TW460420B - Utility of water-soluble polymers having pendant derivatized amide functionalities for scale control - Google Patents

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TW460420B TW087110374A TW87110374A TW460420B TW 460420 B TW460420 B TW 460420B TW 087110374 A TW087110374 A TW 087110374A TW 87110374 A TW87110374 A TW 87110374A TW 460420 B TW460420 B TW 460420B
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hydrogen
polymer
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Phillip W Carter
John D Morris
Peter E Reed
Jiansheng Tang
Jin-Shan Wang
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Nalco Chemical Co
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Description

460420 經濟部中夹標隼局員工消費合作社印装 Λ · 五、發明説明(1 ) 本案為Christopher P, Howland等於1997年1月3 1日提 出申請之第08/792,610號申請案之部分連續案,該案名稱 ”具有侧基衍生醯胺,酯或醚官能基之水溶性聚合物之製 備及用作陶瓷分散劑及黏結劑之用途”(併述於此以供參 考)。 發明領域 揭示於水液介質預防腐蝕及垢沉積之方法。該方法利 用具有側基衍生醯胺官能基之水溶性聚合物供垢抑制作用 〇 發明背景 利用含某些無機雜質之水,及含此等雜質之原油水混 合物之生產及加工因此等雜質沉澱形成斑塊隨後生成垢。 以含此等污染物之水為例,垢生成之不利影響通常限於減 小用以儲存及輸送污染水之容器及導管之容量或孔徑d於 導管之例’流動受阻乃顯著後果。但污染水用於特定用途 時,也造成同等嚴重問題<•例如製程水之儲存容器及輪送 管路表面形成之垢可能鬆脫,而使大塊沉積物夾帶於製程 水由製程水輸送而危害或阻塞水通過的設備,例如管路, 閥門,過濾器及篩網。此外,此種結晶性沉積物可能出現 於而損害由加工處理衍生得之終產物,例如紙漿之水性懸 浮液製成的紙。此外,當污染水用於熱交換過程,無論作 為熱媒或冷媒”,於與水接觸之熱交換表面上形成 垢。此種垢之生成形成絕熱或不透熱障層,其妨礙傳熱效 率以及阻礙系統流動。 本紙張尺度朝巾國國家樣準(CNS ) Α4規格(21GX297公趣) -------- ,裝-----丨訂-:------4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 *------- ------ -1 :- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 460420 A7 __^ iV * 五、發明説明(2 ) 雖然硫酸鈣及碳酸鈣主要促成垢生成,但其它驗土金 屬鹽類及鋁矽酸鹽亦為肇事者,例如複酸鎂,硫酸鋇,息 土 ’ illitic,高嶺土等類型粉砂產生之鋁;ε夕酸鹽α 大部分工業用水含有鹼土金屬陽離子如約,鋇,鎂等 ’及若干陰離子如碳酸氫根’碳酸根,硫酸根,草酸根, 磷酸根,矽酸根’氟陰離子等。當陰離子及陽離子之組合 之存在濃度超過其反應之溶解度時,生成沉澱至產物之溶 解度濃度無法被超過為止。例如當妈離子及碳酸根離子滚 度超過碳酸鈣反應產物之溶解度時,將形成固相碳酸妈。 碳酸鈣為最常見之垢形式。 由於某些理由’產物濃度超過溶解度例如水相部分蒸 發,pH、壓力或溫度改變,以及引進額外離子其與原先 存在於溶液之離子形成不溶性化合物》 當此等反應產物沉澱於載水系統表面時,其形成垢或 沉積物《如此積聚妨礙有效傳熱,干擾流體流動,加快腐 蝕過程及滋長細菌。此等垢對許多工業水系構成昂貴的問 題,造成清潔及去除垢時之時間延宕停機。 垢沉積物主要利用晶體生長產生及擴大,使用多種辦 法來減少垢之發生包括抑制晶體生長,改變晶體生長及分 散垢生成礦物。 多種其它工業用水雖然並非垢生成性,但仍具腐蝕性 。此等水當接觸多種金屬面如鐵金屬,鋁’銅及其合金時 ,傾向於腐蝕一或多種金屬或合金。提示多種化合物來缓 和此等問題,此等材料為低分子量聚丙烯酸聚合物。此類 ί .裝-----丨訂一------ (請先閱讀背面之注^44^項再4寫本頁) 本紙張尺度適用中國國巧车(CNS ) 公釐―) 4604^0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 五、發明説明(3 ) 型腐蝕水之pH通常為酸性,常見於密閉循環系。 無數化合物曾添加至工業用水,嘗試阻礙或減少垢及 腐蝕。其中一類材料為眾所周知之有機膦酸鹽,例如羥亞 乙基二膦酸(HEDP)及膦基丁烷二羧酸(PBTC)化合物。另 一類活性垢及腐蝕抑制劑為亞膦基貳(丁二酸)一鈉,其述 於美國專利4,088,678 = 聚合物處理揭示於美國專利4,680,339; 4,731,419; 4,885,345及5,084,520。處理之用途揭示作為水處理之分 散劑’工業用水及天然水之垢抑制劑,絮凝劑,凝結劑及 增稠劑。 此外,使用有效量水溶性(曱基)丙烯酸/烯丙基醚共 聚物抑制草酸鈣垢之方法揭示於美國專利4,872,995。藉 添加膦酸鹽及水溶性未飽和羧酸單體,未飽和磺酸化合物 及未飽和聚環氧烷之三聚物控制矽氧/矽酸鹽沉積包括鈣 及鎂石夕酸鹽之方法揭示於美國專利4,933,090。丙稀酸鹽/ 丙烯酿胺共聚物於美國專利4,818,506揭示作為煙道氣脫 硫過程之石膏垢抑制劑。 一種使用水溶性鋅穩定性聚合物抑制與工業用水接觸 之含鐵固體表面生成膦酸鹽垢及腐蝕之方法揭示於美國專 利5,049,3 10。預防鍋爐之冷凝物腐蝕之方法包含使用水 溶性聚合物組合物處理該冷凝物,該組合物包含丙烯酸聚 合物含有丙烯酸基呈水不溶性脂質第一或第二胺之醯胺形 式揭示於美國專利4,999,161。但仍需要聚合物處理來提 高腐姓及垢控制效率。 本紙張尺度適用中國國家橾隼(CNS〉見格< 2!0x297公釐) I I L_ 裝 訂 ^ I A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^60420 Λ7 ________ Η 7 五、發明説明(4 ) —— …· ——~ 發明概述 揭示於水液介質預防腐蝕及垢沉積之方法。該方法利 用具有側基衍生醯胺官能基之水溶性聚合物供垢抑制作用 0 發明說明 本發明係關於一種預防於工業系統内部與結垢生成性 工業水接觸之金屬表面之垢生成之方法,該方法包含下述 步驟,使用有效垢抑制量之水溶性聚合物處理水,該聚合 物具有下式表示之分散重複單體單位 R5 R6
I I
--- C-CH c = o 丨, NR1 (CHR2CHR3 Het'-JpiCHR^H^Hct2·)^4 χ 其中R1係選自包括氫及CrC3烷基;ρ及q為l-io之整數;R2 及R3係選自包括氫及。!-^烷基;Het1及Het2係選自包括氧 及氮;R4係選自包括氫及CrC20烷基;R5及R6係選自包括 氫,羧酸根,C「C3烷基及由R5及R6鍵聯呈環形成之含3至 6個碳原子之環烷基。
本發明之任一具體例中,工業水可為冷卻水。此外, 垢可選自包括磷酸鈣,磷酸辞,氫(氧化鐵),氫氧化鋁, 硫酸鈣’硫酸鋇,黏土,粉砂,磷酸鎂,碳酸鎂及碳酸鈣 。本發明之聚合物之具體例也對HEDP之鈣及鎂鹽及PBTC 本紙張尺度適用中國國家榡车(CNS ) A4規格(210X297公釐) -------- .裝------訂:------II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 6 Ο 4. > ^ Λ 7
--—— ]V 五、發明説明(5 ) ――—' 之好及錢鹽引起之垢具有活性a此外,冷卻水含有殺生物 劑’腐餘抑制劑或其它垢抑制劑。工業水可為工業製程水 選自包括採礦製程水,紙漿及紙製程水 ,及油田製程水。 本發明亦為一種預防於工業系統内部與結垢生成性工 業水接觸之金屬表面之垢生成之方法 ,該方法包含下述步 驟’使用有效垢抑制量之水溶性聚合物具有: A)下式單體單位 R5 R6
I I -c—-CH-
I c = o I , NR1
JtHR2CHR3 Het^CH^CH^Het2-)^4 I 其中R1係選自包括氫及C「C3烷基;p&q為卜l〇之整數;r2 及R3係選自包括氫及CVC;烧基;Het1及Het2係選自包括氧 及氮:R4係選自包括氫&CrC2Q烷基;R5及R6係選自包括 氫,羧酸根,CrC3烷基及由R5及R6鍵聯呈環形成之含3至 6個碳原子之環炫基;及B) —種單體單位選自包括丙烯酸 ,甲基丙烯酸,丙稀醯胺’甲基丙烯醯胺,馬來酐,衣康 酐,乙烯基磺酸,笨乙烯磺酸酯,N-第三丁基丙烯醯胺 ,丁氧甲基丙烯醯胺,Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺,丙烯醯胺 基甲基丙院績酸鈉’乙稀醇,乙酸乙稀酯,Ν-乙烯基》比 咯啶酮,馬來酸及其組合。對結構式Ι-ΙΙΙ之任一者而言, 皆可使用共聚單體之鹽類。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(2!0χ297公釐〉 -------- 裝------訂------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 6Γ ^ Λ7 —______Η7 五、發明説明(6 ) " ™ 有用之特定聚合物識別為其中步驟A式I中p= 1 ; q=l :R1,R2,R3,R4,R5及R6為氫;及Het1及Het2為氧;及步 驟B之單體單位為丙烯酸及丙烯醯胺之水溶性聚合物。另 一種有用的聚合物為其中p=l ; q=1 ; R!,R2, R3, R4, R5及r6 為氫;及Het1及Het2為氧;及步驟b之單體單位為丙烯酸 之水溶性聚合物。又另一種有用之聚合物為其中p=1 ; =1 ,R1, R2,R3,R4,R5及R6為氫;及Het1及Het2為氧;及步驟 B之單體單位為馬來酸及丙稀酸之水溶性聚合物。另—種 有用的聚合物為其中步驟A式I之p=i,q=i,Het1為氮,Het2 為氧’及R1,R2, R3, R4, R5及R6為氫;及步驟B之單體單位 為丙稀酸及丙稀酿胺之水溶性聚合物。此外,其中步驟A 式I之p=卜 q=l ’ Het1為氮 ’ Het2為氧,及Ri,R2, R3, r4, r5 及R為氫,及步驟B之單體單位為丙稀酸亦為有用之水溶 性聚合物。其中步驟A式I之p=l,q=i,Het】為氮,Het2為 氧’及R1,R2, R3, R4, R5及R6為氫:及步驟B之單體單位為 馬來酸及丙烯酸為另一種有用之水溶性聚合物。 本發明亦係有關一種預防於工業系統内部與結垢生成 性工業水接觸之金屬表面之垢生成之方法,該方法包含下 述步驟,使用有效垢抑制量之水溶性聚合物處理水,該聚 合物具有下式表示之分散重複單體單位 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格U!〇X297公犛) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. Λ7 五明説明(7 )~— .…~ - R5 R6 ’
Ί I -C-CH- C= 0
I h3c chch, (〇chr'ch2 )P OR2
II 其中R1係選自包括氫及C|-C:3烷基;p為0-50之整數;R2係 選自包括氫及Ci-Cw烷基;R5及R6係選自包括氫,缓酸根 ’ C「C3烧基及由R5及R6鍵聯為環形成的含3至6個碳原子 之環烷基’但當P為〇時,R2非為氫。 本發明亦為一種預防於工業系統内部與結垢生成性工 業水接觸之金屬表面之垢生成之方法,該方法包含下述步 驟’使用有效垢抑制量之水溶性聚合物處理水,該水溶性 聚合物具有A)下式單體單位 R5 R6 '
I I -C — CH-— 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 c=o ΜΗ
H3C chch2 (〇CHR'CH2 )p 〇R2 II 其中R1係選自包括氫及C「C3烷基;p為〇_50之整數;R2係 選自包括氫及C^-Cm炫基;R5及R6係選自包括氣,紋酸根 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4规格(210X 公釐) 10 '4 6 0/1^ Λ7 五、發明説明(8 ) ~~~ ,Ci-C:3烷基及由R5及R6鍵聯為環形成的含3至6個碳原子 之環烷基,但當p為0時,R2非為氫;及B) —種單體單位選 自包括丙烯酸,曱基丙烯酸’丙烯醯胺,甲基丙締醯胺, 馬來酐’衣康酐,乙稀基績酸,苯乙烯續酸酯,N-第三 丁基丙烯醯胺,丁氧甲基丙烯醢胺,N,N-二甲基丙稀酿 胺’丙烯醯胺基曱基丙烷磺酸鈉,乙烯醇,乙酸乙稀, N_乙烯基吡咯啶酮,馬來酸及其組合。 供本發明之實務,P為1〇至25之整數,R1係選自包括 氫及甲基’ R2為甲基’ R5為氫及R6為氫,及步驟B之單體 單位為丙烯酸。此外,p為10至25之整數,R1係選自包括 氫及甲基’ R2為甲基,R5及R6為氫,及步驟B之單體單位 為丙烯酸及丙烯醯胺。此外,另一種有用之聚合物為其中 P為10至25之整數,R】係選自包括氫及甲基,R2為甲基, R5為氫及R6為氫’及步驟B之單體單位為馬來酸及丙烯酸 〇 經濟部中央標率局員工消费合作社印製 I n If - - n I - - n n _ T :^,-=d (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之另一態樣為一種預防於工業系統内部與結垢 生成性工業水接觸之金屬表面之垢生成之方法,該方法包 含下述步驟,使用有效垢抑制量之水溶性聚合物處理水, 該聚合物具有下式表示之分散重複單體單位 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2Ι〇χ 297公釐) 4604 20
_________—W 五、發明説明(9 ) R5 R6
I I 一丨· C-CH- c=o I t NR' (CH2)p R4
III 其中R1係選自包括氫及(:1-<:3烷基;p為1-10之整數;R4係 選自包括匕-匸6烧基’ CrC&院基謎基及嗎琳基;R5及R6係 選自包括氫’羧酸根,Ci-C:)烷基,及由R5及R6鍵聯為環 形成之含1至6個碳原子之環烷基。 本發明之又另一態樣為一種預防於工業系統内部與結 垢生成性工業水接觸之金屬表面之垢生成之方法,該方法 包含下述步驟,使用有效垢抑制量之水溶性聚合物處理水 ,該水溶性聚合物含有:A)下式單體單位 f請先聞讀背面之注意ί項再填寫本頁j 裝 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 12 本紙張尺度適用中國國家料(CNS〉A4現格⑺0X297公I) 46042 Λ7 ΗΊ 經濟部中央樣準局負工消費合作社印裂 五、發明説明(1G) R5 R6I I . — C-CH —~— c= Ο ^JR1 (CH2)p Ra 111 其中R1係選自包括氫及CrG炫基;P為卜l〇之整數;R4係 選自包括C「C6烷基’ CrC6烧基_基及嗎琳基:R5及R6係 選自包括氫’羧酸根,CI-C3烷基’及由尺5及尺6鍵聯為環 形成之含1至6個碳原子之環烷基;及B)—種單體單位選自 包括丙烯酸,甲基丙烯酸’丙烯醯胺,甲基丙烯醯胺,馬 來針,衣康酐,乙烯基磺酸,笨乙烯磺酸酯,N-第三丁 基丙烯醯胺,丁氧甲基丙烯醯胺,Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺 ,丙稀酿胺基甲基丙貌績酸鈉,乙稀醇,乙酸乙稀醋,Ν-乙烯基吡咯啶酮,馬來酸及其組合。 供前述方法實務,有用的聚合物為其中於步驟Α之式 III中,R1、R及R6為風,p為2及R4為嗎琳基,及步驟g之 單體單位為丙婦酸及丙埽醢胺。另一種有用之聚合物為其 t於步驟A式ΙΠ中,R】、R5及R6為氩,p為2及尺4為嗎啉基 ,及步驟B之單體單位為丙烯酸之水溶性聚合物^又另— 種有用之聚合物為其中步驟A式ηι中,、…及…為β 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4ίϊ5Γ72丨 (請先閱讀背而之注項再填寫本頁) 装. 訂 Μ. 460420 經濟部中央榇準局—工消費合作社印裝 五、發明説明(11 ) p為2及R為嗎琳基,及步驟b之單趙單位為丙稀酿胺之水 溶性聚合物。此外,其中於步驟A式ΙΠ中,R1、R5及R6為 氫,p為3及R4為曱氡基;及步驟b之單體單位為丙烯酸及 丙烯醯胺;其中於步驟A式III中,Ri、R5及R6為氫,p為3 及R4為曱氧基;及步驟B之單體單位為丙烯酸;其中於步 驟A式III中,R1 ' R5及R6為氫,p為3&R4為甲氧基;及步 驟B之單體單位為馬來酸及丙烯酸皆屬有用之水溶性聚合 物範例。 本發明所述聚合物之分子量可於約1,〇〇〇至約 1,000,000之範圍。較佳分子量由約5,〇〇〇至約1〇〇,〇〇〇。供 此處定義之聚合物’式I-III定義之單體單位係占聚合物内 單體單位總數之1至75%,較佳式Mil定義之單體單位係 占聚合物中單體單位總數之5-50%。 此處所述聚合物類別含有使用側基官能化之醯胺單體 單位。此等侧基對聚合物用作垢抑制劑提供有利性質。聚 合物可使用特定單體聚合生產,例如丙烯酸與沁甲氧丙 基丙烯醯胺,甲氧乙氧丙烯酸酯,甲氧乙氧馬來酸酯或Ν· 甲氧丙基丙烯酸酯共聚單體共聚合^如此生成之聚合物也 含有含側基之親水主鏈。 另外’聚合後側基可引進聚合物。例如聚丙稀酸可使 用乙氧化/丙氧化胺酿胺化,例如以商品名傑法明 (Jeffamine)系列得自Texaco公司而生產含親水主鏈及伸乙 基氧丙基氧侧基之聚合物。醯胺化反應過程中,聚合 物主鏈上兩個毗鄰羧酸單位或羧醯胺單位間可能出現環狀
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X2y7^>#T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· ,1Τ λΜ^ 14 46042u
_______IV 五、發明説明(12 ) 醯亞胺結構 。此等醯亞胺結構不會對聚合物性能造成不良影響。 典型於冷卻水系統可能受腐蝕或垢沉積之金屬表面為 不鏽鋼,軟鋼或銅合金如黃銅製成。 聚合物可有效對抗各類型垢包括矽酸鎂,硫酸妈,硫 酸鋇及草酸鈣。聚合物用於硬度極高之硬水也有效。 聚合物可與其它處理合併使用例如殺生物劑,其它含 鐵金屬腐触抑制劑,黃色金屬腐餘抑制劑,垢抑制劑,分 散劑及添加劑。此等組合就腐蝕抑制劑’垢抑制,分散及 細菌控制而言可發揮協同效果。 可與聚合物併用之殺生物劑範例包括:經穩定之漂白 水’氣氣,及次溴酸鹽,溴(氧化性殺生物劑)。也可使用 非氧化性殺生物劑例如戊二醛,異噻唑鲷類(5_氣_2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮與2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮之混合物),胺 基磺酸穩定化之漂白劑,及胺基磺酸穩定化之溴。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印家 ^^^1 ml ^^^1 ^—1 —^^1 ^^^1 -- - —1 - Ϊ. / (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外’聚合物可合併使用其它腐蝕及垢抑制劑。如此 聚合物可有效合併使用其它抑制劑例如羥亞乙基1_二 膦酸(HEDP),2-膦基丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTC),2-羥乙基 亞胺貳(亞甲基膦酸)Ν-氧化物(ΕΒΟ),亞甲基二膦酸(MDP) ’六亞甲基二胺->4,队1^,1^-四(亞甲基膦酸),胺基及參(亞 甲基膦酸),含磷無機化合物如正磷酸鹽,焦磷酸鹽,聚 磷酸鹽;羥羧酸及其鹽如葡萄糖酸;glucaric acid ; Ζη2+ ,Ce2+ ’ Μο0 62-,W042.,及亞硝酸鹽。 聚合物也可有效併用其它聚合物處理劑例如分子量小 ^^^適用中國國家標牟(〇\5)六4規輅(210'乂297公#) - 15 460420 A? -—___ 扪 五、發明説明(13 ) 於200,000 MW之陰離子聚合物.此等聚合物包括含丙烯 酸,甲基丙烯酸或馬來酸之均聚物,共聚物或三聚物。 可與聚合物合併使用之黃色金屬腐蝕抑制劑範例包括 笨并三唑,甲笨基三唑,巯基笨并噻唑及其它唑類化合物 〇 其它可與聚合物合併使用之垢抑制劑範例包括聚丙烯 酸鹽類,聚甲基丙烯酸鹽類,丙烯酸與甲基丙烯酸鹽之共 聚物,丙烯酸與丙烯酸醯胺之共聚物,丙烯酸及馬來酸之 聚(馬來酸)共聚物,聚酯類,聚天冬酸,官能化聚天冬酸 ’丙烯酸三聚物’及丙烯醯胺/磺甲基化丙烯醯胺共聚物 ’ HEDP (1-羥亞乙基-ΐ,ι_二膦酸),PBTC (2-膦基丁烷_ 1,2,4-三羧酸)及AMP (胺基三(亞甲基膦酸))。 供處理冷卻水系統’化合物可添加至冷卻水塔或任何 其它可於短時間内達成良好混合之位置。 此處使用系統一詞定義為任何使用水之工業製程。系 統可主要含水性流體或,主要為非水性流體但亦含水。此 等系統見於利用銷爐或冷卻水塔之工業製程。例如食品加 工業為需要此種系統之產業。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 H - - -- I--- II--- I 丁 (諳先閱讀背面之:江意事項再填寫本頁} 聚合物可以約0.5 ppm至500 ppm量加至垢生成或腐蝕 工業製程水。較佳聚合物之添加量為約2 ppm至約1〇〇 ppm 。最佳聚合物之添加量為約5 ppm至約50 ppm。 下列實例係供敘述本發明之較佳具體例及用途,但除 非隨附之申請專利範圍另行陳明,否則絕非限制本發明之 範圍。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公茇) 4 6丨 A 7 ____ — · . . - - — I I I l_ —_ —* . — — - -, 五、發明説明(14 ) 實例1 丙烯酸銨/N-(羥乙氧)乙基丙烯醢胺共聚物之合成係 使用下列反應物以下列數量執行: 基應物_ 量(克) 聚(AA),25.6重量%於水 100.0 胺基乙氧乙醇 11.92 氫氧化銨,29重量% 2.51 為製備聚合物’聚(AA) (25.6重量%聚(丙烯酸)溶液 pH= 3.8,16,000 MW)置於燒杯,燒杯使用冰浴冷卻。胺 基乙氧乙醇(传自德州’休斯頓,Huntsman石化公司)以激 烈攪拌逐滴加至聚(丙烯酸)/水溶液。隨後溶液又攪拌i 5 分鐘。苛性水溶液加至其中將pH調整至約5 °其次,反應 混合物移至300毫升巴爾反應器内,壓力至少8〇〇 psj。然 後組裝反應器,並以氮氣掃除約60分鐘。巴爾反應器緩慢 加熱至160°C (或以下,視情況而定)’及於該溫維持8小時 (或以上’視情況而定)。隨後反應器冷卻至室溫,及解除 壓力。然後將產物送至儲存。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I I I f ----1 n ----- n _ τ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) "C NMR證實產物生成β基於聚合物之單體單位總莫 耳數(代表第二酿胺及醯亞胺單體單位二者),N-(經乙氧) 乙基丙稀醯胺之含量為21莫耳%。聚合物分子量為24,〇〇〇 〇 實例2 丙烯酸銨/丙烯醯胺/N-(羥乙氧)乙基丙烯醯胺三聚物 之合成係以下述方式使用下列量之反應物進行: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公麓) 17 α 604 Λ7 Η 7 五、發明説明 15 反應物 聚(NH4AA/AcAm),50/50 莫耳 %湓 液έ合物,38.2重量% '胺基乙氧乙醇 量(克)300.00114.00 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 為製備聚合物,聚(NhAA/AcAm) (50/50莫耳。/。丙烯 酸銨/丙烯醯胺共聚物,38.2重量%,pH=5.5,33 〇〇〇mw) 置於燒杯内,使用冰浴冷卻。胺基乙氡乙醇(得自德州, 休斯頓’ Huntsman石化公司)以激烈攪拌逐滴加至前述水 溶液(ρΗ=10·1)。隨後溶液又攪拌丨5分鐘。其次,反應混 合物移入600亳升巴爾反應器内,壓力至少8〇〇 psia然後 組襄反應器’以氣氣掃除約6 0分鐘。然後巴爾反應器緩慢 加熱至138°C ’及於該溫度維持14小時。隨後反應器冷卻 至室溫,及解除壓力。然後產物移送至儲存。 13C NMR證實產物生成。N-(羥乙氧)乙基丙烯醯胺含 量占聚合物單體單位總莫耳數之33.3莫耳%。聚合物之分 子量為35,000 ’ N-(羥乙氧)乙基丙烯醯胺/丙烯酸/丙烯醯 胺之莫耳比為約33/41/26。實例3 丙烯酸鈉/丙烯醞胺/N-(羥乙氧)乙基丙烯醯胺三聚物 之合成係以下述方式使用下列量之反應物進行: 反應物 量(克) 聚(NaAA/AcAm),50/50 莫耳 100.00 %溶液聚合物,32.0重量%胺基乙氧乙醇 32.00硫酸(95%) 11.5為製備聚合物,聚(NaAA/AcAm) (50/50莫耳%丙烯酸鈉/丙稀醯胺共聚物,32.0重量%,pH=5.2,11,000 MW) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝
,1T 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X29?公鈒) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裂 4 6C · Λ' ---- - Η7 —零,丨 I ... · --- - 五、發明説明(16 ) 置於燒杯内,使用冰浴冷卻。胺基乙氧乙醇(得自德州, 休斯頓’ Huntsman石化公司)以激烈攪拌逐滴加至前述水 溶液。隨後,溶液又攪拌1 5分鐘。加入硫酸調整pH至約5.6 D其次’反應昆合物移入3〇〇毫升巴爾反應器内’壓力至 少800 psi。然後組裝反應器,及以氮氣掃除约6〇分鐘。 巴爾反應器缓慢加熱至138t,及於該溫度維持12小時。 隨後’反應器冷卻至室溫’及解除加壓。產物移送至儲存 〇 13C NMR證實產物生成。N_(羥乙氧)乙基丙烯醯胺含 量占聚合物之單體單位總莫耳數之33莫耳。/。。丙烯酸/丙 烯醯胺(含3%醯亞胺單體單位)/N-(羥乙氧)乙基丙烯醯胺( 含醯亞胺單體單位)之莫耳比為約42/22/33。產物聚合物之 分子量為12,000。 實例4 丙烯酸鈉/丙烯醯胺/N-f氧丙基丙烯醯胺三聚物之合 成係以下述方式使用下列量之反應物進行: 反應物 量(克) 聚(NaAA/AcAm),50/50 莫耳 100.00 %溶液聚合物 甲氧丙基胺 ,32.0重量% 23.32 硫酸(9 5%) 11.23 為製備聚合物, 聚(NaAA/AcAm) (50/50莫耳%,32.0 重量%,pH=5‘2,11,〇〇〇 MW)置於燒杯内,使用冰浴冷卻 。甲氧丙基胺(得自威斯康辛州,密瓦基,Aldrich化學公 司)以激烈授拌逐滴加至前述水溶液。隨後,溶液又授拌15 分鐘。加入硫酸調整pH至約5.6。其次,反應混合物移入3〇〇 本紙张尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格(2〖ΟΧ2ί>7公) 19 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂. 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 6 0, Λ7 __ B" ·— ' ____ 五、發明説明(17 ) — ~ 毫升巴爾反應器内’壓力至少800 psi»然後組裝反應器 ’及以氬氣掃除約60分鐘。巴爾反應器緩慢加熱至I% ’及於該溫度維持12小時。隨後’反應器冷卻至室溫,及 解除加墨。產物移送至儲存。 13C NMR證實產物生成甲氧丙基丙烯醯胺含量占 聚合物之單體單位總莫耳數之34_2莫耳。/。。丙烯酸/丙烯酿 胺(含6%酿亞胺單體單位)/甲氧丙基丙稀酿胺(含醯亞胺單 體單位)之莫耳比為約41/17/34。產物聚合物之分子量為 11,000。 實例5 丙烯酸鈉/丙稀醯胺/N-經(乙基胺基)乙基丙稀酿胺三 聚物之合成係以下述方式使用下列量之反應物進行·· 基應物 量(克) 聚(NaAA/AcAm),50/50 莫耳 80.00 %溶液聚合物,24.0重ϊ0/〇 (胺基乙基胺基)乙醇 19.02 硫酸(95%) 12.23 為製備聚合物,聚(NaAA/AcAm) (50/50莫耳%,24_0 重量%,pH=3.5 ’ 15,000 MW)置於燒杯内,使用冰浴冷卻 。(胺基乙基胺基)乙醇(得自威斯康辛州,密瓦基,Aldrich 化學公司)以激烈授拌逐滴加至前述水溶液。隨後,溶液 又攪拌15分鐘。加入硫酸調整pH至約5.6。其次,反應混 合物移入3 00毫升巴爾反應器内,壓力至少pSi。然後 組裝反應器’及以氮氣掃除約60分鐘。巴爾反應器缓慢加 熱至丨38°C ’及於該溫度維持丨4小時。隨後,反應器冷卻 至室溫’及解除加壓。產物移送至儲存。 本紙張尺度適用中國國家標举(CNS ) Α4規格(ZIOXN7公摄) I 1_ ^^1 —^1 士 良 II ^^1 I- : 一—· - ,·° (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 20 五 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Λ' B· 發明説明(18 ) ' 13C NMR證實產物生成。N-羥(乙基胺基)乙基丙烯醢 胺基於聚合物之單體單位總莫耳數(代表第二醖胺及醯亞 胺單體單位二者)為46莫耳%。產物之莫耳比為46/51/3 N-羥(乙基胺基)乙基丙烯醯胺/丙烯酸/丙烯醯胺。產物聚合 物之分子量為15,000。 實例6 丙烯酸/丙烯胺/N-(羥乙氧)乙基丙烯醯胺三聚物之 合成係以下述方式使用下列量之反應物進行: 反應物 量(克) 聚(AcAm),50重量 % 50.00 胺基乙氧乙醇 12.9 去離子水 50.0 硫酸(9 5°/。) 6.1 為製備聚合物’聚(Ac Am) (50重量%,得自Aldrich化 學公司,10,000 MW)置於燒杯,使用冰浴冷卻。胺基乙 氧乙醇(得自德州,休斯頓,Huntsman石化公司)以激烈攪 拌逐滴加至前述水溶液。隨後,溶液又攪拌15分鐘》加入 硫酸調整pH至約5·6。其次’反應混合物移入3〇〇毫升巴爾 反應器内,壓力至少800 psi。然後組裝反應器,及以氮 氣掃除約60分鐘。巴爾反應器緩慢加熱至1381,及於該 溫度維持14小時。隨後,反應器冷卻至室溫,及解除加壓 。產物移送至儲存。 13C NMR證實產物生成。N-(羥乙氧)匕基丙烯醞胺含 量占聚合物之單體單位之總莫耳數為19.6莫耳%。產物之 莫耳比為約32/44/20,其表示丙稀酸/丙烯酿胺/N-(經乙氧) 乙基丙烯醯胺。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公#_ ) --------Ί 裝 >------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 21 460420 五、發明説明(19 ) 實例7 丙烯酸銨/N-甲氧丙基丙烯酿胺共聚物之合成係以下 述方式使用下列量之反應物進行: 反應物 量(克Τ'" 聚(AA),25.6重量%於水 ΓοΟο 甲氧丙基胺 10.09 氫氧化銨,29重量%於水 0.86 為製備聚合物,聚(AA) (32.0重量%,pH=3.3,15,000 MW)置於燒杯内,使用冰浴冷卻。甲氧丙基胺(得自威斯 康辛州,密瓦基,Aldrich化學公司)以激烈攪拌逐滴加至 前述水溶液。隨後,溶液又攪拌15分鐘。加入苛性水液調 整pH至约5。其次,反應混合物移入300毫升巴爾反應器 内’壓力至少800 psi。然後組裝反應器,及以氮氣掃除 約60分鐘。巴爾反應器緩慢加熱至160°C,及於該溫度維 持8小時。隨後,反應器冷卻至室溫,及解除加壓》產物 移送至儲存。 經濟部中央標準局貝工消費合作.杜印製 13C NMR證實產物生成《Ν-甲氧丙基丙烯醯胺含量基 於聚合物之單體單位之總莫耳數(表示第二醯胺及醯亞胺 單體單位二者)為22.4莫耳%。聚合物分子量為15,000。 實例8 丙烯酸/丙烯醯胺/N-甲氧丙基丙烯醯胺三聚物之合成 係以下述方式使用下列量之反應物進行: 反應物 量(克) 聚(AcAm),50重量%於水 100.00 甲氧丙基胺 10.99 硫酸(9 5%) 6.75 氫氧化鈉(50重量%) 1.8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公楚) 22 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五 460420 發明説明(2〇 ) — 為製備聚合物,聚(ACAm) (50.0重量% ’得自Aldrich 化學公司,1 〇,0〇〇 Mw)置於燒杯内使用冰浴冷卻甲 氧丙基胺(得自威斯康辛州,密瓦基,AMridHt學公司)以 激烈攪拌逐滴加至前述水溶液。隨後’溶液又攪拌15分鐘 。加入苛性水液調整pH至約5 6。其次,反應混合物移入3〇〇 毫升巴爾反應器内,壓力至少800 psi。然後組裝反應器 ’及以氣氣掃除約60分鐘。巴爾反應器緩慢加熱至π8»c ,及於該溫度維持12小時。隨後,反應器冷卻至室溫,及 解除加壓"產物移送至儲存。 13C NMR證實產物生成。N-曱氧丙基丙烯醯胺含量基 於聚合物之單體單位總莫耳數(表示第二醯胺及醯亞胺單 體單位二者)為20.3莫耳%。產物之莫耳比為約33.8/45/20 ’其表示丙烯酸/丙烯醞胺/N-(甲氧丙基)丙烯醯胺。聚合 物之分子量為18,500。 實例9 (請先閱讀背面之注意事項再填择本頁) 裝' 丁 -° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 丙烯酸/丙烯醯胺/N-甲氧乙基丙烯醯胺三聚物之合成 係以下述方式使用下列量之反應物進行: 反應物 數量(克) 聚(AA/AcAm),31_4重量%於水 100 甲氣乙基胺 19.65 硫酸(9 5%) 10.20 為製備聚合物,聚(A/AcAm) (3 1.4重量%,11,〇〇〇 置於燒杯内,使用冰浴冷卻。曱氧乙基胺(得自威斯康辛 州,密瓦基,Aldrich化學公司)以激烈攪拌逐滴加至前述 水溶液。隨後,溶液又攪拌15分鐘。反應混合物之pH係 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公费—) 4 4 6 Ο 4 2 Λ 7 --------- ^ -- ---------- --------五、發明説明(21 ) 使用水濕潤之pH試紙長條測量。加入苛性水液調整ρΗ至 約5.6。其次,反應混合物移入300毫升巴爾反應器内,壓 力至少800 psi。然後组裝反應器,及以氮氣掃除約60分 鐘。巴爾反應器緩慢加熱至13 8 °C,及於該溫度維持12小 時。隨後’反應器冷卻至室溫,及解除加壓。產物移送至 儲存。 l3C NMR證實產物生成。N-甲氧丙基丙烯醯胺含量基 於聚合物之單體單位總莫耳數(表示第二醯胺及醯亞胺單 體單位二者)為40.8莫耳%。產物之莫耳比為約4〇/14/4ι, 其表示丙稀酸/丙烯釀胺/N-(甲氧丙基)丙婦醯胺。聚合物 之分子量為11,〇〇〇。 實例10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝: 訂 經滴部中央標準局員工消費合作社印家 丙烯酸鈉/丙烯醯胺/N-烷氧化丙烯醯胺三聚物之合成 係以下述方式使用下列量之反應物進行: 反應物 量(克) 聚(AA/AcAm),50/50 莫耳 % ,43.8重量%於水 100 傑法明 60 氫氧化鈉(50重量%) 11.78 去離子水 100 為製備聚合物,聚(A/AcAm) (43.8重量%,pH=4.0, 18,000 MW)置於燒杯内,使用冰浴冷卻。傑法明1〇〇 ( 得自Texaco化學公司)以激烈攪拌逐滴加至前述水溶液。 隨後,溶液又攪拌15分鐘。加入苛性水液調整pH至約6.9 。其次’反應混合物移入300毫升巴爾反應器内,壓力至 少800 psi。然後組裝反應器’及以氮氣掃除約6〇分鐘。 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公f ) 24 * 460420 Λ ^ 五、發明説明(22 ) ~~~~ 巴爾反應器缓慢加熱至1 5 0 °C,及於該溫度維持5小時。隨 後’反應器冷卻至室溫’及解除加壓。產物移送至儲存a 實例11 丙烯酸鈉/N-羥(乙基胺基)乙基丙烯醯胺共聚物之合 成係以下述方式使用下列量之反應物進行: 反應物 量(克) 聚(AA) ’ 27.0重量%於水 100.00 (胺基乙基胺基)乙醇 12.89 硫酸(95%) 0.6 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 為製備聚合物,聚(AA) (27.0重量%,pH=3.4,17,000 MW)置於燒杯内,使用冰浴冷卻。(胺基乙基胺基)乙醇( 得自威斯康辛州,密瓦基,Aldrich化學公司)以激烈攪拌 逐滴加至前述水溶液。隨後,溶液又攪拌15分鐘加入硫 酸調整pH至约5.6。其次,反應混合物移入30〇毫升巴爾反 應器内,壓力至少800 psi。然後組裝反應器,及以氮氣 掃除約60分鐘。巴爾反應器緩慢加熱至n8°c,及於該溫 度維持14小時。隨後,反應器冷卻至室溫,及解除加壓。 產物移送至儲存。 13C NMR證實產物生成。Ν-經(乙基胺基)乙基丙烯醯 胺含量基於聚合物之單體單位總莫耳數(表示第二醯胺及 酿亞胺單體單位二者)為30莫耳%。產物之莫耳比為約70/30 ’其表示丙烯酸/N-(羥乙基胺基)乙基丙烯醯胺。產物聚 合物之分子量為32,000。 實例12 聚合物用於磷酸勞垢抑制之活性係以下述方式評估。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2IOX297公费) 25 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝*. 訂 460420 一一____Η7 五、發明説明(23 ) 酸性備用溶液經製妥含有氣化鈣,硫酸鎂及磷酸。此 備用溶液之液分移入燒瓶内,因此稀釋時鈣之終濃度為75〇 或1500 ppm (以CaC〇3表示)。鐵或鋁添加於75〇 ppm以試 驗。添加適當容積抑制劑而獲得15〇 ppni Ca試驗為20 ppm 聚合物,鐵試驗為25 ppm聚合物’或鋁試驗為3〇 ppm聚 合物。加入去離子水,及燒瓶於水浴中加熱至7〇ΐ。於25〇 rpm使用一吋攪棒維持攪動。 一旦溶液於該溫度’ pH調整至8.5。經常檢查pH而維 持於8.5 〇 4小時後,過濾取得樣本。然後取1〇()毫升溶液 ,及於有蓋燒瓶内沸騰10分鐘。使用去離子水將容積再調 整至100毫升’再度取經過濾之樣本。標準比色分析決定 樣本之正碟酸鹽濃度。碟酸鹽百分比報告為1 〇〇 X P(過慮 )/P(未過濾)。未添加聚合物時,獲得4-6%可過慮之墙酸 鹽。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 抑制百分比高於80%指示額外分散活性。於本試驗分 散鱗酸建之聚合物觀察得可於類似之高應力條件下防止循 環冷卻水系統之磷酸鈣垢。抑制百分比低於約4〇%,指示 分散劑活性不良。此種聚合物於(較溫和,較冷水)可能或 可能無法發揮效果’於高應力條件下禮實會形成垢。具中 等活性之聚合物對低應力條件仍為良好分散劑,但於較高 應力時喪失活性。 26 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公漦) ^60420 五、發明説明 24
表I 麟酸好分散試驗-而應力條件 聚合物 於20 ppm聚合物之抑制百分比 Ca試驗 Fe試驗 A1試驗 Α1 37 46 34 Β2 33 — C3 60 — 20 D4 89 —— Ε5 87 43 33 F6 82 44 58 G7 70 57 46 Η8 53 --- … I9 63 — —— J10 71 --- — Κ" 26 — --- ^^1 ^^1 I - — I ^^1 - - - - - ^^1 ^^1 I- T . - Ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 2=根據實例10之類似程序製備之聚合物;1〇/4〇/5〇傑法明
/AA/AcAm莫耳比,60,000 MW 3 =根據實例1 0之類似程序製備之聚合物;2〇/4〇/4〇傑法明
/AA/AcAm莫耳比,i〇,〇〇〇MW 4=根據實例1 0之類似程序製備之聚合物;4〇/4〇/2〇傑法明
/AA/AcAm莫耳比,20,000 MW 5=根據實例3之類似程序製備之聚合物 6=根據實例1之類似程序製備之聚合物 7=根據實例2之程序製僙之聚合物;33/41/26 AEE/AA/
AcAm之莫耳比 8=根據實例4之程序製備之聚合物:34/41/I7MOPA/AA/ AcAm之莫耳比 9=根據實例5之程序製備之聚合物;51/46/3 AA/AEAE/
Ac Am之莫耳比 I 〇=根據實例9之程序製備之聚合物 II =習知處理2之p(AA/AcAm)得自伊利諾州,納波維爾,Nalco 化學公司 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ2ί>7公瘦) 27 46042 η Λ7 _____ΒΊ 、 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明(25 ) 實例13 ^裝--- (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本I ) 下述分散性試驗程序用於獲得表Π所示結果。製備200 毫升試驗溶液含20 ppm聚合物分散劑,及2〇 ppm pBTC溶 解於蒸餾水。然後試驗溶液加至250毫升錐形瓶,於4〇°c 於磁力授拌。硬度及驗度以7分鐘時間加至溶液,而獲得 最終溶液组成(ppm以CaC〇3表示)為7〇〇 ppm ca2+,350 ppm Mg2+ ’及700 ppm CO32-。隨著碳酸鈣沉澱之進行,顆粒 監視Is反應直徑大於0_5微米之破酸約顆粒分量。若艘酸 鈣顆粒之分散愈有效,則大顆粒聚集體之分量愈低^試驗 溶液性能較佳可由(1)顆粒監視器強度較低,及(2)於較長 時間(60分鐘限度)達成之強度最大值指示。 實例1及7為防止碳酸鈣顆粒聚集之性能最佳之分散劑 ,由(1)顆粒監視器強度最小’及(2)達成最大信號反應所 需時間較長可證。傳統分散劑(聚丙烯酸)比空白組提供改 良之分散性,但效果不如此處引述之實例。 表Π 分散劑(20 ppm總活性成分) 顆粒監視器強度(時間) 空白組1 100 (12分鐘) 聚(丙烯酸) 57 (45分鐘) 1/ 15 (55分鐘) 12 (60分鐘)
1=20 ppm PBTC 2=根i實例】程序製備之聚合物 3二根據實例7程序製備之聚合物 可未悖離如下申請專利範圍界定之本發明之構想及範 圍’對此處所述本發明之方法之組合物、操作及配置作出 改變。 28 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210 X 297公费)

Claims (1)

  1. B8 C5 . D8 經濟郃智慧財彦局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 …, 第871 10374號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期:90年7月 1. 一種預防在冷卻水系統内之金屬表面之結垢生成的方 法,該金屬表面係傳遞熱能並與結垢生成性冷卻水接觸 ’該方法包含下述步驟:以有效結垢抑制量之水溶性聚 合物處理該水,並預防結垢於該金屬表面上生成,該聚 合物具有: A) 以下式表示之單想單位: R5 R6I I -C — CH- C » 0I, NR1 (t:HR2CHR3 Het4f(CHR2CHRW^R4 j 其中R]-R6為氫;p=l,q=l ; Het1為氣,而Het2為 氧;及 B) 至少一單體單位係選自由丙烯酸、丙烯醯胺,及 其組合所構成之組群, 其申該結垢係選自由磷酸鈣、磷酸鋅、(氩)氧化鐵 、氫氧化鋁 '硫酸鈣、磷酸鎂、草酸鈣以及碳酸鈣所構 成之組群, 藉此可預防結垢的生成》 2. —種預防在冷卻水系統内之金屬表面之結垢生成的方 法,該金屬表面係傳遞熱能並與結垢生成性冷卻水接觸 ,該方法包含下述步驟:以有效結垢抑制量之水溶性聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --— — — — — hi - ] - - ί - —.1 ·1 . 本紙張Κ度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 29 460420 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 合物處理該水,並預防結垢於該金屬表面上生成,該聚 合物具有: A)以下式表示之單體單位: R5 R6 (:一CH- C = 0I, NR1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Ri-R6為氫;p=l,q=l ; Het1為氮,而Het2為 氧;及 B)—選自由丙烯酸、馬來酸,及其組合所構成之組 群的單體單位, 其中該結垢係選自由磷酸鈣、磷酸鋅 '(氫)氧化鐵 、氫氧化鋁、疏酸鈣、磷酸鎂、草酸鈣以及碳酸鈣所構 成之組群, 藉此可預防結垢的生成。 3.如申請專利範圍第2項之方法,其中對水溶性聚合物而 言,步驟A式I中p;l ; q=l ; Het1為氮,Het2為氧,而R1 、R2、R3、R4、R5及R6為氩;而步驟B之單體單位為丙 稀酸。 _種預防在冷卻水系統内之金屬表面之結垢生成的方 法’該金屬表面係傳遞熱能並與結垢生成性冷卻水接觸 ’該方法包含下述步驟:以有效結垢抑制量之水溶性聚 合物處理該水,並預防結垢於該金屬表面上生成,該聚 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 297公釐) 30 I I.裝·-------一—訂---------,.Μ (請先Mtl背面之注意事項再填窝本頁) 460420 AS B8 CS DS 六、申請專利範圍 合物具有以下式表示之分散重複單體單位: R5 R6 ' I I -^-CH-- C= 0 ΜΗ I h3c CHCH, (OCHR'CHj )p〇R2 II 其中R1係選自由氬及CrC3烷基所構成之組群;p 為0-50之整數;R2係選自由氫及(:丨-(:20烷基所構成之組 群;R5及R6係選自由氫,羧酸根,C「c3烷基及由R5及 R6鍵聯為環形所形成之含3至6個碳原子的環烷基,但當 p為0時,R2非為氫, 其中該結垢係選自由磷酸鈣、磷酸鋅、(氩)氧化鐵 '氩氧化鋁、硫酸鈣、磷酸鎂、草酸鈣以及碳酸鈣所構 成之組群, 藉此可預防結垢的生成。 5- —種預防在冷卻水系統内之金屬表面之结垢生成的方 法’該金屬表面係傳遞熱能並與結垢生成性冷卻水接觸 ’該方法包含下述步驟:以有效結垢抑制量之水溶性聚 合物處理該水,並預防結垢於該金屬表面上生成,該聚 合物具有: A)以下式表示之單體單位: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n —I I n It I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 31
    460。 A8 B5 六、申請專利範圍 R5 R6 . I I -—CH- C» Ο ΜΗ H3C CHCH, (OCHR'C^ )p 〇R2 II 其中R1係選自由氫及(^-(:3烷基所構成之組群;p 為0-50之整數;R2係選自由氩及Ci_C2()烷基所構成之組 群;R5及R6係選自由氫,羧酸根,CVC3烷基,及由R5 及R6鍵聯為環形所形成之含3至6個碳原子的環烷基,但 當p為0時,R2非為氩;以及 B)—種單體單位,其係選自由丙烯酸、曱基丙烯酸 、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、馬來酐、衣康酸、乙烯基 磺酸、笨乙烯磺酸酯、N-第三丁基丙烯醯胺、丁氧甲 基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醖胺、丙烯醯胺基甲基 丙烷磺酸鈉、乙烯醇、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶 酮’馬來酸及其組合所構成之組群, 其中該結垢係選自由磷酸鈣、磷酸鋅、(氫)氧化鐵 、氫氧化鋁、硫酸鈣、磷酸鎂、草酸鈣以及碳酸鈣所構 成之組群, 藉此可預防結垢的生成。 6. —種預防在冷卻水系統内之金屬表面之結垢生成的方 法,該金屬表面係與結垢生成性冷卻水接觸’該方法包 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂--------- 線, 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 32 W0420 AS B8 CS D8 六、申請專利範圍 含下述步驟:以有效結垢抑制量之水溶性聚合物處理該 水’该聚合物具有: A)以下式表示之單體單位: RS R6 · C一CH. C« 0 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印 ΜΗ h3c CHCH, (0CHR!CH2 )p or2 II 其中R1係選自由氫及Ci-Cs烷基所構成之組群:p 為0-50之整數;R2係選自由氫及(^-(::⑺烷基所構成之組 群;R5及R6係選自由氫,羧酸根,CrC3烷基,及由R5 及R6鍵聯為環形所形成之含3至6個碳原子的環烷基,但 當p為0時,R2非為氫;以及 B)—種單體單位,其係選自由丙烯酸、甲基丙烯酸 、丙烯醢胺、甲基丙烯醯胺、馬來酐、衣康酸、乙烯基 磺酸、苯乙烯磺酸酯、N-第三丁基丙烯醯胺、丁氧甲 基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醞胺、丙烯醯胺基甲基 丙烷磺酸鈉、乙烯醇、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶 酮,馬來酸及其組合所構成之组群,其中該結垢係選自 由磷酸鈣、磷酸鋅、(氫)氧化鐵、氫氧化鋁、硫酸鈣、 硫酸鋇、黏土、粉砂,碳酸鎂,磷酸鎂、矽酸鎂、草酸 弼以及碳酸鈣所構成之組群, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公楚) 33 — — — — — — * — — —111— -------II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    六、申請專利範圍 藉此可預防結垢的生成。 7. 如申請專利範圍第6項之方法,其中ρ為至25之整數, R1係選自由氫及甲基所構成之組群,R2為甲基,R5為氫 及R6為氩’且步驟B之單體單位為丙烯酸。 8. 如申請專利範圍第6項之方法,其中p為至25之整數, R1係選自由氩及甲基所構成之組群,R2為甲基,R5為氩 及R6為氫,且步驟B之單體單位為丙烯酸及丙烯醖胺。 9,如申請專利範圍第6項之方法,其中p為1〇至25之整數, R1係選自由氩及甲基所構成之組群,R2為甲基,R5為氩 及R6為氩’且步驟B之單體單位為馬來酸及丙烯酸。 10-如申請專利範圍第6項之方法,其中該冷卻水含有選自 由殺生物劑、防蝕劑、結垢抑制劑,及其組合所構成之 組群的化合物。 ---I------I » ' I I } ---I I » I I I II— — — {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 34 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210 X 297公芨)
    B8 C5 . D8 經濟郃智慧財彦局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 …, 第871 10374號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期:90年7月 1. 一種預防在冷卻水系統内之金屬表面之結垢生成的方 法,該金屬表面係傳遞熱能並與結垢生成性冷卻水接觸 ’該方法包含下述步驟:以有效結垢抑制量之水溶性聚 合物處理該水,並預防結垢於該金屬表面上生成,該聚 合物具有: A) 以下式表示之單想單位: R5 R6I I -C — CH- C » 0I, NR1 (t:HR2CHR3 Het4f(CHR2CHRW^R4 j 其中R]-R6為氫;p=l,q=l ; Het1為氣,而Het2為 氧;及 B) 至少一單體單位係選自由丙烯酸、丙烯醯胺,及 其組合所構成之組群, 其申該結垢係選自由磷酸鈣、磷酸鋅、(氩)氧化鐵 、氫氧化鋁 '硫酸鈣、磷酸鎂、草酸鈣以及碳酸鈣所構 成之組群, 藉此可預防結垢的生成》 2. —種預防在冷卻水系統内之金屬表面之結垢生成的方 法,該金屬表面係傳遞熱能並與結垢生成性冷卻水接觸 ,該方法包含下述步驟:以有效結垢抑制量之水溶性聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --— — — — — hi - ] - - ί - —.1 ·1 . 本紙張Κ度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 29
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