TW202346449A - 包含e-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯之氟丁烯組成物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本揭露係關於一種氟丁烯組成物,其包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯及氟化化合物,其可用作冷媒、熱傳遞組成物、氣溶膠推進劑、起泡劑、發泡劑、溶劑、清潔劑、載體液體、置換乾燥劑、拋光研磨劑、聚合介質、用於聚烯烴及聚胺甲酸酯之膨脹劑、氣態介電質、動力循環工作流體、滅火劑、及液態或氣態形式之抑火劑,且可用於檢測洩漏之方法中。

Description

包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯之氟丁烯組成物及其用途
本發明大體上係關於一種包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(E-1336mzz)之氟丁烯組成物,其具有改善之性能,尤其是在冷凍應用中。
新的環境法規已經導致在廣泛應用範圍中使用新的組成物的需求,包括其作為氣溶膠推進劑、冷媒、清潔劑、用於熱塑性及熱固性發泡體之膨脹劑、熱傳遞介質、氣態介電質、滅火劑及抑火劑、動力循環工作流體、聚合介質、微粒移除流體、載體流體、拋光研磨劑、及置換乾燥劑的用途。低臭氧耗竭與低全球暖化潛勢之化合物尤其受到關注。某些氫氟烯烴組成物被認為符合此兩項目標。
兼具零臭氧耗竭及低全球暖化潛勢之E-HFO-1336mzz(E-或反-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯,反-CF 3CH=CHCF 3)及Z-HFO-1336mzz(Z-或順-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯,順-CF 3CH=CHCF 3)已經被識別為具潛力的冷媒。WO 2007/53697揭示包含E-及/或Z-HFO-1336mzz之組成物及其在各種應用中之用途。
E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(E-HFO-1336mzz)可用作冷媒、熱傳遞流體、發泡體膨脹劑、動力循環工作流體,以及其他用途。亦已發現E-HFO-1336mzz有利地具有低全球暖化潛勢(global warming potential, GWP),GWP=32。因此,包含E-HFO-1336mzz之氟丁烯組成物可在許多用途中用來替代較高GWP之飽和化合物(諸如CFC(氟氯碳化物)、HCFC(氫氟氯碳化物)、或HFC(氫氟碳化物))之良好候選者。
本揭露提供一種氟丁烯組成物,其包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(在本文中稱作E-1336mzz或E1336mzz)。更具體而言,組成物包含E-1336mzz及一或多種氟化化合物。該氟化化合物在諸如用作熱傳遞流體之應用中增強E-1336mzz之性質。
本揭露提供一種氟丁烯組成物,其包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯及氟化化合物,該氟化化合物係選自由以下所組成之群組:1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯。該氟丁烯組成物包含至少99重量%之E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。
該氟丁烯組成物可作為冷媒、熱傳遞組成物、熱力循環(例如,加熱循環或冷卻循環)工作流體、氣態介電質、動力循環工作流體、以及氣溶膠推進劑、起泡劑(發泡劑)、溶劑、清潔劑、載體流體、置換乾燥劑、拋光研磨劑、聚合介質、用於聚烯烴及聚胺甲酸酯之起泡劑、滅火劑、及液態或氣態形式之抑火劑。
在一些實施例中,該氟丁烯組成物包含0.0001至0.9 wt%之氟化化合物、或0.0005至0.4 wt%之氟化化合物、或0.005至0.2 wt%之氟化化合物。
在一些實施例中,該氟化化合物係1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷或2-氯-1,1,1-三氟乙烷、或E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、或Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、或2-氯-3,3,3-三氟丙烯。
在一些實施例中,該氟丁烯組成物進一步包含Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。
在一些實施例中,該氟丁烯組成物包含E-1336mzz及E-1233zd,或E-1336mzz、E-1233zd、及Z-1336mzz。
在一些實施例中,與單獨之E-1336mzz的性能相比,該氟丁烯組成物具有改善之冷凍性能。在某些實施例中,性能改善係指更高的冷卻能力。在某些實施例中,性能改善係指較高的效率(COP)。
在一些實施例中,該氟丁烯組成物包含潤滑劑。在某些實施例中,此類組成物顯示利用E1336mzz能改善潤滑劑之溶解度,且在熱傳遞系統中改善潤滑性。
本文所揭示之氟丁烯組成物係不可燃的。
組成物
E-HFO-1336mzz可例如藉由氯化氫(氟)碳之反應生產,諸液相或氣相之CF 3CHClCH 2CCl 3(HCFC-343jfd)、或CF 3CHClCH 2CF 3(HCFC-346mdf)、或CCl 3CHClCH 2CCl 3(HCC-340jfd)、或CCl 2=CClCH=CCl 2(HCO-2320az);或藉由Z-HFO-1336mzz之異構化作用。製備 E-HFO-1336mzz之程序揭示於例如US 9,174,896;US 10,479,745;US 10,611,709;US2021/0188743;WO 2020/206247;及WO 2020/206335。此等揭露係以引用方式併入本文中。其他生產 E-HFO-1336mzz之程序是所屬技術領域中具有通常知識者已知的。
在一實施例中,本揭露提供一種氟丁烯組成物,其包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯及氟化化合物,該氟化化合物係選自由以下所組成之群組:1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯。該氟丁烯組成物包含至少99重量%之E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。
E-HFO-1336mzz及氟化化合物可商購或可藉由所屬技術領域中已知之程序來製造。此類化合物可購自特殊氟化物供應商,諸如SynQuest Laboratories, Inc. (Alachua, Florida, USA)。
E-HFO-1336mzz可例如藉由氯化氫(氟)碳之反應生產,諸液相或氣相之CF 3CHClCH 2CCl 3(HCFC-343jfd)、或CF 3CHClCH 2CF 3(HCFC-346mdf)、或CCl 3CHClCH 2CCl 3(HCC-340jfd)、或CCl 2=CClCH=CCl 2(HCO-2320az);或藉由Z-HFO-1336mzz之異構化作用。製備 E-HFO-1336mzz之程序揭示於例如US 9,174,896;US 10,479,745;US 10,611,709;US2021/0188743;WO 2020/206247;及WO 2020/206335。此等揭露係以引用方式併入本文中。其他生產 E-HFO-1336mzz之程序是所屬技術領域中具有通常知識者已知的。
本發明之組成物可包含E-HFO-1336mzz及一種氟化化合物、或兩種氟化化合物、或三種或更多種氟化化合物。
在一實施例中,以該組成物之總重量計,在包含E-HFO-1336mzz之組成物中,氟化化合物之總量範圍在大於零重量百分比至小於1.0重量百分比。在另一實施例中,以該組成物之總重量計,氟化化合物之總量範圍在大於零重量百分比至小於0.5重量百分比。在另一實施例中,氟化化合物之總量範圍在0.01 ppm(重量)至約1重量百分比。在另一實施例中,氟化化合物之總量範圍在0.1 ppm(重量)至約1重量百分比。在另一實施例中,氟化化合物之總量範圍在0.001重量百分比至約1重量百分比。在另一實施例中,氟化化合物之總量範圍在0.001重量百分比至約0.5重量百分比。
表1提供氟化化合物及其他可存在於本文所揭示之氟丁烯組成物中之化合物的清單。 表1.化合物名稱及化學式
化合物 化學式 化學名
HC-30 CH 2Cl 2 二氯甲烷(氯化甲烯)
HCFC-114/114a CF 2ClCF 2Cl / CF 3CCFCl 2 1,2-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷/2,2-二氯-1,1,1,2-四氟乙烷
HCFC-133 CHFCF 2Cl 1-氯-1,2,2-三氟乙烷
HCFC-133a CF 3CH 2Cl 2-氯-1,1,1-三氟乙烷
HFC-245fa CF 3CH 2CHF 2 1,1,1,3,3-五氟丙烷
HFC-338 C 4H 2F 8 八氟丁烷
HFC-338mee CF 3CHFCHFCF 3 1,1,1,2,3,4,4,4-八氟丁烷
HFC-338mf CF 3CH2CF 2CF 3 1,1,1,2,2,4,4,4-八氟丁烷
HFC-347mef CF 3CHFCH 2CF 3 1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷
HCO-1140 CH 2=CHCl 氯乙烯(單體)
HCFO-1224異構物 C 3HF 4Cl 氯-四氟丙烯
E-HCFO-1224yd CF 3FC=CClH (E)-1-氯-2,3,3,3-四氟丙-1-烯
Z-HCFO-1224yd CF 3FC=CClH (Z)-1-氯-2,3,3,3-四氟丙-1-烯
HCFO-1224yb CHF 2CF=CClF (E)-1-氯-1,2,3,3-四氟丙-1-烯
HCFO-1224yb CHF 2CF=CClF (Z)-1-氯-1,2,3,3-四氟丙-1-烯
HCFO-1224zc CClF 2CH=CF 2 3-氯-1,1,3,3-四氟丙-1-烯
HCFO-1224xc CHF 2CCl=CF 2 2-氯-1,1,3,3-四氟丙-1-烯
HCFO-1224ec CHClFCF=CF 2 3-氯-1,1,2,3-四氟丙-1-烯
HCFO-1233xf CF 3CCl=CH 2 2-氯-3,3,3-三氟丙烯
HCFO-E, Z-1233zd E,Z-CF 3CH=CHCl E,Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯
HFO-1243zf CF 3CH=CH 2 3,3,3-三氟丙烯
Z-HFO-1327mz CF 3CF=CHCF 3 1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯
E-HFO-1327mz CF 3CF=CHCF 3 1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯
HFO-1336ft (HFIB) CH 2=C(CF 3) 2 3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯(六氟異丁烯)
E-HFO-1336mzz E(反)-CF 3CH=CHCF 3 E(反)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯
Z-HFO-1336mzz Z(順)-CF 3CH=CHCF 3 Z(順)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯
對於冷媒應用,諸如用於空調、熱泵、冷凍、及動力循環(例如,有機朗肯循環)中,該氟化化合物可搭配冷凍潤滑劑(諸如礦物油、烷基苯、合成石蠟、合成環烷、聚(α)烯烴、多元醇酯(POE)、聚伸烷基二醇(PAG)、聚乙烯醚(PFE)、或全氟聚醚(PFPE)、或其混合物)來提供改善之溶解度。
在某些實施例中,氟化化合物可對氣溶膠中或發泡體之聚合物成分中之活性成分提供改善的溶解度。
氟化化合物可對氣溶膠推進劑中或發泡體之聚合物成分中之活性成分提供改善的溶解度。
不飽和氟碳化合物(諸如E-HFO-1336mzz)展現與通常使用之氟碳化合物推進劑不同之溶解度。其減低的溶解度可使其難以產生單相水性均質氣溶膠配方。低含量之特定氟化化合物的存在可改善混合及簡化配方以及氣溶膠產品之使用。
不飽和氟碳化合物(諸如E-HFO-1336mzz)亦展現與其他通常使用之發泡劑不同之溶解度。其減小之溶解度可在發泡反應期間幫助種子小細胞生長,惟其可能難以混合。氟化化合物之存在可改善混合及發泡處理性能,而不犧牲較低HFO溶解度帶來之好處。此外,該氟化化合物可賦予發泡絕緣產品改善之絕緣性能。
對於冷媒應用,諸如用於空調、熱泵、冷凍、及動力循環(例如,有機朗肯循環)中,該氟化化合物可搭配冷凍潤滑劑(諸如礦物油、烷基苯、合成石蠟、合成環烷、聚(α)烯烴、多元醇酯(POE)、聚伸烷基二醇(PAG)、聚乙烯醚(PFE)、或全氟聚醚(PFPE)、或其混合物)來提供改善之溶解度。
此外,某些氟化化合物可用以改善洩漏偵測能力。冷媒洩漏可導致冷媒自系統損失,因此由於需要補滿冷媒裝載從而增加操作成本。再者,自系統損失的冷媒即使量少仍可能影響正常操作。最後,冷媒洩漏可導致過度環境污染。尤其,氟化化合物,即使是在少量的情況下,可增加冷媒洩漏點之可探測性。因此,該系統可經修復或重新設計,以防止冷媒洩漏。
雖然氟化化合物(如本文中所定義)存在於含E-1336mzz之氟丁烯組成物中可在該氟丁烯組成物用於許多應用時增強性能,但氟化之含量係保持低到例如不至於減損使用E1336mzz來取代高GWP替代品與其他選項之優點。 應用
本文中所揭示之包含E-HFO-1336mzz之氟丁烯組成物可用作低全球暖化潛勢(GWP)之熱傳遞組成物、冷媒、動力循環工作流體、氣溶膠推進劑、起泡劑、發泡劑、溶劑、清潔劑、載體流體、置換乾燥劑、拋光研磨劑、聚合介質、用於聚烯烴及聚胺甲酸酯之膨脹劑、氣態介電質、滅火劑、液態或氣態形式之抑火劑。所揭示之組成物可用作工作流體,用來將熱自熱源帶往散熱器。此類熱傳遞組成物亦可用作循環中之冷媒,其中該流體經歷相變;亦即,由一液體變為一氣體並且變回,或反之亦然。
熱傳遞系統的實例包括但不限於空調機、冷凍櫃、冰箱、熱泵、水冷凍器、浸沒式蒸發器冷凍器、直接膨脹冷凍器、步入式冷卻器、熱泵、移動式冰箱、移動式空調單元、及其組合。
在一實施例中,包含E-HFO-1336mzz之組成物可用於移動式熱傳遞系統中,包製冷、空調、或熱泵系統或設備。在另一實施例中,組成物可用於固定式熱傳遞系統中,包括製冷、空調、或熱泵系統或設備。
如本文中所使用,移動式熱傳遞系統係指任何併入公路、鐵路、海上或空中之運輸單元中的冷凍、空調機、或加熱裝置。此外,移動式冷凍或空調機單元包括獨立於任何移動載具且已知為「聯合運輸(intermodal)」系統的那些裝置。此類聯合運輸系統包括「貨櫃」(聯合海上/陸上運輸)以及「可換車廂(swap bodies)」(聯合公路/鐵路運輸)。
如本文中所用者,固定式熱傳遞系統為操作期間位置固定之系統。固定式熱傳遞系統可結合於或附接至各式不同建築,或可為位於門外之獨立裝置,諸如清涼飲料販賣機。此等固定式應用可係固定式空調及熱泵(包括但不限於冷凍器、高溫熱泵;包括跨臨界熱泵(具有高於50℃、70℃、80℃、100℃、120℃、140℃、160℃、180℃、或200℃之冷凝器溫度)、家用、商業用、或工業用之空調系統;且包括窗型、無管的、有管的、封裝式終端、冷凍器、以及位於外部但與建築物連接者,諸如屋頂系統)。在固定式冷凍應用中,所揭示之組成物可用於高溫、中溫、及/或低溫之冷凍設備,其包括商業用、工業用、或家用之冰箱與冷凍櫃、製冰機、自供式冷卻器與冷凍櫃、浸沒式蒸發器冷凍器、直接膨脹冷凍器、步入式及取放式冷卻器與冷凍櫃、及組合系統。在一些實施例中,所揭示之組成物可用於超市冰箱系統中。
因此根據本發明,本文中所揭示之含有E-HFO-1336mzz之組成物可用於產生冷卻、產生加熱、及傳遞熱之方法。
在一實施例中,提供一種用於產生冷卻之方法,其包含:在一待冷卻的本體附近使任一種包含E-HFO-1336mzz之本組成物蒸發,並在之後使該組成物凝結。
在另一實施例中,提供一種用於產生加熱之方法,其包含:在待加熱的本體附近使任一種包含E-HFO-1336mzz之本組成物凝結,並在之後使該組成物蒸發。
在又一實施例中,所揭示者係一種將包含E-HFO-1336mzz之本組成物用作熱傳遞流體組成物之方法。該方法包含將該組成物自熱源輸送至散熱器。
在許多應用中,包含E-HFO-1336mzz之本組成物的一些實例可用作冷媒,並提供與正尋求之替代冷媒至少相當的冷卻性能(意指冷卻能力與能量效率)。此外,本發明之組成物提供與正被取代之冷媒相當的加熱性能(意指加熱能力及能量效率)。
在另一實施例中,本發明包含Z-HFO-1336mzz之組成物可用以補滿冷凍器中之冷媒裝載。例如,若使用HCFC-114之冷凍器因冷媒洩漏而減低性能,則可添加如本文所揭示之組成物,以使性能恢復到規格。
在另一實施例中,提供一種熱交換系統,其含有任一種包含E-HFO-1336mzz之本組成物,其中該系統係選自由以下所組成之群組:空調機、冷凍櫃、冰箱、熱泵、水冷凍器、浸沒式蒸發器冷凍器、直接膨脹冷凍器、步入式冷卻器、熱泵、移動式冰箱、移動式空調單元、及具有其組合之系統。此外,包含E-HFO-1336mzz之組成物可用於次級迴路系統中,其中此等組成物係作為初級冷媒因此提供冷卻至次級熱傳遞流體,其從而冷卻遠端位置。
在一實施例中,提供一種熱傳遞系統,其含有任一種包含E-HFO-1336mzz之本組成物。在另一實施例中,所揭示者係一種冷凍、空調、或熱泵設備,其含有任一種包含E-HFO-1336mzz之本組成物。在另一實施例中,所揭示者係一種固定式冷凍或空調設備,其含有任一種包含E-HFO-1336mzz之本組成物。在又一實施例中,所揭露者為一含有本文中所揭露組成物之移動式冷凍或空調裝置。
在一實施例中,本發明係關於一種用於在高溫熱泵中產生加熱之方法,其包含:使包含包含E-HFO-1336mzz之組成物的一蒸氣工作流體在一冷凝器中凝結,藉此產生一液態工作流體。該高溫熱泵可在至少約100℃之冷凝器溫度下操作。
該高溫熱泵可包含離心式壓縮機或正排量壓縮機。
該用於產生加熱之方法可進一步包含使一熱傳遞介質通過該冷凝器,該工作流體之凝結藉此加熱該熱傳遞介質,且使該經加熱之熱傳遞介質從該冷凝器通往一待加熱的本體。
一待加熱的本體可係任何可被加熱的空間、物體、或流體,諸如供空間加熱的水或空氣。在一實施例中,一待加熱的本體可係一房間、建築、或一汽車中的乘客隔室。或者,在另一實施例中,一待加熱的本體可係一第二介質、或該介質、或熱傳遞流體,諸如一化學程序流。
根據本發明,提供一種用於將來自熱源的熱轉換為機械能之方法。該方法包含使用從該熱源供應的熱來加熱一工作流體;以及使經加熱的工作流體膨脹以降低工作流體的壓力,並在工作流體的壓力降低時產生機械能。該方法之特徵在於使用一工作流體,其包含本文所揭示之氟丁烯組成物。用於將來自熱源之熱轉換為機械能之方法係動力循環,且可係有機朗肯循環(organic Rankine cycle, ORC)。
提供用於將來自熱源之熱轉換為機械能之方法可係可係次臨界(sub-critical)動力循環,其中該循環中所使用之有機工作流體係在小於該有機工作流體之臨界壓力的壓力下接收熱,且該工作流體在整個循環期間保持低於其臨界壓力。
提供用於將來自熱源之熱轉換為機械能之方法可係跨臨界(trans-critical)動力循環,其中該循環中所使用之有機工作流體係在高於該有機工作流體之臨界壓力的壓力下接收熱。在跨臨界循環中,該工作流體在被加熱之前被壓縮至高於其臨界壓力的一壓力,且隨後在膨脹期間,該工作流體壓力會降低至低於其臨界壓力。
提供用於將來自熱源之熱轉換為機械能之方法可係超臨界(super-critical)動力循環。在超臨界循環中,該工作流體在整個循環中(例如,壓縮、加熱、膨脹、及冷卻)保持高於其臨界壓力。
在另一實施例中,本發明係關於一種包含E-HFO-1336mzz之發泡體膨脹劑組成物,供用於製備發泡體。在其他實施例中,本發明提供一種可發泡組成物,且較佳地熱固性(如聚胺甲酸酯、聚異氰尿酸酯、或酚類)發泡體組成物,及熱塑性(如聚苯乙烯、聚乙烯、或聚丙烯)發泡體組成物,以及製備發泡體之方法。在這類發泡體實施例中,包含E-HFO-1336mzz之本組成物之一或多者係作為發泡體膨脹劑而被包括在可發泡組成物中,此種組成物較佳地包括一或多種可於適當條件下反應及/或混合且發泡之額外組分,以形成一發泡體或多孔結構。
本文揭示一種用於製備熱塑性發泡體之程序,此程序包含提供包含熱塑性聚合物及發泡劑之可發泡組成物,其中該發泡劑包含包含E-HFO-1336mzz之氟丁烯組成物。該熱塑性聚合物包含聚苯乙烯均聚物、聚苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、或其二或更多者之摻合物,且使該可發泡組成物膨脹以產生一閉殼式(closed shell)聚合物發泡體。
用於製備熱塑性發泡體之該可發泡組成物可進一步包含共發泡劑、成核劑、阻燃劑、微胞穩定劑、界面活性劑、防腐著色劑、抗氧化劑、強化劑、填料、抗靜電劑、IR衰減劑、擠出助劑、塑化劑、黏度調節劑、及其他已知添加劑,全都以獲得所欲之效果計量。成核劑之實例係滑石、石墨、及矽酸鎂。阻燃劑之實例包括四溴-雙酚A及聚合阻燃劑。
本文中揭示一種用於製備聚胺甲酸酯或聚異氰尿酸酯發泡體之程序,此程序包含使聚異氰酸酯在包含包含E-HFO-1336mzz之組成物的發泡劑之存在下與含活性氫化合物反應,以獲得該經發泡反應產物。含活性氫化合物的實例包括多元醇,諸如聚醚或聚酯多元醇。一些羥基可由胺基置換,其中該含活性氫化合物含有羥基及胺基兩者。雖然可在本程序中採用任何合適之聚異氰酸酯,但可用於製造聚異氰酸酯系發泡體之聚異氰酸酯的實例包含芳族、脂族、及環脂族聚異氰酸酯中之至少一者,及其他。
通常,在與合適之聚異氰酸酯反應之前,該含活性氫化合物及可選地其他添加物係與該發泡劑混合形成一發泡體成型組成物。此發泡體成型組成物在所屬技術領域中通常被稱作異氰酸酯反應性預摻合物、或B側組成物。該B側組成物含有該含活性氫化合物,且較佳地亦含有本發明之發泡劑組成物。該A側組成物包含該聚異氰酸酯。包含該A側組成物及該B側組成物之發泡體成型組成物可以任何所屬技術領域中具有通常知識者方便的方式製備,包括簡單地稱量各組分(成分)之所欲的量,且隨後在所欲之溫度及壓力下使其在適當容器中結合。
經常所欲的是在該B側組成物中採用少量添加劑。在此等添加劑中包含一或多種來自由以下所組成之群組之成分:催化劑、界面活性劑、阻燃劑(諸如TCPP)、防腐劑、著色劑、抗氧化劑、強化劑、填料、及抗靜電劑,以及其他所述技術領域中所熟知者。
在製造聚胺甲酸酯系發泡體、或聚異氰尿酸酯系發泡體、或聚胺甲酸酯/聚異氰酸酯系發泡體之程序中,該含活性氫化合物、聚異氰酸酯、及其他組分經接觸、充分地混合、且允許膨脹並固化成一多孔聚合物。
本發明之另一實施例係關於本發明包含E-HFO-1336mzz之組成物在可噴灑組成物中作為推進劑之用途。另外,本發明係關於一種包含E-HFO-1336mzz之可噴灑氟丁烯組成物。欲連同惰性成分、溶劑及其他材料一起噴灑的活性成分亦可存在於可噴灑組成物中。在一實施例中,可噴灑組成物係氣溶膠。本組成物可用以配製:各種工業用氣溶膠或其他可噴灑組成物(諸如接觸件清潔劑、除塵劑、潤滑噴霧、脫模噴霧、殺蟲劑、及類似者)、及消費性氣溶膠(諸如個人護理產品(諸如,例如,毛髮噴霧、除臭劑、及香水)、家庭用品(諸如,例如,蠟、上光劑、烘焙用噴霧、室內清新劑、及家用殺蟲劑)、及汽車用品(諸如,例如,清潔劑及打蠟劑)),以及藥材(諸如抗氣喘及抗口臭藥物)。此類實例包括定量噴霧吸入劑(metered dose inhaler, MDI),以供治療哮喘及其他慢性阻塞性肺病,且供遞送藥劑至可觸及之黏膜或鼻內。
本發明進一步關於一種用於生產氣溶膠產品之程序,其包含將本發明包含E-HFO-1336mzz之氟丁烯組成物添加至配方之步驟,該配方包括氣溶膠容器中之活性成分,其中該組成物作用為推進劑。另外,本發明進一步關於一種用於生產氣溶膠產品之程序,其包含將本發明包含E-HFO-1336mzz之氟丁烯組成物添加至障壁式氣溶膠包裝(如罐中袋或活塞罐)之步驟,其中該組成物保持與氣溶膠容器中之其他配方成分分開,且其中該組成物作用為推進劑。另外,本發明進一步關於一種用於生產氣溶膠產品之程序,其包含僅添加本發明包含E-HFO-1336mzz之氟丁烯組成物至一氣溶膠包裝之步驟,其中該組成物作用為該活性成分(例如,一除塵劑,或一冷卻或冷凍噴霧)。
亦提供的是一種用於偵測來自容器之洩漏之方法,其包含在該容器附近對空氣取樣,且以用於偵測洩漏之構件偵測至少一種氟化化合物,其中本發明之包含HFO-1336mzz-E之氟丁烯組成物係含在該容器內。
容器可係以包含1336mzz-E之氟丁烯組成物填充之任何已知容器或系統或設備。容器可包括但不限於儲存容器、運輸容器、氣溶膠罐、滅火系統、冷凍器設備、熱泵設備、熱傳遞容器、及動力循環設備(例如,有機朗肯循環系統)。
偵測洩漏之構件可係任何已知的感測器,其經設計以偵測洩漏。尤其,用於偵測洩漏之構件包括但不限於電化學、電暈放電、及質譜洩漏偵測器。
「在(容器)附近」意謂在該容器之外部表面12吋內。或者,「在附近」可係在容器外部表面6吋內、3吋內、或一吋內。
雖無進一步闡述,據信所屬技術領域中具有通常知識者可使用本文中之說明可最大程度地利用本發明。因此,以下具體實施例僅係說明之用,而絕非以任何方式限制本揭露之其餘內容。 選定之實施例 1.      此實施例係一種氟丁烯組成物,其包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯及氟化化合物,該氟化化合物係選自由以下所組成之群組:1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,其中該組成物包含至少99重量%之E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。 2.      如實施例1之組成物,其中該氟化化合物係以0.0001至0.9 wt%之量存在。 3.      如實施例1之組成物,其中該氟化化合物係以0.0005至0.4 wt%之量存在。 4.      如實施例1之組成物,其中該氟化化合物係以0.005至0.2 wt%之量存在。 5.      如實施例1至4中任一者之組成物,其進一步包含選自由以下所組成之群組之化合物:氯乙烯、3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯、1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯、及1,1,1,4,4,4-六氟丁烷。 6.      如實施例1至5中任一者之組成物,其進一步包含Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。 7.      如實施例6之組成物,其包含1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷。 8.      如實施例6之組成物,其包含2-氯-1,1,1-三氟乙烷。 9.      如實施例6之組成物,其包含E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、或其二或更多者之混合物。 10.    如實施例1至9中任一者之組成物,其中該組成物包含小於0.1重量%之3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯。 11.    如實施例1至9中任一者之組成物,其中該組成物包含小於0.01重量%之氯乙烯。 12.    如實施例1至9中任一者之組成物,其中該組成物包含小於0.1重量%之3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯及小於0.01重量%之氯乙烯。 13.    此實施例係一種氟丁烯組成物,其包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,其中該組成物包含大於99重量%之E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。 14.    此實施例係一種氟丁烯組成物,其包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯及至少兩種氟化化合物,該至少兩種氟化化合物係選自由以下所組成之群組:1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯、1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯。 15.    如實施例15之氟丁烯組成物,其中該組成物包含: 1,1,1,3,3-五氟丙烷及2-氯-1,1,1-三氟乙烷,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷及E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷及Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷及E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷及Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯。 16.    此實施例係一種氟丁烯組成物,其包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯及至少三種氟化化合物,該至少三種氟化化合物係選自由以下所組成之群組:1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯、1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯(1327mz)。 17.    如實施例16之氟丁烯組成物,其中該組成物包含: 1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、及Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、及E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯。 18.    如實施例1至17中任一者之氟丁烯組成物,其進一步包含選自由以下所組成之群組之潤滑劑:礦物油(諸如石蠟、環烷、及芳族)、烷基芳基化合物(諸如直鏈及支鏈之烷基烷基苯)、合成石蠟、合成環烷、聚(α烯烴)、多元醇酯、聚伸烷基二醇、及聚乙烯醚。 19.    此實施例係一種形成發泡體之方法,其包含:(a)將如實施例1至17中任一者之組成物添加至可發泡組成物;及(b)在有效形成發泡體之條件下處理該可發泡組成物。 20.    此實施例係一種用於製備熱塑性發泡體之程序,其包含:提供包含熱塑性聚合物及發泡劑之可發泡組成物,其中該發泡劑包含如實施例1至17中任一者之組成物。 21.    此實施例係一種用於製備聚胺甲酸酯或聚異氰尿酸酯發泡體之程序,其包含:在發泡劑之存在下,使聚異氰酸酯與含活性氫化合物反應,以獲得該經發泡反應產物,該發泡劑包含如實施例1至17中任一者之組成物。 22.    此實施例係一種用於生產氣溶膠產品之程序,其包含:將如實施例1至17中任一者之組成物添加至配方之步驟,該配方包括於氣溶膠容器中之活性成分,其中該組成物作用為推進劑。 23.    此實施例係一種用於處理表面之程序,其包含:提供表面;及使該表面與處理組成物接觸; 其中該表面包括沉積於其上的可處理材料;及 其中該處理組成物包含如實施例1至17中任一者之氟丁烯組成物。 24.    如實施例23之程序,其中該處理組成物實質上溶解該可處理材料。 25.    此實施例係一種用於形成組成物之程序,其包含:提供溶質;及使該溶質與溶劑接觸; 其中該溶劑包含如實施例1至17中任一者之氟丁烯組成物。 26.    此實施例係一種用於產生冷卻之方法,其包含:在待冷卻的本體附近使如實施例1至18中任一者之組成物蒸發,並在之後使該組成物凝結。 27.    此實施例係一種用於產生熱之方法,其包含在待加熱的本體附近使如實施例1至18中任一者之組成物凝結,並在之後使該組成物蒸發。 28.    此實施例係一種用於傳遞熱之程序,其包含:提供物品;及使該物品與熱傳遞介質接觸; 其中該熱傳遞介質包含如實施例1至18中任一者之氟丁烯組成物。 29.    此實施例係一種用於將熱轉換為機械能之程序,其包含:加熱包含如實施例1至18中任一者之組成物之工作流體,並在之後使經加熱之該工作流體膨脹。 30.    此實施例係一種冷凍系統,其包含:蒸發器;冷凝器;壓縮機;膨脹裝置;及熱傳遞介質; 其中該熱傳遞介質包含如實施例1至18中任一者之氟丁烯組成物。 31.    此實施例係一種冷凍器設備,其包含如實施例1至18中任一者之氟丁烯組成物。 32.    一種如實施例1至18中任一者之氟丁烯組成物,其用於冷凍器設備中,較佳地用於中溫之冷凍器設備中。 33.    此實施例係一種如實施例1至18中任一者之氟丁烯組成物用於冷凍器設備中之用途,較佳地用於中溫之冷凍器設備中之用途。 34.    此實施例係一種產生冷卻之方法,該方法包含:在待冷卻的本體附近使如實施例1至18中任一者之組成物蒸發,並在之後使該組成物凝結。 35.    此實施例係一種冷凍設備、空調設備、或熱泵設備,其含有如實施例1至18中任一者之組成物,其中該冷凍設備較佳地係固定式或移動式冷凍設備,且該空調設備較佳地係移動式空調設備,更佳地係汽車空調設備。 36.    此實施例係一種用於在高溫熱泵中產生加熱之方法,其包含在冷凝器中使包含如實施例1至18中任一者之組成物的蒸氣工作流體凝結,藉此產生液態工作流體。 37.    此實施例係一種方法,其包含:使用從該熱源供應的熱來加熱工作流體;及使經加熱的該工作流體膨脹,以降低該工作流體的壓力,並在該工作流體的壓力降低時產生機械能,其中該方法之特徵在於使用包含如實施例1至17中任一者之組成物的工作流體。 實例
材料。用以製備實例之材料可商購或可藉由已知方法製備。 實例1至4。製備含氟化化合物之E1336MZZ
E-HFO-1336mzz製備如下。Inconel ®管(0.5吋(1.27 cm) OD,10吋(25.4 cm)長度,0.35 in(0.89 cm壁厚度)係反應器,且以6 cc之鉻催化劑填充。該催化劑係用HF活化。該反應器係在80 psig下運作。HCFC-343jfd及HF係以1/20 mol之速率進料。接觸時間係20秒。
如表2中所闡述之包含E1336及氟化化合物的氟丁烯組成物係用所提供之量添加的化合物來製備。 表2.實例1至4之組成物
化合物 實例1 實例2 實例3 實例4
   wt% wt% wt% wt%
E-HFO-1336mzz 99.9 99.9 99.9 99.9
Z-HFO-1336mzz 0 0 0.001 0.001
HCFO-1233xf 0.01 0.01 0.01 0.015
HFO-1336ft 0.025 0.024 0.01 0.01
HCFC-133a 0.02 0.035 0.05 0.035
HCO-1140 0 0 0 0.0001
E-HCFO-1233zd 0.0013 0.001 0.002 0.0007
HFC-245fa 0.01 0.008 0.009 0.007
HFC-347mef 0.0001 0 0.001 0
HFO-1327mz 0.03 0.02 0.01 0.03
HFO-1243zf 0.0036 0.002 0.007 0.0012
實例5。性能測試
組成物係藉由將組分以所敍述之量混合而製備,並判定此等組成物之冷凍性能,且提供於表3及表4中。 循環輸入參數:蒸發器平均溫度= 4.44℃ 蒸發器過熱(K) = 6 抽吸線過熱(K) = 0 冷凝器平均溫度= 37.78℃ 過冷(K) = 0 壓縮機等熵效率= 0.85 壓縮機容積效率= 0.95 滑移(glide)定義為蒸發器滑移及冷凝器滑移之平均值。 平均偶極矩及GWP係使用加權平均計算。 表3. E1233zd–E1336mzz組成物之性能
E1233zd, wt% E1336mzz, wt% GWP 平均滑移 (K) 洩放溫度 ( ) 抽吸壓力 (MPa) 洩放壓力 (MPa)
0.01 0.99 1 0.021 39.6 0.088 0.296
0.1 0.9 1 0.16 40.3 0.085 0.287
0.2 0.8 1 0.29 41.0 0.083 0.279
0.3 0.7 1 0.43 41.8 0.08 0.27
0.4 0.6 1 0.63 42.6 0.077 0.262
0.5 0.5 1 0.86 43.5 0.075 0.253
0.6 0.4 1 1.07 44.4 0.072 0.244
0.7 0.3 1 1.20 45.2 0.068 0.234
0.8 0.2 1 1.13 46.0 0.065 0.224
0.9 0.1 1 0.77 46.6 0.062 0.213
0.99 0.01 1 0.10 47.0 0.059 0.202
1 0 1 0.00 47.0 0.058 0.201
表3. E1233zd–E1336mzz組成物之性能(接續)
E1233zd, wt% E1336mzz, wt% 容量 (kJ/m 3) COP 平均偶極矩 ( 德拜 ) 相對於 E1336mzz COP
0.01 0.99 756 5.96 0.03 100.1%
0.1 0.9 740 5.99 0.16 100.7%
0.2 0.8 725 6.03 0.30 101.3%
0.3 0.7 709 6.06 0.44 101.8%
0.4 0.6 692 6.09 0.58 102.4%
0.5 0.5 673 6.12 0.73 102.9%
0.6 0.4 652 6.15 0.87 103.4%
0.7 0.3 630 6.18 1.01 103.8%
0.8 0.2 605 6.20 1.15 104.3%
0.9 0.1 578 6.23 1.30 104.6%
0.99 0.01 553 6.25 1.43 105.0%
1 0 550 6.25 1.44 100.0%
表4. E1233zd–E1336mzz -Z1336mzz組成物之性能
E1233zd, wt% E1336mzz, wt% Z1336mzz, wt% GWP 平均滑移 (K) 洩放溫度 ( ) 抽吸壓力 (MPa)
0.01 0.01 0.98 1.98 0.45 40.9 0.031
0.01 0.98 0.01 1.01 0.13 39.7 0.087
0.1 0.1 0.8 1.8 3.30 42.9 0.038
0.1 0.2 0.7 1.7 4.40 43.4 0.043
0.1 0.3 0.6 1.6 5.02 43.6 0.047
0.1 0.4 0.5 1.5 5.15 43.6 0.052
0.1 0.5 0.4 1.4 4.79 43.3 0.058
0.1 0.6 0.3 1.3 3.96 42.7 0.064
0.1 0.7 0.2 1.2 2.75 42.0 0.071
0.1 0.8 0.1 1.1 1.36 41.1 0.078
0.2 0.1 0.7 1.7 3.71 43.7 0.042
0.2 0.2 0.6 1.6 4.35 43.9 0.047
0.2 0.3 0.5 1.5 4.55 43.9 0.052
0.2 0.4 0.4 1.4 4.29 43.7 0.057
0.2 0.5 0.3 1.3 3.60 43.2 0.063
0.2 0.6 0.2 1.2 2.55 42.5 0.069
0.2 0.7 0.1 1.1 1.33 41.7 0.076
0.3 0.1 0.6 1.6 3.56 44.2 0.046
0.3 0.2 0.5 1.5 3.87 44.3 0.051
0.3 0.3 0.4 1.4 3.75 44.1 0.056
0.3 0.4 0.3 1.3 3.22 43.7 0.062
0.3 0.5 0.2 1.2 2.36 43.1 0.068
0.3 0.6 0.1 1.1 1.33 42.4 0.074
0.4 0.1 0.5 1.5 3.03 44.5 0.05
0.4 0.2 0.4 1.4 3.11 44.5 0.055
0.4 0.3 0.3 1.3 2.80 44.2 0.06
0.4 0.4 0.2 1.2 2.16 43.7 0.066
0.4 0.5 0.1 1.1 1.35 43.1 0.072
0.5 0.1 0.4 1.4 2.32 44.7 0.053
0.5 0.2 0.3 1.3 2.29 44.6 0.058
0.5 0.3 0.2 1.2 1.93 44.3 0.064
0.5 0.4 0.1 1.1 1.38 43.9 0.069
0.6 0.1 0.3 1.3 1.62 45.0 0.056
0.6 0.2 0.2 1.2 1.61 44.8 0.061
0.6 0.3 0.1 1.1 1.37 44.6 0.067
0.7 0.1 0.2 1.2 1.10 45.3 0.059
0.7 0.2 0.1 1.1 1.22 45.3 0.064
0.8 0.1 0.1 1.1 0.82 45.9 0.061
0.98 0.01 0.01 1.01 0.10 46.9 0.059
1 0 0 1 0.00 47.0 0.058
表4. E1233zd–E1336mzz -Z1336mzz組成物之性能(接續)
E1233zd, wt% E1336mzz, wt% Z1336mzz, wt% 洩放壓力 (MPa) 容量 (kJ/m 3) COP 平均偶極矩 ( 德拜 ) 相對於 E1336mzz COP
0.01 0.01 0.98 0.121 315 6.15 2.88 103.4%
0.01 0.98 0.01 0.294 751 5.958 0.06 100.1%
0.1 0.1 0.8 0.146 382 6.144 2.48 103.3%
0.1 0.2 0.7 0.161 420 6.139 2.19 103.2%
0.1 0.3 0.6 0.177 461 6.132 1.90 103.1%
0.1 0.4 0.5 0.193 503 6.12 1.61 102.9%
0.1 0.5 0.4 0.21 547 6.099 1.32 102.5%
0.1 0.6 0.3 0.228 593 6.071 1.03 102.0%
0.1 0.7 0.2 0.248 642 6.04 0.74 101.5%
0.1 0.8 0.1 0.268 692 6.014 0.45 101.1%
0.2 0.1 0.7 0.159 417 6.159 2.33 103.5%
0.2 0.2 0.6 0.174 456 6.149 2.04 103.3%
0.2 0.3 0.5 0.189 497 6.136 1.75 103.1%
0.2 0.4 0.4 0.206 540 6.117 1.46 102.8%
0.2 0.5 0.3 0.223 584 6.094 1.17 102.4%
0.2 0.6 0.2 0.242 631 6.068 0.88 102.0%
0.2 0.7 0.1 0.26 679 6.046 0.59 101.6%
0.3 0.1 0.6 0.17 450 6.165 2.19 103.6%
0.3 0.2 0.5 0.185 490 6.151 1.89 103.4%
0.3 0.3 0.4 0.201 531 6.135 1.60 103.1%
0.3 0.4 0.3 0.218 574 6.116 1.31 102.8%
0.3 0.5 0.2 0.236 619 6.095 1.02 102.4%
0.3 0.6 0.1 0.253 665 6.077 0.73 102.1%
0.4 0.1 0.5 0.181 480 6.168 2.04 103.7%
0.4 0.2 0.4 0.196 521 6.153 1.75 103.4%
0.4 0.3 0.3 0.212 563 6.138 1.46 103.2%
0.4 0.4 0.2 0.229 606 6.122 1.17 102.9%
0.4 0.5 0.1 0.246 650 6.107 0.87 102.6%
0.5 0.1 0.4 0.19 507 6.173 1.89 103.7%
0.5 0.2 0.3 0.206 549 6.16 1.60 103.5%
0.5 0.3 0.2 0.222 591 6.148 1.31 103.3%
0.5 0.4 0.1 0.238 633 6.136 1.02 103.1%
0.6 0.1 0.3 0.198 532 6.183 1.74 103.9%
0.6 0.2 0.2 0.214 573 6.173 1.45 103.7%
0.6 0.3 0.1 0.229 614 6.163 1.16 103.6%
0.7 0.1 0.2 0.205 552 6.197 1.59 104.2%
0.7 0.2 0.1 0.22 592 6.188 1.30 104.0%
0.8 0.1 0.1 0.21 568 6.212 1.45 104.4%
0.98 0.01 0.01 0.202 552 6.248 1.44 105.0%
1 0 0 0.201 550 6.252 1.44 100.0%
如由表3及表4中之性能所見,相對於純E1336mzz,本發明之組成物顯示改善的能量效率(COP)。

Claims (34)

  1. 一種氟丁烯組成物,其包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯及氟化化合物,該氟化化合物係選自由以下所組成之群組:1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,其中該組成物包含至少99重量%之E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。
  2. 如請求項1之組成物,其中該氟化化合物係以0.0001至0.9 wt%之量存在。
  3. 如請求項1之組成物,其中該氟化化合物係以0.0005至0.4 wt%之量存在。
  4. 如請求項1之組成物,其中該氟化化合物係以0.005至0.2 wt%之量存在。
  5. 如請求項1至4中任一項之組成物,其進一步包含選自由以下所組成之群組之化合物:氯乙烯、3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯、1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯、及1,1,1,4,4,4-六氟丁烷。
  6. 如請求項1至5中任一項之組成物,其進一步包含Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。
  7. 如請求項6之組成物,其包含1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷。
  8. 如請求項6之組成物,其包含2-氯-1,1,1-三氟乙烷。
  9. 如請求項6之組成物,其包含E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、或其二或更多者之混合物。
  10. 如請求項1至9中任一項之組成物,其中該組成物包含小於0.1重量%之3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯。
  11. 如請求項1至9中任一項之組成物,其中該組成物包含小於0.01重量%之氯乙烯。
  12. 如請求項1至9中任一項之組成物,其中該組成物包含小於0.1重量%之3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯及小於0.01重量%之氯乙烯。
  13. 一種氟丁烯組成物,其包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,其中該組成物包含大於99重量%之E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。
  14. 一種氟丁烯組成物,其包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯及至少兩種氟化化合物,該至少兩種氟化化合物係選自由以下所組成之群組:1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯、1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯。
  15. 如請求項15之氟丁烯組成物,其中該組成物包含: 1,1,1,3,3-五氟丙烷及2-氯-1,1,1-三氟乙烷,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷及E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷及Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷及E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷及Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯。
  16. 一種氟丁烯組成物,其包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯及至少三種氟化化合物,該至少三種氟化化合物係選自由以下所組成之群組:1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯、1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯(1327mz)。
  17. 如請求項16之氟丁烯組成物,其中該組成物包含: 1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、及Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、及E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 1,1,1,3,3-五氟丙烷、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 2-氯-1,1,1-三氟乙烷、3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及2-氯-3,3,3-三氟丙烯,或 E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯,或 E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、及3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯,或 Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯、及1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯。
  18. 如請求項1至17中任一項之氟丁烯組成物,其進一步包含選自由以下所組成之群組之潤滑劑:礦物油(諸如石蠟、環烷、及芳族)、烷基芳基化合物(諸如直鏈及支鏈之烷基烷基苯)、合成石蠟、合成環烷、聚(α烯烴)、多元醇酯、聚伸烷基二醇、及聚乙烯醚。
  19. 一種形成發泡體之方法,其包含:(a)將如請求項1至17中任一項之組成物添加至可發泡組成物;及(b)在有效形成發泡體之條件下處理該可發泡組成物。
  20. 一種用於製備熱塑性發泡體之程序,其包含:提供包含熱塑性聚合物及發泡劑之可發泡組成物,其中該發泡劑包含如請求項1至17中任一項之組成物。
  21. 一種用於製備聚胺甲酸酯或聚異氰尿酸酯發泡體之程序,其包含:在發泡劑存在下,使聚異氰酸酯與含活性氫化合物反應,以得到該經發泡反應產物,該發泡劑包含如請求項1至17中任一項之組成物。
  22. 一種用於生產氣溶膠產品之程序,其包含:將如請求項1至17中任一項之組成物添加至配方之步驟,該配方包括於氣溶膠容器中之活性成分,其中該組成物作用為推進劑。
  23. 一種用於處理表面之程序,其包含:提供表面;及使該表面與處理組成物接觸; 其中該表面包括沉積於其上的可處理材料;及 其中該處理組成物包含如請求項1至17中任一項之氟丁烯組成物。
  24. 如請求項23之程序,其中該處理組成物實質上溶解該可處理材料。
  25. 一種用於形成組成物之程序,其包含:提供溶質;及使該溶質與溶劑接觸; 其中該溶劑包含如請求項1至17中任一項之氟丁烯組成物。
  26. 一種用於產生冷卻之方法,其包含:在待冷卻的本體附近使如請求項1至18中任一項之組成物蒸發,並在之後使該組成物凝結。
  27. 一種用於產生熱之方法,其包含:在待加熱的本體附近使如請求項1至18中任一項之組成物凝結,並在之後使該組成物蒸發。
  28. 一種用於傳遞熱之程序,其包含:提供物品;及使該物品與熱傳遞介質接觸; 其中該熱傳遞介質包含如請求項1至18中任一項之氟丁烯組成物。
  29. 一種用於將熱轉換為機械能之程序,其包含:加熱包含如請求項1至18中任一項之組成物的工作流體,並在之後使經加熱之該工作流體膨脹。
  30. 一種冷凍系統,其包含:蒸發器;冷凝器;壓縮機;膨脹裝置;及熱傳遞介質; 其中該熱傳遞介質包含如請求項1至18中任一項之氟丁烯組成物。
  31. 一種冷凍器設備,其包含如請求項1至18中任一項之氟丁烯組成物。
  32. 如請求項1至18中任一項之氟丁烯組成物,其用於冷凍器設備中,較佳地用於中溫之冷凍器設備中。
  33. 一種如請求項1至18中任一項之氟丁烯組成物用於冷凍器設備中之用途,較佳地用於中溫之冷凍器設備中之用途。
  34. 一種產生冷卻之方法,該方法包含:在待冷卻的本體附近使如請求項1至18中任一項之組成物蒸發,並在之後使該組成物凝結。
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