TW484244B - Separator for use in electrochemical cell devices - Google Patents

Description

484244 五、發明說明（1) 發明背景 本發明通常係關於用於製造黏合之多層、 池裝置之分離器，例如可再充電之電池及超 定言之，本發明記述一種分離器用於建立持 在經層合之平面電極與利用於此等電化學裝 間其中此項結合係在低溫下達成。 廣泛推廣之原和一次’可再充電之兹離子 是與本發明有關之典型$化學裝·置。此等電， 之插置層所組合之各詹的各自正和負電極組. 電絕緣、離子透過式分離器材料之膜。為了」 組電池之充電和放電循環期間電極隔膜間之； 率，通常將此多層蓄電池組電池結構包裝以$ 質組合物通常呈流體狀悲並部份位於分離哭p 為了此目的，一種型式的分離器是具有單y 之微孔聚烯fe隔膜’舉例而言，美國專利案5 5, 667, 911等中所述。當採用作為可再充電之 池^離器時，此等多孔隔膜不僅有效保持基^ 解吳、、且&物在其多孔結構以内而且彼等提供_ 2 2等具有自動電池，，關閉”特徵而可防』 熱積聚在蓄電池組電池以内；， 期間，未受护夕勒接取+ / 1』师σ在11 況，此種内；式他情況可能導幻 利用之聚嫌、^工女王機構存在因為於製造分Ρ〖 區之低端。：I ”是在蓄電池組電池， 匕’设若超出控制範圍電池加養 &板電化學電 ί容器，更特 、性界面結合 t:中之分離器 '電池組電池 ‘包含以同延 物或膜，或 證在蓄電池 本離子導電 動離子電解 膜中。 或多層結構 565, 281 及 ί電池組電 流體電池電 個另外之優 未受控制之 度電池充電 險之爆炸狀 器隔膜時所 積聚的危險 偶發事件， 484244 五、發明說明（2) 多孔之聚烯烴分離器隔犋變為 縮，藉以中斷電池中之主要又Γ、至溶點而其孔隙結構陷 前終止電化學反應。〕 子導電率及在引起危險狀況 蓄電池組電池結構之包裝 ^ "罐”之形式，舉例而言不！2 至目刖為止規則地採取金屬 狀，通常它依賴於不僅含^呈伸^之管形或扁平之稜鏡形 顯著堆積壓力來維持個別f質組份而且授予所需要之 間之密切具體接觸。此項^ /电極與經插置之分離器構件 如先前所㉝，對於蓄電池：切接觸連同電解質之組合物， 離子傳輸甚為重要。 、且包池的操作期間電極間之有效 然而，更 電之電子裝 池包形狀和 重量輕包裝 膜的薄、撓 需要。然而 需要之實質 蓄電池阻電 為了將先 ^堆積壓力 層合之黏合 接觸。典型 蓄電池組電 中所述。在 取迎經田 置的大量 因次，例 。舉例而 性包跡型 ，此等較 上具體壓 池。 前依賴於 的不利影 劑結合在 的此等創 池，例如 此等製造 ，，子電池和相似能量儲存電池所供 ，連續小型化產生要求較大數目的電 4具有顯著撓性程度之相當寬但薄， σ、，甚多最終用途應用認定聚合物薄 式包裝較先前剛性壁之高壓罐容器更 具換性之包裝減少了能獲得並維持所 力來保證顯著之基本密切内層接遍及 建立電池層間之必須接觸，退化之具 響減至最小，開發人員進行使用直接 電極與分離器層間來保證其基本密切 新是利用以聚合物為基礎之層構件之 美國專利案5, 456, 000和5, 460, 904等 中’利用聚合物組合物，較佳是聚偏 484244 五、發明說明（3) 氟乙烯共聚物（彼等與有效率之流體電解質組合物可相容） 在電極和分離器構件兩者之實體基體中不僅促進主要之離 子導電率而且提供共同組合物成份在那些電池構件中，在 ，當低之層合溫度範圍以内，它促進彼等間之強界面黏 者。此等經層合之多層聚合物蓄電池組電池有效地操作而 具有穩定，高容量性能即使包裝入撓性，輕重量，聚合膜 包封中。 ' 雖然此等絰層合之蓄電池組電池及類似之能量儲存裝置 在小型化應用之技藝方面有顯著進展，但是在其製造時使 I實質上無孔隙之聚合物基體和隔膜使此等裝置不能獲得 二使：微孔式聚烯烴分離器隔膜時所獲得之需要的關閉特 =:然而’經由聚烯烴隔膜所顯示之高表面能量致使彼等 :性m而因此阻止其㊣，永久黏著至電極層組合物 溫度範圍以内（此溫度範圍不會導致聚 席^膜的多孔結構之熔化或熱陷縮）。 =化學電池製造商已進行一些嘗試經由簡單溶液外塗或 物：：=合多孔分離器隔膜的關閉性質與聚合物組合 /53, 916專中所述。然而，通常現已發現：外涂之组 i】Ϊ Ϊ :塞或在其他情況干涉聚烯烴隔膜的多“構而 : = 的減少電解質移動率和離子導電率1外，添加 J大塗覆之物料增加電池中無反應性組份的比 精=減損任何所產生之能量儲存裝置的比容量。 為月b併合微孔分離器膜入經層合之電化學電池結構中

484244 五、發明說明（4) 2外步驟，試圖經由施加極微層的聚合物組合物而進行 =來稀膜的表面改質。該聚合物組合物可能不會具有如 l過度厚度以致閉塞隔膜之孔隙度，而毋寧是可能提供一 容間過渡而與較佳之電極電池層組合物的基體聚合物可相 ^丄因此’舉例而言，當意欲經由與電極（其中包含相似 $ ς物1活性組合物）熱層合而將隔膜採用於製造蓄電池 ^池時’將來自聚偏氟乙烯共聚物稀溶液之薄層施加至 界^離器隔膜上。此項變型證明本質上不足以在低於臨 _ 沾人層合溫度下實現電池組份層間之令人滿意之界面 二：導致分離器孔隙度之陷縮及其有效之離子導電率 和所需要之關閉能力的伴隨損失。 手 1 口 5 ® f項技藝中仍然需要提供用於高容量，關閉保 器隔：層合之電化學電池中之改良式表面改質之微孔分離 器：：明提供用於電化學電池中之經表面改質之微孔分離 烴本發明包括透過使用經表面改質之微孔聚烯 :σσ，腠而便利於在層合之溫度下層合電化學電池之 1 ，此等層合之溫度產生堅固界面結合在電極與分離器 二0 ，然而疋充分的低而避免分離器隔膜的多孔結構之 ΐ陷縮或其他閉塞。本發明之方法協助防止基本離子導電 率之損失並維持熱關閉能力。 就大體而論，本發明之方法包括起始施加揮發性有機溶

第9頁 484244 五、發明說明（5) 劑中之適合表面改質之聚合膜塗佈之主塑化劑稀溶液至經 表面改質之分離器膜上，及移除揮發性溶劑例如經由於空 氣中蒸發而沉積塑化劑在分離器之孔隙中。該電池經由施 加電極至經表面改質之分離器膜的每一表面上；施加適度 數量的熱和壓力至多層組合體而實施結合；及經由熱及/ 或減壓自組合體中移出任何殘留之塑化劑予以更進一步處 理。 處理溶液較佳係由大約10%至30%之塑化劑所組成，更佳 是大約1 5%至20%塑化劑。有用之塑化劑是具有適度揮發性 而包括石炭酸伸烧醋、故酸二烧（基）醋、琥轴酸二燒（美） 酯、己二酸二烷（基）酯、癸二酸二烷（基）酯、填酸三燒 酯、聚烷二醇醚及其混合物。選擇有機溶劑較塑化劑^著 更易揮發且對於分離器膜的表面改質之聚合物顯示有限之 溶解本質。低破醇、酮類、酯類、脂族烴類、鹵化之溶 劑、氣化烴類、氣化之碳氟化合物及其混合物均有用。_ 充分數量的塑化劑溶液施加至隔膜上以保證將溶液非常頻 著吸收在膜之孔隙以内。該處理溶液可經由任何適當方去 而施加例如塗佈、浸入或喷射。 電極隔膜可能呈經沉積在金屬箔電流集電器上之高祠化 聚合電極的形式，例如使用於液體電解質鐘離子電池中者 及/或稠化和非萃取及/或萃取之塑膠鋰離子電極例如 、 Γ 夕 lj 各美國專利案中所揭示者：5, 418，091 ;5, 429, 891 ; 5,456,0 0 0 ;5,460,904 ;5,540,74 1 ;5,571，634 ; 5, 587, 25 3 ; 5, 6 0 7, 485 ;其中至少一種電極較佳具有網

484244 五、發明説明（6) 金屬電流集電器其形式是膨脹之金屬格子，網絡，金屬之 非織造物料、經蝕刻之箔或多孔之箱。 隨著施加塑化劑/溶劑溶液後，將揮發性溶劑例如經由 蒸發而移除，導致沉積塑化劑在表面上及在分離器膜的孔 隙中。其後將所塗覆之分離器膜以通常方式組合在正和負 電極層間或隔膜間，並將組合體在不顯著影響多孔結構之 溫度（此溫度低於分離器膜的關閉溫度）與壓力下，例如在 經加熱之壓力棍間層合。舉例而言，層人 。。間:，佳厲至urc間，更佳在曰:= 線性央寸10至40磅（lb/in)之線性負載（更佳在2〇至3〇 U/in):予以進行。有利地，當在此等溫度與壓力範圍 的予：二:里時’現在存在於及環繞多孔分離器膜之經沉積 = Ϊ = 溶解本領向著分離器膜的表面改質之聚合 =，以及可相容之電極基體聚合物的接 面之間。 鄱円承鍵形成在電極與分離器膜界 在開始層合操作時，不足以φ 的塑化劑可存在在膜的=中==物二較少量 之壓力下被強制離開分離器膜 ^ =二在層合 ;合物界面以產生電極的表面聚;該等 口 1思著層合後及經由層合操作的綞總此Λ ^ 餘之塑化劑揮發而促成強，不軟=所影響’其 離器膜界面上。 之♦ a物鍵在電極和分 在本發明之另外具體實施例中 肘週度揮發性主塑化劑

# 11頁 邮4244 五、發明說明（7) - 包括在電極聚合物基體組合物中及自該來源可供利用在 極和分離器膜界面上，在層合操作期間，作用在分離哭 的聚合物層上。 °°膝 圖式之簡^ 本發明將參照伴隨之圖式予以敘述，其中： 圖1疋根據本發明一具體實施例之電化學電池構件組合 分ϊ m ’包括在被層合的程序中，經表面改質之微孔 刀離構件；及 u 離更詳細描述本發明之—具體實施例之圖1中微孔分 離iM冓件片段之放大截面圖。 刀 支發明 八t Ξ 1中所不’製造經層合之電化學電池典型包括組合 i侔二Γ或層構件16在第一電極構件12與具有與第-電極 12相反極性之第二電極構件18之間，及以箭頭之方向 双二— 早化水〇私極及分離器組合物及使各構侔 ==合接觸而形成單元，結合之層合物電池結】件 覆；i ί:，電極12 ’18首先形成為個別之部件係經由塗 件11，】9 t存丨^ αΓ 在各自之導電電流集電器構 個集電器其較佳者為：… 例如溶劑或蒸發式移除電心：：：=體製造操作’ 液。 、口 J化诏及插入電解質溶 特別，適合用於根據本發明之 可經由首先溶解一嘹人从叔 电 電池中之複合電極 先命解1合物黏合劑材料在適當溶劑中，添加

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粉末狀正或負電極材料和—種傳導電子之添 各組份均質化而獲得平滑、請，及經由任何數目、= 法鑄造此糊在載體基體上，金屬箱上或網狀電流集電器 ;上，例如使用計量桿或刮刀禱造、模擠壓、筛網 t塗佈等。在另外之變更中，亦可將聚合物黏合劑之非； j性塑化劑包括入鑄造製備中作為處理助劑。 ί造溶f經由蒸發而移除後，將電極組合物經由在昇高之 f f t :ί條件下’利用壓$、壓製或層合將電極組合物 機械式壓Κ並連合至適當金屬之集電器上。 士發明I分離器構件16是商業上：微孔聚稀烴隔膜例 π i ^ LLC公司所市售其註冊商標是Celgard，它係 :)Λ：ΓΛ添加Λ合物的表面塗層（例如聚職乙稀共聚 槿Φ 匕形成此聚合物的薄塗層在和環繞隔膜結 表面上，如圖2中所示。分離器膜16包含 俤笋故A : : f 具有經分散遍及其中之孔隙24以 :最二：：解質及建立基本離子導電率在電化學電池以 = 電池的熱·!陷縮之關閉安全㈣，分離器 而且右盘於、、厶選擇之改質聚合物的塗覆薄膜26予以改質 極膜中所利用之較佳聚合基體材料之相容 r生 此種變型經由製造商作忐1立园θ上~ 至電池電極層之#力，妙而/、思圖疋加強聚烯烴膜黏附 於許多雍田現已發現：此項變型不適合 應用’此等應用係經由在充分低 ΪΓ上;：；電極膜形成牢固界面結合以避免分離,器二中 多孔、·、。構之陷縮及最後中斷所需要之蓄電池組電池關閉特

U發明克服上述之各種缺 體實施例，將經改暂夕『时丄从/ 依…、本务明之一具 :中之適度揮發性塑n有= 合將分離器膜的聚人从从併 /、T 3塑化劑是適 隔膜乾燥，移除有之主塑化劑。然後將經處理之 器膜與任何的甚式所處理之微孔分離 γ及使用熱和壓力予以層合成立即可供利用之商業裝中 罝 因為經局部沉積之塑化劑在層28中的就地塑化結果，充 刀低=为離|§聚烯烴體的正常軟化點之層合溫度將足夠建 立=而要之永久鍵在電極與分離器間而不會危及分離器膜 的夕孔結構。經沉積之塑化劑的適度揮發性使其自層合鍵 位置能隨時間而散逸，具有所產生之加固的黏合鍵。 一 膜塗佈溶液中塑化劑的有效濃度可以電池製造時特定 t膜改質及電極基體聚合物為基準而迅速變更，為的是在 ，全低於分離器膜的聚烯烴體之流動溫度之溫度下，沉積 最少最適宜數量之塑化劑足以促進分離器膜的改質聚合物 和包極基體聚合物之接觸表面的黏合劑/内聚軟化。選擇 特別塑化劑溶液組合物是充分在電池造技師的通常能力 以内。 、 本發明之另外具體實施例中，其中將塑化劑包抟入電極 1合物基體組合物中，欲摻合入電極基體組合物中之塑化

484244 五、發明說明（ίο) 劑的最適宜比例亦在電池製造技師的技巧以内。 提：m3本發明所使用之各種方法的舉例說明及 ΐ用：$和組合物之有用聯合之指導以便有效 =本电日月。然而’其他具體實施例對於有技巧之技師將 顯然可見且-定在有技巧之電池製造技師的能力 實例1 塑膠陰極之劁色 二級LlCo〇2，8克的聚偏氣乙稀-六敦丙烯 (PVdF HFP)共聚物（Kynar powerFLE)( LBG，Elf

Atochem) , 5克的超級p導電之碳（MMM，比利時），η 酿酸二丁醋（DBP，Aldrich)&150毫升之丙鋼均化併在45 2 了-只氣密密封容器中加熱歷卜】、_。在實驗室推合界 = 將所產生之糊使用間隙在大約〇.3 -之刮 聚醋載體薄膜…丙，在溫空氣氣流中蒸 之自立式薄膜自載體上移下。使用該膜的- :ίί;極隔膜並在大約i45°c溫度下，使用經加熱 之雙輪層合器與鋁膨脹之金屬格子（MicroGrid，De丨ker公 司）的相似大小之截面層合。在時常採用以加強/ 液吸收之輔助操作中，將DBP塑化劑在室溫下使产白 電極隔膜中萃取出及將所產生之正電極構件在大約70=c下 風乾。 二二外之具體實施例中，將經由上述方法所形成之兩電 極溥、使用上述之層合方法層合在鋁格子 @ , "日對表面上而 創心具有經埋置之鋁集電器層之正電極結構。

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關於本發明使用之一種另外交替式正電極構件及包含致 型的此等構件之許多現行商業上蓄電池組電池自下列缸^ 物予以相似製it :含有9〇克的LiC〇〇2、5克的聚偏氟乙稀° 问=聚合物（Kynar 741，Elf At〇chem)、5克的超級p碳和 笔升之N-甲基吡咯烷酮之組合物。將所產生之糊塗覆 〇二〇3 mm鋁箱上達到大約〇. 3 厚度，在加熱之空氣中乾 ，、及將所產生之經塗覆之猪壓延至大約〇1 μ厚度二 ^正電，構件。當在下列各實例中取代前述之電極構件" ^，此交替式電極提供大體上相同物理和電化學之、纟士果 遭膠陽極n傭 體mM古cmb 25-28微珠液晶相人工石墨（曰本大阪氣

_ A 司）8 克之PvdF-HFP 共聚物（Kynar P0WerFLE)( LBG

Elf Atochem)，4克之超級P導電碳（MMM，比利時），18 . 之DBP塑化劑和丨5〇毫升之丙酮如實例i中所特舉出之 予=處理，在大之温度下，使用經加熱之雙輕 合器將所形成之電極隔膜的截面與銅，膨脹之金屬格匕子曰 (M1CroGrid， Delker公司）的相似大小之截面層合。° 例1之方式萃取出並將所產生之負電極構件在 大約70C下風乾。 # 在另外之具體實施例中，可將銅格子埋置在兩電極 之間或以與實例1中所述之相同方式用電極糊苗承 Ν 實例3 ^ ^ 緝一塗覆之t錄烴分離器隔膜之製備

484244 五、發明說明（12) 將商業上三層，2 5 // m微孔聚烯烴分離器膜材料（其已 經由製造商（Celgard LLC)使用特殊聚偏氟乙烯共聚物組 合物塗層予以表面改質）以下列方式根據本發明之一個具 體實施例予以處理而製成電化學電池分離器構件。將較實 例1和2的電極構件在側因次方面，切割略大之分離器膜的 截面（以保證此專構件間之完全電絕緣）浸沒入甲醇中之碳 酸伸丙酯（PC)的15%溶液中歷數秒鐘，然後取出而容許過 量溶液自樣品上滴落。原來不透明隔膜顯現半透明，指 示：溶液浸潰入隔膜之孔隙中。然後容許將樣品風乾歷數 分鐘在此段時間，蒸發曱醇媒液，沉積殘留之pc在隔膜的 孔隙之表面上而不危害多孔之膜結構，如經由復歸至隔膜 不透明接近原來隔膜之不透明所示。 實例4 蓄_電池組電池之組厶 種功此層合之可再充電式電化學蓄電池組電池經由組 合實例1-3之電池構件（如圖i中所描述）及在大約1〇〇。(：和 2 5 1 b/ 1 η輥壓下在商業上經加熱之相對輥層合器中層合該 組合體予以製成。將層合物置入大約”它下之循環^氣烘 箱=小時而移除水份及殘留Pc然後在氦大氣中包裝入 一氣欲您封之多層箔/聚合物包封中附以量計碳酸伸乙 醋：碳酸二曱醋（EC :DMC)的等份混合物中LipF6的活性im 溶=。然後將該電池連接至電池循環器及在採用cccv充電 議定之一般慣例的各種狀況下進行試驗（以c/2率充電至 4· 2 V之上限截止電壓接著在4· 2V之2小時恒壓保持期間）

五、發明說明（13) 及CC(C/5)定電流放雷。_ 及顯著穩定電容声延县蓄電池組電池顯示高回應性能 時，使經包裝之ί愈長循環。在循環試驗期間之終了 上升其溫度至'大約160^，電上與'經加熱之屋板接觸而快速 聚烯烴軟化之關閉严戶 μ度超過分離器膜的所設計之 電池溫度下快速停：;J池的電流輸出在大約135。°之 期間持續。 知示·電池之微孔結構在yf合操作 實例5

Ujt組雷池 製：：i:::: ί ί i i反實例，將以實例1和2的方式所 質之微孔分離哭膜：截列3人中所採用之商業上經表面改 在f + 、的截面組合，層合並以實例4的方式和 塑化劑々声下形成為蓄電池組電池，但缺少此實例的 最德里。電池構件各層間之層合黏附足以容許在 可見12f二間小心處理層合物電池結構。然而，顯然 Αίΐίί面上不須過度費力就可迅速分離。此種不 性At _荽处:σ導致在充電放電循環期間蓄電池組電池之 以者波動且電池電容量歷許多循環後顯著減少。 合強廣 二!=溫-關閉溫度下之層合期間所發展之比較性 之觀點來定量前述之塑化劑處理的效率時， 列4和5之層合物間，複製此等實例的層合 電池、^構但疋為了提供個別電池構件層的未經黏附之截面 484244 五、發明說明（14) -------- (它可充作接近翼片以便續起之剝離強度試驗），不施加層 合壓力在組&合體尾端的區域中。其後將每一電池樣品安裝 I n s t r ο η抗拉強度试驗裝置中因此使個別電極/分離器膜 層合偶合體夾在裝置中之其接近翼月i。每次剝離強度/ 試驗係在室溫下在每分鐘2〇〇%的恒定施加之應變速率下予 以實施。 ，應於試驗中所施加的應變，根據實例5，未經處理之 樣品記錄指示··無實質上之界面結合強度，反而正電極/ 二離J及負$極/分離器界面迅速分離而無任一表面之顯 著t又形’因此指不··極小之結合強度在此等電池構件間。 在另一方面，在相同剝離試驗條件下，在根據本發明之 上述具體實施例處理後所製成之實例4樣品的界面偶合體 在Instron裝置中記錄指示甚大之結合強度。此數據於測 定電極/分離器界面結合強度時是不確定的，因為在每一 實例中，結合失敗之發生並非在該界面上而是在各自之電 極組合物層的本體以内。因此，經由本發明所產生之電^ /分離器界面結合實在超過個別電極組合物層的強度。 實例7 又。 電極之製诰 為了製造根據本發明另外具體實施例之經層合之蓄電 組電池，除去以碳酸伸丙酯（PC)代替酞酸二丁 ^(DBp)%〉 為聚合物基體塑化劑外，正和負電極構件係以實例丨與2 之操作而製成且未採用輔助之塑化劑萃取操作。所產、 電極隔膜包含大約1 5% PC塑化劑。 生之

將實例7的電極彳盖 ^ 及以實例5之方式f一片經表面改質之分離器膜層人 & ,叙# 式更進一步使用來製造蓄電池組雷# 而與使用實例5的層人之雷、、也社糂讲僅々、、、私池。然 反，關於改wΰ之電池結構所獲得之試驗結果如 ;強界面之層合物結合及所需要之電化學電池 、者，所完成之本結構大體上與實例4者 4寺性

實例9 J 置電池電池之組合 作為本發明中塑化劑化合物的比較效率之實例，製造给 例1和2之電極構件但不歷經輔助之萃取操作。'經層==二 池結構和蓄電池組電池樣品使用根據實例8之此等電極構 件予以製造及試驗係以相同方式而實施。在大體上所有方 面，試驗結果是邊際上令人滿意，顯示塑化劑係如Pc之較 佳性能，其顯示更積極之溶解本領域或塑化之能力，（關乂 於微孔分離器膜之表面改質之聚合物）。 實例1 0 比較性層合 使用本發明之個別例示之具體實施例，以前述實例4和8 之方式未製造許多層合之蓄電池組電池。將層合之條件自 大約8 0 °c變更至11 〇 c及自大約1 〇變更至3 〇 j匕/ i n輥壓， 在分離器界面結合及電化學電池性能兩方面獲得大體上相 似結果。 實例11

第20頁 484244 五、發明說明（16) 达塑化劑試給 、將許多蓄電池組電池以實例4之方式製成，即：除去將 分離器膜材料使用曱醇中之PC溶液處理（此溶液中具有自 大約10%變更至30%之PC)外，使用實例卜3的電池構件。如 ^ =實例中，試驗結果很少變更而在商業上可接受之範 考慮甚多另外，經層合之蓄電池組電池其中包含其他所 略述之塑化劑溶質的各種組合物例&，碳酸伸丁醋、駄酸 二甲酯、酞酸二乙酯、酞酸二丙酯、酞酸二丁酯、二甘醇 J二：醚、三甘醇之二曱醚、琥站酸二甲酷、琥拍酸二乙 西曰、琥站酸二丁西旨、己二酸二曱醋、己二酸二乙醋、癸二 ::甲=:昆合物。其中，除去例示之碳酸伸丙(基)： 一:&其較有力之塑化能力，包含二甘醇之二甲醚及 一甘醇之一甲醚之組合物可能特佳。 在本發明的處理微孔膜之具體實施例中，可 他有用之溶劑媒液代替例示之甲醇美： 甲_、乙醇丙醇、異丙醇、乙酸甲酿丙：乙二 厂松古、也抓I 一虱甲烷、虱仿、二氯乙烷、三氣 乙烯、冋沸點之含氯氟烴及其混合物。、 孔膜之組合物時已見到此等份處理政 果，但是i椹本、登植1A k供大體上相似結 ^, ^ k擇可此以許多輔助考慮為基準，舉例而 二例如所需要之溶劑蒸發時S = 理設備和條件之勒性。例如，當使用 办液媒液打可促進更快速蒸發及較短之處理線；甲醇：

I···

第21頁 484244 五、發明說明（17) 較低溶解本領可將影響聚烯烴分離器膜材料的表面改質聚 合物的構型或均勻性之趨勢減至最少，因此導致甲醇溶劑 之優先。關於具有較小溶解本領之其他溶劑，例如乙醇、 正丙醇、異丙醇、二氣乙烷和三氯乙烯亦復如此。其他考 慮例如腐钱性、商業上可利用性、成本、毒性、可燃性及 電化學環境中之反應性於選擇最後組份時可能相似地具有 重要性。 所預期者：按照前述之說明書，本發明的其他具體實施 例和變更對於有技巧之技師將變得顯然可見。意欲將此等 具體實施例和變更同樣包括在本發明之範圍以内如附隨之 申請專利範圍中所列。

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Claims (1)

1. 4842Λ ㈣號 89123614 年 2 月 日 修正 \、申請專利範圍 該分離 1 . 一種用於多層電化學電池裝置中之分離器 器包括： 具有聚合物塗佈層之微孔基體；及 經沉積在該聚合物塗佈層上之聚合物塗佈層的主塑化劑 薄膜。 其中基體是微孔聚 其中聚合物塗佈層 其中塑化劑係由下 酞酸二烷（基）酯、 2. 如申請專利範圍第1項之分離器 稀烴分離器。 3. 如申請專利範圍第1項之分離器 包含聚偏氟乙烯共聚物。 4. 如申請專利範圍第1項之分離器 列各化合物中選出：碳酸伸烷（基）酯 己二酸二烷（基）酯、琥珀酸二烷（基）酯、磷酸三烷（基） 酯、聚烷二醇醚及其混合物。 5. 如申請專利範圍第4項之分離器，其中塑化劑係由下 列各化合物中選出：碳酸伸丙（基）酯、碳酸伸丁（基）酯、 二甘醇之二甲醚、三甘醇之二曱醚、駄酸二甲酯、酞酸二 乙酯、酞酸二丙酯、酞酸二丁酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸 二乙酯、琥珀酸二丁酯、己二酸二甲醋、己二酸二乙酯、 癸二酸二甲酯及其混合物。 6. 如申請專利範圍第5項之分離器，其中塑化劑係由下 列各化合物中選出：碳酸伸丙酯、二甘醇之二甲醚、三甘 醇之二曱醚及其混合物。

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