TW409118B - Conversion of oxygenates to hydrocarbons with monolith supported non-zeolitic molecular sieve catalysts - Google Patents

Description

409118 A7 ___. _87_____ 五、發明説明（1 ) 發明範圍 本發明係關於供用於非沸石型分子篩催化劑之載體， 更特定言之’係關於供用於小孔型矽鋁磷酸酯催化劑之整 塊載體’同時也係關於利用此類催化劑以使含氧化合物轉 化成烯烴之方法。 發明背景 輕質烯烴’如乙烯，可充做爲多種化學品製造時之進 料。傳統地，烯烴係藉使石油裂化而製成。由於石油來源 的供應受限及/或高成本，因此，從石油來源中製造烯烴 之成本已漸漸高昇。 用於製造輕質烯烴之替代性原料係含氧化合物，如醇 類，特別是甲醇、二甲醚及乙醇。而醇類可藉由發酵，或 是從衍生自天然氣、石油氣體、含碳物質（包括煤、再循 環之塑料、市鎭的廢物）、或任何有機物質之合成氣體中 製造。由於醇、醇類衍生物及其他含氧化合物有各種的來 源，所以可充當爲烯烴製造時之具經濟效益的非石油來源 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在將甲醇及二甲基醚轉化成烯烴上，小孔分子篩催化 劑，如S A Ρ Ο — 3 4是相當成功的。然而，爲了增進此 類小孔分子篩催化劑的性能，還是需要多種方法。 已有建議，可利用含有沸石催化劑之低表面積載體（ 本文以下稱爲a整塊載體〃）。使用整塊載體時，在低逗 留時間下可產生相當低的壓降，並可促進催化床有更均勻 本紙張尺度適用中國國麥標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 409118 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7_______ 五、發明説明（2 ) 的溫度分佈·»然而，沸石具有相當的親水性，而某些分子 篩，尤其是矽鋁磷酸酯（SAPO)分子篩則相當地具疏 水性。可有效地使相當親水性之沸石催化劑黏合到整塊載 體上的物質，未必會有效地使一相當疏水性之非沸石催化 物黏合至整塊載體上。 發明摘述 本發明係關於一種使含氧化合物轉化成烯烴之方法’ 彼包括將該等含氧化合物暴露於一含有非沸石型分子篩催 化劑且係塗覆在一含有無機物質上之載體上的催化塗層中 ;其中在能有效地使該等含氧化合物轉化成烯烴之條件下 ，該催化劑係在至少約5 w t %該載體量的範圍內。 發明說明 本發明係關於利用承載在整塊載體上之非沸石型分子 篩催化劑以使含氧化合物轉化成烯烴。合適之分子篩催化 劑包括，但並未必受限於砂鋁磷酸醋（s A P 〇 s )及小 孔型鋁磷化氧（A L Ρ Ο > s )。合適之小孔型 ALPO** s之實例可包括，但並不必然受限於ALPO _ 2 0及A L P 〇 — 2 5 °較佳的分子篩催化劑係小孔型 矽鋁磷酸酯（SAPOs) ’如SAPO— 34、 SAPO-17、SAPO-18、SAPO-43、及 S A P 0 — 4 4，以及其他根據美國專利 US— A— 4，440，871案號（倂入本文供參考） (請先閲讀背面之注意事項再填寫表頁) .y. 訂 本紙張尺度適用中國國家標率（cNs)A4規格（210x297公釐） 409118 A7 B7 五、發明説明（3 ) 和 Ze〇iites，17 期，第 521-522 頁（1996 年） (倂入本文供參考）所合成者。最佳的催化劑有S ‘ A P 0 -17、SAP0—18、及 SAPO-34。 "小孔"分子篩催化劑乃定義爲具有孔直徑或孔尺寸 小於約5 . 〇埃之催化劑。合適之催化劑具有孔尺寸範圍 在約3.5至5·0埃。較佳地約4.0至約5.0埃， 最佳地是從4.3至約5.0埃。 SAP0 — s係爲具有P〇*，A 1〇2 —及S i〇2四 面體單元之三度空間微孔結晶骨架，其化學組成份（無水 的）乃如下列·· m R : (S ixAlyPz) 〇2 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中"R〃表示至少一個存在於結晶內微孔系統之有機樣 扳試劑：％ m "表示每莫耳（S i x .A I y P z ) 0 2之'' R "莫耳數，且其値係從零至0 . 3，在每一情況中其最大 値係視該樣板試樣的分子大小及所渉及之特殊SAP ◦微 孔系統中的可用空隙體積而定：而wx〃、 ''y"及''z "係個別地表示矽、鋁及磷的莫耳比-AR"可在高溫下 除掉。 本發明之"整塊載體"較佳地係低表面積載體，或是 含有些微表面孔率之物質的載體。低表面積物質是難以用 催化物質塗覆，且其催化活性能發生的位置也較少。此類 物質包括，但並非必然受限於玻璃、金屬及琺瑯，彼等幾 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -6- 409118 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 乎全無表面孔率。整塊載體也可由那些具有細小表面孔率 但並非以一般方式浸漬（而是藉由二氧化矽溶膠處理）之 物質製得。此類物質包括，但未必受限於磁製品、熔融·氧 化鋁、熔融二氧化矽、富鋁紅桂石、綠桂石、氧化鉻、稠 密性燒.結氧化鋁、氧化鉻、尖晶石、氧化鎂、熔融氧化鎂 、及二氧化鈦。本發明之方法可用來將催化塗層塗布在多 孔性催化劑載體上，但當此方法是用來處理具低表面積之 載體時，則真正的利益即可實現。 載體之尺寸或形狀並不重要，而載體也可定向或不定 向。該載體可爲蜂巢狀、海綿狀、九狀、顆粒狀、球狀、 棒狀、桿狀、滾輪、螺旋、綱狀物、珠子、線圈、或任何 此藝中之已知形狀。合適的載體包括那些掲示於美國專利 US— A—3 ，518 ，206案號（倂入本文供參考） 之以膠質非晶形二氧化矽球粒塗覆或未塗覆者。 整塊載體較佳地應使用α -氧化鋁製劑淡塗以使表面 平滑，並增加其表面積。合適之淡塗層可利用已知之滑動 塗覆法從一酸安定化之氧化鋁，如Al6 SG(取 自Alcoa公司之1 5wt %酸安定化之α —氧化鋁）中製備 。淡塗之試樣應乾燥好，再煅燒，較佳地係在約1 2 0 0 °C下約2 4小時。 含分子篩之淤漿可藉在合適溶劑中使一所需量之分子 篩催化劑與黏合劑物質混合而製備，並可能需要增黏劑以 防止淤漿在塗布後從整塊表面上流出。只要該溶劑對黏合 劑及/或分子篩無不良影響’並能使黏合劑與分子篩維持 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > 規格（210X297公釐）-7_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

409118 A7 B7 五、發明説明（5 ) 在溶液中直到塗布至整塊上，且其後可在相當低之溫度下· (約1 2 0 DC之譜）及相當短的乾燥時間內（約2小時） 蒸發，則任何溶劑都可使用。較佳的溶劑是水。 有效之黏合劑包括，但並不必然受限於膠質氧化鋁（ 如取自Alcoa公司之AL — 2 0 )及二氧化矽（如LUDOX AS-40 )。較佳的黏合劑是二氧化矽。 適當之增黏劑包括，但未必受限於甲基纖維素（如 20 — 213 ，20wt%甲基纖維表）及聚乙二醇（如 2 0 w t % 2，000avg°M.W PEG)。較佳 地應使用甲基纖維素與P E G之組合物，且其量應足以使 淤漿黏度增.加以防止塗布後之流出。該淤漿也應包含合適 之研磨介質。 較佳地應硏磨該混合物並脫氣以除去空氣泡。然後， 較佳地利用已知之浸塗法以該淤漿塗覆到該已塗佈α -氧 化鋁之整塊載體上。當整塊載體係爲蜂巢狀或海綿狀態之 構造物情況時，在溝槽中之過剩淤漿可用壓縮空氣除掉。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 較佳地，此受塗覆之試樣應在約1 2 0°C下乾燥約2 小時。塗覆步驟可一再重複，直到足夠的催化劑承載量（ 較佳地是大於約5w t %催化劑承載量）達成爲止。其後 ，再煅燒該受塗覆之乾燥試樣。較佳之煅燒速率係每小時 約2 0 °C達約6小時。 此受整塊載體承載之催化劑最好是使用於欲將含a含 氧化合物〃之起始物質（原料）轉化成烯烴的方法中。在 本文中所用之"含氧化合物# —詞係定義爲，可包含，但 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 409118 A7 _ B7 五、發明説明（6 ) 未必受限於脂肪族醇、醚、羰基化合物（醛、酮、竣酸、 碳酸酯及其類似物），同時也可包括含雜原子之化合物， 例如鹵化物、硫醇、硫化物、胺、及彼等之混合物。脂肪 族部份較佳地係含有約1 _ 1 0個碳原子，更佳地是在約 1- 4個碳原子範圍內。 代表性之含氧化物包括，但並非必然受限於低碳直鏈 或支鏈脂肪族醇、彼等之不飽和抗衡部份、及彼等之氮、 鹵素及硫類似物。合適化合物的實例包括，但並非受限於 :甲醇；乙醇；正一丙醇；C4_C1()醇類；甲基乙基醚 :二甲醚；乙醚；二一異丙醚；甲硫醚；二甲硫；甲胺； 乙硫醇；二乙硫醚，二乙胺；乙基氯：甲醇；碳酸二甲酯 ;二甲基酮；醋酸；烷基部份在約3 - 1 0個碳原子範圍 內之正-烷基胺，正一烷基鹵，正一烷基硫醚；以及彼等 之混合物。在本文中之 '' 含氧化合物〃一詞僅代表用做爲 進料之有機物質。放入反應區內之總進料量中可含有額外 之化合物，如稀釋劑。 使進料轉化成烯烴之反應較佳地應在蒸氣相中進行。 且較佳地，該原料應於反應區域內，並在有效之方法條件 下（亦即有效之温度、壓力、W H S V (重量小時空間速 度）及視需要地與所產生之烯烴有關的有效量稀釋劑）以 蒸氣相方式和所定義之受整塊載體承載之分子篩催化劑接 觸。除此之外，該方法也可在液相中進行。當該方法係在 液相中進行時，就會產生不同的轉化速率及原料對產物之 選擇率。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、¥-

iT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -9- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 409118 A7 B7 五、發明説明（7 ) 此轉化方法中所用的溫度可在寬廣範圍內變化，其至 少部份係視所選擇之催化劑而定。雖然並無限定在某一特 殊溫度下，但若該方法係在約2 0 0°C至7 0 0°c，較f圭

地約2 5 0 °C至6 0 0 °C .，最佳地約3 0 0 °C至5 0 0 °C 範圍內之溫度下進行時，即會獲得最佳結果。一般而言， 較低溫度會導致較低的反應速率，並且所需之輕質嫌烴產 物的形成也就會顯著地變慢。然而，在較高溫度下，該方 法也不一定會產生最適量的輕質烯烴產物。 在一涵蓋但並未限制於自生性壓力及範圍在約〇.1 k P a至約1 〇 OMP a之寬廣的壓力範圍下，雖然未必 會產生最適量之輕質烯烴產物，但都將會生成輕質烯烴產 物。較佳的壓力係爲約6·9kPa至約34MPa ，最 佳地爲約48kPa至約0 . 3 4MPa 。前述之壓力並 不涵蓋惰性稀釋劑（若有存在時），同時若是關係到含氧 化合物及/或彼等之混合物時，該壓力將表示爲原料的分 壓。在所陳述之範圍以外的壓力也可操作，同時並沒有排 除在本發明範圍外。壓力之下限及上限對選擇率及/或轉 化速率可能會有不良影響》 該方法應持續達到一足以產生該所需之烯烴產物的時 間。反應時間可在數秒至數小時間變化。反應時間主要是 由反應溫度、壓力、所選擇之催化劑、重量小時空間速率 、相位（液體或蒸氣）、及所選擇方法的設計特徵而定。 在本發明中，寬廣範圍之原料重量小時空間速度（ WHSV)即可有作用。WHSV通常是在約0.01 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公逄） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-1T -10 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 409118 A7 __B7 五、發明説明（8 ) hr— 1至約SOOhr—1，較佳地約〇 lhr·1至約 2 0 0 h r — 1，最佳地約 〇 . 5 h r — 1 至約 1 0 0 _ h r - 1之範圍內。催化劑可含有其他充做爲惰性物之物質 ，所以W H S V係以甲醇或二甲醚與催化劑之重量基礎來 計算。 進料也可含有一或多個量在約1 - 9 9莫耳百分比， 相對於所有欲送進反應區域之進料與稀釋劑組份（或催化 劑）之總莫耳數的惰性稀釋劑。可用於該方法中之稀釋劑 包括，但未必限制在，氦、氬、氮、一氧化碳、二氧化碳 、氫、水、鏈烷烴、其他烴類（如甲烷）、芳族化合物、 及彼等.之混合物。較佳之稀釋劑係水及氮。 本發明方法可以批次、半連續或連續方式進行。該方 法也可使用單一反應區域或是多數個連續或平行排列之反 應區域，同時在加長型管狀區域或多數個此類區域中可爲 間歇性或連續性。當使用多個反應區域時，較有利地是以 連續方式使用一或多個受整塊載體承載之催化劑，以便提 供一所需之產物混合物。 下列實施例是解說而非限制本發明。 實施例1 從揭示於美國專利US— Α— 4 ，440 ，87 1案 號（其將倂入本文供參考）之UOP，Des Plaines, Illinois中 製得S A P ◦ — 3 4分子篩催化劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公漦） {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ¥ 訂 *11- 409118 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 實施例2 製得一具有4 0 0個溝槽/平方公尺，且外直徑爲1 /3英吋長9英吋之標準蓳青石蜂巢狀物（# 9 4 7 5 ) 。首先，用α _氧化鋁淡塗此蜂巢狀物以使表面平滑，並 增加表面積。利用滑動塗覆法從酸安定化之α -氧化鋁（ A 1 6 S G，取自Alcoa)中製備此淡塗層。乾燥已淡塗 之試樣並在1 200 °C下燒結24小時。 藉由將下列物質加入於一5 0 0毫升聚乙烯瓶中以製 備含分子篩之淤漿：9克如實施例1中所得之S A P 0〜 3 4分子篩催化劑；6 0克水；3 0克膠質氧化鋁（A L —2 0，取自Alcoa公司）；45克甲基纖維素（20 — 2 13 > 2 w t % ) : 2 毫升 PEG (MW=2，00〇 > 2 0 w t % );及硏磨介質。 將此混合物硏磨至過夜，再脫氣以除去空氣泡。然後 ，利用浸塗法以該淤漿來塗覆已塗布α-氧化鋁之蜂巢狀 物。用壓縮空氣除掉蜂巢狀物溝槽中之過剩淤漿。然後， 在約1 2 0 t下乾燥此受塗覆之試樣2小時。塗覆步驟可 重複二或三次，直到達成催化劑承載量大於5w t %止。 待所有的塗覆及乾燥步驟完成後，以2 0 °C每小時之速率 煅燒試樣達6小時。 在溫度爲350 °C，壓力約34kPa (5ps i a )，及重量小時空間速度約1 . 3 h r _ 1之催化區域中； 將1 : 1之甲醇與水的混合物與催化劑接觸。甲醇轉化成 二氧化碳及氫之轉化率約略爲3 ◦%。在產物中只發現有 f靖先閲讀背面之注意事if再填寫本頁〕

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 409118 A7 ____B7 五、發明説明（10) 少量的甲烷、CO、及二甲醚。 實施例3 重複實施例2之步驟，但是以1 5克LUDOX AS-40替 代淤漿中之膠質氧化鋁。 在溫度約3 50 t：、壓力將34kPa (5ps i a )、及重量小時空間速度.約1 . 3 h r — 1之催化區域中， 將1 : 1之甲醇與水的混合物與催化劑接觸。甲餘轉化成 二氧化碳及氫之轉化率約爲3 0% »而在產物中只發現少 量的甲烷、CO、及二甲醚。 實施例4 重複實施例2之步驟，但是以稱之爲RETIC+EL (取自 Hi-Tech Ceramics公司）的氧化鋁替代蜂巢狀整塊載體。 在溫度約350 °C、壓力將34kPa (5ps i a )、及重量小時空間速度約1 . 3 h r — 1之催化區域中， 將1 : 1之甲醇與水的混合物與催化劑接觸。甲醇轉化成 二氧化碳及氫之轉化率約3 0%，而在產物中僅發現到少 量的甲烷、CO、及二甲醚。 熟諳此藝者將明瞭的是，只要不違反本發明之精神及 範圍，任何許多的修正都可在本發明中操作。本文中所說 明之具體實施例僅是解說性.質，且不應被視爲是限制本發 明（其將在下列之申請專利範圍中定義）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦)

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Claims (1)

1. 409118 S 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 , 一種使含氧化物轉化成烯烴之方法，彼包括將該 等含氧化合物暴露於一含有非沸石型分子篩催化劑且係塗 覆於含有無機物質之載體上的催化塗層中；其中在能有效 地使該等含氧化合物轉化成烯烴之條件下，該催化劑係在 至少5wt%該載體量的範圍內。 _2 .如申請專利範圍第1項之方法 > 其中該等條件包 括 溫度係在2 0 0 °C至7 0 0 °C範圍內； 壓力係在0 . lkPa至l〇〇MPa範圍內；以及 重量小時空間速度係在0 . 0 1 h r — 1至5 ◦ ◦ h r __ 1範圍內。 3 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該等條件包 括 溫度範圍爲2 5 0 °C至6 0 0 °C ; 壓力範圍爲6 . 9kPa至34MPa ;以及 重量小時空間速度之範圍爲0 _ 1 h r 1至2 0 ◦ hr·]。 4 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該等條件包 括 溫度範圍在3 0 0 °C至5 0 0 °C ; 壓力範圍在48kPa至◦ . 34MPa ;以及 重量小時空間速度之範圍爲〇 . 5 h r 1至1 0 0 h r i ° 5 .如申請專利範圍第1項之方法’其中該非沸石型 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝------ · I I I I 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14 - 409118 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 分子篩催化劑包含矽磷酸酯分子篩催化.劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 ·如申請專利範圍第1項之方法’其中該非沸石型 分子篩催化劑包含小孔非沸石型分子篩催化劑。 7 .如申請專利範圍第5項之方法，其中該非沸石型 分子篩催化劑含有小孔型矽鋁磷酸酯分子篩催化劑。 8 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該非沸石型 分子篩催化劑塗層包含一含有選自膠質氧化鋁、二氧化矽 、及彼等之組合物等物質的黏合劑。 9 ·如申請專利範圍第7項之方法’其中該非沸石型 分子篩催化劑塗層包含一含有選自膠質氧化鋁、二氧化矽 、及彼等之組合物等物質的黏合劑。 1〇·如申請專利範圍第1項之方法，其中該等含氧 化合物係選自脂肪族醇、醚、羰基化合物、及含雜原子之 化合物。 1 1 .如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中該脂肪 族醇包含一範圍在1 - 1 0個碳原子之脂肪族部份。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 2 .如申請專利範圍第1 0項之方法*其中該脂肪 族醇含有一範圍在1 _ 4個碳原子之脂肪族部份。 1 3 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該等含氧 化合物係選自：低碳直鏈及支鏈脂肪族醇，彼之不飽和抗 衡部份，及彼之氮、鹵素及硫類似物。 1 4 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該等含氧 化合物係選自：甲醇：乙醇；正—丙醇；異丙醇：c 4 -Cl。醇類；甲基乙基醚；二甲醚；二乙醚；二一異丙醚； -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 409118 頜 C8 _ D8 六、申請專利範圍 甲硫.醇；二甲硫；甲胺；乙硫醇；二乙硫醚；二乙胺；乙 基氯；甲醛；碳酸二甲酯；二甲基酮；醋酸；含有正-烷 基部份係在3 - 1 0個碳原子範圍內之正-烷基胺，正-烷基鹵，及正一烷基硫醚：以及彼等之混合物。 1 5 . —種利用非沸石型分子篩催化劑塗覆整塊載體 以使含氧化合物轉化成烯烴之方法，彼包括： 提供一具有表面之整塊載體： 使用一能有效地在該表面處增加表面積之物質來淡塗 該表面： 使用一含有催化上有效量之非沸石型分子篩催化劑及 能有效地將該催化劑黏合至該表面上之黏合劑的淤漿，來 塗覆該表面；以及 煅燒該塗層。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之方法’其中該非沸 石型分子篩催化劑含有矽鋁酸酯分子篩催化劑。 1 7 .如申請專利範圍第1 5項之方法，其中該黏合 劑包含一選自膠質氧化鋁、二氧化矽、及彼等之組合物的 物質。 1 8 .如申請專利範圍第1 6項之方法1其中該黏合 劑包含一選自膠質氧化鋁、二氧化矽、及其組合物的物質 〇 1 9 如申請專利範圍第1 7項之方法’其中該催化 上有效量係表示該塗層塗布後佔至少5 w t %該整塊載體 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS)A4規格（210 X 297公S ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr---------線( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 409118 I 六、申請專利範圍 2 0 .如申請專利範圍第1 8項之方法，其中該催化 上有效量係表示塗布該塗層後佔至少5 w t %該整塊載體 量0 2 1 .如申請專利範圍第1 7項之方法，其中該淡塗 層包含α -氧化鋁。 2 2 .如申請專利範圍第1 8項之方法，其中該淡塗 層包含（2 —氧化錦^ 2 3 ·如申請專利範圍第1 5項之方法，其中該非沸 石型分子舗催化劑包含小孔分子飾催化劑。 2 4 .如申請專利範圍第1 5項之方法，其中該矽鋁 磷酸酯分子篩催化劑包含小孔型矽鋁磷酸酯分子篩催化劑 〇 2 5 .—種整塊載體，彼包含一至少部份黏附在黏合 劑上，至少部份黏附至一定量非沸石型分子篩催化劑（其 足以催化該含氧化合物轉化成烯烴之轉化反應）的表面。 2 6 .如申請專利範圍第2 5項之整塊載劑，其中該 黏合劑包含一選自膠質氧化鋁、二氧化矽|及彼之組合物 的物質。 2 7 .如申請專利範圍第2 5項之整塊載體，其中該 催化劑包含矽鋁磷酸酯分子篩催化劑。 2 8 .如申請專利範圍第2 6項之整塊載劑，其中該 催化劑含有矽鋁磷酸酯分子篩催化劑。 2 9 .如申請專利範圍第2 8項之整塊載劑’其中該 矽鋁磷酸酯分子篩催化劑含有小孔分子篩催化劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) <1^--------訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210x297公茇） .17 -