TW202346226A - 玻璃 - Google Patents

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TW202346226A
TW202346226A TW112108108A TW112108108A TW202346226A TW 202346226 A TW202346226 A TW 202346226A TW 112108108 A TW112108108 A TW 112108108A TW 112108108 A TW112108108 A TW 112108108A TW 202346226 A TW202346226 A TW 202346226A
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菅野直樹
澤村茂輝
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日商Agc股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種玻璃,其為高折射率,且能夠抑制對可見光之透過率之下降。玻璃(10)之折射率為1.94以上,板厚10 mm時之對波長440 nm之光之內部透過率為70%以上,且紫外線照射試驗中之劣化度(∆T)為2.2%以下。

Description

玻璃
本發明係關於一種玻璃。
近年來,業界正在尋求高折射率之玻璃。尤其於例如如專利文獻1中所示之實現AR(Augmented Reality,擴增實境)、VR(Virtual Reality,虛擬實境)、MR(Mixed Reality,混合實境)等之頭戴式顯示器等可穿戴設備中,對導光板要求對可見光之高折射率性。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1:國際公開第2020/090051號
[發明所欲解決之問題]
玻璃存在以下顧慮,即,由於伴隨著高折射率成分之增加而發生之著色或雜質之混入、經時性變化等各種因素,而導致對可見光之透過率下降。因此,要求其為高折射率,且抑制對可見光之透過率之下降。
本發明係鑒於上述問題而成者,其目的在於提供一種為高折射率,且能夠抑制對可見光之透過率之下降的玻璃。 [解決問題之技術手段]
為了解決上述問題,達成目的,本發明之玻璃之折射率為1.94以上,板厚10 mm時之對波長440 nm之光之內部透過率為70%以上,且紫外線照射試驗中之劣化度∆T為2.2%以下。此處,紫外線照射試驗中之劣化度∆T係藉由下式(1)而求出。
∆T(%)={(T 0-T 1)/T 0}·100…(1)
透過率T 1係對厚度1 mm之上述玻璃之表面以50 mW/cm 2之UV(ultraviolet,紫外線)照度照射10分鐘波長365 nm之紫外線後的上述玻璃之波長470 nm之光之外部透過率,透過率T 0係上述紫外線照射前之上述玻璃之波長470 nm下之外部透過率。
根據本發明,可提供一種玻璃,其為高折射率,且能夠抑制對可見光之透過率之下降。
以下,參照隨附圖式,對本發明之適宜之實施方式詳細地進行說明。再者,本發明並不受此實施方式限定,又,於存在複數個實施方式之情形時,亦包括將各實施方式加以組合而構成者。又,關於數值,包含四捨五入之範圍。
(玻璃) 圖1係本實施方式之玻璃之模式圖。如圖1所示,本實施方式之玻璃10為板狀玻璃板,但玻璃10之形狀不限於板狀,可為任意形狀。於本實施方式中,玻璃10用作導光板。更詳細而言,玻璃10係用作頭戴式顯示器用導光板。所謂頭戴式顯示器係指配戴於人頭部之顯示裝置(可穿戴設備)。但是,玻璃10之用途為任意用途,並不限於用作導光板,又,亦不限於用於頭戴式顯示器。
(玻璃組成) 以下,對玻璃10之組成進行說明。
(TeO 2) TeO 2係促進玻璃化並且有助於高折射率化之成分。另一方面,若大量包含,則玻璃之機械特性下降。因此,於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,TeO 2之含量較佳為0.1%以上且未達40.0%,更佳為0.5%以上35.0%以下,更佳為1.0%以上33.0%以下,更佳為2.0%以上30.0%以下,更佳為5.0%以上27.0%以下,更佳為8.0%以上26.0%以下,更佳為10.0%以上25.6%以下,更佳為12.0%以上25.5%以下,進而較佳為18.0%以上。藉由使TeO 2之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。 再者,此處之含量係指於以氧化物基準之莫耳%表示,將玻璃10之總量之莫耳%設為100%之情形時的氧化物之含量之莫耳%。即,例如「TeO 2之含量大於10.1%」係指於以氧化物基準之莫耳%表示,將玻璃10之總量之莫耳%設為100%之情形時,包含大於10.1%之TeO 2。又,數值範圍之上限及下限可適當地組合,下文亦同樣如此。
(P 2O 5) P 2O 5係玻璃形成成分,使玻璃變得穩定。另一方面,若包含過多量,則折射率會下降。因此,於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,P 2O 5之含量較佳為0%以上30.0%以下,更佳為0.1%以上27%以下,更佳為1.0%以上24%以下,更佳為2.0%以上23%以下,更佳為3.0%以上17%以下,更佳為4.0%以上12%以下,更佳為5.0%以上9.7%以下,更佳為9.6%以下,進而較佳為9.5%以下。藉由使P 2O 5之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有P 2O 5
(B 2O 3) B 2O 3係玻璃形成成分,係有助於提昇玻璃之穩定性,且提昇製造特性之成分,但若大量包含,則折射率容易下降。因此,於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,B 2O 3之含量較佳為0%以上40%以下,更佳為5.0%以上35.0%以下,更佳為10.0%以上29.0%以下,更佳為15.0%以上25.0%以下,進而較佳為20.0%以上22.0%以下。藉由使B 2O 3之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有B 2O 3
(Li 2O) Li 2O係能夠提昇玻璃之機械物性之成分。另一方面,若包含過多量,則容易失透,製造特性變差。因此,於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,較佳為0%以上15.0%以下,更佳為0.10%以上10.0%以下,更佳為0.50%以上8.0%以下,進而較佳為1.0%以上4.0%以下。藉由使Li 2O之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有Li 2O。
(Na 2O) 於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,Na 2O之含量較佳為0%以上15.0%以下,更佳為0.10%以上10.0%以下,更佳為0.50%以上5.0%以下,更佳為1.0%以上3.0%以下。又,Na 2O之含量亦可謂較佳為1.0%以下。藉由使Na 2O之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有Na 2O。
(K 2O) 於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,K 2O之含量較佳為0%以上15.0%以下,更佳為0.10%以上10.0%以下,更佳為0.50%以上5.0%以下,更佳為1.0%以上3.0%以下。又,K 2O之含量亦可謂較佳為1.0%以下。藉由使K 2O之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有K 2O。
(TiO 2) TiO 2係高折射率成分,且抑制透過率之下降,但若大量包含,則會使玻璃之內部透過率下降。因此,於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,TiO 2之含量較佳為0%以上32.0%以下,更佳為0.20%以上26.0%以下,更佳為0.50%以上20.0%以下,更佳為1.0%以上13.0%以下,更佳為2.0%以上10.0%以下。又,K 2O之含量亦可謂較佳為1.0%以上7.0%以下,較佳為2.0%以下。藉由使TiO 2之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有TiO 2
(Ta 2O 5) Ta 2O 5係能夠提高折射率之成分,但若包含過多量,則容易失透,製造特性變差。因此,於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,Ta 2O 5之含量較佳為0%以上20.0%以下,更佳為0.1%以上10.0%以下,更佳為0.5%以上5.0%以下,進而較佳為1.00%以上2.0%以下。藉由使Ta 2O 5之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有Ta 2O 5
(WO 3) WO 3係能夠提高玻璃之折射率之成分,但若包含過多量,則內部透過率下降。因此,於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,WO 3之含量較佳為0%以上15.0%以下,更佳為0.10%以上10.0%以下,更佳為0.50%以上5.0%以下,更佳為1.0%以上2.0%以下。又,WO 3之含量亦較佳為0.4%以下。藉由使WO 3之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有WO 3
(Nb 2O 5) Nb 2O 5係提高玻璃之折射率,且提昇機械特性之成分,但若大量包含,則容易失透,製造特性變差。因此,於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,Nb 2O 5之含量較佳為0%以上且未達15.0%,更佳為0.10%以上12.0%以下,更佳為0.50%以上10.0%以下,更佳為1.0%以上8.0%以下,更佳為2.0%以上7.0%以下,進而較佳為3.0%以上6.5%以下。藉由使Nb 2O 5之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有Nb 2O 5
(ZrO 2) ZrO 2係能夠提昇折射率且亦提昇機械物性之成分,但若包含過多量,則容易失透,製造特性變差。因此,於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,ZrO 2之含量可謂較佳為0%以上20%以下,更佳為0.10%以上15.0%以下,更佳為0.50%以上10.0%以下,更佳為1.0%以上9.0%以下,更佳為2.0%以上8.0%以下,更佳為3.0%以上6.0%以下,進而較佳為5.0%以下。藉由使ZrO 2之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有ZrO 2
(Bi 2O 3) Bi 2O 3係如下所述之成分,即,雖然能夠較大地提昇折射率,但若大量包含,則不僅會使製造特性變差,還會使透過率下降。因此,於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,Bi 2O 3之含量較佳為大於15%且為45%以下,更佳為20%以上40%以下,更佳為24%以上38%以下,更佳為28%以上36.0%以下,更佳為30.0%以上34.0%以下,更佳為30.0%以上33.0%以下,更佳為30.0%以上32.0%以下,進而較佳為30.0%以上31.0%以下。藉由使Bi 2O 3之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有Bi 2O 3
(ZnO) 於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,ZnO之含量較佳為0%以上20%以下,更佳為0.5%以上15%以下,更佳為1.0%以上10%以下,更佳為1.5%以上8.0%以下,更佳為2.0%以上6.0%以下,更佳為3.0%以上5.4%以下,進而較佳為4.0%以上5.3%以下。藉由使ZnO之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有ZnO。
(SrO) 於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,SrO之含量較佳為0%以上20%以下,更佳為0.5%以上15%以下,更佳為1.0%以上10%以下,更佳為1.5%以上8.0%以下,更佳為2.0%以上5.0%以下。又,SrO之含量亦較佳為2.0%以下。藉由使SrO之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有SrO。
(La 2O 3) 於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,La 2O 3之含量較佳為0%以上30%以下,更佳為0.5%以上20%以下,更佳為1.0%以上15%以下,更佳為1.5%以上10%以下,更佳為2.0%以上5.0%以下。又,La 2O 3之含量亦較佳為2.0%以下。藉由使La 2O 3之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有La 2O 3
(SiO 2) 於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,SiO 2之含量較佳為0%以上30%以下,更佳為0.5%以上20%以下,更佳為1.0%以上15%以下,更佳為1.5%以上10%以下,更佳為2.0%以上9.0%以下,更佳為3.0%以上9.0%以下,更佳為4.0%以上8.0%以下,進而較佳為8.0%以下。藉由使SiO 2之含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10亦可不含有SiO 2
(P 2O 5+TeO 2+B 2O 3+TiO 2+Ta 2O 5+WO 3+ZrO 2+Bi 2O 3+ZnO) 於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳比率計,(P 2O 5+TeO 2+B 2O 3+TiO 2+Ta 2O 5+WO 3+ZrO 2+Bi 2O 3+ZnO)、即P 2O 5、TeO 2、B 2O 3、TiO 2、Ta 2O 5、WO 3、ZrO 2、Bi 2O 3、及ZnO之合計含量較佳為70%以上,更佳為73%以上99.5%以下,更佳為75%以上98.0%以下,更佳為78%以上97.0%以下,更佳為85%以上96.0%以下,更佳為90%以上95.0%以下,進而較佳為92%以上94.0%以下。藉由使該等成分之合計含量處於此範圍內,可使玻璃10成為高折射率且抑制對可見光之透過率之下降。其中,玻璃10可不包含該等成分中之至少1種。
(參數A) 對玻璃10之參數A進行說明。參數A係根據玻璃10之組成計算出之與楊氏模數相關之參數。例如,存在參數A之值越大,紫外線照射試驗中之劣化度越高之傾向。參數A係如以下式(A)般計算。
A=c(P 2O 5) 2+c(Nb 2O 5) 2-c(TiO 2) 2…(A)
此處,式(A)中之c係以氧化物基準之莫耳%表示時,括號內所示之氧化物相對於玻璃10整體之含量(%)。即, c(P 2O 5)為以氧化物基準之莫耳%表示時之P 2O 5之含量(%), c(Nb 2O 5)為以氧化物基準之莫耳%表示時之Nb 2O 5之含量(%), c(TiO 2)為以氧化物基準之莫耳%表示時之TiO 2之含量(%)。
玻璃10之參數A較佳為270以下,更佳為-20以上200以下,更佳為-10以上170以下,更佳為-7以上150以下,更佳為-5以上140以下,更佳為-4以上130以下,進而較佳為-3以上120以下。藉由使參數A處於此範圍內,能夠將劣化度保持得較低,且抑制透過率下降之顧慮。 再者,玻璃10亦可包含式(A)中所例舉者以外之氧化物,但關於式(A)中所例舉者以外之氧化物之含量,並不用於參數A之計算。即,可謂是參數A之值並不因有無式(A)中所例舉者以外之氧化物而發生改變。 又,玻璃10並不限於包含所有式(A)中所例舉之氧化物者。於此情形時,關於式(2)中有例舉但不包含於玻璃10中之氧化物,將其在式(A)之右邊之值設為零。即,例如於玻璃10中不包含P 2O 5之情形時,將式(A)之c(P 2O 5)設為零而計算出參數A。
(參數B) 對玻璃10之參數B進行說明。參數B係根據玻璃10之組成計算出之與紫外線照射試驗中之劣化度相關之參數。例如,存在參數B之值越大,紫外線照射試驗中之劣化度越高之傾向。參數B係如以下式(B)般計算。
B=0.13455·2.7183 (0.014912 · A)…(B)
此處,式(B)中之A為參數A。
玻璃10之參數B較佳為2.5以下,更佳為2.3以下,較佳為1.8以下,更佳為1.5以下,更佳為1.3以下,更佳為1.1以下,更佳為1.0以下,更佳為0.8以下,更佳為0.7以下,更佳為0.6以下,進而較佳為0.5以下。藉由使參數B處於此範圍內,能夠將劣化度保持得較低,且抑制透過率下降之顧慮。
(Fe、Cr、Ni之含量) 玻璃10中,Fe、Cr及Ni之合計含量以質量比計,相對於玻璃10整體,較佳為未達4 ppm,更佳為3 ppm以下,更佳為2 ppm以下,更佳為1 ppm以下,更佳為0.7 ppm以下,更佳為0.5 ppm以下,更佳為0.3 ppm以下,進而較佳為0.1 ppm以下。此處之Fe、Cr及Ni並非僅指玻璃10中所包含之Fe、Cr及Ni之單質金屬,可包括Fe、Cr及Ni之單質金屬及化合物。即,所謂Fe、Cr及Ni之合計含量,可謂是包含Fe、Cr及Ni之單質金屬之含量、以及化合物中之Fe、Cr及Ni之離子之含量者。藉由使作為著色性過渡金屬之Fe、Cr及Ni之合計含量處於此範圍內,可抑制玻璃10對可見光之透過率變低,使玻璃10對於可見光成為高透過率。Fe、Cr及Ni之合計含量可藉由ICP(inductively coupled plasma,感應耦合電漿)質譜法進行測定。作為測定器,例如可使用Agilent Technologies公司製造之Agilent8800。
玻璃10中,Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co及V之合計含量以質量比計,相對於玻璃10整體,較佳為未達4 ppm,更佳為3 ppm以下,更佳為2 ppm以下,進而較佳為1 ppm以下。此處之Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co及V與上述Fe、Cr及Ni同樣地,並非僅指玻璃10中所包含之Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co及V之單質金屬,可包括Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co及V之單質金屬及化合物。即,所謂Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co及V之合計含量,可謂是包含Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co及V之單質金屬之含量、以及化合物中之Fe、Cr、Ni、Cu、Mn、Co及V之離子之含量者。藉由使作為著色性過渡金屬之上述成分之合計含量處於此範圍內,可抑制玻璃10對可見光之透過率變低,使玻璃10對於可見光成為高透過率。上述成分之合計含量可藉由ICP質譜法進行測定。
(Pb之含量) 玻璃10中,Pb之合計含量以質量比計,相對於玻璃10整體,較佳為未達1000 ppm,更佳為100 ppm以下,進而較佳為10 ppm以下。即,玻璃10較佳為實質上不含有Pb。此處之Pb與上述Fe、Cr及Ni同樣地,並非僅指玻璃10中所包含之Pb之單質金屬,可包括Pb之單質金屬及化合物。即,所謂Pb之含量,可謂是包含Pb之單質金屬之含量、以及化合物中之Pb之離子之含量者。Pb之含量可藉由ICP質譜法進行測定。
又,玻璃10較佳為含有硼酸或磷酸。即,玻璃10較佳為硼酸玻璃或磷酸玻璃或氟磷酸玻璃。
(玻璃之特性) 其次,對玻璃10之特性進行說明。
(折射率n d) 玻璃10之折射率n d為1.94以上,更佳為1.95以上,更佳為1.97以上,更佳為1.99以上,更佳為2.01以上,更佳為2.03以上,更佳為2.05以上,更佳為2.06以上,更佳為2.07以上,更佳為2.08以上,進而較佳為2.09以上。藉由使折射率n d處於此範圍內,可實現對可見光之高折射率。玻璃10之折射率n d較佳為2.20以下,更佳為2.17以下,更佳為2.15以下,進而較佳為2.13以下。即,玻璃10之折射率n d可謂較佳為1.94以上2.20以下,更佳為1.95以上2.17以下,更佳為1.97以上2.15以下,更佳為1.99以上2.13以下,更佳為2.01以上2.13以下,更佳為2.03以上2.13以下,更佳為2.05以上2.13以下,更佳為2.06以上2.13以下,更佳為2.07以上2.13以下,更佳為2.08以上2.13以下,進而較佳為2.09以上2.13以下。 再者,折射率n d係指氦之d線(波長587.6 nm)下之折射率。折射率n d可藉由V形塊法進行測定。
(劣化度∆T) 玻璃10之紫外線照射試驗中之劣化度∆T為2.2%以下,較佳為1.8%以下,更佳為1.5%以下,更佳為1.4%以下,更佳為1.3%以下,更佳為1.2%以下,更佳為1.0%以下,更佳為0.9%以下,更佳為0.8%以下,更佳為0.7%以下,進而較佳為0.5%以下。藉由使劣化度∆T處於此範圍內,即便於被照射紫外線之情形時,亦可抑制透過率之下降,可抑制對可見光之透過率之下降。 此處,紫外線照射試驗中之劣化度係藉由以下式(1)而求出。 ∆T(%)={(T 0-T 1)/T o}·100…(1)
式(1)中之透過率T 1係指對厚度1 mm之玻璃10之表面以50 mW/cm 2之UV照度照射10分鐘波長365 nm之紫外線後的玻璃10之波長470 nm之光之外部透過率。更具體而言,從利用紫外線累計光量計(牛尾電機股份有限公司製造:UIT-250)將玻璃表面之UV照度調整為50 mW/cm 2之UV-LED(ultraviolet light-emitting diode,紫外發光二極體)照射裝置(SUN ENERGY股份有限公司製造:LSS-24),對玻璃10之表面照射10分鐘波長365 nm之紫外線。對於如此照射紫外線後之玻璃10,利用分光光度計(日立高新技術公司製造:U-4100)來測定波長470 nm之光之外部透過率,將其值作為透過率T 1。另一方面,式(1)中之透過率T 0係指紫外線照射前之玻璃10在波長470 nm下之透過率。即,對於如上所述照射紫外線前之玻璃10,亦預先利用分光光度計(日立高新技術公司製造:U-4100)來測定波長470 nm之光之外部透過率,將其值作為透過率T 0
(楊氏模數) 玻璃10之楊氏模數較佳為60 GPa以上且未達100 GPa,更佳為62 GPa以上95 GPa以下,進而較佳為65 GPa以上90 GPa以下。藉由使楊氏模數變得如此高,可適當地抑制玻璃10之破損。再者,楊氏模數可使用OLYMPUS公司製造之38DL PLUS並基於超音波之傳播而測定。
(波長λ 70) 此處,將表示板厚(厚度)10 mm時之內部透過率70%之波長設為波長λ 70。即,波長λ 70係指對於10 mm之厚度之樣品,內部透過率成為70%時之光之波長。板厚(厚度)10 mm時之玻璃10之波長λ 70較佳為455 nm以下,更佳為445 nm以下,更佳為435 nm以下,更佳為430 nm以下,更佳為425 nm以下,進而較佳為420 nm以下。又,玻璃10之波長λ 70較佳為390 nm以上,更佳為395 nm以上,進而較佳為400 nm以上。 即,玻璃10之波長λ 70可謂較佳為390 nm以上455 nm以下,更佳為395 nm以上445 nm以下,更佳為400 nm以上435 nm以下,更佳為400 nm以上430 nm以下,更佳為400 nm以上425 nm以下,進而較佳為400 nm以上420 nm以下。 藉由使波長λ 70處於此範圍內,可實現對可見光之高透過率。再者,用以計算波長λ 70之內部透過率可根據板厚不同之2種外部透過率之測定值、及以下式(2)而求出。再者,所謂外部透過率意指包含表面反射損耗之透過率。於式(2)中,X為厚度10 mm之玻璃之內部透過率,T1及T2為外部透過率,∆d為試樣之厚度之差。外部透過率可使用分光光度計(日立高新技術公司製造:U-4100)對板厚10 mm之經兩面鏡面研磨之樣品進行測定。
[數1] …(2)
(光之透過率) 玻璃10之板厚(厚度)10 mm時之波長440 nm之光之內部透過率較佳為70%以上,更佳為75%以上,更佳為78%以上,更佳為81%以上,更佳為84%以上,更佳為87%以上,更佳為89%以上,更佳為90%以上,更佳為91%以上,進而較佳為92%以上。 藉由使波長440 nm之光之內部透過率處於此範圍內,可實現對可見光之高透過率。厚度10 mm之玻璃之內部透過率可根據板厚不同之2種外部透過率之測定值、及式(2)而求出。
(玻璃之形態) 本實施方式之玻璃10較佳為光學玻璃,較佳為厚度為0.01 mm以上2.0 mm以下之玻璃板。若厚度為0.01 mm以上,則可抑制玻璃10之操作時或加工時之破損。又,可抑制玻璃10之自重所致之彎曲。此厚度更佳為0.1 mm以上,進而較佳為0.2 mm以上,進一步較佳為0.3 mm以上。另一方面,若厚度為2.0 mm以下,則可使得使用玻璃10之光學元件變得輕量。此厚度更佳為1.5 mm以下,進而較佳為1.0 mm以下,進一步較佳為0.8 mm以下。
於本實施方式之玻璃10為玻璃板之情形時,主表面之面積較佳為8 cm 2以上。若此面積為8 cm 2以上,則可配置多個光學元件,使生產性提高。此面積更佳為30 cm 2以上,進而較佳為170 cm 2以上,進一步較佳為300 cm 2以上,特佳為1000 cm 2以上。另一方面,若面積為6500 cm 2以下,則玻璃板之操作變得容易,可抑制玻璃板之操作時或加工時之破損。此面積更佳為4500 cm 2以下,進而較佳為4000 cm 2以下,進一步較佳為3000 cm 2以下,特佳為2000 cm 2以下。
於本實施方式之玻璃10為玻璃板之情形時,主表面之25 cm 2中之LTV(Local Thickness Variation,局部厚度變動)較佳為2 μm以下。藉由具有此範圍內之平坦度,可於主表面使用壓印技術等來形成所需形狀之奈米構造,又,可獲得所需之導光特性。尤其於導光體中,可防止光程長度之差異所致之重影現象或失真。此LTV更佳為1.5 μm以下,進而較佳為1.0 μm以下,特佳為0.5 μm以下。
於將本實施方式之玻璃10製成直徑8英吋之圓形玻璃板時,翹曲較佳為50 μm以下。若此玻璃10之翹曲為50 μm以下,則可於主表面使用壓印技術等來形成所需形狀之奈米構造,又,可獲得所需之導光特性。於欲獲得複數個導光體時,可獲得品質穩定者。此玻璃10之翹曲更佳為40 μm以下,進而較佳為30 μm以下,特佳為20 μm以下。
又,於將本實施方式之玻璃10製成直徑6英吋之圓形玻璃板時,翹曲較佳為30 μm以下。若此玻璃10之翹曲為30 μm以下,則可於主表面使用壓印技術等來形成所需形狀之奈米構造,又,可獲得所需之導光特性。於欲獲得複數個導光體時,可獲得品質穩定者。此玻璃10之翹曲更佳為20 μm以下,進而較佳為15 μm以下,特佳為10 μm以下。
又,於將本實施方式之玻璃10製成各邊為6英吋之正方形玻璃板時,翹曲較佳為100 μm以下。若此玻璃10之翹曲為100 μm以下,則可於主表面使用壓印技術等來形成所需形狀之奈米構造,又,可獲得所需之導光特性。於欲獲得複數個導光體時,可獲得品質穩定者。此玻璃10之翹曲更佳為70 μm以下,進而較佳為50 μm以下,進一步較佳為35 μm以下,特佳為20 μm以下。
圖2係將本實施方式之玻璃製成玻璃板時之剖視圖。所謂「翹曲」,係指於將本實施方式之玻璃10製成玻璃板G1時之通過玻璃板G1之主表面G1F之中心並與玻璃板G1之主表面G1F正交之任意剖面中,玻璃板G1之基準線G1D與玻璃板G1之中心線G1C在垂直方向上之距離之最大值B與最小值A之差C。
將上述正交之任意剖面與玻璃板G1之主表面G1F的相交線設為底線G1A。將上述正交之任意剖面與玻璃板G1之另一主表面G1G的相交線設為頂線G1B。此處,中心線G1C係連結玻璃板G1之板厚方向之中心之線。中心線G1C係藉由求出底線G1A與頂線G1B之相對於下述雷射照射方向之中點而計算。
基準線G1D係以如下方式而求出。首先,基於消除自重之影響之測定方法,計算出底線G1A。藉由最小平方法根據該底線G1A求出直線。所求出之直線為基準線G1D。作為消除自重之影響之測定方法,可使用公知之方法。
例如,對玻璃板G1之主表面G1F進行3點支持,利用雷射移位計對玻璃板G1照射雷射,測定玻璃板G1之主表面G1F及另一主表面G1G距任意基準面之高度。
繼而,使玻璃板G1翻轉,支持與支持一主表面G1F之3點對向之另一主表面G1G之3點,測定玻璃板G1之主表面G1F及另一主表面G1G距任意基準面之高度。 藉由求出翻轉前後之各測定點之高度之平均值,而消除自重之影響。例如,於翻轉前,如上所述測定主表面G1F之高度。使玻璃板G1翻轉後,於與主表面G1F之測定點對應之位置,測定另一主表面G1G之高度。同樣地,於翻轉前,測定另一主表面G1G之高度。使玻璃板G1翻轉後,於與另一主表面G1G之測定點對應之位置,測定主表面G1F之高度。 翹曲例如係利用雷射移位計進行測定。
又,於本實施方式之玻璃10中,主表面之表面粗糙度Ra較佳為2 nm以下。藉由具有此範圍內之Ra,可於主表面使用壓印技術等來形成所需形狀之奈米構造,又,可獲得所需之導光特性。尤其於導光體中,界面處之漫反射得到抑制,能夠防止重影現象或失真。此Ra更佳為1.7 nm以下,進而較佳為1.4 nm以下,進而更佳為1.2 nm以下,特佳為1 nm以下。此處,表面粗糙度Ra係JIS B0601(2001年)中所定義之算術平均粗糙度。於本說明書中,其係使用原子力顯微鏡(AFM)測定10 μm×10 μm之區域所得之值。
(玻璃之製造方法) 本實施方式之玻璃10之製造方法並無特別限定,可使用例如浮式法、熔融法及滾壓法(roll out method)等已有之板玻璃製造方法。又,除其等外,還可使用將所澆鑄出之玻璃塊切片而切出玻璃板等公知之方法。其中,於玻璃10中,為了抑制雜質混入所導致之透過率變差,較佳為將使原料熔融時供放入原料之容器(坩堝)之材料設為Au及Au合金。
進而,對於本實施方式之玻璃10而言,較佳為於將玻璃原料在熔融容器內進行加熱、熔融而獲得熔融玻璃之熔融步驟中,進行提高熔融玻璃中之水分量之操作。提高玻璃中之水分量之操作並無限定,例如考慮:向熔融氣氛中附加水蒸氣之處理、及向熔融物內通入包含水蒸氣之氣體之處理。提高水分量之操作並非必須,可出於提高透過率、提高澄清性等目的而進行。 又,關於本實施方式之玻璃10中含有Li 2O或Na 2O之鹼金屬氧化物者,可藉由將Li離子取代為Na離子或K離子,將Na離子取代為K離子,而進行化學性強化。即,若進行化學強化處理,則可提高光學玻璃之強度。
(效果) 如以上所說明,本實施方式之玻璃10之折射率為1.94以上,板厚10 mm時之對波長440 nm之光之內部透過率為70%以上,紫外線照射試驗中之劣化度∆T為2.2%以下。 此處,有時尋求高折射率之玻璃。對此,本實施方式之玻璃10之折射率為1.94以上,藉此可實現高折射率。又,玻璃存在對可見光之透過率下降之情形。例如,玻璃存在發生所謂之曝曬作用之情形,該曝曬作用係被照射紫外線時發生著色而使透過率下降。對此,本實施方式之玻璃10藉由使紫外線照射試驗中之劣化度∆T處於上述範圍內,即便於被照射紫外線之情形時,亦可抑制透過率下降。又,藉由使內部透過率處於上述範圍內,可將透過率保持得較高。如此,根據本實施方式,可使玻璃10成為高折射率,並且抑制可見光之透過率之下降。
於本實施方式之玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,Nb 2O 5之含量較佳為0%以上且未達15%。藉此,可使玻璃10成為高折射率,並且抑制可見光之透過率之下降。
於本實施方式之玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示,較佳為P 2O 5之含量為0%以上30%以下,且TiO 2之含量為0%以上30%以下。藉此,可使玻璃10成為高折射率並且抑制可見光之透過率之下降。
本實施方式之於玻璃10中,以氧化物基準之莫耳%表示, 較佳為含有: P 2O 5:0%以上30%以下; TeO 2:0.1%以上且未達40%; B 2O 3:0%以上40%以下; Li 2O:0%以上15%以下; Na 2O:0%以上15%以下; K 2O:0%以上15%以下; TiO 2:0%以上30%以下; Ta 2O 5:0%以上20%以下; WO 3:0%以上15%以下; Nb 2O 5:0%以上且未達15%; ZrO 2:0%以上20%以下; Bi 2O 3:大於15%且為45%以下; ZnO:0%以上20%以下; SrO:0%以上20%以下; La 2O 3:0%以上30%以下; SiO 2:0%以上30%以下。藉此,可使玻璃10成為高折射率,並且抑制可見光之透過率之下降。
於本實施方式之玻璃10中,Fe、Cr及Ni之合計含量以質量表示,較佳為少於4 ppm。藉此,可使玻璃10成為高折射率,並且抑制可見光之透過率之下降。
本實施方式之玻璃10較佳為厚度為0.01 mm以上2.0 mm以下,且表面之面積為8 cm 2以上。根據本實施方式,對於此種形狀之玻璃10,可使其成為高折射率,並且抑制可見光之透過率之下降。
本實施方式之玻璃10較佳為用作導光板。玻璃10為高折射率,可提高對紫外線之耐久性,因此可適當地用作導光板。尤其是導光板有時於製造步驟中照射紫外線,因此特佳為使用可提高對紫外線之耐久性之玻璃10。
(實施例) 其次,對實施例進行說明。再者,只要起到發明之效果,則亦可對實施方式進行變更。 於實施例中,製作組成不同之玻璃。繼而,對各個玻璃進行評估。以下,更詳細地進行說明。
表1-1、表1-2係示出各例之玻璃之表。表1-1、1-2示出了關於例1至例32之用於製作玻璃之材料的以氧化物基準之莫耳%表示之含量。又,所謂9種成分之合計含量係指以氧化物基準之莫耳%表示之P 2O 5、TeO 2、B 2O 3、TiO 2、Ta 2O 5、WO 3、ZrO 2、Bi 2O 3及ZnO之合計含量。又,參數A、B係指上述實施方式中所說明之值。再者,例1~31為實施例,例32為比較例。
[表1-1]
(表1)
   組成(莫耳%)
   P 2O 5 TeO 2 B 2O 3 Li 2O 3 Na 2O K 2O TiO 2 Ta 2O 5 WO 3 Nb 2O 5 ZrO 2 Bi 2O 3 ZnO SrO La 2O 3 SiO 2 合計
例1 9.7 25.6 21.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.5 0.0 6.7 0.0 30.5 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例2 9.7 25.6 22.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.5 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例3 9.7 25.6 21.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 7.2 0.0 30.5 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例4 9.7 25.6 21.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.7 0.0 31.0 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例5 10.2 25.6 21.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.5 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例6 9.6 25.5 21.5 0.0 0.0 0.0 1.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.4 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例7 9.6 24.5 21.5 0.0 0.0 0.0 2.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.4 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例8 9.7 24.7 22.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.5 0.0 6.7 0.0 30.7 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例9 9.7 24.6 21.6 0.0 0.0 0.0 1.0 0.5 0.0 6.7 0.0 30.5 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例10 9.6 22.5 21.5 0.0 0.0 0.0 4.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.4 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例11 9.7 24.7 21.7 0.0 0.0 0.0 0.0 1.0 0.0 6.7 0.0 30.7 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例12 9.7 24.7 21.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.0 6.7 0.0 30.7 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例13 9.8 22.9 21.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.8 0.0 33.0 5.5 0.0 0.0 0.0 100.0
例14 9.6 18.5 21.5 0.0 0.0 0.0 8.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.4 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例15 9.6 22.5 21.5 0.0 0.0 0.0 2.0 0.0 0.0 6.7 2.0 30.4 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例16 9.5 23.1 21.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 5.1 5.9 29.9 5.3 0.0 0.0 0.0 100.0
例17 9.5 23.0 21.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 4.6 6.9 29.8 5.2 0.0 0.0 0.0 100.0
例18 9.6 23.5 21.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.7 3.0 30.4 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例19 9.5 26.2 21.3 0.0 0.0 0.0 2.0 0.0 0.0 5.6 0.0 30.1 5.3 0.0 0.0 0.0 100.0
例20 9.5 26.1 21.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 5.1 2.0 30.9 5.3 0.0 0.0 0.0 100.0
例21 5.6 36.5 21.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.7 0.0 30.4 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例22 7.6 32.5 21.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 2.7 0.0 30.4 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例23 9.5 25.6 21.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 5.1 2.0 31.4 5.3 0.0 0.0 0.0 100.0
例24 9.5 25.6 21.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 4.1 2.5 31.9 5.3 0.0 0.0 0.0 100.0
例25 9.4 25.7 20.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 3.6 3.5 31.8 5.2 0.0 0.0 0.0 100.0
例26 9.4 25.7 21.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 3.1 3.0 31.8 5.2 0.0 0.0 0.0 100.0
例27 9.6 26.5 21.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 6.7 0.0 30.4 5.4 0.0 0.0 0.0 100.0
例28 0.0 2.0 30.3 7.9 0.0 0.0 2.0 0.0 0.0 0.0 3.9 34.3 5.9 2.0 2.9 8.8 100.0
例29 0.0 7.0 30.3 7.9 0.0 0.0 2.0 0.0 0.0 0.0 3.9 30.3 5.9 2.0 2.9 7.8 100.0
例30 0.0 9.0 30.3 7.9 0.0 0.0 2.0 0.0 0.0 0.0 1.9 30.3 5.9 2.0 2.9 7.8 100.0
例31 0.0 11.0 30.3 7.9 0.0 0.0 2.0 0.0 0.0 0.0 1.9 32.3 1.9 2.0 2.9 7.8 100.0
例32 11.1 26.3 20.8 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 8.2 0.0 28.7 5.0 0.0 0.0 0.0 100.0
[表1-2]
(表1)
   9種成分之合計含量 (莫耳%) UV照射後之波長470 nm(1 mmt)之劣化度∆T 參數A 參數B 評估
楊氏模數 (GPa) 折射率nd 內部透過率(%) @440 nm λ70 (nm)
例1 93.3 1.30 139 1.07 70.0 2.1024 92.4 416
例2 93.3 1.18 139 1.07 70.5 2.0988 92.9 415
例3 92.8 1.17 146 1.19 69.9 2.0881 90.5 416
例4 93.3 1.24 139 1.07 69.9 2.1025 91.8 416
例5 93.3 1.17 149 1.24 71.6 2.0964 93.2 415
例6 93.3 1.00 137 1.03 71.4 2.1033 91.6 419
例7 93.3 1.21 134 0.99 72.1 2.1062 90.0 422
例8 93.3 1.11 140 1.09 71.3 2.0993 93.2 415
例9 93.3 1.18 138 1.05 71.5 2.1037 91.2 420
例10 93.3 0.89 122 0.82 73.1 2.1118 86.8 427
例11 93.3 1.11 140 1.09 71.7 2.1027 92.5 416
例12 93.3 0.96 140 1.09 70.9 2.1042 89.6 424
例13 93.2 0.92 143 1.14 70.7 2.1123 91.9 418
例14 93.3 0.14 74 0.40 76.6 2.1229 81.9 432
例15 93.3 0.84 134 0.99 73.5 2.1054 90.1 422
例16 94.9 0.77 116 0.76 72.2 2.0915 92.8 416
例17 95.4 0.62 110 0.70 72.4 2.0890 92.7 416
例18 93.3 1.20 138 1.05 72.5 2.0989 92.8 416
例19 94.4 0.75 119 0.79 70.0 2.1015 90.0 422
例20 94.9 0.73 116 0.76 69.4 2.0988 92.7 416
例21 99.3 0.32 32 0.22 61.4 2.1151 91.6 419
例22 97.3 0.44 66 0.36 64.6 2.1038 91.6 417
例23 94.9 0.63 116 0.76 69.4 2.1015 92.3 416
例24 95.9 0.73 107 0.66 68.9 2.1002 92.4 416
例25 96.4 0.69 100 0.60 69.1 2.0995 92.6 416
例26 96.9 0.68 97 0.57 68.2 2.0926 92.9 415
例27 93.3 0.97 138 1.05 69.8 2.1010 93.0 416
例28 78.4 0.05 -4 0.13 78.0 2.0774 78.1 435
例29 79.4 0.1 -4 0.13 77.5 2.0558 83.7 431
例30 79.4 0.12 -4 0.13 75.8 2.0552 83.5 432
例31 79.4 0.18 -4 0.13 75.0 2.0703 80.6 434
例32 91.8 2.37 191 2.32 71.8 2.0818 92.6 414
於實施例中,以表1-1所示之各例中所記載之組成,製造厚度為1 mm之玻璃。然後,將如此製造之玻璃作為樣品,進行評估。具體而言,將表1-1所示之組成之原料均勻地混合,於950℃之金坩堝內使之熔融2小時,製成均勻之熔融玻璃。繼而,將熔融玻璃流入至縱×橫×高=縱60 mm×橫50 mm×高30 mm之碳製模具中。其後,於430℃下保持1小時後,以約1℃/分鐘之降溫速度冷卻至室溫,獲得玻璃塊。繼而,使用切割機(Maruto公司製造之小型切割機)將玻璃塊切割成縱×橫=30 mm×30 mm,使用研削機(秀和工業公司製造之SGM-6301)及單面研磨機(日本Engis公司製造之EJ-380IN)進行板厚之調整及表面研磨,製造縱×橫=30 mm×30 mm、板厚1 mm之玻璃板。
(物性) 針對各例之玻璃,測定對可見光之折射率n d、波長440 nm下之內部透過率、及紫外線照射試驗中之劣化度∆T。 於折射率n d之測定中,針對各個玻璃,測定氦之d線(波長587.6 nm)下之折射率n d。於折射率n d之測定中,使用Kalnew公司製造之KPR-2000。 於波長440 nm下之內部透過率之測定中,使用上述實施方式中所說明之方法。 於劣化度∆T之測定中,藉由上述實施方式中所說明之方法,計算出劣化度∆T。 將各例之測定結果示於表1-2。
如表1-2所示,折射率n d為1.94以上、劣化度∆T為2.2%以下、且對波長440 nm之光之內部透過率為80%以上之例1~例31(實施例)之玻璃為高折射率,且可抑制可見光之透過率之下降。另一方面,不滿足劣化度∆T為2.2%以下之條件之例32(比較例)的玻璃無法抑制可見光之透過率之下降。 又,測定楊氏模數、及表示板厚(厚度)10 mm時之內部透過率70%之波長λ 70。於楊氏模數之測定中,針對各個玻璃,使用OLYMPUS公司製造之38DL PLUS並基於超音波之傳播而測定。波長λ 70之測定係使用上述實施方式中所說明之方法。將楊氏模數及波長λ 70之測定結果亦示於表1-2。
以上,對本發明之實施方式進行了說明,但實施方式並不受此實施方式之內容限定。又,上述構成要素中包含業者所能容易地假定者、實質上相同者、所謂之均等範圍者。進而,上述構成要素能夠適當地組合。進而,可於不脫離上述實施方式之主旨之範圍內進行構成要素之各種省略、置換或變更。
10:玻璃 A:最小值 B:最大值 C:最大值與最小值之差 G1:玻璃板 G1A:底線 G1B:頂線 G1C:中心線 G1D:基準線 G1F:主表面 G1G:另一主表面
圖1係本實施方式之玻璃之模式圖。 圖2係將本實施方式之玻璃製成玻璃板時之剖視圖。
10:玻璃

Claims (10)

  1. 一種玻璃,其折射率為1.94以上,板厚10 mm時之對波長440 nm之光之內部透過率為70%以上,且紫外線照射試驗中之劣化度∆T為2.2%以下, 此處,紫外線照射試驗中之劣化度∆T係藉由下式(1)而求出: ∆T(%)={(T 0-T 1)/T 0}·100…(1) 透過率T 1係對厚度1 mm之上述玻璃之表面以50 mW/cm 2之UV照度照射10分鐘波長365 nm之紫外線後的上述玻璃之波長470 nm之光之外部透過率, 透過率T 0係上述紫外線照射前之上述玻璃之波長470 nm下之外部透過率。
  2. 如請求項1之玻璃,其中以氧化物基準之莫耳%表示,Nb 2O 5之含量為0%以上且未達15%。
  3. 如請求項1之玻璃,其中以氧化物基準之莫耳%表示,P 2O 5之含量為0%以上30%以下,TiO 2之含量為0%以上30%以下。
  4. 如請求項1之玻璃,其中以氧化物基準之莫耳%表示,式(A)所規定之參數A為270以下, A=c(P 2O 5) 2+c(Nb 2O 5) 2-c(TiO 2) 2…(A) 此處, c(P 2O 5)為以氧化物基準之莫耳%表示時之P 2O 5之含量(%), c(Nb 2O 5)為以氧化物基準之莫耳%表示時之Nb 2O 5之含量(%), c(TiO 2)為以氧化物基準之莫耳%表示時之TiO 2之含量(%)。
  5. 如請求項4之玻璃,其中以氧化物基準之莫耳%表示,式(B)所規定之參數B為2.5以下, B=0.13455·2.7183 (0.014912 A)…(B)。
  6. 如請求項1之玻璃,其含有硼酸或磷酸。
  7. 如請求項1至6中任一項之玻璃,其以氧化物基準之莫耳%表示, 含有: P 2O 5:0%以上30%以下; TeO 2:0.1%以上且未達40%; B 2O 3:0%以上40%以下; Li 2O:0%以上15%以下; Na 2O:0%以上15%以下; K 2O:0%以上15%以下; TiO 2:0%以上32%以下; Ta 2O 5:0%以上20%以下; WO 3:0%以上15%以下; Nb 2O 5:0%以上且未達15%; ZrO 2:0%以上20%以下; Bi 2O 3:大於15%且為45%以下; ZnO:0%以上20%以下; SrO:0%以上20%以下; La 2O 3:0%以上30%以下; SiO 2:0%以上30%以下。
  8. 如請求項1至7中任一項之玻璃,其中Fe、Cr及Ni之合計含量以質量表示少於4 ppm。
  9. 如請求項1至8中任一項之玻璃,其厚度為0.01 mm以上2.0 mm以下,表面之面積為8 cm 2以上。
  10. 如請求項1至9中任一項之玻璃,其用作導光板。
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