TW524829B - Method of preparing heating type paving material as well as composition for heating type paving material to be used for the method - Google Patents

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經濟部智慧財產局員Μ消費合作社印製 524829 A7 ___ B7 五、發明說明（1 ) 發明背景 1 .發明範圍 本發明有關一種製備加熱型鋪地材料之製法，以及用 .於此製法中之供加熱型鋪地材料用的組合物。本發明亦有 關一種加熱型鋪地材料，其包含該組合物，而且聚集體與 瀝青間之抗剝落性特佳。 2 .相關技藝敘述 迄今已將諸如地瀝青、焦油與人造瀝青等瀝青與各種-聚集體ί爹合’並用於鋪路材料與防水材料。 然而瀝青與聚集體不相容，因此具有容易自聚集體剝 落之性質，其會導致因水（諸如雨水）之作用而使該瀝青 剝落之現象。 此現象以及重型運輸工具之效果對於諸如地瀝青鋪地 材料之鋪路材料耐久性有負面影響。 爲了解決此等問題，例如，日本特許公報專利公告第 S h 〇 55 — 38993號已提出一種方法，其係將包括 烷基羥基胺之化合物添加於瀝青中；日本特許公報專利公 告第Sho 55 — 38995號已提出一種方法，其係使 用更高級脂族聚胺類與其衍生物；而日本特許公報專利公 告第Sho 57 — 5 1745號已提出一種方法，其係將 矽烷化合物添加於瀝青中。 然而，任何已提出之方法效果均不充足，因此無法製 得特別符合在現有狀況下自聚集體剝落之抗剝落性較佳的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4 - -----^----^---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再t寫本頁) 524829 Α7 ------- Β7 五、發明說明（2 ) 瀝青。 發明總結 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有鑑於前文’本發明目的之一係提出一種製備加熱型 鋪地材料之新穎製法。本發明另一目的係提出一種用於此 製法中供加熱型鋪地材料用之組合物。本發明另一目的係 提出一種加熱型鋪地材料（特別是，地瀝青鋪地材料）， 其包含該組合物’而且聚集體與瀝青間之抗剝落性較佳。 本發明人已進行徹底硏究’以解決上述問題，並發現一 對於瀝青與聚集體間之抗剝落性極爲有利之添加劑（本發 明組合物）。因此，以此發現完成本發明。 即’本發明提出一種製備包含各種聚集體與瀝青爲底 質之加熱型鋪地材料的製法，其特徵係將一種組合物添加 於瀝青中’其數量爲〇·05-5·0重量％，該組合物 係（B ) —種縮合物，其反應1莫耳下列通式（a )所示 之聚烯多胺 H2N[(CH2)mNH]n(CH2)mNH2 (A) 經濟部智慧財產局員X消費合作社印製 其中m表不2或3之整數，而η表示；[一 8之整數， 與自1莫耳至（η + 1 )莫耳具有8 - 2 2個碳原子之飽 和或不飽和脂肪酸所製得；與（C ) 一種經改良聚烯烴樹 J3曰之慘合物’該經改良聚嫌煙樹脂之竣基酸値爲5 一 1〇 〇’ （Β ) ·· ( C )之比例=9 5 ·· 5〜5 ·· 9 5 (重量 % )。 本發明亦提出一種供加熱型鋪地材料用之組合物，其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） .5 524829 經齊部智慧財產局員X-消費合作钍印製 Α7 Β7 五、發明說明（3 ) 係一種（B )反應1莫耳下列通式（A)所示之聚烯多胺 H2N[(CH2)mNH]n(CH2),nNH2 (A) 其中m表示2或3之整數，而η表示1 一 8之整數， 與 自1莫耳至（η + 1 )莫耳具有8 — 2 2個碳原子之 飽和或不飽和脂肪酸所製得·，與（C ) 一種經改良聚烯烴 樹脂之摻合物，該經改良聚烯烴樹脂之羧基酸値爲5 - 1 〇〇，(B ) : (C)之比例=95:5 — 5:95 (重 量 ％ ) 〇 - 此外’本發明提出一種加熱型鋪地材料，其包括（i ，一..-一.--- —. .- )各種聚集體，（ii)作爲底質之瀝青，以及（m) —種 組合物，該組合物係一種（B )反應1莫耳下列通式（A )所示之聚烯多胺 H2N[(CH2)mNH]n(CH2)mNH2 . (A) 其中m表示2或3之整數，而η表示1 一 8之整數， 與 自1莫耳至（η + 1 )莫耳具有8 — 2 2個碳原子之 飽和或不飽和脂肪酸所製得；與（C ) 一種經改良聚烯烴 樹脂之摻合物，該經改良聚烯烴樹脂之羧基酸値爲5 _ 1 〇〇’ （Β) ·· (C)之比例= 95: 5 — 5:95(重 量％ )， 其中該組合物添加於瀝青之數量爲〇 . 〇 5 一 5 ·〇重量％。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -6 - -------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 524829 Λ7 B7 五、發明說明（5) 經氧化聚丙烯蠟、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯 酸共聚物、乙烯-順式丁烯二酸（酐）共聚物、丙烯-順 式丁烯二酸（酐）共聚物、乙烯-分解烏頭酸（酐）共聚 物，以及二或多種此等樹脂之混合物，其中其酸値在5 -1〇〇mg K〇H/ g範圍內爲佳。該酸値爲2 0 — 5 〇m g K〇Η / g時，抗剝落效果特佳，該經改良聚烯 烴樹脂係經氧化聚乙烯蠟與經氧化聚丙烯蠟最佳。 此外，就本發明（B )反應1莫耳上述聚烯多胺與自 1莫耳至（n + 1 )莫耳具有8 — 2 2個碳原子之飽和或-不飽和脂肪酸所製得之縮合物，與（C ) 一種羧基之酸値 爲5 - 1 0 0的經改良聚烯烴樹脂之組合物，本質上該摻 合比例係（B ) ： ( C )二 9 5 : 5 — 5 : 95(重量％)。摻合比例（B) ： (C)=8〇： 2 0 — 4 0 : 6 0 (重量％ )特別有利。 以一種習知方法，於存在一種鹼觸媒，諸如苛性鈉與 苛性鉀之下，以較高級脂肪酸縮合（脫水）上述聚烯多胺 本發明，製得經縮合聚烯多胺脂肪酸醯胺或是經縮合烷基 /烯基咪唑啉化合物，然後加熱混合彼與具有羧基之經改 良聚烯烴樹脂，可以容易地製得本發明組合物。 因此，根據本發明製得之組合物可以提供相當良好之 瀝青與聚集體間之抗剝落性。 即，本發明目的係以特定比例摻合並使用上述特定縮 合物（B )與羧基酸値爲5 - 1 0 0之經改良聚烯烴樹脂 (C )，其構成本發明基礎。 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 524829 A7 __B7__ 五、發明說明（6 ) 因爲迄今尙未提出此種提案，所以其可謂相當重要之 發現。 雖然理論上尙未完全澄淸本發明組合物使聚集體與瀝 青間之抗剝落效果較佳之原因，但是類推上述縮合物（B )內之鹼性胺基與該經改良聚烯烴樹脂（C )內酸性殘基 間之離子鍵結複雑地父互作用’使該聚集體表面之離子性 質受到影響。 本發明組合物之添加數量爲該經加熱瀝青之 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 5 •〇重里％’以0·3—3·0重量％爲佳 t 使用5 · 0重量％以上具有相同效果，但是在經濟上 不利。 此外，本發明組合物之添加（混合）方法係任何方法 ，將其添加並攪拌於經加熱而且於1 〇 〇 — 2 5 0 °C熔融 之地瀝青，或是在使用經改良瀝青實例中，製備事先改良 瀝青，然後添加本發明組合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 神 精 明 發 本 出 超 非 除 是 〇 但制 ，限 明例 發施 本實 明列 說下 例受 施不 實明 以發 後本 然則 否

例I 施I 例C 實物 成合 合組 之明 物發 合本 組成 明 發 本 五， ) 古冋 耳提 莫漸 1 逐 C 度 克溫 1 其 4 使 2 氮 與入 酸導 由 ， 、丫 }瓶 耳燒 莫頸 2 四 ( 個 合克一 .ο 入 1 6 導 .5 胺 1 將六 烯 乙 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 524829 A7 B7 五、發明說明（7 ) 並於1 8 0 °C進行脫水反應3小時，藉此製得五乙烯六胺 之二烯烴醯胺。然後，將溫度提高至2 4 0 °C，並於相同 溫度下進行脫水反應5小時，以合成一種咪唑啉化合物之 二-十七烯基咪唑啉化合物。 然後，將5 0重量％之經氧化聚乙烯鱲（軟化點爲1 30 t，酸値爲3 ◦，分子量爲4 ，00〇）添加於5〇 重量％所製得之二-十七烯基咪唑啉化合物，於 1 6 0 °C混合3 0分鐘，並冷卻之’製得本發明之組合物 (1 )，其爲黃棕色薄片。 1 . 2 .合成本發明組合物（2 )至（8 ) 與上述本發明組合物（1 )之合成實例相似，製備下 表1所述之本發明組合物（2 )至（8 )。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員X.消費合作社印製 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 524829 A7 B7 五、發明說明（9) 2 .測定抗剝落效果 2 . 1 .測定方法 爲了確認本發明效果，根據用於地瀝青薄膜之剝落試 驗方法進行試驗，評估介於粗聚集體與鋪地石油地瀝青間 黏合性之靜態評估方法描述於A s p h a 11 P a v e m e n t〇u 11 i n e (由 Japan Road Association 出版）。 挑選Aichi縣製造之ANDESITE 、 Nagano縣製造之 GRANITE 與 Ofunato 製造之 LliMESTQNE 各 1 0 ◦克，其粒 子大小均通過1 3毫米篩目，但是留在9 · 5篩目上，充_ 分淸洗，導入一個3 0 0毫升之金屬容器內，並於1 1〇 °C乾燥至固定重量。 然後，將其導入一個事先保持1 5 0 °C之恒溫乾燥器 ，並加熱1小時，製得試驗用之粉碎石頭。 另一方面，將前述合成實例製得之本發明組合物添加 於熔融石油地瀝青（滲透程度爲6 0 - 8 0 )，混合然後 於一個恒溫乾燥器中以1 8 0 °C加熱一段特定時間（2 4 小時與1 4 4小時）。 然後，將5 · 5克經熱處理材料添加於上述製得之粉 碎石頭中，劇烈攪拌使該粉碎石頭表面完全覆蓋地瀝青， 製備一種用以評估抗剝落性之樣本。 將該製備樣本浸於一個保持8 0 °C之恒溫水槽3 0分 鐘後，自該水槽移出，並立刻以自來水冷卻。 然後，於浸漬處理以’分別參考每5 %剝落面積百分 比之樣本相片觀察該剝落狀態。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 經濟部智慧財產局員X.消費合作社印製 -12- 524829 A7

五、發明說明（10) 後係 之件 値條 均決 平先 比其 分C 百數 積整 面近 落接 剝最 之成 中示 本表 樣比 個.分 ο 百 2 積 察面 觀落 眼剝 肉該 成將 完 ， 膜 薄 th ΤΤ\Ν 爲 視 分 立口 明 透 半 薄 該 法 方 果 效 實 彔 C抗 果於 結用 定述 測上 • 據 2 根 例 物 合 組 明。 發果 本結 加 3 添 1 與 I 得 1 縮例 比施 分實

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Claims (1)

1. 524829 Α8 Β8 C8 D8 夫、申^專韵範圍 ？孕” 附件—： 第891 12466號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國91年9月2〇 .日修正 1·~種製備包含各種聚集體與作爲底質之瀝青之加 Μ型[鋪地材料的製法，其特徵係將一種組合物添加於瀝青 ，其添加量爲〇 · 〇 5 - 5 · 0重量％，該組合物係一種 下列（Β )與（c )之摻合物：（Β ) —種縮合物，其係 將1莫耳下列通式（A )所示之聚烯多胺 - H2N[(CH2)mNH]n(CH2)mNH2 (A) 其中m表示2或3之整數，而η表示1一8之整數， 與1莫耳至（η + 1 )莫耳具有8 - 2 2個碳原子之飽和 或不飽和脂肪酸相反應所製得；與（C ) 一種經改良聚烯 烴樹脂，該經改良聚烯烴樹脂之羧基酸値爲5 - 1 0 〇，· (B ) : (C)之比例=95: 5 — 5:95 (重量％) 〇 2 ·如申請專利範圍第1項加熱型鋪地材料之製法， 該聚烯多胺係一種聚乙烯多胺，諸如二乙烯三胺、Η乙烯 四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺與八乙烯壬胺；二丙烯三 胺、三丙烯四胺、四丙烯五胺與五丙烯六胺。 3 .如申請專利範圍第1項加熱型鋪地材料之製法， 該飽和或不飽和脂肪酸係癸酸、椰子脂肪酸、月桂酸、肉 豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山俞酸、油酸、亞油酸與妥爾 油脂肪酸。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） —. ί.^-------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 %·. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524829 (A) A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 4 ·如申請專利範圍第1項加熱型鋪地材料之製法， 该經改良聚烯烴樹脂係一種經氧化聚乙烯蠟、經氧化聚丙 少希蠟、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯一甲基丙烯酸共聚物、 乙烯-順式丁烯二酸（酐）共聚物、丙烯一順式丁烯二酸 (酐）共聚物、乙烯-分解烏頭酸（酐）共聚物，以及二 或多種此等樹脂之混合物。 5 · —種供加熱型鋪地材料用之組合物，其係一種下 列（B )與（C )之摻合物：（B ) —種縮合物，其係將 莫耳下列通式( A )所示之聚烯多胺 H2N[(CH2)mNH]n(CH2)mNH2 其中m表示2或3之整數，而η表示1 — 8之整數， 與1莫耳至（η + 1 )莫耳具有8 - 2 2個碳原子之飽和 或不飽和脂肪酸相反應所製得；與（C ) 一種經改良聚烯 烴樹脂，該經改良聚烯烴樹脂之羧基酸値爲5 - 1 0 0，. (B) : (C)之比例=95 ·· 5 — 5 : 95 (重量 ％) 〇 6 ·如申請專利範圍第5項供加熱型鋪地材料用之組 合物，該聚烯多胺係二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五 胺、五乙烯六胺與八乙烯壬胺；二丙烯三胺、三丙烯四胺 、四丙烯五胺與五丙烯六胺。 7 ·如申請專利範圍第5項供加熱型循地材.料用之組 合物，該飽和或不飽和脂肪酸係癸酸、椰子脂肪酸、月桂 酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山俞酸、油酸、亞油酸 與妥爾油脂肪酸。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本黃) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2- 524829 ABCD 夂、申請專利範圍 8 .如申請專利範圍第5項供加熱型鋪地材料用之組 合物，該經改良聚烯烴樹脂係一種經氧化聚乙烯蠟、經氧 化聚丙烯蠟、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共 聚物、乙烯-順式丁烯二酸（酐）共聚物、丙烯-順式丁 烯二酸（酐）共聚物、乙烯一分解烏頭酸（酐）共聚物， 以及二或多種此等樹脂之混合物。 9 . 一種加熱型鋪地材料，其包括（i )各種聚集體 ，（i i )作爲底質之瀝青，以及（i i i ) 一種組合物 ，該組合物係一種下列（B )與（C )之摻合物：（B ) 一種縮合物，其係將1莫耳下列通式（A )所示之聚烯多 胺 H2N[(CH2)mNH]n(CH2)mNH2 (A) 其中m表示2或3之整數，而η表示1一8之整數， 與1莫耳至（η + 1)莫耳具有8 — 2 2個碳原子之飽和. 或不飽和脂肪酸相反應所製得；與（C ) 一種經改良聚烯 烴樹脂，該經改良聚烯烴樹脂之羧基酸値爲5 -100， (B) : (C)之比例=95 : 5 — 5 : 95 (重量％) 其中該組合物添加於瀝青之數量爲0 · 0 5 - 5 . 0 重量％。 1 0 .如申請專利範圍第9項之加熱型鋪地.材料，該 聚烯多胺係二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙 烯六胺與八乙烯壬胺；二丙烯三胺、三丙烯四胺、四丙烯 五胺與五丙烯六胺。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) a4規格（210X297公釐） J . -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -3- 524829 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 1 .如申請專利範圍第9項之加熱型鋪地材料 ，該 飽和或不飽和脂肪酸.係癸酸、椰子脂肪酸 '月桂酸、 — 肉'^ 蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山俞酸、油酸、亞油酸與妥爾油 脂肪酸。 1 2 ·如申請專利範圍第9項之加熱型鋪地材料，該 經改良聚烯烴樹脂係一種經氧化聚乙烯蠟、經氧化聚丙烯 蠟、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯一甲基丙烯酸共聚物、乙 烯-順式丁烯二酸（酐）共聚物、丙烯一順式丁烯二酸（ 酐）共聚物、乙烯-分解烏頭酸（酐）共聚物，以及二戌 多種此等樹脂之混合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 張 紙 本 適 準 標 家 國 釐 公 7 29 -4-