TW202400536A - 微晶玻璃、微晶玻璃製品及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品的組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於等於8%。通過合理的組分設計,本發明獲得的微晶玻璃和微晶玻璃製品具有優異的機械性能和光學性能,適用於電子設備或顯示裝置。

Description

微晶玻璃、微晶玻璃製品及其製造方法
本發明涉及一種微晶玻璃、微晶玻璃製品及其製造方法,本發明特別是涉及一種具有優異的機械性能和光學性能,適用於電子設備或顯示裝置的微晶玻璃、微晶玻璃製品及其製造方法。
微晶玻璃是一種通過對玻璃進行熱處理而在玻璃內部析出結晶的材料,具有比常規的玻璃更優異的機械性能,在玻璃中形成微晶,其抗彎、耐磨以及抗摔等性能相對於常規的玻璃都有明顯的優勢。另一方面,微晶玻璃還可以通過化學強化,進一步提高機械性能。
基於以上優點,目前有將微晶玻璃或其處理後得到的玻璃製品應用於抗摔、抗壓、耐劃等要求較高的顯示裝置或電子設備中,尤其在可擕式電子設備(如手機、手錶、PAD等)的前後蓋應用中。
隨著科技的發展,電子設備或顯示裝置對用於其中的玻璃材料的光學性能提出了更高的要求,光學性能是指物質對光線的吸收、反射和折射時所表現的性能,包括透過率、霧度、|B|值以及折射率等。但是目前市面上的微晶玻璃存在化學強化性能差、霧度高和|B|值大等問題,難以應用於要求較高的顯示裝置或電子設備中。
因此開發一款具有優異的機械性能和光學性能且適用於顯示裝置或電子設備的微晶玻璃及微晶玻璃製品,成了科技人員所追求的目標。
本發明所要解決的技術問題是提供一種具有優異的機械性能和光學性能的微晶玻璃製品。
本發明解決技術問題所採用的技術方案是:
(1)一種微晶玻璃製品,其組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%。
(2)根據(1)所述的微晶玻璃製品,其組分按重量百分比表示,還含有:K 2O:0~5%;和/或MgO:0~2%;和/或ZnO:0~2%;和/或Na 2O:0~6%;和/或SrO:0~5%;和/或BaO:0~5%;和/或CaO:0~5%;和/或TiO 2:0~5%;和/或B 2O 3:0~5%;和/或Ln 2O 3:0~5%;和/或澄清劑:0~2%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(3)一種微晶玻璃製品,其組分中含有SiO 2、Al 2O 3、Li 2O、ZrO 2、P 2O 5和Y 2O 3,所述微晶玻璃製品的晶相含有一矽酸鋰,一矽酸鋰具有比其他晶相更高的重量百分數。
(4)一種微晶玻璃製品,其組分中含有SiO 2、Al 2O 3、Li 2O、ZrO 2和P 2O 5,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品400~800 nm的平均光|B|值為0.6以下。
(5)一種微晶玻璃製品,含有一矽酸鋰晶相,所述微晶玻璃製品的落球試驗高度為1300 mm以上。
(6)根據(3)~(5)任一所述的微晶玻璃製品,其組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%。
(7)根據(3)~(6)任一所述的微晶玻璃製品,其組分按重量百分比表示,還含有:K 2O:0~5%;和/或MgO:0~2%;和/或ZnO:0~2%;和/或Na 2O:0~6%;和/或SrO:0~5%;和/或BaO:0~5%;和/或CaO:0~5%;和/或TiO 2:0~5%;和/或B 2O 3:0~5%;和/或Ln 2O 3:0~5%;和/或澄清劑:0~2%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(8)一種微晶玻璃製品,其組分按重量百分比表示,由SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%;K 2O:0~5%;MgO:0~2%;ZnO:0~2%;Na 2O:0~6%;SrO:0~5%;BaO:0~5%;CaO:0~5%;TiO 2:0~5%;B 2O 3:0~5%;Ln 2O 3:0~5%;澄清劑:0~2%組成,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(9)根據(1)~(8)任一所述的微晶玻璃製品,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為大於0;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為2.5~50.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.16~0.9;
4)Na 2O/Y 2O 3為6.0以下;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為大於0但小於或等於0.15。
(10)根據(1)~(9)任一所述的微晶玻璃製品,其組分按重量百分比表示,其中:SiO 2:50~65%;和/或Al 2O 3:8~15%;和/或Li 2O:13~22%;和/或ZrO 2:6~12%;和/或P 2O 5:3.5~9%;和/或K 2O:0~4%;和/或MgO:0~1%;和/或ZnO:0~1%;和/或Na 2O:1~5%;和/或Y 2O 3:1~7%;和/或SrO:0~3%;和/或BaO:0~3%;和/或CaO:0~3%;和/或TiO 2:0~3%;和/或B 2O 3:0~3%;和/或Ln 2O 3:0~4%;和/或澄清劑:0~1%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(11)根據(1)~(10)任一所述的微晶玻璃製品,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為0.1~1.0;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為3.0~40.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.18~0.6;
4)Na 2O/Y 2O 3為0.1~5.0;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.01~0.12。
(12)根據(1)~(11)任一所述的微晶玻璃製品,其組分按重量百分比表示,其中:SiO 2:53~63%;和/或Al 2O 3:8~12%;和/或Li 2O:14~21%;和/或ZrO 2:7~12%;和/或P 2O 5:4~8%;和/或K 2O:0~2%;和/或Y 2O 3:2~6%;和/或B 2O 3:0~2%;和/或Na 2O:1.5~4%;和/或SrO:0~1%;和/或TiO 2:0~1%;和/或BaO:0~1%;和/或CaO:0~1%;和/或Ln 2O 3:0~3%;和/或澄清劑:0~0.5%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(13)根據(1)~(12)任一所述的微晶玻璃製品,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為0.2~0.6;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為4.0~21.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.19~0.5;
4)Na 2O/Y 2O 3為0.3~2.0;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.03~0.09。
(14)根據(1)~(13)任一所述的微晶玻璃製品,其組分中不含有SrO;和/或不含有BaO;和/或不含有CaO;和/或不含有ZnO;和/或不含有PbO;和/或不含有As 2O 3;和/或不含有TiO 2;和/或不含有B 2O 3;和/或不含有Ln 2O 3;和/或不含有F;和/或不含有Ta 2O 5
(15)根據(1)~(14)任一所述的微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品的晶相含有一矽酸鋰;和/或磷酸鋰。
(16)根據(1)~(15)任一所述的微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品的晶相主要含有一矽酸鋰,一矽酸鋰具有比其他晶相更高的重量百分數,一矽酸鋰占微晶玻璃製品的10~63.5%,優選為15~55%。
(17)根據(1)~(16)任一所述的微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品中含有磷酸鋰晶相,磷酸鋰晶相占微晶玻璃製品的重量百分比為3~15%,優選為5~12%。
(18)根據(1)~(17)任一所述的微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品的表面應力為600 MPa以上,優選為650 MPa以上,更優選為700 MPa以上。
(19)根據(1)~(18)任一所述的微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品的四點彎曲強度為600 MPa以上,優選為650 MPa以上,更優選為700 MPa以上。
(20)根據(1)~(19)任一所述的微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品的離子交換層深度為20 μm以上,優選為30 μm以上,更優選40 μm以上。
(21)根據(1)~(20)任一所述的微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品的落球試驗高度為1300 mm以上,優選為1400 mm以上,更優選為1500 mm以上。
(22)根據(1)~(21)任一所述的微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品的和/或斷裂韌性為1 MPa·m 1/2以上,優選為1.1 MPa·m 1/2以上,更優選為1.2 MPa·m 1/2以上。
(23)根據(1)~(22)任一所述的微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品的維氏硬度為700 kgf/mm 2以上,優選為720 kgf/mm 2以上,更優選為730 kgf/mm 2以上。
(24)根據(1)~(23)任一所述的微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品的結晶度為50%以上,優選為60%以上,更優選為70%以上;
(25)根據(1)~(24)任一所述的微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品的晶粒尺寸為50 nm以下,優選為40 nm以下,更優選為30 nm以下。
(26)根據(1)~(15)任一所述的微晶玻璃製品,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品的霧度為0.15%以下,優選為0.12%以下,更優選為0.1%以下。
(27)根據(1)~(26)任一所述的微晶玻璃製品,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品的400~800 nm波長的平均透過率89%以上。
(28)根據(1)~(27)任一所述的微晶玻璃製品,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品的550 nm波長的透過率為91%以上。
(29)根據(1)~(28)任一所述的微晶玻璃製品,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品的400~800 nm的平均光|B|值為0.6以下,優選為0.55以下,更優選為0.5以下。
(30)根據(26)~(29)任一所述的微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品的厚度為0.2~1 mm,優選為0.3~0.9 mm,更優選為0.5~0.8 mm,進一步優選為0.55 mm或0.6 mm或0.68 mm或0.72 mm或0.75 mm。
(31)根據(1)~(7)任一所述的微晶玻璃製品,所述微晶玻璃製品含有著色劑。
(32)根據(31)所述的微晶玻璃製品,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0~4%;和/或Ni 2O 3:0~4%;和/或CoO:0~2%;和/或Co 2O 3:0~2%;和/或Fe 2O 3:0~7%;和/或MnO 2:0~4%;和/或Er 2O 3:0~8%;和/或Nd 2O 3:0~8%;和/或Cu 2O:0~4%;和/或Pr 2O 3:0~8%;和/或CeO 2:0~4%。
(33)根據(31)或(32)任一所述的微晶玻璃製品,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~4%;和/或Ni 2O 3:0.1~4%;和/或CoO:0.05~2%;和/或Co 2O 3:0.05~2%;和/或Fe 2O 3:0.2~7%;和/或MnO 2:0.1~4%;和/或Er 2O 3:0.4~8%;和/或Nd 2O 3:0.4~8%;和/或Cu 2O:0.5~4%;和/或Pr 2O 3:0.4~8%;和/或CeO 2:0.5~4%。
(34)根據(31)或(32)任一所述的微晶玻璃製品,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~3%;和/或Ni 2O 3:0.1~3%;和/或CoO:0.05~1.8%;和/或Co 2O 3:0.05~1.8%;和/或Fe 2O 3:0.2~5%;和/或MnO 2:0.1~3%;和/或Er 2O 3:0.4~6%;和/或Nd 2O 3:0.4~6%;和/或Cu 2O:0.5~3%;和/或Pr 2O 3:0.4~6%;和/或CeO 2:0.5~3%。
(35)根據(31)或(32)任一所述的微晶玻璃製品,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~3%;和/或Ni 2O 3:0.1~3%。
(36)根據(31)或(32)任一所述的微晶玻璃製品,所述著色劑按重量百分比表示,含有:CoO:0.05~1.8%;和/或Co 2O 3:0.05~1.8%。
(37)根據(31)或(32)任一所述的微晶玻璃製品,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Cu 2O:0.5~3%;和/或CeO 2:0.5~3%。
(38)根據(31)或(32)任一所述的微晶玻璃製品,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Fe 2O 3:0.2~5%、CoO:0.05~0.3%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、Co 2O 3:0.05~0.3%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、CoO:0.05~0.3%、NiO:0.1~1%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、Co 2O 3:0.05~0.3%、NiO:0.1~1%。
(39)根據(31)或(32)任一所述的微晶玻璃製品,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Pr 2O 3:0.4~6%;或者Fe 2O 3:0.2~5%;或者MnO 2:0.1~3%;或者Er 2O 3:0.4~6%;或者Nd 2O 3:0.4~6%。
(40)根據(31)或(32)任一所述的微晶玻璃製品,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Er 2O 3:0.4~6%、Nd 2O 3:0.4~4%、MnO 2:0.1~2%。
本發明還供一種具有優異的機械性能和光學性能的微晶玻璃。
本發明解決技術問題所採用的技術方案是:
(41)一種微晶玻璃,其組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%。
(42)根據(41)所述的微晶玻璃,其組分按重量百分比表示,還含有:K 2O:0~5%;和/或MgO:0~2%;和/或ZnO:0~2%;和/或Na 2O:0~6%;和/或SrO:0~5%;和/或BaO:0~5%;和/或TiO 2:0~5%;和/或CaO:0~5%;和/或B 2O 3:0~5%;和/或Ln 2O 3:0~5%;和/或澄清劑:0~2%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(43)一種微晶玻璃,其組分中含有SiO 2、Al 2O 3、Li 2O、ZrO 2、P 2O 5和Y 2O 3,所述微晶玻璃的晶相含有一矽酸鋰,一矽酸鋰具有比其他晶相更高的重量百分數。
(44)一種微晶玻璃,其組分中含有SiO 2、Al 2O 3、Li 2O、ZrO 2和P 2O 5,1mm以下厚度的微晶玻璃400~800nm的平均光|B|值為0.6以下。
(45)一種微晶玻璃,含有一矽酸鋰晶相,所述微晶玻璃的本體落球高度為1000mm以上。
(46)根據(43)~(45)任一所述的微晶玻璃,其組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%。
(47)根據(43)~(46)任一所述的微晶玻璃,其組分按重量百分比表示,還含有:K 2O:0~5%;和/或MgO:0~2%;和/或ZnO:0~2%;和/或Na 2O:0~6%;和/或SrO:0~5%;和/或BaO:0~5%;和/或CaO:0~5%;和/或TiO 2:0~5%;和/或B 2O 3:0~5%;和/或Ln 2O 3:0~5%;和/或澄清劑:0~2%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(48)一種微晶玻璃,其組分按重量百分比表示,由SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%;K 2O:0~5%;MgO:0~2%;ZnO:0~2%;Na 2O:0~6%;SrO:0~5%;BaO:0~5%;CaO:0~5%;TiO 2:0~5%;B 2O 3:0~5%;Ln 2O 3:0~5%;澄清劑:0~2%組成,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(49)根據(41)~(48)任一所述的微晶玻璃,其組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為大於0;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為2.5~50.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.16~0.9;
4)Na 2O/Y 2O 3為6.0以下;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為大於0但小於或等於0.15。
(50)根據(41)~(49)任一所述的微晶玻璃,其組分按重量百分比表示,其中:SiO 2:50~65%;和/或Al 2O 3:8~15%;和/或Li 2O:13~22%;和/或ZrO 2:6~12%;和/或P 2O 5:3.5~9%;和/或K 2O:0~4%;和/或MgO:0~1%;和/或ZnO:0~1%;和/或Na 2O:1~5%;和/或Y 2O 3:1~7%;和/或SrO:0~3%;和/或TiO 2:0~3%;和/或BaO:0~3%;和/或CaO:0~3%;和/或B 2O 3:0~3%;和/或Ln 2O 3:0~4%;和/或澄清劑:0~1%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(51)根據(41)~(50)任一所述的微晶玻璃,其組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為0.1~1.0;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為3.0~40.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.18~0.6;
4)Na 2O/Y 2O 3為0.1~5.0;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.01~0.12。
(52)根據(41)~(51)任一所述的微晶玻璃,其組分按重量百分比表示,其中:SiO 2:53~63%;和/或Al 2O 3:8~12%;和/或Li 2O:14~21%;和/或ZrO 2:7~12%;和/或P 2O 5:4~8%;和/或K 2O:0~2%;和/或Y 2O 3:2~6%;和/或B 2O 3:0~2%;和/或Na 2O:1.5~4%;和/或SrO:0~1%;和/或TiO 2:0~1%;和/或BaO:0~1%;和/或CaO:0~1%;和/或Ln 2O 3:0~3%;和/或澄清劑:0~0.5%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(53)根據(41)~(52)任一所述的微晶玻璃,其組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為0.2~0.6;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為4.0~21.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.19~0.5;
4)Na 2O/Y 2O 3為0.3~2.0;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.03~0.09。
(54)根據(41)~(53)任一所述的微晶玻璃,其組分中不含有SrO;和/或不含有BaO;和/或不含有CaO;和/或不含有ZnO;和/或不含有PbO;和/或不含有As 2O 3;和/或不含有TiO 2;和/或不含有B 2O 3;和/或不含有Ln 2O 3;和/或不含有F;和/或不含有Ta 2O 5
(55)根據(41)~(54)任一所述的微晶玻璃,所述微晶玻璃的晶相含有一矽酸鋰;和/或磷酸鋰。
(56)根據(41)~(55)任一所述的微晶玻璃,所述微晶玻璃的晶相主要含有一矽酸鋰,一矽酸鋰具有比其他晶相更高的重量百分數,一矽酸鋰占微晶玻璃的10~63.5%,優選為15~55%。
(57)根據(41)~(56)任一所述的微晶玻璃,所述微晶玻璃中含有磷酸鋰晶相,磷酸鋰晶相占微晶玻璃的重量百分比為3~15%,優選為5~12%。
(58)根據(41)~(57)任一所述的微晶玻璃,所述微晶玻璃的結晶度為50%以上,優選為60%以上,更優選為70%以上。
(59)根據(41)~(58)任一所述的微晶玻璃,所述微晶玻璃的晶粒尺寸為50 nm以下,優選為40 nm以下,更優選為30 nm以下。
(60)根據(41)~(59)任一所述的微晶玻璃,所述微晶玻璃的熱膨脹係數為75~95×10 -7/K。
(61)根據(41)~(60)任一所述的微晶玻璃,所述微晶玻璃的折射率為1.5700~1.5800。
(62)根據(41)~(61)任一所述的微晶玻璃,所述微晶玻璃的本體落球高度為1000 mm以上,優選為1100 mm以上,更優選為1200 mm以上。
(63)根據(41)~(62)任一所述的微晶玻璃,所述微晶玻璃的維氏硬度為650 kgf/mm 2以上,優選為680 kgf/mm 2以上,更優選為700 kgf/mm 2以上。
(64)根據(41)~(63)任一所述的微晶玻璃,1 mm以下厚度的微晶玻璃的霧度為0.15%以下,優選為0.12%以下,更優選為0.1%以下。
(65)根據(41)~(64)任一所述的微晶玻璃,1 mm以下厚度的微晶玻璃400~800 nm波長的平均透過率89%以上。
(66)根據(41)~(65)任一所述的微晶玻璃,1 mm以下厚度的微晶玻璃550 nm波長的透過率為91%以上。
(67)根據(41)~(66)任一所述的微晶玻璃,1 mm以下厚度的微晶玻璃400~800 nm的平均光|B|值為0.6以下,優選為0.55以下,更優選為0.5以下。
(68)根據(64)~(67)任一所述的微晶玻璃,所述微晶玻璃的厚度為0.2~1 mm,優選為0.3~0.9 mm,更優選為0.5~0.8 mm,進一步優選為0.55 mm或0.6 mm或0.68 mm或0.72 mm或0.75 mm。
(69)根據(41)~(47)任一所述的微晶玻璃,所述微晶玻璃含有著色劑。
(70)根據(69)所述的微晶玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0~4%;和/或Ni 2O 3:0~4%;和/或CoO:0~2%;和/或Co 2O 3:0~2%;和/或Fe 2O 3:0~7%;和/或MnO 2:0~4%;和/或Er 2O 3:0~8%;和/或Nd 2O 3:0~8%;和/或Cu 2O:0~4%;和/或Pr 2O 3:0~8%;和/或CeO 2:0~4%。
(71)根據(69)或(70)任一所述的微晶玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~4%;和/或Ni 2O 3:0.1~4%;和/或CoO:0.05~2%;和/或Co 2O 3:0.05~2%;和/或Fe 2O 3:0.2~7%;和/或MnO 2:0.1~4%;和/或Er 2O 3:0.4~8%;和/或Nd 2O 3:0.4~8%;和/或Cu 2O:0.5~4%;和/或Pr 2O 3:0.4~8%;和/或CeO 2:0.5~4%。
(72)根據(69)或(70)任一所述的微晶玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~3%;和/或Ni 2O 3:0.1~3%;和/或CoO:0.05~1.8%;和/或Co 2O 3:0.05~1.8%;和/或Fe 2O 3:0.2~5%;和/或MnO 2:0.1~3%;和/或Er 2O 3:0.4~6%;和/或Nd 2O 3:0.4~6%;和/或Cu 2O:0.5~3%;和/或Pr 2O 3:0.4~6%;和/或CeO 2:0.5~3%。
(73)根據(69)或(70)任一所述的微晶玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~3%;和/或Ni 2O 3:0.1~3%。
(74)根據(69)或(70)任一所述的微晶玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:CoO:0.05~1.8%;和/或Co 2O 3:0.05~1.8%。
(75)根據(69)或(70)任一所述的微晶玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Cu 2O:0.5~3%;和/或CeO 2:0.5~3%。
(76)根據(69)或(70)任一所述的微晶玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Fe 2O 3:0.2~5%、CoO:0.05~0.3%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、Co 2O 3:0.05~0.3%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、CoO:0.05~0.3%、NiO:0.1~1%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、Co 2O 3:0.05~0.3%、NiO:0.1~1%。
(77)根據(69)或(70)任一所述的微晶玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Pr 2O 3:0.4~6%;或者Fe 2O 3:0.2~5%;或者MnO 2:0.1~3%;或者Er 2O 3:0.4~6%;或者Nd 2O 3:0.4~6%。
(78)根據(69)或(70)任一所述的微晶玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Er 2O 3:0.4~6%、Nd 2O 3:0.4~4%、MnO 2:0.1~2%。
本發明還提供一種基質玻璃。
本發明解決技術問題所採用的技術方案是:
(79)一種基質玻璃,其組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%。
(80)根據(79)所述的基質玻璃,其組分按重量百分比表示,還含有:K 2O:0~5%;和/或MgO:0~2%;和/或ZnO:0~2%;和/或Na 2O:0~6%;和/或SrO:0~5%;和/或BaO:0~5%;和/或CaO:0~5%;和/或TiO 2:0~5%;和/或B 2O 3:0~5%;和/或Ln 2O 3:0~5%;和/或澄清劑:0~2%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(81)一種基質玻璃,其組分按重量百分比表示,由SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%;K 2O:0~5%;MgO:0~2%;ZnO:0~2%;Na 2O:0~6%;SrO:0~5%;BaO:0~5%;CaO:0~5%;TiO 2:0~5%;B 2O 3:0~5%;Ln 2O 3:0~5%;澄清劑:0~2%組成,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(82)根據(79)~(81)任一所述的基質玻璃,其組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為大於0;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為2.5~50.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.16~0.9;
4)Na 2O/Y 2O 3為6.0以下;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為大於0但小於或等於0.15。
(83)根據(79)~(82)任一所述的基質玻璃,其組分按重量百分比表示,其中:SiO 2:50~65%;和/或Al 2O 3:8~15%;和/或Li 2O:13~22%;和/或ZrO 2:6~12%;和/或P 2O 5:3.5~9%;和/或K 2O:0~4%;和/或MgO:0~1%;和/或ZnO:0~1%;和/或Na 2O:1~5%;和/或Y 2O 3:1~7%;和/或SrO:0~3%;和/或TiO 2:0~3%;和/或BaO:0~3%;和/或CaO:0~3%;和/或B 2O 3:0~3%;和/或Ln 2O 3:0~4%;和/或澄清劑:0~1%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(84)根據(79)~(83)任一所述的基質玻璃,其組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為0.1~1.0;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為3.0~40.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.18~0.6;
4)Na 2O/Y 2O 3為0.1~5.0;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.01~0.12。
(85)根據(79)~(84)任一所述的基質玻璃,其組分按重量百分比表示,其中:SiO 2:53~63%;和/或Al 2O 3:8~12%;和/或Li 2O:14~21%;和/或ZrO 2:7~12%;和/或P 2O 5:4~8%;和/或K 2O:0~2%;和/或Y 2O 3:2~6%;和/或B 2O 3:0~2%;和/或Na 2O:1.5~4%;和/或SrO:0~1%;和/或TiO 2:0~1%;和/或BaO:0~1%;和/或CaO:0~1%;和/或Ln 2O 3:0~3%;和/或澄清劑:0~0.5%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(86)根據(79)~(85)任一所述的基質玻璃,其組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為0.2~0.6;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為4.0~21.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.19~0.5;
4)Na 2O/Y 2O 3為0.3~2.0;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.03~0.09。
(87)根據(79)~(86)任一所述的基質玻璃,其組分中不含有SrO;和/或不含有BaO;和/或不含有CaO;和/或不含有ZnO;和/或不含有PbO;和/或不含有As 2O 3;和/或不含有TiO 2;和/或不含有B 2O 3;和/或不含有Ln 2O 3;和/或不含有F;和/或不含有Ta 2O 5
(88)根據(79)~(87)任一所述的基質玻璃,所述基質玻璃的熱膨脹係數為50×10 -7/K~70×10 -7/K。
(89)根據(79)~(88)任一所述的基質玻璃,所述基質玻璃的折射率為1.5600~1.5700。
(90)根據(79)或(80)任一所述的基質玻璃,所述基質玻璃含有著色劑。
(91)根據(90)所述的基質玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0~4%;和/或Ni 2O 3:0~4%;和/或CoO:0~2%;和/或Co 2O 3:0~2%;和/或Fe 2O 3:0~7%;和/或MnO 2:0~4%;和/或Er 2O 3:0~8%;和/或Nd 2O 3:0~8%;和/或Cu 2O:0~4%;和/或Pr 2O 3:0~8%;和/或CeO 2:0~4%。
(92)根據(90)或(91)任一所述的基質玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~4%;和/或Ni 2O 3:0.1~4%;和/或CoO:0.05~2%;和/或Co 2O 3:0.05~2%;和/或Fe 2O 3:0.2~7%;和/或MnO 2:0.1~4%;和/或Er 2O 3:0.4~8%;和/或Nd 2O 3:0.4~8%;和/或Cu 2O:0.5~4%;和/或Pr 2O 3:0.4~8%;和/或CeO 2:0.5~4%。
(93)根據(90)或(91)任一所述的基質玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~3%;和/或Ni 2O 3:0.1~3%;和/或CoO:0.05~1.8%;和/或Co 2O 3:0.05~1.8%;和/或Fe 2O 3:0.2~5%;和/或MnO 2:0.1~3%;和/或Er 2O 3:0.4~6%;和/或Nd 2O 3:0.4~6%;和/或Cu 2O:0.5~3%;和/或Pr 2O 3:0.4~6%;和/或CeO 2:0.5~3%。
(94)根據(90)或(91)任一所述的基質玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~3%;和/或Ni 2O 3:0.1~3%。
(95)根據(90)或(91)任一所述的基質玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:CoO:0.05~1.8%;和/或Co 2O 3:0.05~1.8%。
(96)根據(90)或(91)任一所述的基質玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Cu 2O:0.5~3%;和/或CeO 2:0.5~3%。
(97)根據(90)或(91)任一所述的基質玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Fe 2O 3:0.2~5%、CoO:0.05~0.3%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、Co 2O 3:0.05~0.3%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、CoO:0.05~0.3%、NiO:0.1~1%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、Co 2O 3:0.05~0.3%、NiO:0.1~1%。
(98)根據(90)或(91)任一所述的基質玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Pr 2O 3:0.4~6%;或者Fe 2O 3:0.2~5%;或者MnO 2:0.1~3%;或者Er 2O 3:0.4~6%;或者Nd 2O 3:0.4~6%。
(99)根據(90)或(91)任一所述的基質玻璃,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Er 2O 3:0.4~6%、Nd 2O 3:0.4~4%、MnO 2:0.1~2%。
本發明還提供一種玻璃蓋板。
(100)一種玻璃蓋板,含有(1)~(40)任一所述的微晶玻璃製品,和/或(41)~(78)任一所述的微晶玻璃,和/或(79)~(99)任一所述的基質玻璃。
本發明還提供一種玻璃元器件。
(101)一種玻璃元器件,含有(1)~(40)任一所述的微晶玻璃製品,和/或(41)~(78)任一所述的微晶玻璃,和/或(79)~(99)任一所述的基質玻璃。
本發明還提供一種顯示裝置。
(102)一種顯示裝置,其含有(1)~(40)任一所述的微晶玻璃製品,和/或(41)~(78)任一所述的微晶玻璃,和/或(79)~(99)任一所述的基質玻璃,和/或(100)所述的玻璃蓋板,和/或(101)所述的玻璃元器件。
本發明還提供一種電子設備。
(103)一種電子設備,其含有(1)~(40)任一所述的微晶玻璃製品,和/或(41)~(78)任一所述的微晶玻璃,和/或(79)~(99)任一所述的基質玻璃,和/或(100)所述的玻璃蓋板,和/或(101)所述的玻璃元器件。
本發明還提供一種微晶玻璃製品的製造方法。
(104)一種微晶玻璃製品的製造方法,所述方法包括以下步驟:
形成基質玻璃,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%;
對所述基質玻璃通過晶化工藝形成微晶玻璃,再對所述微晶玻璃通過化學強化工藝形成微晶玻璃製品。
(105)根據(104)所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,還含有:K 2O:0~5%;和/或MgO:0~2%;和/或ZnO:0~2%;和/或Na 2O:0~6%;和/或SrO:0~5%;和/或TiO 2:0~5%;和/或BaO:0~5%;和/或CaO:0~5%;和/或B 2O 3:0~5%;和/或Ln 2O 3:0~5%;和/或澄清劑:0~2%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(106)一種微晶玻璃製品的製造方法,所述方法包括以下步驟:
形成基質玻璃,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,由SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%;K 2O:0~5%;MgO:0~2%;ZnO:0~2%;Na 2O:0~6%;SrO:0~5%;TiO 2:0~5%;BaO:0~5%;CaO:0~5%;B 2O 3:0~5%;Ln 2O 3:0~5%;澄清劑:0~2%組成,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種;
對所述基質玻璃通過晶化工藝形成微晶玻璃,再對所述微晶玻璃通過化學強化工藝形成微晶玻璃製品。
(107)根據(104)~(106)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為大於0;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為2.5~50.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.16~0.9;
4)Na 2O/Y 2O 3為6.0以下;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為大於0但小於或等於0.15。
(108)根據(104)~(107)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,其中:SiO 2:50~65%;和/或Al 2O 3:8~15%;和/或Li 2O:13~22%;和/或ZrO 2:6~12%;和/或P 2O 5:3.5~9%;和/或K 2O:0~4%;和/或MgO:0~1%;和/或ZnO:0~1%;和/或Na 2O:1~5%;和/或Y 2O 3:1~7%;和/或SrO:0~3%;和/或TiO 2:0~3%;和/或BaO:0~3%;和/或CaO:0~3%;和/或B 2O 3:0~3%;和/或Ln 2O 3:0~4%;和/或澄清劑:0~1%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(109)根據(104)~(108)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為0.1~1.0;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為3.0~40.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.18~0.6;
4)Na 2O/Y 2O 3為0.1~5.0;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.01~0.12。
(110)根據(104)~(109)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,其中:SiO 2:53~63%;和/或Al 2O 3:8~12%;和/或Li 2O:14~21%;和/或ZrO 2:7~12%;和/或P 2O 5:4~8%;和/或K 2O:0~2%;和/或Y 2O 3:2~6%;和/或B 2O 3:0~2%;和/或Na 2O:1.5~4%;和/或SrO:0~1%;和/或TiO 2:0~1%;和/或BaO:0~1%;和/或CaO:0~1%;和/或Ln 2O 3:0~3%;和/或澄清劑:0~0.5%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(111)根據(104)~(110)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為0.2~0.6;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為4.0~21.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.19~0.5;
4)Na 2O/Y 2O 3為0.3~2.0;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.03~0.09。
(112)根據(104)~(111)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述基質玻璃的組分中不含有SrO;和/或不含有BaO;和/或不含有CaO;和/或不含有ZnO;和/或不含有PbO;和/或不含有As 2O 3;和/或不含有TiO 2;和/或不含有B 2O 3;和/或不含有Ln 2O 3;和/或不含有F;和/或不含有Ta 2O 5
(113)根據(104)或(105)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述基質玻璃含有著色劑。
(114)根據(113)所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0~4%;和/或Ni 2O 3:0~4%;和/或CoO:0~2%;和/或Co 2O 3:0~2%;和/或Fe 2O 3:0~7%;和/或MnO 2:0~4%;和/或Er 2O 3:0~8%;和/或Nd 2O 3:0~8%;和/或Cu 2O:0~4%;和/或Pr 2O 3:0~8%;和/或CeO 2:0~4%。
(115)根據(113)或(114)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~4%;和/或Ni 2O 3:0.1~4%;和/或CoO:0.05~2%;和/或Co 2O 3:0.05~2%;和/或Fe 2O 3:0.2~7%;和/或MnO 2:0.1~4%;和/或Er 2O 3:0.4~8%;和/或Nd 2O 3:0.4~8%;和/或Cu 2O:0.5~4%;和/或Pr 2O 3:0.4~8%;和/或CeO 2:0.5~4%。
(116)根據(113)或(114)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~3%;和/或Ni 2O 3:0.1~3%;和/或CoO:0.05~1.8%;和/或Co 2O 3:0.05~1.8%;和/或Fe 2O 3:0.2~5%;和/或MnO 2:0.1~3%;和/或Er 2O 3:0.4~6%;和/或Nd 2O 3:0.4~6%;和/或Cu 2O:0.5~3%;和/或Pr 2O 3:0.4~6%;和/或CeO 2:0.5~3%。
(117)根據(113)或(114)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~3%;和/或Ni 2O 3:0.1~3%。
(118)根據(113)或(114)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:CoO:0.05~1.8%;和/或Co 2O 3:0.05~1.8%。
(119)根據(113)或(114)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Cu 2O:0.5~3%;和/或CeO 2:0.5~3%。
(120)根據(113)或(114)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Fe 2O 3:0.2~5%、CoO:0.05~0.3%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、Co 2O 3:0.05~0.3%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、CoO:0.05~0.3%、NiO:0.1~1%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、Co 2O 3:0.05~0.3%、NiO:0.1~1%。
(121)根據(113)或(114)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Pr 2O 3:0.4~6%;或者Fe 2O 3:0.2~5%;或者MnO 2:0.1~3%;或者Er 2O 3:0.4~6%;或者Nd 2O 3:0.4~6%。
(122)根據(113)或(114)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Er 2O 3:0.4~6%、Nd 2O 3:0.4~4%、MnO 2:0.1~2%。
(123)根據(104)~(122)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述晶化工藝包括以下步驟:升溫至規定的晶化處理溫度,在達到晶化處理之後,將其溫度保持一定的時間,然後再進行降溫。該晶化處理溫度為600~750 ℃,優選為650~700 ℃,在晶化處理溫度下的保持時間為0~8小時,優選為1~6小時。
(124)根據(104)~(122)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述晶化工藝包括以下步驟:在第1溫度下進行成核工藝的處理,然後在比成核工藝溫度高的第2溫度下進行晶體生長工藝的處理。
(125)根據(124)所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述晶化工藝包括以下步驟:第1溫度為470~630 ℃,第2溫度為650~750 ℃;在第1溫度下的保持時間為0~24小時,優選為2~15小時;在第2溫度下的保持時間為0~10小時,優選為0.5~6小時。
(126)根據(104)~(125)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述化學強化工藝包括:微晶玻璃浸沒於430 ℃~470 ℃的溫度的熔融Na鹽的鹽浴中6~20小時,優選溫度範圍為435 ℃~460 ℃,優選時間範圍為8~13小時;和/或微晶玻璃浸沒於400 ℃~450 ℃的溫度下熔融K鹽的鹽浴中1~8小時,優選時間範圍為2~4小時。
(127)根據(104)~(126)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述微晶玻璃製品的晶相含有一矽酸鋰;和/或磷酸鋰。
(128)根據(104)~(127)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述微晶玻璃製品的晶相主要含有一矽酸鋰,一矽酸鋰具有比其他晶相更高的重量百分數,一矽酸鋰占微晶玻璃製品的10~63.5%,優選為15~55%。
(129)根據(104)~(128)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述微晶玻璃製品中含有磷酸鋰晶相,磷酸鋰晶相占微晶玻璃製品的重量百分比為3~15%,優選為5~12%。
(130)根據(104)~(112)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述微晶玻璃製品的表面應力為600 MPa以上,優選為650 MPa以上,更優選為700 MPa以上。
(131)根據(104)~(112)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述微晶玻璃製品的四點彎曲強度為600 MPa以上,優選為650 MPa以上,更優選為700 MPa以上。
(132)根據(104)~(112)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述微晶玻璃製品的離子交換層深度為20 μm以上,優選為30 μm以上,更優選40 μm以上。
(133)根據(104)~(112)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述微晶玻璃製品的落球試驗高度為1300 mm以上,優選為1400 mm以上,更優選為1500 mm以上。
(134)根據(104)~(112)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述微晶玻璃製品的斷裂韌性為1 MPa·m 1/2以上,優選為1.1 MPa·m 1/2以上,更優選為1.2 MPa·m 1/2以上
(135)根據(104)~(112)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述微晶玻璃製品的維氏硬度為700 kgf/mm 2以上,優選為720 kgf/mm 2以上,更優選為730 kgf/mm 2以上。
(136)根據(104)~(112)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述微晶玻璃製品的結晶度為50%以上,優選為60%以上,更優選為70%以上。
(137)根據(104)~(112)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述微晶玻璃製品的晶粒尺寸為50 nm以下,優選為40 nm以下,更優選為30 nm以下。
(138)根據(104)~(112)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品的霧度為0.15%以下,優選為0.12%以下,更優選為0.1%以下。
(139)根據(104)~(112)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品400~800 nm波長的平均透過率89%以上。
(140)根據(104)~(112)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品550 nm波長的透過率為91%以上。
(141)根據(104)~(112)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品400~800 nm的平均光|B|值為0.6以下,優選為0.55以下,更優選為0.5以下。
(142)根據(138)~(141)任一所述的微晶玻璃製品的製造方法,所述微晶玻璃製品的厚度為0.2~1 mm,優選為0.3~0.9 mm,更優選為0.5~0.8 mm,進一步優選為0.55 mm或0.6 mm或0.68 mm或0.72 mm或0.75 mm。
本發明還提供一種微晶玻璃的製造方法。
(143)一種微晶玻璃的製造方法,所述方法包括以下步驟:
形成基質玻璃,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%;
對所述基質玻璃通過晶化工藝形成微晶玻璃。
(144)根據(143)所述的微晶玻璃的製造方法,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,還含有:K 2O:0~5%;和/或MgO:0~2%;和/或ZnO:0~2%;和/或Na 2O:0~6%;和/或SrO:0~5%;和/或TiO 2:0~5%;和/或BaO:0~5%;和/或CaO:0~5%;和/或B 2O 3:0~5%;和/或Ln 2O 3:0~5%;和/或澄清劑:0~2%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(145)一種微晶玻璃的製造方法,所述方法包括以下步驟:
形成基質玻璃,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,由SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%;K 2O:0~5%;MgO:0~2%;ZnO:0~2%;Na 2O:0~6%;SrO:0~5%;TiO 2:0~5%;BaO:0~5%;CaO:0~5%;B 2O 3:0~5%;Ln 2O 3:0~5%;澄清劑:0~2%組成,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種;
對所述基質玻璃通過晶化工藝形成微晶玻璃。
(146)根據(143)~(145)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為大於0;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為2.5~50.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.16~0.9;
4)Na 2O/Y 2O 3為6.0以下;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為大於0但小於或等於0.15。
(147)根據(143)~(146)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,其中:SiO 2:50~65%;和/或Al 2O 3:8~15%;和/或Li 2O:13~22%;和/或ZrO 2:6~12%;和/或P 2O 5:3.5~9%;和/或K 2O:0~4%;和/或MgO:0~1%;和/或ZnO:0~1%;和/或Na 2O:1~5%;和/或Y 2O 3:1~7%;和/或SrO:0~3%;和/或TiO 2:0~3%;和/或BaO:0~3%;和/或CaO:0~3%;和/或B 2O 3:0~3%;和/或Ln 2O 3:0~4%;和/或澄清劑:0~1%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(148)根據(143)~(147)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為0.1~1.0;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為3.0~40.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.18~0.6;
4)Na 2O/Y 2O 3為0.1~5.0;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.01~0.12。
(149)根據(143)~(148)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,其中:SiO 2:53~63%;和/或Al 2O 3:8~12%;和/或Li 2O:14~21%;和/或ZrO 2:7~12%;和/或P 2O 5:4~8%;和/或K 2O:0~2%;和/或Y 2O 3:2~6%;和/或B 2O 3:0~2%;和/或Na 2O:1.5~4%;和/或SrO:0~1%;和/或TiO 2:0~1%;和/或BaO:0~1%;和/或CaO:0~1%;和/或Ln 2O 3:0~3%;和/或澄清劑:0~0.5%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
(150)根據(143)~(149)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述基質玻璃的組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上:
1)Y 2O 3/ZrO 2為0.2~0.6;
2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為4.0~21.0;
3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.19~0.5;
4)Na 2O/Y 2O 3為0.3~2.0;
5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.03~0.09。
(151)根據(143)~(150)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述基質玻璃的組分中不含有SrO;和/或不含有BaO;和/或不含有CaO;和/或不含有ZnO;和/或不含有PbO;和/或不含有As 2O 3;和/或不含有TiO 2;和/或不含有B 2O 3;和/或不含有Ln 2O 3;和/或不含有F;和/或不含有Ta 2O 5
(152)根據(143)或(144)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述基質玻璃含有著色劑。
(153)根據(152)所述的微晶玻璃的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0~4%;和/或Ni 2O 3:0~4%;和/或CoO:0~2%;和/或Co 2O 3:0~2%;和/或Fe 2O 3:0~7%;和/或MnO 2:0~4%;和/或Er 2O 3:0~8%;和/或Nd 2O 3:0~8%;和/或Cu 2O:0~4%;和/或Pr 2O 3:0~8%;和/或CeO 2:0~4%。
(154)根據(152)或(153)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~4%;和/或Ni 2O 3:0.1~4%;和/或CoO:0.05~2%;和/或Co 2O 3:0.05~2%;和/或Fe 2O 3:0.2~7%;和/或MnO 2:0.1~4%;和/或Er 2O 3:0.4~8%;和/或Nd 2O 3:0.4~8%;和/或Cu 2O:0.5~4%;和/或Pr 2O 3:0.4~8%;和/或CeO 2:0.5~4%。
(155)根據(152)或(153)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~3%;和/或Ni 2O 3:0.1~3%;和/或CoO:0.05~1.8%;和/或Co 2O 3:0.05~1.8%;和/或Fe 2O 3:0.2~5%;和/或MnO 2:0.1~3%;和/或Er 2O 3:0.4~6%;和/或Nd 2O 3:0.4~6%;和/或Cu 2O:0.5~3%;和/或Pr 2O 3:0.4~6%;和/或CeO 2:0.5~3%。
(156)根據(152)或(153)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0.1~3%;和/或Ni 2O 3:0.1~3%。
(157)根據(152)或(153)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:CoO:0.05~1.8%;和/或Co 2O 3:0.05~1.8%。
(158)根據(152)或(153)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Cu 2O:0.5~3%;和/或CeO 2:0.5~3%。
(159)根據(152)或(153)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Fe 2O 3:0.2~5%、CoO:0.05~0.3%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、Co 2O 3:0.05~0.3%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、CoO:0.05~0.3%、NiO:0.1~1%;或者Fe 2O 3:0.2~5%、Co 2O 3:0.05~0.3%、NiO:0.1~1%。
(160)根據(152)或(153)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Pr 2O 3:0.4~6%;或者Fe 2O 3:0.2~5%;或者MnO 2:0.1~3%;或者Er 2O 3:0.4~6%;或者Nd 2O 3:0.4~6%。
(161)根據(152)或(153)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述著色劑按重量百分比表示,含有:Er 2O 3:0.4~6%、Nd 2O 3:0.4~4%、MnO 2:0.1~2%。
(162)根據(143)~(161)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述晶化工藝包括以下步驟:升溫至規定的晶化處理溫度,在達到晶化處理之後,將其溫度保持一定的時間,然後再進行降溫。該晶化處理溫度為600~750 ℃,優選為650~700 ℃,在晶化處理溫度下的保持時間為0~8小時,優選為1~6小時。
(163)根據(143)~(161)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述晶化工藝包括以下步驟:在第1溫度下進行成核工藝的處理,然後在比成核工藝溫度高的第2溫度下進行晶體生長工藝的處理。
(164)根據(163)所述的微晶玻璃的製造方法,所述晶化工藝包括以下步驟:第1溫度為470~630 ℃,第2溫度為650~750 ℃;在第1溫度下的保持時間為0~24小時,優選為2~15小時;在第2溫度下的保持時間為0~10小時,優選為0.5~6小時。
(165)根據(143)~(164)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述微晶玻璃的晶相含有一矽酸鋰;和/或磷酸鋰。
(166)根據(143)~(165)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述微晶玻璃的晶相主要含有一矽酸鋰,一矽酸鋰具有比其他晶相更高的重量百分數,一矽酸鋰占微晶玻璃的10~63.5%,優選為15~55%。
(167)根據(143)~(166)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述微晶玻璃中含有磷酸鋰晶相,磷酸鋰晶相占微晶玻璃的重量百分比為3~15%,優選為5~12%。
(168)根據(143)~(151)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述微晶玻璃的結晶度為50%以上,優選為60%以上,更優選為70%以上。
(169)根據(143)~(151)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述微晶玻璃的晶粒尺寸為50 nm以下,優選為40 nm以下,更優選為30 nm以下;和/或熱膨脹係數為75~95×10 -7/K。
(170)根據(143)~(151)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述微晶玻璃的折射率為1.5700~1.5800。
(171)根據(143)~(151)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述微晶玻璃的本體落球高度為1000 mm以上,優選為1100 mm以上,更優選為1200 mm以上。
(172)根據(143)~(151)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述微晶玻璃的維氏硬度為650 kgf/mm 2以上,優選為680 kgf/mm 2以上,更優選為700 kgf/mm 2以上。
(173)根據(143)~(151)任一所述的微晶玻璃的製造方法, 1 mm以下厚度的微晶玻璃的霧度為0.15%以下,優選為0.12%以下,更優選為0.1%以下。
(174)根據(143)~(151)任一所述的微晶玻璃的製造方法, 1 mm以下厚度的微晶玻璃400~800 nm波長的平均透過率89%以上。
(175)根據(143)~(151)任一所述的微晶玻璃的製造方法, 1 mm以下厚度的微晶玻璃550 nm波長的透過率為91%以上
(176)根據(143)~(151)任一所述的微晶玻璃的製造方法, 1 mm以下厚度的微晶玻璃400~800 nm的平均光|B|值為0.6以下,優選為0.55以下,更優選為0.5以下。
(177)根據(173)~(176)任一所述的微晶玻璃的製造方法,所述微晶玻璃的厚度為0.2~1 mm,優選為0.3~0.9 mm,更優選為0.5~0.8 mm,進一步優選為0.55 mm或0.6 mm或0.68 mm或0.72 mm或0.75 mm。
本發明的有益效果是:通過合理的組分設計,本發明獲得的微晶玻璃和微晶玻璃製品具有優異的機械性能和光學性能,適用於電子設備或顯示裝置。
本發明的微晶玻璃和微晶玻璃製品是具有晶相和玻璃相的材料,其有別於非晶質固體。微晶玻璃和微晶玻璃製品的晶相可以通過X射線衍射分析的X射線衍射圖案中出現的峰值角度進行辨別和/或通過TEMEDX測得。
本發明的發明人經過反復試驗和研究,對於構成微晶玻璃和微晶玻璃製品的特定成分,通過將其含量以及含量比例規定為特定值並使其析出特定的晶相,以較低的成本得到了本發明的微晶玻璃或微晶玻璃製品。
下面,對本發明基質玻璃、微晶玻璃及微晶玻璃製品的各組分(成分)的範圍進行說明。在本說明書中,如果沒有特殊說明,各組分的含量全部採用相對於換算成氧化物的組成的基質玻璃、或微晶玻璃、或微晶玻璃製品物質總量的重量百分比(wt%)表示。在這裡,所述「換算成氧化物的組成」是指,作為本發明的基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品組成成分的原料而使用的氧化物、複合鹽及氫氧化物等熔融時分解並轉變為氧化物的情況下,將該氧化物的物質總量作為100%。此外,在本說明書中僅稱為玻璃時為結晶化前的基質玻璃,基質玻璃結晶化後稱為微晶玻璃,微晶玻璃製品是指經化學強化後的微晶玻璃。
除非在具體情況下另外指出,本文所列出的數值範圍包括上限和下限值,「以上」和「以下」包括端點值,以及在該範圍內的所有整數和分數,而不限於所限定範圍時所列的具體值。本文所使用的術語「約」指配方、參數和其他數量以及特徵不是、且無需是精確的,如有需要,可以近似和/或更大或更低,這反映公差、換算因數和測量誤差等。本文所稱「和/或」是包含性的,例如「A;和/或B」,是指只有A,或者只有B,或者同時有A和B。
在本發明微晶玻璃和微晶玻璃製品中,晶相含有一矽酸鋰;和/或磷酸鋰。
在本發明的一些實施方式中,微晶玻璃或微晶玻璃製品中的晶相主要含有一矽酸鋰晶相,一矽酸鋰晶相具有比其他晶相更高的重量百分數,一矽酸鋰晶相占微晶玻璃或微晶玻璃製品的10~63.5%,在一些實施方式中,重量百分比範圍為15~55%。
在本發明的一些實施方式中,微晶玻璃或微晶玻璃製品中的晶相含有磷酸鋰晶相,該晶相占微晶玻璃或微晶玻璃製品的重量百分比範圍為3~15%,在一些實施方式中,重量百分比範圍為5~12%。
SiO 2是本發明玻璃的必要成分,其是熱處理後形成晶體的主要成分之一,如果SiO 2的含量在45%以下,玻璃中較難形成晶體,因此,SiO 2含量的下限為45%,優選為50%,進一步優選為53%;如果SiO 2含量在70%以上,不利玻璃成型,影響微晶玻璃和微晶玻璃製品的霧度和|B|值。因此,SiO 2含量的上限為70%,優選為65%,進一步優選為63%。在一些實施方式中,可包含約45%、46%、47%、48%、49%、50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%、69%、70%的SiO 2
Al 2O 3可作為玻璃網路結構,有利於玻璃的成型,降低玻璃晶化溫度,有利於玻璃晶化;Al 2O 3是形成微晶玻璃晶體的成分之一,有利於微晶玻璃的化學強化,增加微晶玻璃製品的離子交換層深度,但如果其含量不足8%,則上述效果不佳,因此,Al 2O 3含量的下限為8%。另一方面,如果Al 2O 3的含量超過18%,影響微晶玻璃化學強化後的碎片大小,因此Al 2O 3含量的上限為18%,優選為15%,進一步優選為12%。在一些實施方式中,可包含約8%、8.5%、9%、9.5%、10%、10.5%、11%、11.5%、12%、12.5%、13%、13.5%、14%、14.5%、15%、15.5%、16%、16.5%、17%、17.5%、18%的Al 2O 3
Li 2O可促進玻璃熔化,降低熔煉溫度,是晶體形成主要成分,同時也是化學強化處理中主要與鈉、鉀離子進行置換的組分,可增大化學強化後微晶玻璃製品的表面應力,提升微晶玻璃製品的落球高度,但如果其含量不足10%,則形成一矽酸鋰的晶相不佳,影響微晶玻璃製品的落球高度和碎片大小,因此,Li 2O含量的下限為10%,優選為13%,進一步優選為14%。另一方面,如果過多地含有Li 2O,在晶化時,玻璃容易分相,影響微晶玻璃和微晶玻璃製品的透過率。因此,Li 2O含量的上限為25%,優選為22%,進一步優選為21%。在一些實施方式中,可包含約10%、10.5%、11%、11.5%、12%、12.5%、13%、13.5%、14%、14.5%、15%、15.5%、16%、16.5%、17%、17.5%、18%、18.5%、19%、19.5%、20%、20.5%、21%、21.5%、22%、22.5%、23%、23.5%、24%、24.5%、25%的Li 2O。
Na 2O為任選組分,可以降低玻璃的熔煉溫度,有利於玻璃或微晶玻璃化學強化工藝的調整,因此,本發明中Na 2O含量的下限優選為1%,更優選為1.5%。另一方面,若玻璃中過多含有Na 2O,會促使玻璃產生分相,導致晶化後微晶玻璃和微晶玻璃製品的透過率下降。因此,Na 2O含量的上限為6%,優選為5%,進一步優選為4%。在一些實施方式中,可包含約0%、大於0%、0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、5.5%、6%的Na 2O。
K 2O有利於玻璃成型,降低玻璃的粘度,但如果過多地含有K 2O,則容易導致玻璃化學穩定性以及硬度的下降。因此,K 2O含量的上限為5%,優選為4%,進一步優選為2%。在一些實施方式中,可包含約0%、大於0%、0.1%、0.5%、1%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%、3.5%、4.0%、4.5%、5.0%的K 2O。
P 2O 5能夠在玻璃晶化過程中形成晶核,促進晶體的形成,提高微晶玻璃或微晶玻璃製品的結晶度,有利於化學強化,增加微晶玻璃製品的硬度、落球高度和抗彎強度,P 2O 5含量的下限為2%,優選為3.5%,進一步優選為4%。但如果過多地含有P 2O 5,則很容易導致玻璃的分相和降低玻璃的化學穩定性。因此,P 2O 5含量的上限為10%,優選為9%,進一步優選為8%。在一些實施方式中,可包含約2.0%、2.5%、3.0%、3.5%、4.0%、4.5%、5.0%、5.5%、6.0%、6.5%、7.0%、7.5%、8.0%、8.5%、9.0%、9.5%、10%的P 2O 5
ZrO 2與P 2O 5可相互溶解,降低P 2O 5在玻璃成型時分相,晶化時可升高玻璃的晶化溫度,保證微晶玻璃和微晶玻璃製品中一矽酸鋰晶相的完整程度,降低微晶玻璃和微晶玻璃製品的霧度和|B|值,提高微晶玻璃製品的耐摔性,因此,ZrO 2含量的下限為5%,優選為6%,進一步優選為7%。另一方面,如果過多地含有ZrO 2,則玻璃熔化困難,因此ZrO 2含量的上限為15%,優選為12%。在一些實施方式中,可包含約5.0%、5.5%、6.0%、6.5%、7.0%、7.5%、8.0%、8.5%、9.0%、9.5%、10.0%、10.5%、11.0%、11.5%、12%、12.5%、13.0%、13.5%、14.0%、14.5%、15.0%的ZrO 2
Y 2O 3可促進ZrO 2的熔化,降低玻璃的熔煉難度,減少玻璃中分相,降低微晶玻璃和微晶玻璃製品的霧度和|B|值,Y 2O 3含量的下限為大於0%,優選為1%,進一步優選為2%。另一方面,若Y 2O 3含量過多,玻璃晶化時形成晶體困難,微晶玻璃和微晶玻璃製品的結晶度下降,因此Y 2O 3含量的上限為8%,優選為7%,進一步優選為6%。在一些實施方式中,可包含約大於0%、0.1%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%、3.5%、4.0%、4.5%、5.0%、5.5%、6.0%、6.5%、7.0%、7.5%、8.0%的Y 2O 3
經發明人大量實驗研究發現,在一些實施方式中,Y 2O 3和ZrO 2的相對含量,對微晶玻璃和微晶玻璃製品的霧度和|B|值有重要影響,尤其是使Y 2O 3/ZrO 2大於0,可降低微晶玻璃和微晶玻璃製品的霧度和|B|值,改善終端產品攝影和照相效果。因此,優選Y 2O 3/ZrO 2為大於0,更優選Y 2O 3/ZrO 2為0.1~1.0,進一步優選Y 2O 3/ZrO 2為0.2~0.6。在一些實施方式中,Y 2O 3/ZrO 2的值可為大於0、0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1.0。
在本發明的一些實施方式中,使(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3在2.5~50.0範圍內,可使基質玻璃在晶化過程中細化晶粒,使微晶玻璃和微晶玻璃製品獲得更為細小的晶粒,降低微晶玻璃和微晶玻璃製品的霧度。因此,優選(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為2.5~50.0,更優選(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為3.0~40.0,進一步優選(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為4.0~21.0。在一些實施方式中,(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3的值可為2.5、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11.0、12.0、13.0、14.0、15.0、16.0、17.0、18.0、19.0、20.0、21.0、22.0、23.0、24.0、25.0、26.0、27.0、28.0、29.0、30.0、31.0、32.0、33.0、34.0、35.0、36.0、37.0、38.0、39.0、40.0、41.0、42.0、43.0、44.0、45.0、46.0、47.0、48.0、49.0、50.0。
在大量實驗研究過程中,本發明人發現,通過控制Al 2O 3與P 2O 5、Li 2O和ZrO 2的合計含量Li 2O+ZrO 2+P 2O 5之間的比值Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)在0.16~0.9範圍內,可使微晶玻璃製品經受1300 mm及以上的落球衝擊,更優選Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.18~0.6。進一步的,在一些實施方式中,進一步優選Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)在0.19~0.5範圍內時,較易形成一矽酸鋰晶相,且微晶玻璃製品較易獲得優異的斷裂韌性,斷裂韌性可為1 MPa·m 1/2以上,優選為1.1 MPa·m 1/2以上,更優選為1.2 MPa·m 1/2以上;同時進一步優化落球試驗高度的承受能力,因此進一步優選Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.19~0.5。在一些實施方式中,Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)可為0.16、0.17、0.18、0.19、0.2、0.21、0.22、0.23、0.24、0.25、0.26、0.27、0.28、0.29、0.30、0.31、0.32、0.33、0.34、0.35、0.36、0.37、0.38、0.39、0.40、0.41、0.42、0.43、0.44、0.45、0.46、0.47、0.48、0.49、0.50、0.55、0.60、0.65、0.70、0.75、0.80、0.85、0.90。
經發明人大量實驗研究發現,Na 2O和Y 2O 3的相對含量,對微晶玻璃製品的表面應力和離子交換層深度有重要影響,尤其是Na 2O/Y 2O 3為6.0以下,可提高微晶玻璃製品的表面應力和離子交換層深度,更優選Na 2O/Y 2O 3為0.1~5.0。在一些實施方式中,進一步優選Na 2O/Y 2O 3為0.3~2.0,還可改善微晶玻璃製品的碎片大小,在一些實施方式中,微晶玻璃製品的表面應力為600 MPa以上,優選為650 MPa以上,更優選為700 MPa以上;微晶玻璃製品的離子交換層深度為20 μm以上,優選為30 μm以上,更優選40 μm以上。在一些實施方式中,Na 2O/Y 2O 3的值可為0、大於0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.3、2.5、2.7、3.0、3.3、3.5、3.7、4.0、4.3、4.5、4.7、5.0、5.3、5.5、5.7、6.0。
在本發明的一些實施方式中,當控制Y 2O 3與Al 2O 3和SiO 2的合計含量(Al 2O 3+SiO 2)的含量比例Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為大於0但小於或等於0.15時,可優化玻璃的晶化性能,使微晶玻璃和微晶玻璃製品具有合適量的結晶度,從而使微晶玻璃及微晶玻璃製品具有優異的性能;優選Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.01~0.12,更優選為0.03~0.09,微晶玻璃和微晶玻璃製品的落球試驗高度變大,在一些實施方式中,微晶玻璃製品的落球試驗高度優選為1300 mm以上,更優選為1400 mm以上,進一步優選為1500 mm以上。在一些實施方式中,Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)的值可為大於0、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.11、0.12、0.13、0.14、0.15。
B 2O 3可以改善玻璃的網路結構,優化玻璃和微晶玻璃的化學強化性能,提升微晶玻璃製品的落球高度,B 2O 3含量超過5%時,不利於玻璃成型,在成型時容易析晶,因此B 2O 3含量上限為5%,優選為3%,更優選為2%,進一步優選不含有B 2O 3。在一些實施方式中,可包含約0%、大於0%、0.1%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%、3.5%、4.0%、4.5%、5.0%的B 2O 3
ZnO可降低玻璃的熔煉難度,但含量高時會促進玻璃低溫晶化,降低微晶玻璃和微晶玻璃製品的結晶度和透過率,升高微晶玻璃和微晶玻璃製品的霧度,因此其含量上限為2%,優選為1%,更優選不含有ZnO。在一些實施方式中,可包含約0%、大於0%、0.1%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%的ZnO。
MgO可降低玻璃熔煉難度,有利於增加微晶玻璃和微晶玻璃製品的落球高度,但是容易促進玻璃低溫晶化,降低微晶玻璃和微晶玻璃製品的結晶度和透過率,因此其含量上限為2%,優選為1%。在一些實施方式中,可包含約0%、大於0%、0.1%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%的MgO。
SrO是提高玻璃的低溫熔化性和抑制玻璃成型時析晶的任選組分。含量過多時,影響玻璃成型,成型時易析晶。因此本發明中SrO含量的範圍為0~5%,優選為0~3%,更優選0~1%,進一步優選不含有SrO。在一些實施方式中,可包含約0%、大於0%、0.1%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%、3.5%、4.0%、4.5%、5.0%的SrO。
BaO是有助於提高玻璃的成玻性能的任選組分,含量過多時,不利玻璃成型。因此本發明BaO含量的範圍為0~5%,優選為0~3%,更優選0~1%,進一步優選不含有BaO。在一些實施方式中,可包含約0%、大於0%、0.1%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%、3.5%、4.0%、4.5%、5.0%的BaO。
CaO可以增加玻璃的硬度,含量過多時,玻璃成型時容易發乳。因此本發明中CaO含量的範圍為0~5%,優選為0~3%,更優選0~1%,進一步優選不含有CaO。在一些實施方式中,可包含約0%、大於0%、0.1%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%、3.5%、4.0%、4.5%、5.0%的CaO。
TiO 2是一種有助於降低基質玻璃的熔化溫度、提高化學穩定性的可選成分,本發明中含有5%以下的TiO 2,可以使基質玻璃晶化過程變得容易控制,優選為3%以下,更優選為1%以下。在一些實施方式中,進一步優選不含有TiO 2。在一些實施方式中,可包含約0%、大於0%、0.1%、0.3%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%的TiO 2
Ln 2O 3(Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種)是提高微晶玻璃的硬度和化學穩定性,抑制玻璃成型析晶的任選組分,含量過多時會影響玻璃的化學強化性能,降低微晶玻璃製品的強度。因此本發明中Ln 2O 3含量的範圍為0~5%,優選為0~4%,更優選0~3%,進一步優選不含有Ln 2O 3。在一些實施方式中,可包含約0%、大於0%、0.1%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%、3.5%、4.0%、4.5%、5.0%的Ln 2O 3
在一些實施方式中,玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品還可包括0~2%的澄清劑,以提高玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品的除泡能力。 這種澄清劑包括但不限於Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種,優選Sb 2O 3作為澄清劑。上述澄清劑單獨或組合存在時,其含量的上限優選為1%,更優選為0.5%。在一些實施方式中,上述澄清劑中的一種或多種的含量約為0%、、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%、1.6%、1.7%、1.8%、1.9%、2.0%。
為使本發明玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品獲得期望的機械性能、光學性能、生產性能和化學強化性能等優異性能,在本發明的一些實施方式中優選不含有F;和/或不含有Ta 2O 5
PbO和As 2O 3是有毒物質,即使少量的加入也不符合環保的要求,因此本發明在一些實施方式中優選不含有PbO和As 2O 3
本發明的一些實施方式中,通過含有著色劑,可以製備出具有顏色的基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品,可使基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品呈現不同的顏色,著色劑含有:NiO:0~4%;和/或Ni 2O 3:0~4%;和/或CoO:0~2%;和/或Co 2O 3:0~2%;和/或Fe 2O 3:0~7%;和/或MnO 2:0~4%;和/或Er 2O 3:0~8%;和/或Nd 2O 3:0~8%;和/或Cu 2O:0~4%;和/或Pr 2O 5:0~8%;和/或CeO 2:0~4%。其著色劑重量百分比含量及其作用詳述如下:
本發明製備的褐色或綠色基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品,使用NiO、Ni 2O 3或Pr 2O 5為著色劑。NiO和Ni 2O 3為著色劑,用於製備褐色或綠色基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品,兩種組分可以單獨使用或者混合使用,其分別含量一般為4%以下,優選為3%以下,如果含量超過4%,著色劑不能很好溶於基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品中,其分別的含量下限在0.1%以上,如低於0.1%,基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品顏色不明顯。在一些實施方式中,可包含約0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%、1.6%、1.7%、1.8%、1.9%、2.0%、2.1%、2.2%、2.3%、2.4%、2.5%、2.6%、2.7%、2.8%、2.9%、3.0%、3.1%、3.2%、3.3%、3.4%、3.5%、3.6%、3.7%、3.8%、3.9%、4.0%的NiO或Ni 2O 3。如混合使用時,NiO和Ni 2O 3合計量一般為4%以下,合計量下限在0.1%以上。在一些實施方式中,可包含約0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%、1.6%、1.7%、1.8%、1.9%、2.0%、2.1%、2.2%、2.3%、2.4%、2.5%、2.6%、2.7%、2.8%、2.9%、3.0%、3.1%、3.2%、3.3%、3.4%、3.5%、3.6%、3.7%、3.8%、3.9%、4.0%的NiO和Ni 2O 3。使用Pr 2O 5作為綠色基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品著色劑,單獨使用,一般含量為8%以下,優選含量為6%以下,其含量下限在0.4%以上,如低於0.4%,基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品顏色不明顯。在一些實施方式中,可包含約0.4%、0.6%、0.8%、1.0%、1.2%、1.4%、1.6%、1.8%、2.0%、2.2%、2.4%、2.6%、2.8%、3.0%、3.2%、3.4%、3.6%、3.8%、4.0%、4.2%、4.4%、4.6%、4.8%、5.0%、5.2%、5.4%、5.6%、5.8%、6.0%、6.2%、6.4%、6.6%、6.8%、7.0%、7.2%、7.4%、7.6%、7.8%、8.0%的Pr 2O 5
本發明製備的藍色基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品,使用CoO 或Co 2O 3為著色劑,兩種著色劑組分可以單獨使用或者混合使用,其分別的含量都一般為2%以下,優選為1.8%以下,如果含量超過了2%,著色劑不能很好溶於基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品中,其分別的含量下限在0.05%以上,如低於0.05%,基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品顏色不明顯。在一些實施方式中,可包含約0.05%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%、1.6%、1.7%、1.8%、1.9%、2.0%的CoO 或Co 2O 3。如混合使用時,CoO和Co 2O 3合計量不超過2%,合計量下限在0.05%以上。在一些實施方式中,可包含約0.05%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%、1.6%、1.7%、1.8%、1.9%、2.0%的CoO 和Co 2O 3
本發明製備的黃色基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品,使用Cu 2O或CeO 2為著色劑,兩種著色劑組分單獨使用或者混合使用,其分別的含量下限在0.5%以上,如低於0.5%,基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品顏色不明顯,單獨使用Cu 2O為4%以下,優選為3%以下,如果含量超過4%,容易使基質玻璃析晶。在一些實施方式中,可包含約0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%、1.6%、1.7%、1.8%、1.9%、2.0%、2.1%、2.2%、2.3%、2.4%、2.5%、2.6%、2.7%、2.8%、2.9%、3.0%、3.1%、3.2%、3.3%、3.4%、3.5%、3.6%、3.7%、3.8%、3.9%、4.0%的Cu 2O。單獨使用CeO 2含量一般為4%以下,優選為3%以下,如含量超過4%,基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品光澤不好。在一些實施方式中,可包含約0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%、1.6%、1.7%、1.8%、1.9%、2.0%、2.1%、2.2%、2.3%、2.4%、2.5%、2.6%、2.7%、2.8%、2.9%、3.0%、3.1%、3.2%、3.3%、3.4%、3.5%、3.6%、3.7%、3.8%、3.9%、4.0%的CeO 2。同時,少量的CeO 2加入玻璃中具有除泡的效果,CeO 2在玻璃中還可以作為澄清劑使用。如果兩種著色劑混合使用時,其合計量一般為4%以下,合計量下限在0.5%以上。在一些實施方式中,可包含約0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%、1.6%、1.7%、1.8%、1.9%、2.0%、2.1%、2.2%、2.3%、2.4%、2.5%、2.6%、2.7%、2.8%、2.9%、3.0%、3.1%、3.2%、3.3%、3.4%、3.5%、3.6%、3.7%、3.8%、3.9%、4.0%的CeO 2和Cu 2O。
本發明製備的黑色或煙灰色基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品,單獨使用Fe 2O 3為著色劑;或者使用Fe 2O 3和CoO兩種混合使用的著色劑;或者使用Fe 2O 3和Co 2O 3兩種混合使用的著色劑;或者使用Fe 2O 3、CoO和NiO三種混合使用的著色劑;或者使用Fe 2O 3、Co 2O 3和NiO三種混合使用的著色劑。製備黑色和煙灰色基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品的著色劑主要使用Fe 2O 3著色,含量為7%以下,優選為5%以下,其含量下限在0.2%以上,在一些實施方式中,可包含約0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%、1.6%、1.7%、1.8%、1.9%、2.0%、2.1%、2.2%、2.3%、2.4%、2.5%、2.6%、2.7%、2.8%、2.9%、3.0%、3.1%、3.2%、3.3%、3.4%、3.5%、3.6%、3.7%、3.8%、3.9%、4.0%、4.5%、5.0%、5.5%、6.0%、6.5%、7.0%的Fe 2O 3。CoO和Co 2O 3在可見光有吸收,可以加深基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品的著色程度,一般與Fe 2O 3混合使用時各自的含量為0.6%以下,下限在0.2%以上。在一些實施方式中,可包含約0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%的CoO 和/或Co 2O 3。NiO在可見光有吸收,可以加深基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品的著色程度,一般混合使用時其含量為1%以下,合計量下限在0.2%以上。在一些實施方式中,可包含約0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%的NiO。
本發明製備的紫色基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品,使用MnO 2為著色劑,使用含量一般為4%以下,優選在3%以下,其含量下限在0.1%以上,如低於0.1%,基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品顏色不明顯。在一些實施方式中,可包含約0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%、1.6%、1.7%、1.8%、1.9%、2.0%、2.1%、2.2%、2.3%、2.4%、2.5%、2.6%、2.7%、2.8%、2.9%、3.0%、3.1%、3.2%、3.3%、3.4%、3.5%、3.6%、3.7%、3.8%、3.9%、4.0%的MnO 2
本發明製備的粉色基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品,使用Er 2O 3為著色劑,使用含量一般為8%以下,優選在6%以下。由於稀土元素Er 2O 3著色效率低,當使用含量超過8%,也不能使基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品的顏色進一步的加深,反而增加成本,其含量下限在0.4%以上,如低於0.4%,基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品顏色不明顯。在一些實施方式中,可包含約0.4%、0.6%、0.8%、1.0%、1.2%、1.4%、1.6%、1.8%、2.0%、2.2%、2.4%、2.6%、2.8%、3.0%、3.2%、3.4%、3.6%、3.8%、4.0%、4.2%、4.4%、4.6%、4.8%、5.0%、5.2%、5.4%、5.6%、5.8%、6.0%、6.2%、6.4%、6.6%、6.8%、7.0%、7.2%、7.4%、7.6%、7.8%、8.0%的Er 2O 3
本發明製備的紫紅色基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品,使用Nd 2O 3為著色劑,使用含量一般為8%以下,優選在6%以下。由於稀土元素Nd 2O 3著色效率低,使用含量超過了8%,也不能使基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品的顏色進一步的加深,反而增加成本,其含量下限在0.4%以上,如低於0.4%,基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品顏色不明顯。在一些實施方式中,可包含約0.4%、0.6%、0.8%、1.0%、1.2%、1.4%、1.6%、1.8%、2.0%、2.2%、2.4%、2.6%、2.8%、3.0%、3.2%、3.4%、3.6%、3.8%、4.0%、4.2%、4.4%、4.6%、4.8%、5.0%、5.2%、5.4%、5.6%、5.8%、6.0%、6.2%、6.4%、6.6%、6.8%、7.0%、7.2%、7.4%、7.6%、7.8%、8.0%的Nd 2O 3
本發明製備的紅色基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品,使用Er 2O 3、Nd 2O 3和MnO 2混合著色劑,玻璃中Er離子在400-500 nm有吸收,Mn離子主要在500 nm處有吸收,Nd離子主要在580 nm處有強的吸收,三種物質的混合,可以製備紅色基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品,由於Er 2O 3和Nd 2O 3為稀土著色,著色能力比較弱,Er 2O 3使用量在6%以內,Nd 2O 3使用量在4%以內,MnO 2著色強,使用量在2%範圍內,其使用混合著色劑合計量的下限在0.9%以上。
本文所記載的「不含有」或「0%」是指沒有故意將該化合物、分子或元素等作為原料添加到本發明基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品中;但作為生產基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品的原材料和/或設備,會存在某些不是故意添加的雜質或組分,會在最終的基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品中少量或痕量含有,此種情形也在本發明專利的保護範圍內。
本發明的一些實施方式中,微晶玻璃和微晶玻璃製品中晶相含有一矽酸鋰晶體,為本發明微晶玻璃和微晶玻璃製品提供高的強度,微晶玻璃和微晶玻璃製品斷裂韌性變高;微晶玻璃和微晶玻璃製品的落球試驗高度和四點彎曲強度變大。本發明微晶玻璃化學強化性能優異,還可通過化學強化以獲得額外的機械強度。通過合理的組分設計,可使本發明微晶玻璃和微晶玻璃製品獲得合適的晶粒大小,使本發明微晶玻璃和微晶玻璃製品具有高的強度。本發明中微晶玻璃和微晶玻璃製品具有良好的結晶度,使本發明微晶玻璃和微晶玻璃製品具有優異的機械性能。本文所稱的結晶度是指結晶的完整程度,結晶完整的晶體內部質點的排列比較規則,衍射線強、尖銳且對稱,衍射峰的半高寬接近儀器測量的寬度;結晶度差的晶體中有位元錯等缺陷,使衍射線峰形寬而彌散。結晶度越差,衍射能力越弱,衍射峰越寬,直到消失在背景之中。在一些實施方式中,微晶玻璃製品或微晶玻璃的結晶度為50%以上,優選為60%以上,更優選為70%以上。
本發明微晶玻璃或微晶玻璃製品中晶粒尺寸和種類會影響微晶玻璃或微晶玻璃製品的霧度和透過率,晶粒越小透過率越高;霧度越小,透過率越高。在一些實施方式中,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品或微晶玻璃的霧度為0.15%以下,優選為0.12%以下,更優選為0.1%以下。在一些實施方式中,微晶玻璃製品或微晶玻璃的晶粒尺寸為50 nm以下,優選為40 nm以下,更優選為30 nm以下。
在一些實施方式中,本發明微晶玻璃或微晶玻璃製品中晶相含量和折射率影響微晶玻璃或微晶玻璃製品的|B|值,在可見光範圍觀察微晶玻璃或微晶玻璃製品出現偏藍或者偏黃,影響產品的光學性能,在LAB(物質顏色的色度值)中用|B|值進行標示。微晶玻璃或微晶玻璃製品在可見光範圍中呈現低|B|值,在一些實施方式中1 mm以下厚度的微晶玻璃製品或微晶玻璃400~800 nm的平均光|B|值為0.6以下,優選為0.55以下,更優選為0.5以下。
在一些實施方式中,本發明微晶玻璃或微晶玻璃製品在可見光範圍中呈現高的透明度(即微晶玻璃或微晶玻璃製品是透明的)。微晶玻璃或微晶玻璃製品在可見光範圍中呈現高的透過率,在一些實施方式中1 mm以下厚度的微晶玻璃製品或微晶玻璃400~800 nm的平均光透過率優選為89%以上。在一些優選的實施方式中,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品或微晶玻璃550 nm的光透過率優選為91%以上。
在一些實施方式中,可將抗微生物成分添加到基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品中。本文所述的微晶玻璃或微晶玻璃製品可用於例如廚房或餐飲工作臺面的應用,其中很可能暴露於有害細菌。可添加到基質玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃製品的抗微生物組分包括但不限Ag、AgO、Cu、CuO、Cu 2O等。在一些實施方式中,上述抗微生物組分的單獨或組合含量為2%以下,優選為1%以下。
本發明的基質玻璃、微晶玻璃和微晶玻璃製品可以通過如下方法進行生產和製造:
生成基質玻璃:按照組分比例將原料混合均勻,將均勻的混合物放入鉑製或石英製的坩堝中,根據玻璃組成的熔化難易度,在電爐或燃氣爐中在1250~1650 ℃的溫度範圍內進行5~24小時。熔化,攪拌使其均勻後,降至適當的溫度並澆鑄到模具中,緩慢冷卻而成。
本發明的基質玻璃可以通過眾所周知的方法進行成型。
本發明的基質玻璃,在成型後或成型加工後通過晶化工藝進行晶化處理,在玻璃內部均勻地析出結晶。該晶化處理可以通過1個階段進行,也可以通過2個階段進行,優選採用2個階段進行晶化處理。在第1溫度下進行成核工藝的處理,然後在比成核工藝溫度高的第2溫度下進行晶體生長工藝的處理。將在第1溫度下進行的晶化處理稱為第1晶化處理,將在第2溫度下進行的晶化處理稱為第2晶化處理。
為了使微晶玻璃得到所期望的物理性質,優選的晶化工藝為:
上述通過1個階段進行晶化處理,可以連續地進行核形成工藝與結晶生長工藝。即,升溫至規定的晶化處理溫度,在達到晶化處理溫度之後,將其溫度保持一定的時間,然後再進行降溫。該晶化處理溫度優選為在600~750 ℃,為了能夠析出所期望的晶相,更優選為650~700 ℃,在晶化處理溫度下的保持時間,優選為0~8小時,更優選為1~6小時。
上述通過2個階段進行晶化處理時,第1溫度優選為470~630 ℃,第2溫度優選為650~750 ℃。在第1溫度下的保持時間,優選為0~24小時,更優選為2~15小時。在第2溫度下的保持時間,優選為0~10小時,更優選為0.5~6小時。
上述保持時間0小時,是指在達到其溫度後不到1分鐘又開始降溫或升溫。|
在一些實施方式中,可通過各種工藝將本文所述的基質玻璃或微晶玻璃製造成成形體,所述成形體包括但不限於片材,所述工藝包括但不限於狹縫拉制、浮法、輥壓和本領域公知的其他形成片材的工藝。或者,可通過本領域所公知的浮法或輥壓法來形成基質玻璃或微晶玻璃。
本發明的基質玻璃或微晶玻璃,可以採用研磨或拋光加工等方法製造片材的玻璃成形體,但製造玻璃成形體的方法,並不限定於這些方法。
本發明的基質玻璃或微晶玻璃成形體,可以在一定溫度下採用熱彎或壓型等方法製備形成各種形狀,並不限定於這些方法。
本發明所述的基質玻璃、微晶玻璃和微晶玻璃製品可具有合理有用的任何厚度。
本發明的微晶玻璃除了通過析出結晶提高機械特性之外,還可以通過形成壓縮應力層獲得更高的強度,從而製成微晶玻璃製品。
在一些實施方式中,可將基質玻璃或微晶玻璃加工成片材,和/或造型(如打孔、熱彎等),定形後拋光和/或掃光,再通過化學強化工藝進行化學強化。
本發明所述的化學強化,即是離子交換法。本發明的基質玻璃、微晶玻璃都是可通過本技術領域所公知的方法進行離子交換。在離子交換過程中,基質玻璃或微晶玻璃中的較小的金屬離子被靠近基質玻璃或微晶玻璃的具有相同價態的較大金屬離子置換或「交換」。用較大的離子置換較小的離子,在基質玻璃或微晶玻璃中構建壓縮應力,形成壓縮應力層。
在一些實施方式中,金屬離子是單價鹼金屬離子(例如Na +、K +、Rb +、Cs +等),離子交換通過將基質玻璃或微晶玻璃浸沒在包含較大的金屬離子的至少一種熔融鹽的鹽浴中來進行,該較大的金屬離子用於置換基質玻璃中的較小的金屬離子。或者,其他單價金屬離子例如Ag +、Tl +、Cu +等也可用於交換單價離子。用來化學強化基質玻璃或微晶玻璃的一種或更多種離子交換過程可包括但不限於:將其浸沒在單一鹽浴中,或者將其浸沒在具有相同或不同組成的多個鹽浴中,在浸沒之間有洗滌和/或退火步驟。
在一些實施方式中,基質玻璃或微晶玻璃可通過在浸沒於約430 ℃~470 ℃的溫度的熔融Na鹽(如NaNO 3)的鹽浴中約6~20小時來進行離子交換,優選溫度範圍為435 ℃~460 ℃,優選時間範圍為8~13小時。在這種實施方式中,Na離子置換基質玻璃或微晶玻璃中的部分Li離子,從而形成表面壓縮層且呈現高機械性能。在一些實施方式中,基質玻璃或微晶玻璃可通過在浸沒於約400 ℃~450 ℃的溫度下熔融K鹽(如KNO 3)的鹽浴中1~8小時來進行離子交換,優選時間範圍為2~4小時。
在一些實施方式中,還有向基質玻璃或微晶玻璃的表層注入離子的離子注入法,以及對基質玻璃或微晶玻璃進行加熱,然後快速冷卻的熱強化法。
本發明微晶玻璃和/或微晶玻璃製品和/或基質玻璃各項性能指標採用以下方法測試:
[霧度]
採用霧度測試儀EEL57D,以1 mm以下的樣品製備,以GB2410-80為標準進行測試。
[晶粒尺寸]
利用SEM掃描電鏡進行測定,微晶玻璃通過在HF酸中進行表面處理,再對微晶玻璃表面進行噴金,在SEM掃描電鏡下進行表面掃描,確定其晶粒的大小。
[光透過率]
本文所述的光透過率均為外部透過率,有時候簡稱透過率。
將樣品加工成1 mm以下並進行相對面平行拋光,利用日立U-41000形分光光度計測定400~800 nm的平均光透過率。
將樣品加工成1 mm以下並進行相對面平行拋光,利用日立U-41000形分光光度計測定550 nm的光透過率。
[結晶度]
將XRD衍射峰與資料庫圖譜進行對比,結晶度是通過計算結晶相衍射強度在整體圖譜強度中所占比例所得,並且通過使用純石英晶體進行內部標定。
[表面應力]和[離子交換層深度]
利用玻璃表面應力儀FSM-6000LEUV進行表面應力測定。
利用玻璃表面應力儀SLP-2000進行離子交換層深度測定。
作為測定條件以樣品的折射率為1.54、光學彈性常數為25.3[(nm/cm )/Mpa]進行計算。
[落球試驗高度]
將150×57×0.55 mm的微晶玻璃製品樣品放置在玻璃承載夾具上,使132 g的鋼球從規定高度落下,樣品不發生斷裂而能夠承受的衝擊的最大落球試驗高度。具體地說,試驗從落球試驗高度800 mm開始實施,在不發生斷裂的情況下,通過850 mm、900 mm、950 mm、1000 mm及以上依次改變高度。對於具有「落球試驗高度」的實施例,以微晶玻璃製品為試驗物件。在實施例中記錄為1000 mm的試驗資料,表示即使從1000 mm的高度使鋼球落下微晶玻璃製品也不發生斷裂而承受了衝擊。本發明中落球試驗高度有時候簡稱落球高度。
[本體落球高度]
將150×57×0.55 mm的微晶玻璃樣品放置在玻璃承載夾具上,使32 g的鋼球從規定高度落下,樣品不發生斷裂而能夠承受的衝擊的最大落球試驗高度即為本體落球高度。具體地說,試驗從落球試驗高度500 mm開始實施,在不發生斷裂的情況下,通過550 mm、600 mm、650 mm、700 mm及以上依次改變高度。對於具有「本體落球高度」的實施例,以微晶玻璃為試驗物件。在實施例中記錄為1000 mm的試驗資料,表示即使從1000 mm的高度使鋼球落下微晶玻璃也不發生斷裂而承受了衝擊。
[斷裂韌性]
使用直接測量壓痕擴展裂紋尺寸的方法,試樣規格為2 mm×4 mm×20 mm,經過倒角、磨平和拋光,試樣製備完成後,用維氏硬度壓頭在試樣上加49N的力並維持30s的時間,打出壓痕後,用三點彎曲的方法測定其斷裂強度。
[四點彎曲強度]
採用微機控制電子萬能試驗機CMT6502,樣品規格為1 mm以下厚度,以ASTM C 158-2002為標準進行測試。
樣品厚度優選為0.2~1 mm,更優選為0.3~0.9mm,進一步優選為0.5~0.8 mm,更進一步優選為0.55 mm或0.6 mm或0.68 mm或0.72 mm或0.75 mm。
[維氏硬度]
用相對面夾角為136°的金剛石四角錐壓頭在試驗面上壓入金字塔形狀的凹陷時的負荷( N )除以通過凹陷的長度計算出的表面積( mm 2)的值表示。使試驗負荷為100( N )、保持時間為15(秒)進行。本發明中有時候將維氏硬度簡稱為硬度。
[ |B|值]
使用美能達CM-700d進行B值檢測。用配套校正長筒和短筒分別進行儀器零位元校準和白板校準,校準後用長筒再進行對空測試,判定儀器穩定校準可靠性(B≤0.05),儀器校正合格後將產品放置在零位元長筒上進行測試。
|B|值是B值的絕對值。
[熱膨脹係數]
熱膨脹係數(α 20℃-120℃)按照GB/T7962.16-2010測試方法進行測試。
[折射率]
折射率(nd)按照GB/T7962.1-2010方法測試。
本發明微晶玻璃製品具有以下性能:
1)在一些實施方式中,微晶玻璃製品的表面應力為600 MPa以上,優選為650 MPa以上,更優選為700 MPa以上。
2)在一些實施方式中,微晶玻璃製品的四點彎曲強度為600 MPa以上,優選為650 MPa以上,更優選為700 MPa以上。
3)在一些實施方式中,微晶玻璃製品的離子交換層深度為20 μm以上,優選為30 μm以上,更優選40 μm以上。
4)在一些實施方式中,微晶玻璃製品的落球試驗高度為1300 mm以上,優選為1400 mm以上,更優選為1500 mm以上。
5)在一些實施方式中,微晶玻璃製品的斷裂韌性為1 MPa·m 1/2以上,優選為1.1 MPa·m 1/2以上,更優選為1.2 MPa·m 1/2以上。
6)在一些實施方式中,微晶玻璃製品的維氏硬度(H v)為700 kgf/mm 2以上,優選為720 kgf/mm 2以上,更優選為730 kgf/mm 2以上。
7)在一些實施方式中,微晶玻璃製品的結晶度為50%以上,優選為60%以上,更優選為70%以上。
8)在一些實施方式中,微晶玻璃製品的晶粒尺寸為50 nm以下,優選為40 nm以下,更優選為30 nm以下。
9)在一些實施方式中,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品的霧度為0.15%以下,優選為0.12%以下,更優選為0.1%以下。該厚度優選為0.2~1 mm,更優選為0.3~0.9 mm,進一步優選為0.5~0.8 mm,更進一步優選為0.55 mm或0.6 mm或0.68 mm或0.72 mm或0.75 mm。
10)在一些實施方式中,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品,400~800 nm波長的平均透過率89%以上。該厚度優選為0.2~1 mm,更優選為0.3~0.9 mm,進一步優選為0.5~0.8 mm,更進一步優選為0.55 mm或0.6 mm或0.68 mm或0.72 mm或0.75 mm。
11)在一些實施方式中,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品,550 nm波長的透過率為91%以上。該厚度優選為0.2~1 mm,更優選為0.3~0.9 mm,進一步優選為0.5~0.8 mm,更進一步優選為0.55 mm或0.6 mm或0.68 mm或0.72 mm或0.75 mm。
12)在一些實施方式中,1 mm以下厚度的微晶玻璃製品,400~800 nm的平均光|B|值為0.6以下,優選為0.55以下,更優選為0.5以下。該厚度優選為0.2~1 mm,更優選為0.3~0.9 mm,進一步優選為0.5~0.8 mm,更進一步優選為0.55 mm或0.6 mm或0.68 mm或0.72 mm或0.75 mm。
本發明微晶玻璃具有以下性能:
1)在一些實施方式中,微晶玻璃的結晶度為50%以上,優選為60%以上,更優選為70%以上。
2)在一些實施方式中,微晶玻璃的晶粒尺寸為50 nm以下,優選為40 nm以下,優選為30 nm以下。
3)在一些實施方式中,1 mm以下厚度的微晶玻璃的霧度為0.15%以下,優選為0.12%以下,更優選為0.1%以下。該厚度優選為0.2~1 mm,更優選為0.3~0.9 mm,進一步優選為0.5~0.8 mm,更進一步優選為0.55 mm或0.6 mm或0.68 mm或0.72 mm或0.75 mm。
4)在一些實施方式中,1 mm以下厚度的微晶玻璃,400~800 nm波長的平均透過率89%以上。該厚度優選為0.2~1 mm,更優選為0.3~0.9 mm,進一步優選為0.5~0.8 mm,更進一步優選為0.55 mm或0.6 mm或0.68 mm或0.72 mm或0.75 mm。
5)在一些實施方式中,1 mm以下厚度的微晶玻璃,550 nm波長的透過率為91%以上。該厚度優選為0.2~1 mm,更優選為0.3~0.9 mm,進一步優選為0.5~0.8 mm,更進一步優選為0.55 mm或0.6 mm或0.68 mm或0.72 mm或0.75 mm。
6)在一些實施方式中,微晶玻璃本體落球高度為1000 mm以上,優選為1100 mm以上,更優選為1200 mm以上。
7)在一些實施方式中,1 mm以下厚度的微晶玻璃,400~800 nm的平均光|B|值為0.6以下,優選為0.55以下,更優選為0.5以下。該厚度優選為0.2~1 mm,更優選為0.3~0.9 mm,進一步優選為0.5~0.8 mm,更進一步優選為0.55 mm或0.6 mm或0.68 mm或0.72 mm或0.75 mm。
8)在一些實施方式中,微晶玻璃的維氏硬度(H v)為650 kgf/mm 2以上,優選為680 kgf/mm 2以上,更優選為700 kgf/mm 2以上。
9)在一些實施方式中,微晶玻璃的熱膨脹係數(α 20℃-120℃)為75~95×10 -7/K。
10)在一些實施方式中,微晶玻璃的折射率(n d)為1.5700~1.5800。
本發明基質玻璃具有以下性能:
1)在一些實施方式中,基質玻璃的熱膨脹係數(α 20℃-120℃)為50×10 -7/K~70×10 -7/K。
2)在一些實施方式中,基質玻璃的折射率(n d)為1.5600~1.5700。
本發明的微晶玻璃、微晶玻璃製品和基質玻璃由於具有上述優異的性能,可廣泛製作成玻璃蓋板或玻璃元器件;同時,本發明微晶玻璃、微晶玻璃製品和基質玻璃應用於電子設備或顯示裝置中,如手機、手錶、電腦、觸摸顯示幕等,用於製造行動電話、智慧型電話、平板電腦、筆記型電腦、PDA、電視機、個人電腦、MTA機器或工業顯示器的防護玻璃,或用於製造觸控式螢幕、防護窗、汽車車窗、火車車窗、航空機械窗、觸控式螢幕防護玻璃,或用於製造硬碟基材或太陽能電池基材,或用於製造白色家電,如用於製造冰箱部件或廚具。
實施例
為了進一步清楚地闡釋和說明本發明的技術方案,提供以下的非限制性實施例。本發明實施例經過諸多努力以確保數值(例如數量、溫度等)的精確性,但是必須考慮到存在一些誤差和偏差。組成自身基於氧化物以重量%給出,且已標準化成100%。
<基質玻璃實施例>
本實施例採用上述基質玻璃的製造方法得到具有表1~表4所示的組成的基質玻璃。另外,通過本發明所述的測試方法測定各基質玻璃的特性,並將測定結果表示在表1~表4中。 [表1]
組分(wt%) 1# 2# 3# 4# 5# 6# 7# 8# 9#
SiO 2 53 54 55 56 57 58 59 60 61
Al 2O 3 11.5 11 10 11 11 8 8 8 9
Li 2O 13 13.5 15 14.5 15 16 18 13 13
Na 2O 1 1 2 1 2 1 1 1 3
P 2O 5 4 4 4 4 5 6 4 5 4
ZrO 2 10 11 8.5 8 7 8 7 10 7
Y 2O 3 6 5 4 3 3 3 3 3 3
K 2O 1 0 0 0 0 0 0 0 0
B 2O 3 0 0 0 2 0 0 0 0 0
ZnO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
MgO 0 0 1 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
TiO 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
La 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Gd 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Yb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Sb 2O 3 0.5 0.5 0.5 0.5 0 0 0 0 0
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Y 2O 3/ZrO 2 0.6 0.5 0.5 0.4 0.4 0.4 0.4 0.3 0.4
(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3 4.5 5.7 6.9 8.8 9.0 10.0 9.7 9.3 8.0
Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5) 0.43 0.39 0.36 0.42 0.41 0.27 0.28 0.29 0.38
Na 2O/Y 2O 3 0.2 0.2 0.5 0.3 0.7 0.3 0.3 0.3 1.0
Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2) 0.09 0.08 0.06 0.04 0.04 0.05 0.04 0.04 0.04
α 20℃-120℃(×10 -7/K) 62 65 65 63 63 68 68 65 68
n d 1.5629 1.5615 1.5601 1.5659 1.5633 1.5619 1.5689 1.5642 1.5677
[表2]
組分(wt%) 10# 11# 12# 13# 14# 15# 16# 17# 18#
SiO 2 62 63 53 53 50 51 52 64 65
Al 2O 3 8 8 12 9 15 8 14 8 8
Li 2O 14.5 13 20 15 13 22 15 13 13
Na 2O 1 1 1 1 0 1 4 0 0
P 2O 5 4 5 4 7 9 4 4 4 4
ZrO 2 7 7 7 12 6 12 8 7 8
Y 2O 3 3 3 3 3 7 2 3 1 1
K 2O 0 0 0 0 0 0 0 0 0
B 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 3 0
ZnO 0 0 0 0 0 0 0 0 1
MgO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
TiO 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
La 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Gd 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Yb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Sb 2O 3 0.5 0 0 0 0 0 0 0 0
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Y 2O 3/ZrO 2 0.4 0.4 0.4 0.3 1.2 0.2 0.4 0.1 0.1
(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3 8.5 8.3 10.3 11.3 4.0 19.0 9.0 24.0 25.0
Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5) 0.31 0.32 0.39 0.26 0.54 0.21 0.52 0.33 0.32
Na 2O/Y 2O 3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.0 0.5 1.3 0.0 0.0
Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2) 0.04 0.04 0.05 0.05 0.11 0.03 0.05 0.01 0.01
α 20℃-120℃(×10 -7/K) 69 69 68 65 60 58 59 62 70
n d 1.5601 1.5622 1.5610 1.5612 1.5611 1.5610 1.5608 1.5602 1.5626
[表3]
組分(wt%) 19# 20# 21# 22# 23# 24# 25# 26# 27#
SiO 2 54 55 55 45 46 47 48 49 66
Al 2O 3 8 8 8 10 17 16 10 10 8
Li 2O 15 15 15 25 18 18 24 23 10
Na 2O 0 4 2 0 0 0 0 0 0
P 2O 5 4 4 4 4 4 4 4 4 4
ZrO 2 9 9 9 8 9 9 9 9 9
Y 2O 3 4 3 3 8 3 3 3 3 3
K 2O 4 0 2 0 0 0 0 0 0
B 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
ZnO 0 0 0 0 0 0 2 0 0
MgO 0 0 0 0 0 0 0 2 0
SrO 2 0 0 0 3 0 0 0 0
BaO 0 2 0 0 0 3 0 0 0
TiO 2 0 0 2 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
La 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Gd 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Yb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Sb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Y 2O 3/ZrO 2 0.4 0.3 0.3 1.0 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3 7.0 9.3 9.3 4.6 10.3 10.3 12.3 12.0 7.7
Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5) 0.29 0.29 0.29 0.27 0.55 0.52 0.27 0.28 0.35
Na 2O/Y 2O 3 0.0 1.3 0.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2) 0.06 0.05 0.05 0.15 0.05 0.05 0.05 0.05 0.04
α 20℃-120℃(×10 -7/K) 62 70 70 53 52 52 65 64 63
n d 1.5650 1.5625 1.5608 1.5632 1.5667 1.5611 1.5632 1.5688 1.5655
[表4]
組分(wt%) 28# 29# 30# 31# 32# 33# 34#
SiO 2 67 68 69 70 49 50 55
Al 2O 3 8 8 8 8 10 10 8
Li 2O 10 10 10 10 12 15 15
Na 2O 1 0 0 0 2 6 2
P 2O 5 2 2 2 2 4 4 4
ZrO 2 9 9 8 7 15 9 9
Y 2O 3 3 3 3 3 8 1 2
K 2O 0 0 0 0 0 0 5
B 2O 3 0 0 0 0 0 5 0
ZnO 0 0 0 0 0 0 0
MgO 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0 0
TiO 2 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0
La 2O 3 0 0 0 0 0 0 0
Gd 2O 3 0 0 0 0 0 0 0
Yb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0
Sb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0
合計 100 100 100 100 100 100 100
Y 2O 3/ZrO 2 0.3 0.3 0.4 0.4 0.5 0.1 0.2
(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3 7.0 7.0 6.7 6.3 3.9 28.0 14.0
Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5) 0.38 0.38 0.40 0.42 0.32 0.36 0.29
Na 2O/Y 2O 3 0.3 0.0 0.0 0.0 0.3 6.0 1.0
Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2) 0.04 0.04 0.04 0.04 0.14 0.02 0.03
α 20℃-120℃(×10 -7/K) 68 69 70 65 65 65 65
n d 1.5666 1.5689 1.5634 1.5641 1.5625 1.5618 1.5625
<微晶玻璃實施例>
本實施例採用上述微晶玻璃的製造方法得到具有表5~表8所示的組成的微晶玻璃。另外,通過本發明所述的測試方法測定各微晶玻璃的特性,並將測定結果表示在表5~表8中。 [表5]
組分(wt%) 1# 2# 3# 4# 5# 6# 7# 8# 9#
SiO 2 53 54 55 56 57 58 59 60 61
Al 2O 3 11.5 11 10 11 11 8 8 8 9
Li 2O 13 13.5 15 14.5 15 16 18 13 13
Na 2O 1 1 2 1 2 1 1 1 3
P 2O 5 4 4 4 4 5 6 4 5 4
ZrO 2 10 11 8.5 8 7 8 7 10 7
Y 2O 3 6 5 4 3 3 3 3 3 3
K 2O 1 0 0 0 0 0 0 0 0
B 2O 3 0 0 0 2 0 0 0 0 0
ZnO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
MgO 0 0 1 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
TiO 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
La 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Gd 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Yb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Sb 2O 3 0.5 0.5 0.5 0.5 0 0 0 0 0
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Y 2O 3/ZrO 2 0.6 0.5 0.5 0.4 0.4 0.4 0.4 0.3 0.4
(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3 4.5 5.7 6.9 8.8 9.0 10.0 9.7 9.3 8.0
Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5) 0.43 0.39 0.36 0.42 0.41 0.27 0.28 0.29 0.38
Na 2O/Y 2O 3 0.2 0.2 0.5 0.3 0.7 0.3 0.3 0.3 1.0
Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2) 0.09 0.08 0.06 0.04 0.04 0.05 0.04 0.04 0.04
晶相 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰
結晶度(%) 80 84 90 80 82 88 75 74 73
晶粒尺寸(nm) 25 25 30 25 25 25 25 30 25
1mm厚霧度(%) 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09
1mm厚|B|值 0.45 0.45 0.4 0.45 0.4 0.45 0.4 0.42 0.47
H v(kgf/mm 2 706 703 710 711 706 707 701 703 705
1 mm厚400~800 nm的平均光透射率(%) 90 90 90 90 90 90 90 90 90
1 mm厚550 nm波長的光透射率(%) 92 92 92 92 92 92 92 92 92
本體落球高度(mm) 1200 1200 1200 1200 1250 1200 1200 1200 1300
α 20℃-120℃(×10 -7/K) 92 93 90 92 95 92 98 92 88
n d 1.5789 1.5734 1.5711 1.5725 1.5718 1.5788 1.5755 1.5766 1.5778
[表6]
組分(wt%) 10# 11# 12# 13# 14# 15# 16# 17# 18#
SiO 2 62 63 53 53 50 51 52 64 65
Al 2O 3 8 8 12 9 15 8 14 8 8
Li 2O 14.5 13 20 15 13 22 15 13 13
Na 2O 1 1 1 1 0 1 4 0 0
P 2O 5 4 5 4 7 9 4 4 4 4
ZrO 2 7 7 7 12 6 12 8 7 8
Y 2O 3 3 3 3 3 7 2 3 1 1
K 2O 0 0 0 0 0 0 0 0 0
B 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 3 0
ZnO 0 0 0 0 0 0 0 0 1
MgO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
TiO 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
La 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Gd 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Yb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Sb 2O 3 0.5 0 0 0 0 0 0 0 0
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Y 2O 3/ZrO 2 0.4 0.4 0.4 0.3 1.2 0.2 0.4 0.1 0.1
(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3 8.5 8.3 10.3 11.3 4.0 19.0 9.0 24.0 25.0
Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5) 0.31 0.32 0.39 0.26 0.54 0.21 0.52 0.33 0.32
Na 2O/Y 2O 3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.0 0.5 1.3 0.0 0.0
Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2) 0.04 0.04 0.05 0.05 0.11 0.03 0.05 0.01 0.01
晶相 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰、磷酸鋰 一矽酸鋰、磷酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰
結晶度(%) 77 76 85 89 67 68 65 61 62
晶粒尺寸(nm) 25 25 30 25 35 35 35 40 40
1mm厚霧度(%) 0.09 0.09 0.09 0.09 0.11 0.11 0.12 0.14 0.14
1mm厚|B|值 0.4 0.45 0.4 0.48 0.54 0.54 0.48 0.54 0.54
H v(kgf/mm 2 708 709 703 702 695 685 680 692 684
1 mm厚400~800 nm的平均光透射率(%) 90 90 90 90 90 90 90 90 90
1 mm厚550 nm波長的光透射率(%) 92 92 92 92 92 92 92 92 92
本體落球高度(mm) 1200 1200 1350 1200 1100 1100 1100 1100 1100
α 20℃-120℃(×10 -7/K) 92 86 89 85 93 95 80 83 85
n d 1.5705 1.5725 1.5709 1.5778 1.5708 1.5702 1.5726 1.575 1.5725
[表7]
組分(wt%) 19# 20# 21# 22# 23# 24# 25# 26# 27#
SiO 2 54 55 55 45 46 47 48 49 66
Al 2O 3 8 8 8 10 17 16 10 10 8
Li 2O 15 15 15 25 18 18 24 23 10
Na 2O 0 4 2 0 0 0 0 0 0
P 2O 5 4 4 4 4 4 4 4 4 4
ZrO 2 9 9 9 8 9 9 9 9 9
Y 2O 3 4 3 3 8 3 3 3 3 3
K 2O 4 0 2 0 0 0 0 0 0
B 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
ZnO 0 0 0 0 0 0 2 0 0
MgO 0 0 0 0 0 0 0 2 0
SrO 2 0 0 0 3 0 0 0 0
BaO 0 2 0 0 0 3 0 0 0
TiO 2 0 0 2 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
La 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Gd 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Yb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Sb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Y 2O 3/ZrO 2 0.4 0.3 0.3 1.0 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3 7.0 9.3 9.3 4.6 10.3 10.3 12.3 12.0 7.7
Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5) 0.29 0.29 0.29 0.27 0.55 0.52 0.27 0.28 0.35
Na 2O/Y 2O 3 0.0 1.3 0.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2) 0.06 0.05 0.05 0.15 0.05 0.05 0.05 0.05 0.04
晶相 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰、磷酸鋰 一矽酸鋰、磷酸鋰 一矽酸鋰、磷酸鋰 一矽酸鋰、磷酸鋰 一矽酸鋰、磷酸鋰 一矽酸鋰
結晶度(%) 68 69 68 55 56 57 58 59 54
晶粒尺寸(nm) 35 35 35 35 35 35 35 35 35
1mm厚霧度(%) 0.12 0.12 0.12 0.11 0.09 0.09 0.1 0.1 0.09
1mm厚|B|值 0.48 0.48 0.48 0.58 0.48 0.48 0.48 0.48 0.48
H v(kgf/mm 2 695 698 690 675 674 665 668 673 663
1mm厚400~800nm的平均光透射率(%) 90 90 90 90 90 90 90 90 90
1 mm厚550 nm波長的光透射率(%) 92 92 92 92 92 92 92 92 92
本體落球高度(mm) 1100 1100 1100 1000 1000 1000 1000 1000 1000
α 20℃-120℃(×10 -7/K) 86 88 85 75 76 77 77 83 85
n d 1.5710 1.5712 1.5705 1.5715 1.5706 1.5759 1.5733 1.5719 1.5789
[表8]
組分(wt%) 28# 29# 30# 31# 32# 33# 34#
SiO 2 67 68 69 70 49 50 55
Al 2O 3 8 8 8 8 10 10 8
Li 2O 10 10 10 10 12 15 15
Na 2O 1 0 0 0 2 6 2
P 2O 5 2 2 2 2 4 4 4
ZrO 2 9 9 8 7 15 9 9
Y 2O 3 3 3 3 3 8 1 2
K 2O 0 0 0 0 0 0 5
B 2O 3 0 0 0 0 0 5 0
ZnO 0 0 0 0 0 0 0
MgO 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0 0
TiO 2 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0
La 2O 3 0 0 0 0 0 0 0
Gd 2O 3 0 0 0 0 0 0 0
Yb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0
Sb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0
合計 100 100 100 100 100 100 100
Y 2O 3/ZrO 2 0.3 0.3 0.4 0.4 0.5 0.1 0.2
(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3 7.0 7.0 6.7 6.3 3.9 28.0 14.0
Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5) 0.38 0.38 0.40 0.42 0.32 0.36 0.29
Na 2O/Y 2O 3 0.3 0.0 0.0 0.0 0.3 6.0 1.0
Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2) 0.04 0.04 0.04 0.04 0.14 0.02 0.03
晶相 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰 一矽酸鋰
結晶度(%) 53 55 55 51 55 58 59
晶粒尺寸(nm) 35 35 35 35 35 40 35
1mm厚霧度(%) 0.09 0.09 0.09 0.09 0.14 0.14 0.1
1mm厚|B|值 0.48 0.48 0.48 0.50 0.48 0.48 0.48
H v(kgf/mm 2 653 654 663 668 685 686 689
1mm厚400~800nm的平均光透射率(%) 90 90 90 90 90 90 90
1 mm厚550 nm波長的光透射率(%) 92 92 92 92 92 92 92
本體落球高度(mm) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000
α 20℃-120℃(×10 -7/K) 86 88 82 86 88 89 88
n d 1.5742 1.5779 1.5732 1.5767 1.5711 1.5732 1.5711
<微晶玻璃製品實施例>
本實施例採用上述微晶玻璃製品的製造方法得到具有表9~表12所示的組成的微晶玻璃製品。另外,通過本發明所述的測試方法測定各微晶玻璃製品的特性,並將測定結果表示在表9~表12中。 [表9]
組分(wt%) 1# 2# 3# 4# 5# 6# 7# 8# 9#
SiO 2 53 54 55 56 57 58 59 60 61
Al 2O 3 11.5 11 10 11 11 8 8 8 9
Li 2O 13 13.5 15 14.5 15 16 18 13 13
Na 2O 1 1 2 1 2 1 1 1 3
P 2O 5 4 4 4 4 5 6 4 5 4
ZrO 2 10 11 8.5 8 7 8 7 10 7
Y 2O 3 6 5 4 3 3 3 3 3 3
K 2O 1 0 0 0 0 0 0 0 0
B 2O 3 0 0 0 2 0 0 0 0 0
ZnO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
MgO 0 0 1 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
TiO 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
La 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Gd 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Yb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Sb 2O 3 0.5 0.5 0.5 0.5 0 0 0 0 0
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Y 2O 3/ZrO 2 0.6 0.5 0.5 0.4 0.4 0.4 0.4 0.3 0.4
(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3 4.5 5.7 6.9 8.8 9.0 10.0 9.7 9.3 8.0
Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5) 0.43 0.39 0.36 0.42 0.41 0.27 0.28 0.29 0.38
Na 2O/Y 2O 3 0.2 0.2 0.5 0.3 0.7 0.3 0.3 0.3 1.0
Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2) 0.09 0.08 0.06 0.04 0.04 0.05 0.04 0.04 0.04
表面應力(MPa) 775 805 778 776 786 769 780 856 780
離子交換層深度(μm) 28 26 26 48 49 45 45 45 46
四點彎曲(MPa) 775 758 736 755 843 855 795 810 862
落球試驗高度(mm) 1600 1500 1600 1600 1600 1600 1600 1600 1500
斷裂韌性(MPa•m 1/2 1.3 1.4 1.3 1.3 1.5 1.4 1.3 1.3 1.3
H v(kgf/mm 2 766 763 770 771 766 767 761 763 765
結晶度(%) 80 84 90 80 82 88 75 74 73
晶粒尺寸(nm) 25 25 30 25 25 25 25 30 25
1 mm厚霧度(%) 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09
1 mm厚400~800 nm的平均光透過率(%) 90 90 90 90 90 90 90 90 90
1 mm厚550 nm波長的光透過率(%) 92 92 92 92 92 92 92 92 92
[表10]
組分(wt%) 10# 11# 12# 13# 14# 15# 16# 17# 18#
SiO 2 62 63 53 53 50 51 52 64 65
Al 2O 3 8 8 12 9 15 8 14 8 8
Li 2O 14.5 13 20 15 13 22 15 13 13
Na 2O 1 1 1 1 0 1 4 0 0
P 2O 5 4 5 4 7 9 4 4 4 4
ZrO 2 7 7 7 12 6 12 8 7 8
Y 2O 3 3 3 3 3 7 2 3 1 1
K 2O 0 0 0 0 0 0 0 0 0
B 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 3 0
ZnO 0 0 0 0 0 0 0 0 1
MgO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
TiO 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
La 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Gd 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Yb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Sb 2O 3 0.5 0 0 0 0 0 0 0 0
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Y 2O 3/ZrO 2 0.4 0.4 0.4 0.3 1.2 0.2 0.4 0.1 0.1
(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3 8.5 8.3 10.3 11.3 4.0 19.0 9.0 24.0 25.0
Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5) 0.31 0.32 0.39 0.26 0.54 0.21 0.52 0.33 0.32
Na 2O/Y 2O 3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.0 0.5 1.3 0.0 0.0
Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2) 0.04 0.04 0.05 0.05 0.11 0.03 0.05 0.01 0.01
表面應力(MPa) 785 790 765 773 655 659 688 656 688
離子交換層深度(μm) 45 45 55 46 28 40 45 35 35
四點彎曲(MPa) 835 799 745 776 704 669 691 633 688
落球試驗高度(mm) 1600 1600 1700 1600 1400 1400 1400 1400 1400
斷裂韌性(MPa•m 1/2 1.5 1.3 1.4 1.3 1.1 1.2 1.2 1.2 1.2
H v(kgf/mm 2 768 769 763 762 703 708 711 713 724
結晶度(%) 77 76 85 89 67 68 65 61 62
晶粒尺寸(nm) 25 25 30 25 35 35 35 40 40
1 mm厚霧度(%) 0.09 0.09 0.09 0.09 0.11 0.11 0.12 0.14 0.14
1 mm厚400~800 nm的平均光透過率(%) 90 90 90 90 90 90 90 90 90
1 mm厚550 nm波長的光透過率(%) 92 92 92 92 92 92 92 92 92
[表11]
組分(wt%) 19# 20# 21# 22# 23# 24# 25# 26# 27#
SiO 2 54 55 55 45 46 47 48 49 66
Al 2O 3 8 8 8 10 17 16 10 10 8
Li 2O 15 15 15 25 18 18 24 23 10
Na 2O 0 4 2 0 0 0 0 0 0
P 2O 5 4 4 4 4 4 4 4 4 4
ZrO 2 9 9 9 8 9 9 9 9 9
Y 2O 3 4 3 3 8 3 3 3 3 3
K 2O 4 0 2 0 0 0 0 0 0
B 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
ZnO 0 0 0 0 0 0 2 0 0
MgO 0 0 0 0 0 0 0 2 0
SrO 2 0 0 0 3 0 0 0 0
BaO 0 2 0 0 0 3 0 0 0
TiO 2 0 0 2 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
La 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Gd 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Yb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Sb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Y 2O 3/ZrO 2 0.4 0.3 0.3 1.0 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3 7.0 9.3 9.3 4.6 10.3 10.3 12.3 12.0 7.7
Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5) 0.29 0.29 0.29 0.27 0.55 0.52 0.27 0.28 0.35
Na 2O/Y 2O 3 0.0 1.3 0.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2) 0.06 0.05 0.05 0.15 0.05 0.05 0.05 0.05 0.04
表面應力(MPa) 673 697 656 638 635 635 648 649 625
離子交換層深度(μm) 35 35 35 25 35 35 35 35 30
四點彎曲(MPa) 698 668 695 658 678 635 645 655 635
落球試驗高度(mm) 1400 1400 1300 1300 1600 1600 1700 1600 1600
斷裂韌性(MPa•m 1/2 1.2 1.2 1.2 1.1 1.1 1.2 1.2 1.2 1.2
H v(kgf/mm 2 706 720 721 713 714 716 711 705 704
結晶度(%) 68 69 68 55 56 57 58 59 54
晶粒尺寸(nm) 35 35 35 35 35 35 35 35 35
1 mm厚霧度(%) 0.12 0.12 0.12 0.11 0.09 0.09 0.1 0.1 0.09
1 mm厚400~800 nm的平均光透過率(%) 90 90 90 90 90 90 90 90 90
1 mm厚550 nm波長的光透過率(%) 92 92 92 92 92 92 92 92 92
[表12]
組分(wt%) 28# 29# 30# 31# 32# 33# 34#
SiO 2 67 68 69 70 49 50 55
Al 2O 3 8 8 8 8 10 10 8
Li 2O 10 10 10 10 12 15 15
Na 2O 1 0 0 0 2 6 2
P 2O 5 2 2 2 2 4 4 4
ZrO 2 9 9 8 7 15 9 9
Y 2O 3 3 3 3 3 8 1 2
K 2O 0 0 0 0 0 0 5
B 2O 3 0 0 0 0 0 5 0
ZnO 0 0 0 0 0 0 0
MgO 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0
BaO 0 0 0 0 0 0 0
TiO 2 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0
La 2O 3 0 0 0 0 0 0 0
Gd 2O 3 0 0 0 0 0 0 0
Yb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0
Sb 2O 3 0 0 0 0 0 0 0
合計 100 100 100 100 100 100 100
Y 2O 3/ZrO 2 0.3 0.3 0.4 0.4 0.5 0.1 0.2
(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3 7.0 7.0 6.7 6.3 3.9 28.0 14.0
Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5) 0.38 0.38 0.40 0.42 0.32 0.36 0.29
Na 2O/Y 2O 3 0.3 0.0 0.0 0.0 0.3 6.0 1.0
Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2) 0.04 0.04 0.04 0.04 0.14 0.02 0.03
表面應力(MPa) 612 638 648 635 645 601 645
離子交換層深度(μm) 45 30 30 30 45 45 35
四點彎曲(MPa) 648 651 645 638 679 625 612
落球試驗高度(mm) 1600 1700 1600 1700 1300 1400 1500
斷裂韌性(MPa•m 1/2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
H v(kgf/mm 2 713 712 709 705 701 711 701
結晶度(%) 53 55 55 51 55 58 59
晶粒尺寸(nm) 35 35 35 35 35 40 35
1 mm厚霧度(%) 0.09 0.09 0.09 0.09 0.14 0.14 0.1
1 mm厚400~800 nm的平均光透過率(%) 90 90 90 90 90 90 90
1 mm厚550 nm波長的光透過率(%) 92 92 92 92 92 92 92

Claims (28)

  1. 一種微晶玻璃製品,其中,其組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%。
  2. 如請求項1所述的微晶玻璃製品,其中,其組分按重量百分比表示,還含有:K 2O:0~5%;和/或MgO:0~2%;和/或ZnO:0~2%;和/或Na 2O:0~6%;和/或SrO:0~5%;和/或BaO:0~5%;和/或CaO:0~5%;和/或TiO 2:0~5%;和/或B 2O 3:0~5%;和/或Ln 2O 3:0~5%;和/或澄清劑:0~2%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
  3. 一種微晶玻璃製品,其中,含有一矽酸鋰晶相,所述微晶玻璃製品的落球試驗高度為1300mm以上。
  4. 如請求項3所述的微晶玻璃製品,其中,其組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:45~70%;和/或Al 2O 3:8~18%;和/或Li 2O:10~25%;和/或ZrO 2:5~15%;和/或P 2O 5:2~10%;和/或Y 2O 3:大於0但小於或等於8%;和/或K 2O:0~5%;和/或MgO:0~2%;和/或ZnO:0~2%;和/或Na 2O:0~6%;和/或SrO:0~5%;和/或BaO:0~5%;和/或CaO:0~5%;和/或TiO 2:0~5%;和/或B 2O 3:0~5%;和/或Ln 2O 3:0~5%;和/或澄清劑:0~2%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
  5. 如請求項1至4中任一項所述的微晶玻璃製品,其中,其組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上: 1)Y 2O 3/ZrO 2為大於0; 2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為2.5~50.0; 3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.16~0.9; 4)Na 2O/Y 2O 3為6.0以下; 5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為大於0但小於或等於0.15。
  6. 如請求項1至4中任一項所述的微晶玻璃製品,其中,其組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:50~65%;和/或Al 2O 3:8~15%;和/或Li 2O:13~22%;和/或ZrO 2:6~12%;和/或P 2O 5:3.5~9%;和/或K 2O:0~4%;和/或MgO:0~1%;和/或ZnO:0~1%;和/或Na 2O:1~5%;和/或Y 2O 3:1~7%;和/或SrO:0~3%;和/或BaO:0~3%;和/或CaO:0~3%;和/或TiO 2:0~3%;和/或B 2O 3:0~3%;和/或Ln 2O 3:0~4%;和/或澄清劑:0~1%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
  7. 如請求項1至4中任一項所述的微晶玻璃製品,其中,其組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上: 1)Y 2O 3/ZrO 2為0.1~1.0; 2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為3.0~40.0; 3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.18~0.6; 4)Na 2O/Y 2O 3為0.1~5.0; 5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.01~0.12。
  8. 如請求項1至4中任一項所述的微晶玻璃製品,其中,其組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:53~63%;和/或Al 2O 3:8~12%;和/或Li 2O:14~21%;和/或ZrO 2:7~12%;和/或P 2O 5:4~8%;和/或K 2O:0~2%;和/或Y 2O 3:2~6%;和/或B 2O 3:0~2%;和/或Na 2O:1.5~4%;和/或SrO:0~1%;和/或TiO 2:0~1%;和/或BaO:0~1%;和/或CaO:0~1%;和/或Ln 2O 3:0~3%;和/或澄清劑:0~0.5%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
  9. 如請求項1至4中任一項所述的微晶玻璃製品,其中,其組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上: 1)Y 2O 3/ZrO 2為0.2~0.6; 2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為4.0~21.0; 3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.19~0.5; 4)Na 2O/Y 2O 3為0.3~2.0; 5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.03~0.09。
  10. 如請求項1至4中任一項所述的微晶玻璃製品,其中,所述微晶玻璃製品的晶相主要含有一矽酸鋰,一矽酸鋰具有比其他晶相更高的重量百分數,一矽酸鋰占微晶玻璃製品的15~55%。
  11. 如請求項1至4中任一項所述的微晶玻璃製品,其中,所述微晶玻璃製品的表面應力為650MPa以上;和/或四點彎曲強度為650MPa以上;和/或離子交換層深度為30μm以上;和/或落球試驗高度為1400mm以上;和/或斷裂韌性為1.1MPa·m 1/2以上;和/或維氏硬度為720kgf/mm 2以上;和/或結晶度為60%以上;和/或晶粒尺寸為40nm以下;和/或1mm以下厚度的微晶玻璃製品的霧度為0.12%以下;和/或1mm以下厚度的微晶玻璃製品400~800nm波長的平均透過率89%以上;和/或1mm以下厚度的微晶玻璃製品550nm波長的透過率為91%以上;和/或1mm以下厚度的微晶玻璃製品400~800nm的平均光∣B∣值為0.55以下。
  12. 如請求項1至4中任一項所述的微晶玻璃製品,其中,所述微晶玻璃製品含有著色劑,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0~4%;和/或Ni 2O 3:0~4%;和/或CoO:0~2%;和/或Co 2O 3:0~2%;和/或Fe 2O 3:0~7%;和/或MnO 2:0~4%;和/或Er 2O 3:0~8%;和/或Nd 2O 3:0~8%;和/或Cu 2O:0~4%;和/或Pr 2O 3:0~8%。
  13. 一種微晶玻璃,其中,其組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:45~70%;Al 2O 3:8~18%;Li 2O:10~25%;ZrO 2:5~15%;P 2O 5:2~10%;Y 2O 3:大於0但小於或等於8%。
  14. 如請求項13所述的微晶玻璃,其中,其組分按重量百分比表示,還含有:K 2O:0~5%;和/或MgO:0~2%;和/或ZnO:0~2%;和/或Na 2O:0~6%;和/或SrO:0~5%;和/或BaO:0~5%;和/或TiO 2:0~5%;和/或CaO:0~5%;和/或B 2O 3:0~5%;和/或Ln 2O 3:0~5%;和/或澄清劑:0~2%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
  15. 一種微晶玻璃,其中,其組分中含有SiO 2、Al 2O 3、Li 2O、ZrO 2、P 2O 5和Y 2O 3,所述微晶玻璃的晶相含有一矽酸鋰,一矽酸鋰具有比其他晶相更高的重量百分數。
  16. 如請求項15所述的微晶玻璃,其中,其組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:45~70%;和/或Al 2O 3:8~18%;和/或Li 2O:10~25%;和/或ZrO 2:5~15%;和/或P 2O 5:2~10%;和/或Y 2O 3:大於0但小於或等於8%;和/或K 2O:0~5%;和/或MgO:0~2%;和/或ZnO:0~2%;和/或Na 2O:0~6%;和/或SrO:0~5%;和/或BaO:0~5%;和/或TiO 2:0~5%;和/或CaO:0~5%;和/或B 2O 3:0~5%;和/或Ln 2O 3:0~5%;和/或澄清劑:0~2%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
  17. 如請求項13至16中任一項所述的微晶玻璃,其中,其組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上: 1)Y 2O 3/ZrO 2為大於0; 2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為2.5~50.0; 3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.16~0.9; 4)Na 2O/Y 2O 3為6.0以下; 5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為大於0但小於或等於0.15。
  18. 如請求項13至16中任一項所述的微晶玻璃,其中,其組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:50~65%;和/或Al 2O 3:8~15%;和/或Li 2O:13~22%;和/或ZrO 2:6~12%;和/或P 2O 5:3.5~9%;和/或K 2O:0~4%;和/或MgO:0~1%;和/或ZnO:0~1%;和/或Na 2O:1~5%;和/或Y 2O 3:1~7%;和/或SrO:0~3%;和/或TiO 2:0~3%;和/或BaO:0~3%;和/或CaO:0~3%;和/或B 2O 3:0~3%;和/或Ln 2O 3:0~4%;和/或澄清劑:0~1%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
  19. 如請求項13至16中任一項所述的微晶玻璃,其中,其組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上: 1)Y 2O 3/ZrO 2為0.1~1.0; 2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為3.0~40.0; 3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.18~0.6; 4)Na 2O/Y 2O 3為0.1~5.0; 5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.01~0.12。
  20. 如請求項13至16中任一項所述的微晶玻璃,其中,其組分按重量百分比表示,含有:SiO 2:53~63%;和/或Al 2O 3:8~12%;和/或Li 2O:14~21%;和/或ZrO 2:7~12%;和/或P 2O 5:4~8%;和/或K 2O:0~2%;和/或Y 2O 3:2~6%;和/或B 2O 3:0~2%;和/或Na 2O:1.5~4%;和/或SrO:0~1%;和/或TiO 2:0~1%;和/或BaO:0~1%;和/或CaO:0~1%;和/或Ln 2O 3:0~3%;和/或澄清劑:0~0.5%,其中所述Ln 2O 3為La 2O 3、Gd 2O 3、Yb 2O 3中的一種或多種,澄清劑為Sb 2O 3、SnO 2、SnO、CeO 2、F、Cl和Br中的一種或多種。
  21. 如請求項13至16中任一項所述的微晶玻璃,其中,其組分按重量百分比表示,各組分含量滿足以下5種情形中的一種以上: 1)Y 2O 3/ZrO 2為0.2~0.6; 2)(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)/Y 2O 3為4.0~21.0; 3)Al 2O 3/(Li 2O+ZrO 2+P 2O 5)為0.19~0.5; 4)Na 2O/Y 2O 3為0.3~2.0; 5)Y 2O 3/(Al 2O 3+SiO 2)為0.03~0.09。
  22. 如請求項13至16中任一項所述的微晶玻璃,其中,所述微晶玻璃的晶相主要含有一矽酸鋰,一矽酸鋰具有比其他晶相更高的重量百分數,一矽酸鋰占微晶玻璃的15~55%。
  23. 如請求項13至16中任一項所述的微晶玻璃,其中,所述微晶玻璃的結晶度為60%以上;和/或晶粒尺寸為40nm以下;和/或熱膨脹係數為75~95×10 -7/K;和/或折射率為1.5700~1.5800;和/或本體落球高度為1100mm以上;和/或維氏硬度為680kgf/mm 2以上;和/或1mm以下厚度的微晶玻璃的霧度為0.12%以下;和/或1mm以下厚度的微晶玻璃400~800nm波長的平均透過率89%以上;和/或1mm以下厚度的微晶玻璃550nm波長的透過率為91%以上;和/或1mm以下厚度的微晶玻璃400~800nm的平均光∣B∣值為0.55以下。
  24. 如請求項13至16中任一項所述的微晶玻璃,其中,所述微晶玻璃含有著色劑,所述著色劑按重量百分比表示,含有:NiO:0~4%;和/或Ni 2O 3:0~4%;和/或CoO:0~2%;和/或Co 2O 3:0~2%;和/或Fe 2O 3:0~7%;和/或MnO 2:0~4%;和/或Er 2O 3:0~8%;和/或Nd 2O 3:0~8%;和/或Cu 2O:0~4%;和/或Pr 2O 3:0~8%。
  25. 一種玻璃蓋板,其中,含有如請求項1至12中任一項所述的微晶玻璃製品,和/或如請求項13至24中任一項所述的微晶玻璃。
  26. 一種玻璃元器件,其中,含有如請求項1至12中任一項所述的微晶玻璃製品,和/或如請求項13至24中任一項所述的微晶玻璃。
  27. 一種顯示裝置,其中,含有如請求項1至12中任一項所述的微晶玻璃製品,和/或如請求項13至24中任一項所述的微晶玻璃,和/或如請求項25所述的玻璃蓋板,和/或如請求項26所述的玻璃元器件。
  28. 一種電子設備,其中,含有如請求項1至12中任一項所述的微晶玻璃製品,和/或如請求項13至24中任一項所述的微晶玻璃,和/或如請求項25所述的玻璃蓋板,和/或如請求項26所述的玻璃元器件。
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