TW460420B

TW460420B - Utility of water-soluble polymers having pendant derivatized amide functionalities for scale control

Info

Publication number: TW460420B
Application number: TW087110374A
Authority: TW
Inventors: Phillip W Carter; John D Morris; Peter E Reed; Jiansheng Tang; Jin-Shan Wang
Original assignee: Nalco Chemical Co
Priority date: 1997-01-31
Filing date: 1998-09-22
Publication date: 2001-10-21
Also published as: US20020065358A1

Description

460420 經濟部中夹標隼局員工消費合作社印装 Λ · 五、發明説明（1 ) 本案為Christopher P, Howland等於1997年1月3 1日提出申請之第08/792,610號申請案之部分連續案，該案名稱 ”具有侧基衍生醯胺，酯或醚官能基之水溶性聚合物之製備及用作陶瓷分散劑及黏結劑之用途”（併述於此以供參考）。發明領域揭示於水液介質預防腐蝕及垢沉積之方法。該方法利用具有側基衍生醯胺官能基之水溶性聚合物供垢抑制作用〇發明背景利用含某些無機雜質之水，及含此等雜質之原油水混合物之生產及加工因此等雜質沉澱形成斑塊隨後生成垢。以含此等污染物之水為例，垢生成之不利影響通常限於減小用以儲存及輸送污染水之容器及導管之容量或孔徑d於導管之例’流動受阻乃顯著後果。但污染水用於特定用途時，也造成同等嚴重問題<•例如製程水之儲存容器及輪送管路表面形成之垢可能鬆脫，而使大塊沉積物夾帶於製程水由製程水輸送而危害或阻塞水通過的設備，例如管路，閥門，過濾器及篩網。此外，此種結晶性沉積物可能出現於而損害由加工處理衍生得之終產物，例如紙漿之水性懸浮液製成的紙。此外，當污染水用於熱交換過程，無論作為熱媒或冷媒”，於與水接觸之熱交換表面上形成垢。此種垢之生成形成絕熱或不透熱障層，其妨礙傳熱效率以及阻礙系統流動。本紙張尺度朝巾國國家樣準（CNS ) Α4規格（21GX297公趣） -------- ,裝-----丨訂-：------4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 *------- ------ -1 :- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 460420 A7 __^ iV * 五、發明説明（2 ) 雖然硫酸鈣及碳酸鈣主要促成垢生成，但其它驗土金屬鹽類及鋁矽酸鹽亦為肇事者，例如複酸鎂，硫酸鋇，息土 ’ illitic，高嶺土等類型粉砂產生之鋁;ε夕酸鹽α 大部分工業用水含有鹼土金屬陽離子如約，鋇，鎂等 ’及若干陰離子如碳酸氫根’碳酸根，硫酸根，草酸根，磷酸根，矽酸根’氟陰離子等。當陰離子及陽離子之組合之存在濃度超過其反應之溶解度時，生成沉澱至產物之溶解度濃度無法被超過為止。例如當妈離子及碳酸根離子滚度超過碳酸鈣反應產物之溶解度時，將形成固相碳酸妈。碳酸鈣為最常見之垢形式。由於某些理由’產物濃度超過溶解度例如水相部分蒸發，pH、壓力或溫度改變，以及引進額外離子其與原先存在於溶液之離子形成不溶性化合物》當此等反應產物沉澱於載水系統表面時，其形成垢或沉積物《如此積聚妨礙有效傳熱，干擾流體流動，加快腐蝕過程及滋長細菌。此等垢對許多工業水系構成昂貴的問題，造成清潔及去除垢時之時間延宕停機。垢沉積物主要利用晶體生長產生及擴大，使用多種辦法來減少垢之發生包括抑制晶體生長，改變晶體生長及分散垢生成礦物。多種其它工業用水雖然並非垢生成性，但仍具腐蝕性。此等水當接觸多種金屬面如鐵金屬，鋁’銅及其合金時，傾向於腐蝕一或多種金屬或合金。提示多種化合物來缓和此等問題，此等材料為低分子量聚丙烯酸聚合物。此類 ί .裝-----丨訂一------ (請先閱讀背面之注^44^項再4寫本頁) 本紙張尺度適用中國國巧车(CNS ) 公釐―) 4604^0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 五、發明説明（3 ) 型腐蝕水之pH通常為酸性，常見於密閉循環系。無數化合物曾添加至工業用水，嘗試阻礙或減少垢及腐蝕。其中一類材料為眾所周知之有機膦酸鹽，例如羥亞乙基二膦酸（HEDP)及膦基丁烷二羧酸（PBTC)化合物。另一類活性垢及腐蝕抑制劑為亞膦基貳（丁二酸）一鈉，其述於美國專利4,088,678 = 聚合物處理揭示於美國專利4,680,339; 4,731,419; 4,885,345及5,084,520。處理之用途揭示作為水處理之分散劑’工業用水及天然水之垢抑制劑，絮凝劑，凝結劑及增稠劑。此外，使用有效量水溶性（曱基）丙烯酸/烯丙基醚共聚物抑制草酸鈣垢之方法揭示於美國專利4,872,995。藉添加膦酸鹽及水溶性未飽和羧酸單體，未飽和磺酸化合物及未飽和聚環氧烷之三聚物控制矽氧/矽酸鹽沉積包括鈣及鎂石夕酸鹽之方法揭示於美國專利4,933,090。丙稀酸鹽/ 丙烯酿胺共聚物於美國專利4,818,506揭示作為煙道氣脫硫過程之石膏垢抑制劑。一種使用水溶性鋅穩定性聚合物抑制與工業用水接觸之含鐵固體表面生成膦酸鹽垢及腐蝕之方法揭示於美國專利5,049,3 10。預防鍋爐之冷凝物腐蝕之方法包含使用水溶性聚合物組合物處理該冷凝物，該組合物包含丙烯酸聚合物含有丙烯酸基呈水不溶性脂質第一或第二胺之醯胺形式揭示於美國專利4,999，161。但仍需要聚合物處理來提高腐姓及垢控制效率。本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS〉見格< 2!0x297公釐） I I L_ 裝訂 ^ I A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^60420 Λ7 ________ Η 7 五、發明説明（4 ) —— …· ——~ 發明概述揭示於水液介質預防腐蝕及垢沉積之方法。該方法利用具有側基衍生醯胺官能基之水溶性聚合物供垢抑制作用 0 發明說明本發明係關於一種預防於工業系統内部與結垢生成性工業水接觸之金屬表面之垢生成之方法，該方法包含下述步驟，使用有效垢抑制量之水溶性聚合物處理水，該聚合物具有下式表示之分散重複單體單位 R5 R6

I I

--- C-CH c = o 丨， NR1 (CHR2CHR3 Het'-JpiCHR^H^Hct2·)^4 χ 其中R1係選自包括氫及CrC3烷基；ρ及q為l-io之整數；R2 及R3係選自包括氫及。!-^烷基；Het1及Het2係選自包括氧及氮；R4係選自包括氫及CrC20烷基；R5及R6係選自包括氫，羧酸根，C「C3烷基及由R5及R6鍵聯呈環形成之含3至 6個碳原子之環烷基。

本發明之任一具體例中，工業水可為冷卻水。此外，垢可選自包括磷酸鈣，磷酸辞，氫（氧化鐵），氫氧化鋁，硫酸鈣’硫酸鋇，黏土，粉砂，磷酸鎂，碳酸鎂及碳酸鈣。本發明之聚合物之具體例也對HEDP之鈣及鎂鹽及PBTC 本紙張尺度適用中國國家榡车（CNS ) A4規格（210X297公釐） -------- .裝------訂：------II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 6 Ο 4. > ^ Λ 7

--—— ]V 五、發明説明（5 ) ――—' 之好及錢鹽引起之垢具有活性a此外，冷卻水含有殺生物劑’腐餘抑制劑或其它垢抑制劑。工業水可為工業製程水選自包括採礦製程水，紙漿及紙製程水，及油田製程水。本發明亦為一種預防於工業系統内部與結垢生成性工業水接觸之金屬表面之垢生成之方法，該方法包含下述步驟’使用有效垢抑制量之水溶性聚合物具有： A)下式單體單位 R5 R6

I I -c—-CH-

I c = o I , NR1

JtHR2CHR3 Het^CH^CH^Het2-)^4 I 其中R1係選自包括氫及C「C3烷基；p&q為卜l〇之整數；r2 及R3係選自包括氫及CVC;烧基；Het1及Het2係選自包括氧及氮：R4係選自包括氫&CrC2Q烷基；R5及R6係選自包括氫，羧酸根，CrC3烷基及由R5及R6鍵聯呈環形成之含3至 6個碳原子之環炫基；及B) —種單體單位選自包括丙烯酸，甲基丙烯酸，丙稀醯胺’甲基丙烯醯胺，馬來酐，衣康酐，乙烯基磺酸，笨乙烯磺酸酯，N-第三丁基丙烯醯胺，丁氧甲基丙烯醯胺，Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺，丙烯醯胺基甲基丙院績酸鈉’乙稀醇，乙酸乙稀酯，Ν-乙烯基》比咯啶酮，馬來酸及其組合。對結構式Ι-ΙΙΙ之任一者而言，皆可使用共聚單體之鹽類。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2!0χ297公釐〉 -------- 裝------訂------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 6Γ ^ Λ7 —______Η7 五、發明説明（6 ) " ™ 有用之特定聚合物識別為其中步驟A式I中p= 1 ; q=l :R1，R2，R3，R4，R5及R6為氫；及Het1及Het2為氧；及步驟B之單體單位為丙烯酸及丙烯醯胺之水溶性聚合物。另一種有用的聚合物為其中p=l ; q=1 ; R!，R2, R3, R4, R5及r6 為氫；及Het1及Het2為氧；及步驟b之單體單位為丙烯酸之水溶性聚合物。又另一種有用之聚合物為其中p=1 ; =1 ，R1, R2，R3，R4，R5及R6為氫；及Het1及Het2為氧；及步驟 B之單體單位為馬來酸及丙稀酸之水溶性聚合物。另—種有用的聚合物為其中步驟A式I之p=i，q=i，Het1為氮，Het2 為氧’及R1，R2, R3, R4, R5及R6為氫；及步驟B之單體單位為丙稀酸及丙稀酿胺之水溶性聚合物。此外，其中步驟A 式I之p=卜 q=l ’ Het1為氮 ’ Het2為氧，及Ri，R2, R3, r4, r5 及R為氫，及步驟B之單體單位為丙稀酸亦為有用之水溶性聚合物。其中步驟A式I之p=l，q=i，Het】為氮，Het2為氧’及R1，R2, R3, R4, R5及R6為氫：及步驟B之單體單位為馬來酸及丙烯酸為另一種有用之水溶性聚合物。本發明亦係有關一種預防於工業系統内部與結垢生成性工業水接觸之金屬表面之垢生成之方法，該方法包含下述步驟，使用有效垢抑制量之水溶性聚合物處理水，該聚合物具有下式表示之分散重複單體單位本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格U!〇X297公犛） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. Λ7 五明説明（7 )~— .…~ - R5 R6 ’

Ί I -C-CH- C= 0

I h3c chch, (〇chr'ch2 )P OR2

II 其中R1係選自包括氫及C|-C：3烷基；p為0-50之整數；R2係選自包括氫及Ci-Cw烷基；R5及R6係選自包括氫，缓酸根 ’ C「C3烧基及由R5及R6鍵聯為環形成的含3至6個碳原子之環烷基’但當P為〇時，R2非為氫。本發明亦為一種預防於工業系統内部與結垢生成性工業水接觸之金屬表面之垢生成之方法，該方法包含下述步驟’使用有效垢抑制量之水溶性聚合物處理水，該水溶性聚合物具有A)下式單體單位 R5 R6 '

I I -C — CH-— 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 c=o ΜΗ

H3C chch2 (〇CHR'CH2 )p 〇R2 II 其中R1係選自包括氫及C「C3烷基；p為〇_50之整數；R2係選自包括氫及C^-Cm炫基；R5及R6係選自包括氣，紋酸根本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4规格（210X 公釐） 10 '4 6 0/1^ Λ7 五、發明説明（8 ) ~~~ ，Ci-C：3烷基及由R5及R6鍵聯為環形成的含3至6個碳原子之環烷基，但當p為0時，R2非為氫；及B) —種單體單位選自包括丙烯酸，曱基丙烯酸’丙烯醯胺，甲基丙締醯胺，馬來酐’衣康酐，乙稀基績酸，苯乙烯續酸酯，N-第三丁基丙烯醯胺，丁氧甲基丙烯醢胺，N，N-二甲基丙稀酿胺’丙烯醯胺基曱基丙烷磺酸鈉，乙烯醇，乙酸乙稀， N_乙烯基吡咯啶酮，馬來酸及其組合。供本發明之實務，P為1〇至25之整數，R1係選自包括氫及甲基’ R2為甲基’ R5為氫及R6為氫，及步驟B之單體單位為丙烯酸。此外，p為10至25之整數，R1係選自包括氫及甲基’ R2為甲基，R5及R6為氫，及步驟B之單體單位為丙烯酸及丙烯醯胺。此外，另一種有用之聚合物為其中 P為10至25之整數，R】係選自包括氫及甲基，R2為甲基， R5為氫及R6為氫’及步驟B之單體單位為馬來酸及丙烯酸〇經濟部中央標率局員工消费合作社印製 I n If - - n I - - n n _ T :^,-=d (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之另一態樣為一種預防於工業系統内部與結垢生成性工業水接觸之金屬表面之垢生成之方法，該方法包含下述步驟，使用有效垢抑制量之水溶性聚合物處理水，該聚合物具有下式表示之分散重複單體單位本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2Ι〇χ 297公釐） 4604 20

_________—W 五、發明説明（9 ) R5 R6

I I 一丨· C-CH- c=o I t NR' (CH2)p R4

III 其中R1係選自包括氫及(：1-<：3烷基；p為1-10之整數；R4係選自包括匕-匸6烧基’ CrC&院基謎基及嗎琳基；R5及R6係選自包括氫’羧酸根，Ci-C：)烷基，及由R5及R6鍵聯為環形成之含1至6個碳原子之環烷基。本發明之又另一態樣為一種預防於工業系統内部與結垢生成性工業水接觸之金屬表面之垢生成之方法，該方法包含下述步驟，使用有效垢抑制量之水溶性聚合物處理水，該水溶性聚合物含有：A)下式單體單位 f請先聞讀背面之注意ί項再填寫本頁j 裝經濟部中央標準局員工消費合作社印製 12 本紙張尺度適用中國國家料（CNS〉A4現格⑺0X297公I) 46042 Λ7 ΗΊ 經濟部中央樣準局負工消費合作社印裂五、發明説明（1G) R5 R6I I . — C-CH —~— c= Ο ^JR1 (CH2)p Ra 111 其中R1係選自包括氫及CrG炫基；P為卜l〇之整數；R4係選自包括C「C6烷基’ CrC6烧基_基及嗎琳基：R5及R6係選自包括氫’羧酸根，CI-C3烷基’及由尺5及尺6鍵聯為環形成之含1至6個碳原子之環烷基；及B)—種單體單位選自包括丙烯酸，甲基丙烯酸’丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺，馬來針，衣康酐，乙烯基磺酸，笨乙烯磺酸酯，N-第三丁基丙烯醯胺，丁氧甲基丙烯醯胺，Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺，丙稀酿胺基甲基丙貌績酸鈉，乙稀醇，乙酸乙稀醋，Ν-乙烯基吡咯啶酮，馬來酸及其組合。供前述方法實務，有用的聚合物為其中於步驟Α之式 III中，R1、R及R6為風，p為2及R4為嗎琳基，及步驟g之單體單位為丙婦酸及丙埽醢胺。另一種有用之聚合物為其 t於步驟A式ΙΠ中，R】、R5及R6為氩，p為2及尺4為嗎啉基，及步驟B之單體單位為丙烯酸之水溶性聚合物^又另— 種有用之聚合物為其中步驟A式ηι中，、…及…為β 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4ίϊ5Γ72丨 (請先閱讀背而之注項再填寫本頁) 装. 訂 Μ. 460420 經濟部中央榇準局—工消費合作社印裝五、發明説明（11 ) p為2及R為嗎琳基，及步驟b之單趙單位為丙稀酿胺之水溶性聚合物。此外，其中於步驟A式ΙΠ中，R1、R5及R6為氫，p為3及R4為曱氡基；及步驟b之單體單位為丙烯酸及丙烯醯胺；其中於步驟A式III中，Ri、R5及R6為氫，p為3 及R4為曱氧基；及步驟B之單體單位為丙烯酸；其中於步驟A式III中，R1 ' R5及R6為氫，p為3&R4為甲氧基；及步驟B之單體單位為馬來酸及丙烯酸皆屬有用之水溶性聚合物範例。本發明所述聚合物之分子量可於約1，〇〇〇至約 1,000,000之範圍。較佳分子量由約5,〇〇〇至約1〇〇,〇〇〇。供此處定義之聚合物’式I-III定義之單體單位係占聚合物内單體單位總數之1至75%，較佳式Mil定義之單體單位係占聚合物中單體單位總數之5-50%。此處所述聚合物類別含有使用側基官能化之醯胺單體單位。此等侧基對聚合物用作垢抑制劑提供有利性質。聚合物可使用特定單體聚合生產，例如丙烯酸與沁甲氧丙基丙烯醯胺，甲氧乙氧丙烯酸酯，甲氧乙氧馬來酸酯或Ν· 甲氧丙基丙烯酸酯共聚單體共聚合^如此生成之聚合物也含有含側基之親水主鏈。另外’聚合後側基可引進聚合物。例如聚丙稀酸可使用乙氧化/丙氧化胺酿胺化，例如以商品名傑法明 (Jeffamine)系列得自Texaco公司而生產含親水主鏈及伸乙基氧丙基氧侧基之聚合物。醯胺化反應過程中，聚合物主鏈上兩個毗鄰羧酸單位或羧醯胺單位間可能出現環狀

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2y7^>#T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· ，1Τ λΜ^ 14 46042u

_______IV 五、發明説明（12 ) 醯亞胺結構。此等醯亞胺結構不會對聚合物性能造成不良影響。典型於冷卻水系統可能受腐蝕或垢沉積之金屬表面為不鏽鋼，軟鋼或銅合金如黃銅製成。聚合物可有效對抗各類型垢包括矽酸鎂，硫酸妈，硫酸鋇及草酸鈣。聚合物用於硬度極高之硬水也有效。聚合物可與其它處理合併使用例如殺生物劑，其它含鐵金屬腐触抑制劑，黃色金屬腐餘抑制劑，垢抑制劑，分散劑及添加劑。此等組合就腐蝕抑制劑’垢抑制，分散及細菌控制而言可發揮協同效果。可與聚合物併用之殺生物劑範例包括：經穩定之漂白水’氣氣，及次溴酸鹽，溴（氧化性殺生物劑）。也可使用非氧化性殺生物劑例如戊二醛，異噻唑鲷類（5_氣_2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮與2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮之混合物），胺基磺酸穩定化之漂白劑，及胺基磺酸穩定化之溴。經濟部中央標隼局員工消費合作社印家 ^^^1 ml ^^^1 ^—1 —^^1 ^^^1 -- - —1 - Ϊ. / (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外’聚合物可合併使用其它腐蝕及垢抑制劑。如此聚合物可有效合併使用其它抑制劑例如羥亞乙基1_二膦酸（HEDP)，2-膦基丁烷-1，2,4-三羧酸（PBTC)，2-羥乙基亞胺貳（亞甲基膦酸)Ν-氧化物（ΕΒΟ)，亞甲基二膦酸（MDP) ’六亞甲基二胺->4，队1^，1^-四（亞甲基膦酸），胺基及參（亞甲基膦酸），含磷無機化合物如正磷酸鹽，焦磷酸鹽，聚磷酸鹽；羥羧酸及其鹽如葡萄糖酸；glucaric acid ; Ζη2+ ，Ce2+ ’ Μο0 62-，W042.，及亞硝酸鹽。聚合物也可有效併用其它聚合物處理劑例如分子量小 ^^^適用中國國家標牟（〇\5)六4規輅（210'乂297公#) - 15 460420 A? -—___ 扪五、發明説明（13 ) 於200,000 MW之陰離子聚合物.此等聚合物包括含丙烯酸，甲基丙烯酸或馬來酸之均聚物，共聚物或三聚物。可與聚合物合併使用之黃色金屬腐蝕抑制劑範例包括笨并三唑，甲笨基三唑，巯基笨并噻唑及其它唑類化合物〇其它可與聚合物合併使用之垢抑制劑範例包括聚丙烯酸鹽類，聚甲基丙烯酸鹽類，丙烯酸與甲基丙烯酸鹽之共聚物，丙烯酸與丙烯酸醯胺之共聚物，丙烯酸及馬來酸之聚（馬來酸）共聚物，聚酯類，聚天冬酸，官能化聚天冬酸 ’丙烯酸三聚物’及丙烯醯胺/磺甲基化丙烯醯胺共聚物 ’ HEDP (1-羥亞乙基-ΐ，ι_二膦酸），PBTC (2-膦基丁烷_ 1，2,4-三羧酸）及AMP (胺基三（亞甲基膦酸））。供處理冷卻水系統’化合物可添加至冷卻水塔或任何其它可於短時間内達成良好混合之位置。此處使用系統一詞定義為任何使用水之工業製程。系統可主要含水性流體或，主要為非水性流體但亦含水。此等系統見於利用銷爐或冷卻水塔之工業製程。例如食品加工業為需要此種系統之產業。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 H - - -- I--- II--- I 丁 (諳先閱讀背面之：江意事項再填寫本頁} 聚合物可以約0.5 ppm至500 ppm量加至垢生成或腐蝕工業製程水。較佳聚合物之添加量為約2 ppm至約1〇〇 ppm 。最佳聚合物之添加量為約5 ppm至約50 ppm。下列實例係供敘述本發明之較佳具體例及用途，但除非隨附之申請專利範圍另行陳明，否則絕非限制本發明之範圍。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公茇） 4 6丨 A 7 ____ — · . . - - — I I I l_ —_ —* . — — - -, 五、發明説明（14 ) 實例1 丙烯酸銨/N-(羥乙氧）乙基丙烯醢胺共聚物之合成係使用下列反應物以下列數量執行：基應物_ 量（克) 聚（AA)，25.6重量％於水 100.0 胺基乙氧乙醇 11.92 氫氧化銨，29重量％ 2.51 為製備聚合物’聚（AA) (25.6重量％聚（丙烯酸）溶液 pH= 3.8，16,000 MW)置於燒杯，燒杯使用冰浴冷卻。胺基乙氧乙醇（传自德州’休斯頓，Huntsman石化公司）以激烈攪拌逐滴加至聚（丙烯酸）/水溶液。隨後溶液又攪拌i 5 分鐘。苛性水溶液加至其中將pH調整至約5 °其次，反應混合物移至300毫升巴爾反應器内，壓力至少8〇〇 psj。然後組裝反應器，並以氮氣掃除約60分鐘。巴爾反應器緩慢加熱至160°C (或以下，視情況而定）’及於該溫維持8小時 (或以上’視情況而定）。隨後反應器冷卻至室溫，及解除壓力。然後將產物送至儲存。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I I I f ----1 n ----- n _ τ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) "C NMR證實產物生成β基於聚合物之單體單位總莫耳數（代表第二酿胺及醯亞胺單體單位二者），N-(經乙氧) 乙基丙稀醯胺之含量為21莫耳％。聚合物分子量為24,〇〇〇〇實例2 丙烯酸銨/丙烯醯胺/N-(羥乙氧）乙基丙烯醯胺三聚物之合成係以下述方式使用下列量之反應物進行：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公麓） 17 α 604 Λ7 Η 7 五、發明説明 15 反應物聚（NH4AA/AcAm)，50/50 莫耳％湓液έ合物，38.2重量％ '胺基乙氧乙醇量(克）300.00114.00 經濟部中央標準局員工消費合作社印製為製備聚合物，聚（NhAA/AcAm) (50/50莫耳。/。丙烯酸銨/丙烯醯胺共聚物，38.2重量％，pH=5.5，33 〇〇〇mw) 置於燒杯内，使用冰浴冷卻。胺基乙氡乙醇（得自德州，休斯頓’ Huntsman石化公司）以激烈攪拌逐滴加至前述水溶液（ρΗ=10·1)。隨後溶液又攪拌丨5分鐘。其次，反應混合物移入600亳升巴爾反應器内，壓力至少8〇〇 psia然後組襄反應器’以氣氣掃除約6 0分鐘。然後巴爾反應器緩慢加熱至138°C ’及於該溫度維持14小時。隨後反應器冷卻至室溫，及解除壓力。然後產物移送至儲存。 13C NMR證實產物生成。N-(羥乙氧）乙基丙烯醯胺含量占聚合物單體單位總莫耳數之33.3莫耳％。聚合物之分子量為35,000 ’ N-(羥乙氧）乙基丙烯醯胺/丙烯酸/丙烯醯胺之莫耳比為約33/41/26。實例3 丙烯酸鈉/丙烯醞胺/N-(羥乙氧）乙基丙烯醯胺三聚物之合成係以下述方式使用下列量之反應物進行：反應物量（克) 聚（NaAA/AcAm)，50/50 莫耳 100.00 %溶液聚合物，32.0重量％胺基乙氧乙醇 32.00硫酸（95%) 11.5為製備聚合物，聚(NaAA/AcAm) (50/50莫耳％丙烯酸鈉/丙稀醯胺共聚物，32.0重量％，pH=5.2，11,000 MW) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝

,1T 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X29?公鈒）經濟部中央標準局員工消费合作社印裂 4 6C · Λ' ---- - Η7 —零，丨 I ... · --- - 五、發明説明（16 ) 置於燒杯内，使用冰浴冷卻。胺基乙氧乙醇（得自德州，休斯頓’ Huntsman石化公司）以激烈攪拌逐滴加至前述水溶液。隨後，溶液又攪拌1 5分鐘。加入硫酸調整pH至約5.6 D其次’反應昆合物移入3〇〇毫升巴爾反應器内’壓力至少800 psi。然後組裝反應器，及以氮氣掃除约6〇分鐘。巴爾反應器缓慢加熱至138t，及於該溫度維持12小時。隨後’反應器冷卻至室溫’及解除加壓。產物移送至儲存〇 13C NMR證實產物生成。N_(羥乙氧）乙基丙烯醯胺含量占聚合物之單體單位總莫耳數之33莫耳。/。。丙烯酸/丙烯醯胺（含3%醯亞胺單體單位）/N-(羥乙氧）乙基丙烯醯胺（含醯亞胺單體單位）之莫耳比為約42/22/33。產物聚合物之分子量為12,000。實例4 丙烯酸鈉/丙烯醯胺/N-f氧丙基丙烯醯胺三聚物之合成係以下述方式使用下列量之反應物進行：反應物量（克）聚（NaAA/AcAm)，50/50 莫耳 100.00 %溶液聚合物甲氧丙基胺，32.0重量％ 23.32 硫酸（9 5%) 11.23 為製備聚合物，聚（NaAA/AcAm) (50/50莫耳％，32.0 重量％，pH=5‘2，11，〇〇〇 MW)置於燒杯内，使用冰浴冷卻。甲氧丙基胺（得自威斯康辛州，密瓦基，Aldrich化學公司）以激烈授拌逐滴加至前述水溶液。隨後，溶液又授拌15 分鐘。加入硫酸調整pH至約5.6。其次，反應混合物移入3〇〇本紙张尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2〖ΟΧ2ί>7公) 19 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂. 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 6 0， Λ7 __ B" ·— ' ____ 五、發明説明（17 ) — ~ 毫升巴爾反應器内’壓力至少800 psi»然後組裝反應器 ’及以氬氣掃除約60分鐘。巴爾反應器緩慢加熱至I% ’及於該溫度維持12小時。隨後’反應器冷卻至室溫，及解除加墨。產物移送至儲存。 13C NMR證實產物生成甲氧丙基丙烯醯胺含量占聚合物之單體單位總莫耳數之34_2莫耳。/。。丙烯酸/丙烯酿胺（含6%酿亞胺單體單位）/甲氧丙基丙稀酿胺（含醯亞胺單體單位）之莫耳比為約41/17/34。產物聚合物之分子量為 11，000。實例5 丙烯酸鈉/丙稀醯胺/N-經（乙基胺基）乙基丙稀酿胺三聚物之合成係以下述方式使用下列量之反應物進行·· 基應物量（克) 聚（NaAA/AcAm)，50/50 莫耳 80.00 %溶液聚合物，24.0重ϊ0/〇 (胺基乙基胺基）乙醇 19.02 硫酸（95%) 12.23 為製備聚合物，聚（NaAA/AcAm) (50/50莫耳％，24_0 重量％，pH=3.5 ’ 15,000 MW)置於燒杯内，使用冰浴冷卻。（胺基乙基胺基）乙醇（得自威斯康辛州，密瓦基，Aldrich 化學公司）以激烈授拌逐滴加至前述水溶液。隨後，溶液又攪拌15分鐘。加入硫酸調整pH至約5.6。其次，反應混合物移入3 00毫升巴爾反應器内，壓力至少pSi。然後組裝反應器’及以氮氣掃除約60分鐘。巴爾反應器缓慢加熱至丨38°C ’及於該溫度維持丨4小時。隨後，反應器冷卻至室溫’及解除加壓。產物移送至儲存。本紙張尺度適用中國國家標举（CNS ) Α4規格（ZIOXN7公摄） I 1_ ^^1 —^1 士良 II ^^1 I- : 一—· - ，·° (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 20 五經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Λ' B· 發明説明（18 ) ' 13C NMR證實產物生成。N-羥（乙基胺基）乙基丙烯醢胺基於聚合物之單體單位總莫耳數（代表第二醖胺及醯亞胺單體單位二者）為46莫耳％。產物之莫耳比為46/51/3 N-羥（乙基胺基）乙基丙烯醯胺/丙烯酸/丙烯醯胺。產物聚合物之分子量為15,000。實例6 丙烯酸/丙烯胺/N-(羥乙氧）乙基丙烯醯胺三聚物之合成係以下述方式使用下列量之反應物進行：反應物量（克）聚（AcAm)，50重量％ 50.00 胺基乙氧乙醇 12.9 去離子水 50.0 硫酸（9 5°/。） 6.1 為製備聚合物’聚（Ac Am) (50重量％，得自Aldrich化學公司，10,000 MW)置於燒杯，使用冰浴冷卻。胺基乙氧乙醇（得自德州，休斯頓，Huntsman石化公司）以激烈攪拌逐滴加至前述水溶液。隨後，溶液又攪拌15分鐘》加入硫酸調整pH至約5·6。其次’反應混合物移入3〇〇毫升巴爾反應器内，壓力至少800 psi。然後組裝反應器，及以氮氣掃除約60分鐘。巴爾反應器緩慢加熱至1381，及於該溫度維持14小時。隨後，反應器冷卻至室溫，及解除加壓。產物移送至儲存。 13C NMR證實產物生成。N-(羥乙氧）匕基丙烯醞胺含量占聚合物之單體單位之總莫耳數為19.6莫耳％。產物之莫耳比為約32/44/20，其表示丙稀酸/丙烯酿胺/N-(經乙氧) 乙基丙烯醯胺。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公#_ ) --------Ί 裝 >------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 21 460420 五、發明説明（19 ) 實例7 丙烯酸銨/N-甲氧丙基丙烯酿胺共聚物之合成係以下述方式使用下列量之反應物進行：反應物量(克Τ'" 聚（AA)，25.6重量％於水 ΓοΟο 甲氧丙基胺 10.09 氫氧化銨，29重量％於水 0.86 為製備聚合物，聚（AA) (32.0重量％，pH=3.3，15,000 MW)置於燒杯内，使用冰浴冷卻。甲氧丙基胺（得自威斯康辛州，密瓦基，Aldrich化學公司）以激烈攪拌逐滴加至前述水溶液。隨後，溶液又攪拌15分鐘。加入苛性水液調整pH至约5。其次，反應混合物移入300毫升巴爾反應器内’壓力至少800 psi。然後組裝反應器，及以氮氣掃除約60分鐘。巴爾反應器緩慢加熱至160°C，及於該溫度維持8小時。隨後，反應器冷卻至室溫，及解除加壓》產物移送至儲存。經濟部中央標準局貝工消費合作.杜印製 13C NMR證實產物生成《Ν-甲氧丙基丙烯醯胺含量基於聚合物之單體單位之總莫耳數（表示第二醯胺及醯亞胺單體單位二者）為22.4莫耳％。聚合物分子量為15,000。實例8 丙烯酸/丙烯醯胺/N-甲氧丙基丙烯醯胺三聚物之合成係以下述方式使用下列量之反應物進行：反應物量（克）聚（AcAm)，50重量％於水 100.00 甲氧丙基胺 10.99 硫酸（9 5%) 6.75 氫氧化鈉（50重量％) 1.8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） 22 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五 460420 發明説明（2〇 ) — 為製備聚合物，聚（ACAm) (50.0重量％ ’得自Aldrich 化學公司，1 〇,0〇〇 Mw)置於燒杯内使用冰浴冷卻甲氧丙基胺（得自威斯康辛州，密瓦基，AMridHt學公司）以激烈攪拌逐滴加至前述水溶液。隨後’溶液又攪拌15分鐘。加入苛性水液調整pH至約5 6。其次，反應混合物移入3〇〇毫升巴爾反應器内，壓力至少800 psi。然後組裝反應器 ’及以氣氣掃除約60分鐘。巴爾反應器緩慢加熱至π8»c ，及於該溫度維持12小時。隨後，反應器冷卻至室溫，及解除加壓"產物移送至儲存。 13C NMR證實產物生成。N-曱氧丙基丙烯醯胺含量基於聚合物之單體單位總莫耳數（表示第二醯胺及醯亞胺單體單位二者）為20.3莫耳％。產物之莫耳比為約33.8/45/20 ’其表示丙烯酸/丙烯醞胺/N-(甲氧丙基）丙烯醯胺。聚合物之分子量為18,500。實例9 (請先閱讀背面之注意事項再填择本頁) 裝' 丁 -° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製丙烯酸/丙烯醯胺/N-甲氧乙基丙烯醯胺三聚物之合成係以下述方式使用下列量之反應物進行：反應物數量（克）聚（AA/AcAm)，31_4重量％於水 100 甲氣乙基胺 19.65 硫酸（9 5%) 10.20 為製備聚合物，聚（A/AcAm) (3 1.4重量％，11，〇〇〇置於燒杯内，使用冰浴冷卻。曱氧乙基胺（得自威斯康辛州，密瓦基，Aldrich化學公司）以激烈攪拌逐滴加至前述水溶液。隨後，溶液又攪拌15分鐘。反應混合物之pH係 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公费—） 4 4 6 Ο 4 2 Λ 7 --------- ^ -- ---------- --------五、發明説明（21 ) 使用水濕潤之pH試紙長條測量。加入苛性水液調整ρΗ至約5.6。其次，反應混合物移入300毫升巴爾反應器内，壓力至少800 psi。然後组裝反應器，及以氮氣掃除約60分鐘。巴爾反應器緩慢加熱至13 8 °C，及於該溫度維持12小時。隨後’反應器冷卻至室溫，及解除加壓。產物移送至儲存。 l3C NMR證實產物生成。N-甲氧丙基丙烯醯胺含量基於聚合物之單體單位總莫耳數（表示第二醯胺及醯亞胺單體單位二者）為40.8莫耳％。產物之莫耳比為約4〇/14/4ι，其表示丙稀酸/丙烯釀胺/N-(甲氧丙基）丙婦醯胺。聚合物之分子量為11，〇〇〇。實例10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝：訂經滴部中央標準局員工消費合作社印家丙烯酸鈉/丙烯醯胺/N-烷氧化丙烯醯胺三聚物之合成係以下述方式使用下列量之反應物進行：反應物量（克）聚（AA/AcAm)，50/50 莫耳％，43.8重量％於水 100 傑法明 60 氫氧化鈉（50重量％) 11.78 去離子水 100 為製備聚合物，聚（A/AcAm) (43.8重量％，pH=4.0， 18,000 MW)置於燒杯内，使用冰浴冷卻。傑法明1〇〇 ( 得自Texaco化學公司）以激烈攪拌逐滴加至前述水溶液。隨後，溶液又攪拌15分鐘。加入苛性水液調整pH至約6.9 。其次’反應混合物移入300毫升巴爾反應器内，壓力至少800 psi。然後組裝反應器’及以氮氣掃除約6〇分鐘。本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公f ) 24 * 460420 Λ ^ 五、發明説明（22 ) ~~~~ 巴爾反應器缓慢加熱至1 5 0 °C，及於該溫度維持5小時。隨後’反應器冷卻至室溫’及解除加壓。產物移送至儲存a 實例11 丙烯酸鈉/N-羥（乙基胺基）乙基丙烯醯胺共聚物之合成係以下述方式使用下列量之反應物進行：反應物量（克）聚（AA) ’ 27.0重量％於水 100.00 (胺基乙基胺基）乙醇 12.89 硫酸（95%) 0.6 經濟部中央標準局負工消费合作社印製為製備聚合物，聚（AA) (27.0重量％，pH=3.4，17,000 MW)置於燒杯内，使用冰浴冷卻。（胺基乙基胺基）乙醇( 得自威斯康辛州，密瓦基，Aldrich化學公司）以激烈攪拌逐滴加至前述水溶液。隨後，溶液又攪拌15分鐘加入硫酸調整pH至约5.6。其次，反應混合物移入30〇毫升巴爾反應器内，壓力至少800 psi。然後組裝反應器，及以氮氣掃除約60分鐘。巴爾反應器緩慢加熱至n8°c，及於該溫度維持14小時。隨後，反應器冷卻至室溫，及解除加壓。產物移送至儲存。 13C NMR證實產物生成。Ν-經（乙基胺基）乙基丙烯醯胺含量基於聚合物之單體單位總莫耳數（表示第二醯胺及酿亞胺單體單位二者）為30莫耳％。產物之莫耳比為約70/30 ’其表示丙烯酸/N-(羥乙基胺基）乙基丙烯醯胺。產物聚合物之分子量為32,000。實例12 聚合物用於磷酸勞垢抑制之活性係以下述方式評估。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2IOX297公费） 25 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝*. 訂 460420 一一____Η7 五、發明説明（23 ) 酸性備用溶液經製妥含有氣化鈣，硫酸鎂及磷酸。此備用溶液之液分移入燒瓶内，因此稀釋時鈣之終濃度為75〇或1500 ppm (以CaC〇3表示）。鐵或鋁添加於75〇 ppm以試驗。添加適當容積抑制劑而獲得15〇 ppni Ca試驗為20 ppm 聚合物，鐵試驗為25 ppm聚合物’或鋁試驗為3〇 ppm聚合物。加入去離子水，及燒瓶於水浴中加熱至7〇ΐ。於25〇 rpm使用一吋攪棒維持攪動。一旦溶液於該溫度’ pH調整至8.5。經常檢查pH而維持於8.5 〇 4小時後，過濾取得樣本。然後取1〇()毫升溶液，及於有蓋燒瓶内沸騰10分鐘。使用去離子水將容積再調整至100毫升’再度取經過濾之樣本。標準比色分析決定樣本之正碟酸鹽濃度。碟酸鹽百分比報告為1 〇〇 X P(過慮 )/P(未過濾）。未添加聚合物時，獲得4-6%可過慮之墙酸鹽。經濟部中央標準局員工消費合作社印製抑制百分比高於80%指示額外分散活性。於本試驗分散鱗酸建之聚合物觀察得可於類似之高應力條件下防止循環冷卻水系統之磷酸鈣垢。抑制百分比低於約4〇%，指示分散劑活性不良。此種聚合物於（較溫和，較冷水）可能或可能無法發揮效果’於高應力條件下禮實會形成垢。具中等活性之聚合物對低應力條件仍為良好分散劑，但於較高應力時喪失活性。 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公漦） ^60420 五、發明説明 24

表I 麟酸好分散試驗-而應力條件聚合物於20 ppm聚合物之抑制百分比 Ca試驗 Fe試驗 A1試驗 Α1 37 46 34 Β2 33 — C3 60 — 20 D4 89 —— Ε5 87 43 33 F6 82 44 58 G7 70 57 46 Η8 53 --- … I9 63 — —— J10 71 --- — Κ" 26 — --- ^^1 ^^1 I - — I ^^1 - - - - - ^^1 ^^1 I- T . - Ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 2=根據實例10之類似程序製備之聚合物；1〇/4〇/5〇傑法明

/AA/AcAm莫耳比，60,000 MW 3 =根據實例1 0之類似程序製備之聚合物；2〇/4〇/4〇傑法明

/AA/AcAm莫耳比，i〇,〇〇〇MW 4=根據實例1 0之類似程序製備之聚合物；4〇/4〇/2〇傑法明

/AA/AcAm莫耳比，20,000 MW 5=根據實例3之類似程序製備之聚合物 6=根據實例1之類似程序製備之聚合物 7=根據實例2之程序製僙之聚合物；33/41/26 AEE/AA/

AcAm之莫耳比 8=根據實例4之程序製備之聚合物：34/41/I7MOPA/AA/ AcAm之莫耳比 9=根據實例5之程序製備之聚合物；51/46/3 AA/AEAE/

Ac Am之莫耳比 I 〇=根據實例9之程序製備之聚合物 II =習知處理2之p(AA/AcAm)得自伊利諾州，納波維爾，Nalco 化學公司本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ2ί>7公瘦） 27 46042 η Λ7 _____ΒΊ 、五經濟部中央標準局員工消費合作社印製發明説明（25 ) 實例13 ^裝--- (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本I ) 下述分散性試驗程序用於獲得表Π所示結果。製備200 毫升試驗溶液含20 ppm聚合物分散劑，及2〇 ppm pBTC溶解於蒸餾水。然後試驗溶液加至250毫升錐形瓶，於4〇°c 於磁力授拌。硬度及驗度以7分鐘時間加至溶液，而獲得最終溶液组成（ppm以CaC〇3表示）為7〇〇 ppm ca2+，350 ppm Mg2+ ’及700 ppm CO32-。隨著碳酸鈣沉澱之進行，顆粒監視Is反應直徑大於0_5微米之破酸約顆粒分量。若艘酸鈣顆粒之分散愈有效，則大顆粒聚集體之分量愈低^試驗溶液性能較佳可由（1)顆粒監視器強度較低，及（2)於較長時間（60分鐘限度）達成之強度最大值指示。實例1及7為防止碳酸鈣顆粒聚集之性能最佳之分散劑，由（1)顆粒監視器強度最小’及（2)達成最大信號反應所需時間較長可證。傳統分散劑（聚丙烯酸）比空白組提供改良之分散性，但效果不如此處引述之實例。表Π 分散劑（20 ppm總活性成分）顆粒監視器強度（時間）空白組1 100 (12分鐘）聚（丙烯酸） 57 (45分鐘） 1/ 15 (55分鐘） 12 (60分鐘）

1=20 ppm PBTC 2=根i實例】程序製備之聚合物 3二根據實例7程序製備之聚合物可未悖離如下申請專利範圍界定之本發明之構想及範圍’對此處所述本發明之方法之組合物、操作及配置作出改變。 28 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公费）

Claims

B8 C5 . D8 經濟郃智慧財彦局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 …，第871 10374號專利再審查案申請專利範圍修正本修正曰期：90年7月 1. 一種預防在冷卻水系統内之金屬表面之結垢生成的方法，該金屬表面係傳遞熱能並與結垢生成性冷卻水接觸 ’該方法包含下述步驟：以有效結垢抑制量之水溶性聚合物處理該水，並預防結垢於該金屬表面上生成，該聚合物具有： A) 以下式表示之單想單位： R5 R6I I -C — CH- C » 0I, NR1 (t：HR2CHR3 Het4f(CHR2CHRW^R4 j 其中R]-R6為氫；p=l，q=l ; Het1為氣，而Het2為氧；及 B) 至少一單體單位係選自由丙烯酸、丙烯醯胺，及其組合所構成之組群，其申該結垢係選自由磷酸鈣、磷酸鋅、（氩）氧化鐵、氫氧化鋁 '硫酸鈣、磷酸鎂、草酸鈣以及碳酸鈣所構成之組群，藉此可預防結垢的生成》 2. —種預防在冷卻水系統内之金屬表面之結垢生成的方法，該金屬表面係傳遞熱能並與結垢生成性冷卻水接觸，該方法包含下述步驟：以有效結垢抑制量之水溶性聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --— — — — — hi - ] - - ί - —.1 ·1 . 本紙張Κ度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 29 460420 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍合物處理該水，並預防結垢於該金屬表面上生成，該聚合物具有： A)以下式表示之單體單位： R5 R6 (：一CH- C = 0I, NR1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中Ri-R6為氫；p=l，q=l ; Het1為氮，而Het2為氧；及 B)—選自由丙烯酸、馬來酸，及其組合所構成之組群的單體單位，其中該結垢係選自由磷酸鈣、磷酸鋅 '(氫）氧化鐵、氫氧化鋁、疏酸鈣、磷酸鎂、草酸鈣以及碳酸鈣所構成之組群，藉此可預防結垢的生成。 3.如申請專利範圍第2項之方法，其中對水溶性聚合物而言，步驟A式I中p;l ; q=l ; Het1為氮，Het2為氧，而R1 、R2、R3、R4、R5及R6為氩；而步驟B之單體單位為丙稀酸。 _種預防在冷卻水系統内之金屬表面之結垢生成的方法’該金屬表面係傳遞熱能並與結垢生成性冷卻水接觸 ’該方法包含下述步驟：以有效結垢抑制量之水溶性聚合物處理該水，並預防結垢於該金屬表面上生成，該聚 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 297公釐） 30 I I.裝·-------一—訂---------,.Μ (請先Mtl背面之注意事項再填窝本頁) 460420 AS B8 CS DS 六、申請專利範圍合物具有以下式表示之分散重複單體單位： R5 R6 ' I I -^-CH-- C= 0 ΜΗ I h3c CHCH, (OCHR'CHj )p〇R2 II 其中R1係選自由氬及CrC3烷基所構成之組群；p 為0-50之整數；R2係選自由氫及（：丨-(：20烷基所構成之組群；R5及R6係選自由氫，羧酸根，C「c3烷基及由R5及 R6鍵聯為環形所形成之含3至6個碳原子的環烷基，但當 p為0時，R2非為氫，其中該結垢係選自由磷酸鈣、磷酸鋅、（氩）氧化鐵 '氩氧化鋁、硫酸鈣、磷酸鎂、草酸鈣以及碳酸鈣所構成之組群，藉此可預防結垢的生成。 5- —種預防在冷卻水系統内之金屬表面之结垢生成的方法’該金屬表面係傳遞熱能並與結垢生成性冷卻水接觸 ’該方法包含下述步驟：以有效結垢抑制量之水溶性聚合物處理該水，並預防結垢於該金屬表面上生成，該聚合物具有： A)以下式表示之單體單位：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n —I I n It I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 31

460。 A8 B5 六、申請專利範圍 R5 R6 . I I -—CH- C» Ο ΜΗ H3C CHCH, (OCHR'C^ )p 〇R2 II 其中R1係選自由氫及（^-(：3烷基所構成之組群；p 為0-50之整數；R2係選自由氩及Ci_C2()烷基所構成之組群；R5及R6係選自由氫，羧酸根，CVC3烷基，及由R5 及R6鍵聯為環形所形成之含3至6個碳原子的環烷基，但當p為0時，R2非為氩；以及 B)—種單體單位，其係選自由丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、馬來酐、衣康酸、乙烯基磺酸、笨乙烯磺酸酯、N-第三丁基丙烯醯胺、丁氧甲基丙烯醯胺、N，N-二甲基丙烯醖胺、丙烯醯胺基甲基丙烷磺酸鈉、乙烯醇、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮’馬來酸及其組合所構成之組群，其中該結垢係選自由磷酸鈣、磷酸鋅、（氫）氧化鐵、氫氧化鋁、硫酸鈣、磷酸鎂、草酸鈣以及碳酸鈣所構成之組群，藉此可預防結垢的生成。 6. —種預防在冷卻水系統内之金屬表面之結垢生成的方法，該金屬表面係與結垢生成性冷卻水接觸’該方法包本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂--------- 線，經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 32 W0420 AS B8 CS D8 六、申請專利範圍含下述步驟：以有效結垢抑制量之水溶性聚合物處理該水’该聚合物具有： A)以下式表示之單體單位： RS R6 · C一CH. C« 0 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印 ΜΗ h3c CHCH, (0CHR!CH2 )p or2 II 其中R1係選自由氫及Ci-Cs烷基所構成之組群：p 為0-50之整數；R2係選自由氫及(^-(::⑺烷基所構成之組群；R5及R6係選自由氫，羧酸根，CrC3烷基，及由R5 及R6鍵聯為環形所形成之含3至6個碳原子的環烷基，但當p為0時，R2非為氫；以及 B)—種單體單位，其係選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯醢胺、甲基丙烯醯胺、馬來酐、衣康酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸酯、N-第三丁基丙烯醯胺、丁氧甲基丙烯醯胺、N，N-二甲基丙烯醞胺、丙烯醯胺基甲基丙烷磺酸鈉、乙烯醇、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮，馬來酸及其組合所構成之组群，其中該結垢係選自由磷酸鈣、磷酸鋅、（氫）氧化鐵、氫氧化鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、黏土、粉砂，碳酸鎂，磷酸鎂、矽酸鎂、草酸弼以及碳酸鈣所構成之組群，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） 33 — — — — — — * — — —111— -------II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

六、申請專利範圍藉此可預防結垢的生成。 7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中ρ為至25之整數， R1係選自由氫及甲基所構成之組群，R2為甲基，R5為氫及R6為氩’且步驟B之單體單位為丙烯酸。 8. 如申請專利範圍第6項之方法，其中p為至25之整數， R1係選自由氩及甲基所構成之組群，R2為甲基，R5為氩及R6為氫，且步驟B之單體單位為丙烯酸及丙烯醖胺。 9，如申請專利範圍第6項之方法，其中p為1〇至25之整數， R1係選自由氩及甲基所構成之組群，R2為甲基，R5為氩及R6為氩’且步驟B之單體單位為馬來酸及丙烯酸。 10-如申請專利範圍第6項之方法，其中該冷卻水含有選自由殺生物劑、防蝕劑、結垢抑制劑，及其組合所構成之組群的化合物。 ---I------I » ' I I } ---I I » I I I II— — — {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公芨）

B8 C5 . D8 經濟郃智慧財彦局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 …，第871 10374號專利再審查案申請專利範圍修正本修正曰期：90年7月 1. 一種預防在冷卻水系統内之金屬表面之結垢生成的方法，該金屬表面係傳遞熱能並與結垢生成性冷卻水接觸 ’該方法包含下述步驟：以有效結垢抑制量之水溶性聚合物處理該水，並預防結垢於該金屬表面上生成，該聚合物具有： A) 以下式表示之單想單位： R5 R6I I -C — CH- C » 0I, NR1 (t：HR2CHR3 Het4f(CHR2CHRW^R4 j 其中R]-R6為氫；p=l，q=l ; Het1為氣，而Het2為氧；及 B) 至少一單體單位係選自由丙烯酸、丙烯醯胺，及其組合所構成之組群，其申該結垢係選自由磷酸鈣、磷酸鋅、（氩）氧化鐵、氫氧化鋁 '硫酸鈣、磷酸鎂、草酸鈣以及碳酸鈣所構成之組群，藉此可預防結垢的生成》 2. —種預防在冷卻水系統内之金屬表面之結垢生成的方法，該金屬表面係傳遞熱能並與結垢生成性冷卻水接觸，該方法包含下述步驟：以有效結垢抑制量之水溶性聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --— — — — — hi - ] - - ί - —.1 ·1 . 本紙張Κ度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 29