TW450983B - Process for the production of rigid polyurethane foams in the presence of a hydrocarbon blowing agent - Google Patents

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Sachchida Nand Singh
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Huntsman Int Llc
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Description

450983 A7 B7 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 五、發明説明(1 ) 發明之領域 本發明係關於剛性聚胺基曱酸酯發泡體之製法。更特別 地,本發明係關於使用發泡劑之指定混合物之剛性聚胺基 甲酸酯之製法。 發明之背景 剛性聚胺基甲酸酿發泡體具有許多已知之用途,如在建 築材料而且作爲用於建築業之隔熱介質,及在冷凍儲存裝 置。剛性聚胺基甲酸酯發泡體作爲隔熱介質之廣爲流傳商 業接受性乃基於其提供傑出之起始及長期隔熱之能力、其 優異之結構性質、及其優異之阻燃性質,其均爲相當低之 密度。 已知藉由在發泡劑存在下反應聚異氰酸酯與氰酸酯_反應 性化合物(通常爲聚醇)而製備此剛性聚胺基甲酸酯發泡體。 一種已在此發泡體之製造中廣泛地用作爲發泡劑之材料爲 全鹵化氣氟烴(CFC)發泡劑,如三氯氟甲烷(CFC-11)。CFC 之優點包括其良好之隔熱性質、其相當不燃性、及生成發 泡體之優異之尺寸安定力。然而,雖然有這些優點,CFC 近來因其伴隨地球大氣中臭氧之消耗而失寵,其用途因此 嚴重地受限制。 氫氯氟烴(HCFC),如氣二氟甲烷(HCFC-22)、1-氣-ij•二 氟乙燒(HCFC-142b)、1,1,1-三氟-2,2-二氣乙烷(HCFC-123)、 及特別是1,1-二氣-1-氟乙烷(HCFC-Hlb),已被視爲中間解 答。然而,HCFC亦已顯示造成大氣中臭氧之消耗,而且其 用途仍在仔細檢查中。事實上,HCFC-141b之廣爲流傳之製 — ~- ______ ** 本紙張從適用㈣_髀(CNS ) A4·· ( 210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 5 0 9 8 3 A7 _ B7 五、發明説明(2) 造及用途目前排至2002年底。 因此’可見到有發展剛性聚胺基甲酸酯發泡體之製法, 及其中使用具有零臭氧消耗可能性而JL提供商業應用所需 之優異隔熱與尺寸安定力之發泡劑之反應系統之需求。 已調查各種纟兄屬烴及環坑屬烴,如正戊燒、正丁規與環 戍烷,作爲剛性聚胺基甲酸酯發泡體用之可能發泡劑。此 材料之使用揭示於,例如,美國專利5,〇96,933與5,444,101。 然而’這些材料尚未被發現可以製造具有商業吸引性物理 性質之足夠低密度之剛性聚胺基甲酸酯發泡體,以使其用 途適合。美國專利5,387,618與5,391,317亦有關在包含5-80莫 耳%之<:5·6脂環烷屬烴與乃至2〇莫耳%之8〇 : 2〇至20 : 80莫 耳比例之異戊烷與正戊烷混合物之物理發泡劑存在下,製 備之聚胺基曱酸酯發泡體。然而,這些專利揭示之處方被 發現製造具有不足之尺寸安定力與隔熱性質之發泡體。 因此’可見到仍有剛性聚胺基甲酸酯發泡體之製法之需 求,其使用具有零臭氧消耗可能性之發泡劑,其可用以製 造具有優良之長期隔熱與安定特徵之剛性聚胺基曱酸酯發 泡體。 因此,本發明之目的爲提供剛性聚胺基曱酸酯發泡體之 製法及含此發泡劑之反應系統。本發明人已令人驚奇地發 現,一種使用本質上由異戊烷組成之發泡劑之方法製造具 有良好隔熱性與尺寸安定力特歡之剛性聚胺基甲.酸酯發泡 體,其密度低於戊烷之其他異構物製造之發泡體。雖然異 戊烷發泡發泡體之起初Κ-因數通常高於以HCFC-141b、環戊 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4规格(210X297公釐) (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁〕 -訂 450983 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(3 ) 烷與一些戊烷摻合物發泡之發泡體,依照本發明製造之發 泡體之老化K因數(即,長期隔熱値)比以上任何戊燒製造者 爲佳,而且至少等於其他之戊烷摻合物。此外,以本方法 製備之剛性聚胺基甲酸酯發泡體之長期隔熱値趨近接近以 HCFC-141b發泡之發泡體證實之値。重要地,異戌燒具有零 臭氧消耗可能性,因此滿足目前所有之環境顧慮。 發明之概要 本發明因此有關.剛性聚胺基甲酸酯發泡體之製法,其包 含(1)有機聚異氰酸酯;(2)異氰酸酯-反應性組合物,其含可 用於剛性聚胺基曱酸酯或胺基甲酸酯改質聚異三聚氰酸酯 發泡體之形成之多個異氰酸酯-反應性基;(3)包含99 : 1至 超過80 : 20重量份比例之異戊烷與正戊烷之發泡劑,於發 泡體形成條件下之反應。視情況地,此方法進一步包含成 份(1)至(3)與(4)水或其他二氧化碳產生劑之反應《成份(1)、 (2)、(3)、及視情況之(4),包含亦在本發明之範圍内之反應 系統。 本發明進一步有關可用於此方法之反應系統。此反應系 统包含(1)有機聚異氰酸酯;(2)含多個異氰酸酯-反應性基之 異氰酸酯-反應性组合物;及(3)包含99 : 1至超過80 : 20重 量份比例之異戊烷與正戊烷之發泡劑《本發明進一步有關 本方法製備之剛性聚胺基甲酸酯發泡體。 發明之詳細説明 用於本發明之發泡劑包含99 : 1至超過80 : 20重量份比例 之異戊烷與正戊烷。較佳爲,用於本發明之發泡劑包含98.5 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 45 0983 a? ______B7 五、發明説明(4 ) • 1.5至90 : 10 ’更佳爲97.5 : 2.5至90 : 10,而且最佳爲97 :3至90 : 10重量份比例之異戊烷對正戊烷。 用於本發明以爲了特定目的而製造所需之剛性聚胺基甲 酸醋發泡體之發泡劑總量易由熟悉此技藝者決者。然而, 發泡劑之典型量基於反應系統之總重量爲約2至約丨5 %而立 較佳爲約3至約1 〇 %重量比。 用於本發明之有機聚異氰酸酯包括此技藝已知用於剛性 聚胺基曱酸酯或胺.基甲酸酯改質聚異三聚氰酸酯發泡體之 製造之任何聚異氰酸酯。特別地,可用之有機聚異氰酸醋 包括具有大於2.0之官能基者’如二苯基甲烷二異氰酸酯 (MDI)於其2,4’ -與4,-異構物形式及其混合物、二苯基甲 烷二異氰酸酯與其低聚物之混合物(已知爲,,粗"MD〗)及聚 合MDI(即,聚伸苯基聚異氰酸聚曱二酯)。以羰二醯亞胺 基、甲烷基、脲甲酸酯基、異氰酸酯基、脲基、雙脲基、 與吟峻淋酮基改質之聚異氰酸酯亦可用於本發明之方法。 含適用於本發明之多個異氰酸酯-反應性基之異氰酸酯_ 反應性組合物包括聚醚多元醇、聚酯多元醇及其混合物, 其具有約100至約1000而且較佳爲約至約7〇〇 克之羧 基數,及約2至約8而且較佳爲約2至約6之幾基官能基。 適當之聚醚多元醇包括例如氧化乙埽及/或氧化丙烯之氧 化烯烴與每個分子含2至8個活性氫原子之引發劑之反應產 物。適當之引發劑包括多醇,例如,甘油、三羥甲基丙烷 、二乙醇胺、異戊四醇、葡萄糖醇、與蔗糖;多胺,例如 ,乙二胺、甲苯二胺、二胺基二苯基甲烷、與聚亞甲基聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 公楚一)_ (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 & 09 83 A7 ----- B7 五、發明説明(5 ) 伸苯基聚胺;胺基醇,例如,乙醇胺與二乙醇胺;及其混 合物。較佳之引發劑爲二胺基二苯基甲烷及聚亞甲基聚伸 苯基聚胺。 適當之聚酿多元醇包括藉由以多元醇反應多羧酸及/或其 衍生物或多幾酸酐而製備者β多元醇可爲脂族、環脂族、 芳族及/或雜環形,而且可被取代(例如,使用自原子)及/ 或未取代。適當之羧酸與酐之實例包括琥珀酸、己二酸、 辛二酸、壬二酸、癸二酸、酞酸、異酞酸、對酞酸、偏苯 二甲酸、酞酸肝、四氫岐酸酐、六氫g太酸酐、内亞甲基四 氫政酸肝、戊二酸肝、順丁烯二酸、順丁婦二酸奸、反丁 缔二酸、二聚物與三聚物脂肪酸、如油酸,其可掺合單聚 物脂膀酸。多羧酸之簡單酯亦可使用,如對酞酸二甲酯、 對酞酸雙二醇酯及其混合物。 適當之多元醇之實例包括乙二醇、1,2_丙二醇、1,3_丙 二醇、1,3-、l,4·、1,2-、2,3 -丁 二醇、1,6 -己二醇、 1,8-辛二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、1ϊ4_雙羥基甲基 環己板、2 -曱基_ι,3_丙二醇、甘油、三幾曱基丙跪、 1,2,6 -己三醇、丁三醇、三羥甲基乙烯、異戊四醇 、奎叮醇、甘露糖醇、葡萄糖醇、甲基糖苷、二乙二醇、三 乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇'二丙二醇、聚丙二醇、二 丁二醇、聚丁二醇等。聚酯可含一些終端羧基,雖然較佳 爲其幾基終止。亦可使用如己内酯之内酯或如羥基己酸或 羥基十六酸之羥基羧酸之聚酯。 進一步之適當聚合多元醇包括幾基終止聚硫醚、聚醯胺 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)八4规格(210><297公黎) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 45 09 8 3 a? ____B7_ 五、發明説明(6 ) 、聚碳酸酯、聚羧醛、聚烯烴、與聚矽氧烷。 有機聚異氰酸酯成份通常以總系統之約3 5至約6 5,較佳 爲約5 0至約6 0,而且最佳爲約5 3至約5 7重量%之量而使用 。異氰酸酯-反應性組合物通常以總系統之約1 9至约6 3, 較佳爲約2 5至約5 0,而且最佳爲約2 9至約3 3重量%之量而 使用。聚異氰酸酯組合物與異氰酸酯-反應性組合物之量視 所製造材料之本性而定,而且易由熟悉此技藝者所決定。 本反應系統之異氰酸酯-反應性成份可進一步包含鏈延伸 劑及/或交聯劑。通常,可用之鏈延伸劑爲具有低於約7 5 0 而且較佳爲約62至750之式量及約2之官能基者。適當之鏈 延伸劑可選自多元醇,例如,乙二醇、二乙二醇、丁二醇 、二丙二醇、與三丙二醇;脂族與芳族胺,例如,在對各 N原子之鄰位置具有低碳烷基取代基之4,4·-亞曱基二苯胺 :特定之亞胺官能基化合物,如歐洲專利申請案公告 284253與359456所揭示者;及特定之烯胺官能基化合物,如 歐洲專利申請案公告359456所揭示之每個分子具有兩個異 氰酸酯-反應性基者。 適當之交聯劑包括甘油、氧化烷基化甘油、異戊四醇、 蔗糖、三羥甲基丙烷、葡萄糖醇、與氧化烷基化聚胺。交 聯劑之官能基範園爲約3至約8而且較佳爲約3至約4。交聯 劑之分子量可在以上關於鏈延伸劑之相同範圍間變化。較 佳種類之交聯劑包括具有約200至約750之數量平均分子量 之氧化丙基化衍生物、甘油及其混合物。 本發明之反應系統可進一步包含水或其他之二氧化竣產 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4规格(21〇Χ297公釐) (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 5 0983 五、發明説明(7 ) 生劑,如單或多羧酸及羥基官能基環脲。使用時,此二氧 化碳產生劑應以基於反應系統之總重量爲約0 05至約2.〇, 而且較佳爲約〇,35至約1.0重量%之量而使用。 爲了降低依照本發明而製造之剛性聚胺基甲酸酯發泡體 之孔度’及因此改良發泡體之隔熱性質,惰性、不溶性氟 化化合物可加入用於本方法之異氰酸酯-反應性材料。此惰 性、不溶性氟化化合物包括任何揭示於美國專利5,346,928 、4,981,871、5,034,424、4,972,002、與歐洲專利申請案 0508649者。然而,較佳爲使用在大氣壓力具有至少2〇t, 而且較佳爲至少40eC,而且更佳爲6〇_i〇〇°c之沸點之惰性、 不溶性、實質上氟化化合物。適當之化合物包括實質上氟 化或全氟化煙、酸、三級胺、胺基醚與观。名詞"實質上氟 化或全氟化"意圖指其中至少50%之氫原子被氟取代之化合 物。較佳之實質上氟化或全氟化化合物之實例包括全氟正 戊燒、全氟正己燒、及全氟化燒基四氫P夫喃。惰性不溶性 氟化化合物應以範圍爲總系統之約〇 〇 i至約5重量%之量而 使用。 用於本方法之反應系統可如特定目的所需而進一步包含 或更多之輔助劑或添加物。適當之輔助劑與添加物包括 發泡體安定劑或界面活性劑(例如,有機聚砂氧聚合物)、 觸媒(例如,辛酸錫、月桂酸二丁基錫、三級胺)、阻燃劑( 例如’三(2 _氣乙基)_磷酸酯與有機碟化合物)、黏度降低 劑、相容劑、脱模劑、填料、顏料、與抗氧化劑。特定目 的所需之適當添加物及其量易由熟悉此技藝者由本揭示而 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 450983 五、發明説明(8 ) 了解 本發明現在參考以下之非限制性實例而描述。 實例1 如所示,使用CFC-11、異戊烷、正戊烷、環戊烷、與 HCFC-Mlb作爲發泡劑’製備含敘述於表j、2與3之成份之
十二個樣品。系統之》A侧"含異氰酸酯,而華J 向乐稣之"B侧"含 所有之其他成份。B側成份藉由在室溫於古 V、ISJ您混合恶中遥 合所有之成份在一起而製備。 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) 450983 A7 B7 五、發明説明(9 ) 表1 成份 以CFC-11發泡 Stepanpol® PS-2502-A 100 100 Dabco® DC193 2.5 2.5 辛酸鉀於DEG溶液 3 3 Dabco® TMR-30 1 1 CFC-11 45 43 總發泡,mls/gm 24.45 23.36 指數 250 250 Rubinate® 1850 148.25 148.25 反應性 凝稠時間(sec) 11 11 膠化時間(sec) 27 26 上升結束(sec) 66 65 發泡體性質: 發泡體核心密度(pcf) 1.75 1.83 尺寸安定力@-20°F,%線性變化 -3.3 -1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2[OX297公釐) 45 09 8 3 at B7 五、發明説明(10) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表2 成份 1 2 3 4 5 Stepan® PS 2352 31.2 31.2 31.2 31.2 32.87 TCPP 3 3 3 3 TEP 3 3 3 3 辛酸鉀於DEG 0.75 0.75 0.75 0.75 0.66 乙酸鉀於DEG 0.25 0.25 0.25 0.25 0.16 Polycat® 5 0.12 0.12 0.12 0.12 0.15 Tegostab® B84PI 0.82 Tegostab® B8466 1 1 1 1 異戍烷 5.66 1.89 正戊規 5.66 1.89 環戊貌 5.66 1.89 異/正/環之比例 97.5 : 2.5 : 0 0.1 : 99.9 : 0 0.7 : 10.3 : 89 33 : 38 : 29 HCFC-141b 11.66 水 0.35 0.35 0.35 0.35 0.16 總發泡(ml/g) 22 22 22 22 24.36 指數 275 275 275 275 250 Rubinate® 1850 54.69 54.69 54.69 54.69 53.51 反應性 凝稠時間(sec) 7/27 9/29 12/27 10/29 12/25 TFT/EOR 時間(sec) 44/73 43/63 42/64 44/88 36/64 發泡體性質: 發泡體核心密度(pcf) 1.82 1.89 1.93 1.92 1.89 尺寸安定力(@20°F, %線性變化) -0.8 -0.1 -1.5 -0.8 -0.7 熱導性 (in BTU in/ft2.hr°F) 起初 0.158 0.159 0.154 0.155 0.143 4週於140°F 0.184 0.186 0.189 0.182 0.169 8週於140°F 0.187 0.19 0.194 0.188 0.179 12 週於 140°F 0.187 0.191 0.193 0.187 0.185 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -13-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 45 09 8 3 at B7 五、發明説明(11 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印31 表3 成份 6 7 δ 9 10 Terate⑧ 2541 3L2 31.2 31.2 31.2 32.87 TCPP 3 3 3 3 TEP 3 3 3 3 辛酸鉀於DEG 0.75 0.75 0.75 0.75 0.66 乙酸钾於DEG 0.25 0.25 0.25 0.25 0.16 Polycat® 5 0.12 0.12 0.12 0.12 0.15 Tegostab® B84PI 0.82 Tegostab® B8466 1 1 1 1 異戊烷 5.66 1.89 正戊烷 5.66 1.89 環戊烷 5.66 1.89 異/正/環之比例 97.5 : 2,5 - 0 0.1 : 99.9 : 0 0.7 1 10.3:89 33 : 38 : 29 - HCFC-141b 11.66 水 0.35 0.35 0.35 0.35 0.16 總發泡(ml/g) 22 22 22 22 24.36 指數 275 275 275 275 250 Rubinate® 1850 54.69 54.69 54.69 54.69 53.51 反應性 凝稠/膠化時間(sec) 8/30 9/29 12/27 11/31 14/27 TFT/EOR 時間(sec) 44/73 41/63 39/62 51/72 44/68 發泡體性質: 發泡體核心密度(pcf) 1.81 1.88 1.92 1.91 1.Β8 尺寸安定力(@20°F, %線性變化) -0.5 -0.7 -2 -0.8 -4 熱導性 in/ft2.hr°Y) ' 起初 0.165 0.163 0.160 0.159 0.147 4週於140°F 0.193 0.196 0.199 0.191 0.180 8週於140°F 0.194 0.201 0.203 0.193 0.190 12 週於 140°F 0.195 0.201 0.201 0.195 0.193 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -14-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 450983 A7 B7 五、發明説明(12) RUBINATE® 1850爲得自ICI美國公司之高官能基聚合二 笨基甲烷二異氰酸酯。 STEP ANPOL® PS-2502-A爲得自Stepan公司之芳族聚酯多元 醇。 DABCO® DC 193爲得自空中產品公司之聚矽氧界面活性 劑。 DABCO® TMR-30爲得自空中產品公司之三級胺觸媒。 STEPAN® PS 2352爲得自Stepan公司之芳族聚酉旨多元醇。 TERATE® 2541爲得自Cape工業公司之芳族聚酯多元醇。 TCPP爲得自大湖化學公司之三-氯丙基)磷酸醋(含 32.5% C1 與 9.5 % P)。 TEP爲得自Focus化學公司之磷酸三乙酯(含I8.7%之P)。 使用之乙酸鉀爲得自空中產品公司之在DEG中之15%溶液 〇 使用之辛酸鉀爲得自Pelron公司之在DEG中之15%溶液。 POLYCAT® 5爲得自空中產品公司之聚胺基甲酸酯促進觸 媒。 TEGOSTAB® B84 66爲得自Goldschmidt公司之聚矽氧界面 活性劑。 用於樣品1 - 1 6之環戊烷爲得自菲利浦公司,含77.5%之環 戊烷、9 %之正戊烷、與0.6 %之異戊烷(其餘爲雜質)之技術 級環戊燒13 用於樣品1 -1 0之異戊烷含9 7.5 %之異戊烷與2.5 %之正戊 燒,並JL得自Southhampton煉油公司。用於樣品11-16之異戊 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 5 09 83 A7 B7 五、發明説明(W ) 烷含99%之異戊烷與0.4 %之正戊烷,並且亦得自 Southhampton煉油公司 用於樣品1-16之正戊烷含99.6 %之正戊烷與0.1 %之異戊烷 (其餘爲雜質),並且得自Southhampton練油公司。 使用之CFC-11得自ICI美國公司。 各樣品之反應性藉由在室溫使用高速推進混合器混合表1 、2與3所述之成份,以製備自由上升杯發泡體而測量。核 心發泡體之物理性質在混合成份及混合後立即將其倒入7 " X 7 " X 1 5 "紙盒而製備之自由上升發泡體上測量。依照 ASTM D1622所述之步驟測量發泡體核心密度,而且使用" 影響建築工業用剛性發泡體之長期尺寸安定力之因素", Daems、Rosobothom、Franco、與 Singh,SPI技術/行銷年度會 議,1994年10月,所述之長期尺寸安定力方法,測量發泡 體在-20°F之尺寸安定力。依照ASTM C518所述之步騍,在 取自15"x 15”x 14"發泡體塊之核心發泡體上測量樣品之導 熱性。使用以下方程式計算發泡體處方之總發泡: 發泡成份之重量X 22400 ml(毫升)氣體/克=--- 發泡體總重量X發泡成份之分子量 表1所示之發泡體建立關於被發泡劑CFC-11開始消耗臭 氧之顧慮前之發泡體技術參考點。 如表2與3所見,以依照本發明之異戊烷發泡之發泡體樣 品(樣品1至6)提供在相當低密度爲尺寸安定之發泡體。尺 •16· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂1 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 450983 A7 _ B7 五、發明説明(14 ) 寸士疋之發泡體,足義爲在尺寸安定力試驗具有低於或等 於1 %之線性改變%之發泡體,可使用本發明所述之發泡劑 以類似以發泡劑CFC-11(表1)發泡者之密度而製造(表2與3之 樣品1至6)。由於其伴隨地球大氣中臭氧之消耗,cfc-^之 使用已受嚴重地限制。尺寸安定之發泡體亦可以低於以發 泡劑HCFC-141b發泡者(表2與3之樣品5與1〇)之密度而製造, 其使用目前排至2002年底。 由每單位重量之.處方爲特定量發泡劑而得之發泡體密度 測量之發泡效率,以依照本發明$製備之發泡體最低。本 發泡劑提供之優良尺寸安定力,組合其出乎意料之發泡效 率’造成可使用低量之發泡劑製造結構安定之剛性聚胺基 甲酸酯發泡體。此外,依照本發明而製備之發泡體之老化 K因數比以上任何戊烷爲佳,而且等於以戊烷摻合物發泡 之發泡體(樣品4與9)。 實例2 表4顯示以異戊烷與正戊烷之各種摻合物製備之剛性發泡 體樣品1 0 - 1 6之處方、反應件、與物理性質。此發泡體以 以上實例1討論之方法製備。依照ASTM C518所述之步驟測 量導熱性。依照實例1所述之方法測量發泡體核心密度與在 -20°F之尺寸安定力。 可見到使用含80 : 20至97 : 3比例之異戊烷對正戊烷摻 合物之發泡劑製備之發泡體(樣品13至樣品15)在類似c FC· 11之典型密度爲尺寸安定的。此安定力在使用建築隔離工 業用之中間發泡测HCFC-141b,或評估之任何其他混合物, -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 450983 A7 B7 五、發明説明(15 ) 爲不可能的。 - 此優良之尺寸安定力表示,如果使用本發明及反應系統 ,可製造結構安定之剛性聚胺基甲酸酯發泡體,並且可在 較低之密度使用。以80 : 20至97 : 3比例之異戊烷與正戊烷 摻合物製備之發泡體(樣品13、14與15)之起初K因數比以純 異戊烷或純正戊烷起泡者稍低。90 : 10(樣品14)與97 : 3(樣 品15)異戊烷對正戊烷摻合物之老化K因數,即,發泡體之 長期隔離値,比試驗之任何其他戊烷佳。90 : 10與97 : 3異 戌烷對正戊烷摻合物之長期隔離値趨近非常接近HCFC-141b 之値。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐)
45 09 8 3 AV B7 五、發明説明(l〇 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 表4 成份 11 12 13 14 15 16 Stepan® PS 2352 31.2 31.2 31.2 31.2 31.2 31.2 TCPP 3 3 3 3 3 3 TEP 3 3 3 3 3 3 辛酸鉀於DEG 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 乙酸鉀於DEG 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 Polycat® 5 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Tegostab® B8466 1 1 1 1 1 1 異戊跪 0 2.83 4.53 5.09 5.49 5.66 正戊烷 5.82 2.83 1.13 0.57 0.17 0 異/正戊貌之比例 0 - 100 50 : 50 80 : 20 90 : 10 97 : 3 100 : 0 水 0.35 0,35 0.35 0.35 0.35 0.35 總發泡(mls/gm) 22 22 22 22 22 22 指數 275 275 275 275 275 275 Rubinate® 1850 54.69 54.69 54.69 54.69 54.69 54.69 反應性 凝稠/膠化時間 (sec) 8/28 8/28 8/30 8/28 7/27 8/29 TFT/EOR 時間 (sec) 41/65 41/64 44/65 38/65 44/63 38/63 發泡體性質: 發泡體核心密度 (pcf) 1.82 1.83 1.83 1.83 1.82 1.81 尺寸安定力(@-20 T,%線性變化) -1.7 -2.2 -0.2 -0.1 -0.1 -0.8 熱導性(in BTU in/ft2 .hr〇F): 起勒 0.169 0.163 0.157 0.157 0.157 0.162 4週於140°F 0.198 0.192 0.185 0.184 0.184 0.192 8週於140°F 0.203 0.196 0.192 0.189 0.187 0.195 12 週於 140°F 0.205 0.199 0.193 0.191 0.187 0.197 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -19-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. A8 B8 C8 D8 ilx 龜薯利申請案 申請專利範圍修正本(89年8月) 申請專利範圍 1 · 一種製造剛性聚胺基甲酸酯發泡體之方法,其包括使(1) 有機聚異氰酸酯;(2)含多個異氰酸酯-反應性基圑之異 氰酸酯-反應性組合物;及(3)以異戊烷對正戊烷呈99 : 1 至9 0 : 1 0重量份比例之由異戊烷與正戊烷組成之發泡 劑’於發泡體發泡條件下反應,其中該有機聚異氰酸酯 選自包括4,4、二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4、二笨基甲 燒二異氰酸酯、聚合二苯基甲燒二異氰酸酯及二苯基甲 烷二異氰酸酯變體’且該異氰酸酯-反應性组合物選自 包括聚醚多元醇、聚酯多元醇_及其混合物,其具有I 〇〇至 1000 KOH/克之平均羥基數,及2至8之羥基官能基度σ 2 .報據申請專利範圍第1項之方法,其進一步包含選自包 括水、單羧酸、多羧酸、與羥基官能基環脲之會產生二 氧化碳之物質。 3 .根據申請專利範圍第2項之方法,其中該二氧化碳產生 劑為水。 4.根據申請專利範園弟1項之方法,其中該發泡劑包含 98」:1.5至90 : 10重量份比例之異戊烷對正戊貌。 5 .根據申請專利範圍第4項之方法,其中該發泡劑包含 97.5 : 2.5至90 : 10重量份比例之異戊烷對正戊燒。 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 6 .根據申請專利範圍第5項之方法,其中該發泡劑包含 97 : 3至90 : 10重量份比例之異戊烷對正戊燒。 7 . —種用以製造剛性聚胺基甲酸酯發泡體之反應系統,其 包含(1)有機聚異氰酸酯;(2)含多個異氰酸醋-反應性基 團之異氰酸酿反應性组合物;及(3)以異戊燒對正戊燒 呈99 : 1至90.: 10重量份比例之由異戍烷與正戊烷組成之 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 4 5 ο 9 8 3 --------—'申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 發泡劑,其中該有機聚異氰酸酯選自包括4,4,_二苯基甲 燒二異氰酸酯、2,41-二苯基甲烷二異氰酸酯、聚合二苯 基甲烷二異氰酸酯及;苯基甲烷二異氰酸酯變體,且該 異氰酸酯-反應性組合物選自包括聚醚多元醇、聚酯多 元醇及其混合物’其具有1〇〇至1〇0〇 ΚΟΗ/克之平均羥基 數,及2至8之羥基官能基度。 根據申請專利範圍第7項之反應系統,其進一步包含選 自包括水、單羧酸、多羧酸、與羥基官能基環脲之會產 生二氧化碳之物質》 根據申請專利範圍第8項之反-應系統,其中該二氧化碳 產生劑為水。 1 0 ‘根據申請專利範圍第7項之反應系統,其中該發泡劑包 含98.5: 1.5至90: 10重量份比例之異戊燒對正戊燒。 1 1,枢據申請專利範圍第i 〇項之反應'系統,其中該發泡劑 包含97_5 : 2 .5至90 : 10重量份比例之異戍烷對正戊烷。 1 2 _根據申請專利範圍第1 1項之反應系統,其中該發泡劑 包含97 : 3至90 : 10重量份比例之異戌烷對正戊烷。 8 9 (請先閔讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 -2· Ei:"B 本紙張^適用中國國家標準(CNS ) A4· ( 21GX297公釐) —™ 沐 申請曰期 85.11.16 案 號 85114062 類 别 (以上各棚由本*局埃註) A4 C4 450983t.m --------4文說明書修正頁(90年5月) 專利説明書 中.文 發明 名稱 英 文 姓 名 國 籍 於烴發泡劑存在下剛性聚胺基甲酸酯發泡體之製法 PROCESS FOR P〇LYURETHAN_ HYDROCARBON THE PROE JE FOAMS M BLOWIN DDUCTION OF RIGID IN THE PRESENCE OF A G AGENT 辛吉沙奇奇達納達 印度 裝- 發明 住、居所 美國新澤西州希克維勒市瑞坦屋廣場7號 訂 姓 名 (名稱) 經濟部智慧財產扃員工消費合作社印製 國 籍 美商亨茲曼國際公司 HUNTSMAN INTERNATIONAL LLC 美國 線 三、申請人 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 美國猶他州鹽湖市亨茲曼路5〇〇號 本紙银尺度適用中國國家標準(CNS> A4規格(2丨〇 X 297 A8 B8 C8 D8 ilx 龜薯利申請案 申請專利範圍修正本(89年8月) 申請專利範圍 1 · 一種製造剛性聚胺基甲酸酯發泡體之方法,其包括使(1) 有機聚異氰酸酯;(2)含多個異氰酸酯-反應性基圑之異 氰酸酯-反應性組合物;及(3)以異戊烷對正戊烷呈99 : 1 至9 0 : 1 0重量份比例之由異戊烷與正戊烷組成之發泡 劑’於發泡體發泡條件下反應,其中該有機聚異氰酸酯 選自包括4,4、二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4、二笨基甲 燒二異氰酸酯、聚合二苯基甲燒二異氰酸酯及二苯基甲 烷二異氰酸酯變體’且該異氰酸酯-反應性组合物選自 包括聚醚多元醇、聚酯多元醇_及其混合物,其具有I 〇〇至 1000 KOH/克之平均羥基數,及2至8之羥基官能基度σ 2 .報據申請專利範圍第1項之方法,其進一步包含選自包 括水、單羧酸、多羧酸、與羥基官能基環脲之會產生二 氧化碳之物質。 3 .根據申請專利範圍第2項之方法,其中該二氧化碳產生 劑為水。 4.根據申請專利範園弟1項之方法,其中該發泡劑包含 98」:1.5至90 : 10重量份比例之異戊烷對正戊貌。 5 .根據申請專利範圍第4項之方法,其中該發泡劑包含 97.5 : 2.5至90 : 10重量份比例之異戊烷對正戊燒。 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 6 .根據申請專利範圍第5項之方法,其中該發泡劑包含 97 : 3至90 : 10重量份比例之異戊烷對正戊燒。 7 . —種用以製造剛性聚胺基甲酸酯發泡體之反應系統,其 包含(1)有機聚異氰酸酯;(2)含多個異氰酸醋-反應性基 團之異氰酸酿反應性组合物;及(3)以異戊燒對正戊燒 呈99 : 1至90.: 10重量份比例之由異戍烷與正戊烷組成之 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)
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