TW202337857A - 光學玻璃、光學元件坯料及光學元件 - Google Patents

光學玻璃、光學元件坯料及光學元件 Download PDF

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Abstract

本發明提供折射率高、且比重較低的光學玻璃及光學元件。本發明的光學玻璃中,P 2O 5的含量為10.0~40.0質量%,TiO 2的含量為5.0~40.0質量%,Nb 2O 5的含量為20.0~60.0質量%,K 2O的含量為0.01質量%以上,Li 2O、Na 2O、K 2O、MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量為20.0質量%以下,TiO 2及Nb 2O 5的合計含量為55.0質量%以上,K 2O的含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量的質量比為0.5以上,MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量的質量比為0.30~10.0,TiO 2的含量與K 2O的含量的質量比為3.0以上,Li 2O、Na 2O、MgO、CaO、ZnO及SrO的合計含量與K 2O及BaO的合計含量的質量比為0.8以下。

Description

光學玻璃、光學元件坯料及光學元件
本發明關於光學玻璃、光學元件坯料及光學元件。
近年來,伴隨著AR(增強現實)技術的進展,作為AR設備,已開發了例如護目鏡型或眼鏡型的顯示裝置。例如,對於護目鏡型的顯示裝置,需要高折射率且低比重的透鏡,對於能夠適用於這樣的透鏡的玻璃的需求正不斷提高。
專利文獻1~4公開了包含Ti、Nb的光學玻璃作為高折射率的光學玻璃。然而,推定在採用這些光學玻璃作為AR設備用透鏡時,相對於折射率而言比重過大。
因此,要求在保持高折射率的同時,降低比重的光學玻璃。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]:日本特開2012-17261號公報 [專利文獻2]:日本特開2013-212935號公報 [專利文獻3]:日本特開2013-227197號公報 [專利文獻4]:日本特開2015-63460號公報
[發明要解決的問題]
本發明鑒於這樣的實際情況而完成,其目的在於提供折射率高、且比重較低的光學玻璃及光學元件。 [用於解決問題的手段]
本發明的主旨如下所述。
(1) 一種光學玻璃,其中, P 2O 5的含量為10.0~40.0質量%, TiO 2的含量為5.0~40.0質量%, Nb 2O 5的含量為20.0~60.0質量%, K 2O的含量為0.01質量%以上, Li 2O、Na 2O、K 2O、MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]為20.0質量%以下, TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]為55.0質量%以上, K 2O的含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[K 2O/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]為0.5以上, MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]為0.30~10.0, TiO 2的含量與K 2O的含量的筫量比[TiO 2/K 2O] 為3.0以上, Li 2O、Na 2O、MgO、CaO、ZnO及SrO的合計含量[Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO]與K 2O及BaO的合計含量[K 2O+BaO]的質量比[(Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO)/(K 2O+BaO)]為0.8以下。
(2) 根據(1)所述的光學玻璃,其中, TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]與SiO 2、B 2O 3、Li 2O、Na 2O、K 2O、MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[SiO 2+B 2O 3+Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[(TiO 2+Nb 2O 5)/(SiO 2+B 2O 3+Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]為2.65以上。
(3) 一種光學玻璃,其折射率nd為1.950以上, P 2O 5的含量為10.0~40.0質量%, TiO 2的含量為5.0~40.0質量%, Nb 2O 5的含量為20.0~60.0質量%, Bi 2O 3的含量為20.0質量%以下, Al 2O 3及SiO 2的合計含量[Al 2O 3+SiO 2]為2.0質量%以下, Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]為5.0質量%以下, ZnO、SrO及BaO的合計含量[ZnO+SrO+BaO]為0.01~12.0質量%。
(4) 一種光學玻璃,其折射率nd為1.900以上, 阿貝數νd為25.0以下, P 2O 5的含量為5.0質量%以上, Bi 2O 3的含量為20.0質量%以下, TiO 2的含量為0.1質量%以上, TiO 2的含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[TiO 2/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]為2.5~10.0, TiO 2的含量與MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[TiO 2/(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]為1.25~10.0, Li 2O、Na 2O、MgO、CaO、ZnO及SrO的合計含量[Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO]與K 2O及BaO的合計含量[K 2O+BaO]的質量比[(Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO)/(K 2O+BaO)]為0.8以下。
(5) 一種光學元件坯料,其由上述(1)~(4)中任一項所述的光學玻璃構成。
(6) 一種光學元件,其由上述(1)~(4)中任一項所述的光學玻璃構成。
以下,將上述(1)所述的光學玻璃作為第1實施方式,將上述(3)所述的光學玻璃作為第2實施方式,將上述(4)所述的光學玻璃作為第3實施方式進行說明。另外,有時將第1~第3實施方式的光學玻璃總稱記載為本發明。 [發明的效果]
根據本發明,可以提供折射率高、且比重較低的光學玻璃及光學元件。
在本發明及本說明書中,只要沒有特別記載,玻璃組成以氧化物基準表示。在此,「氧化物基準的玻璃組成」是指,按照玻璃原料在熔融時全部分解而在玻璃中以氧化物的形式存在的物質進行換算而得到的玻璃組成。將以氧化物基準表示的全部玻璃成分(作為澄清劑添加的Sb(Sb 2O 3)、Ce(CeO 2)及Sn(SnO 2)除外)的合計含量設為100質量%。各玻璃成分的表述按照習慣記載為SiO 2、TiO 2等。只要沒有特別記載,則玻璃成分的含量及總含量為質量基準,“%”是指“質量%”。
玻璃成分的含量可以藉由已知的方法、例如電感耦合電漿發射光譜分析法(ICP-AES)、電感耦合電漿質譜分析法(ICP-MS)等方法進行定量。另外,在本說明書及本發明中,構成成分的含量為0%是指,實質上不含該構成成分,允許以不可避免的雜質水準含有該成分。
在本說明書中,只要沒有特別記載,折射率是指在氦d線(波長587.56nm)的折射率nd。
另外,阿貝數νd作為表示與分散相關的性質的值而被採用,以下式表示。在此,nF是在藍氫F線(波長486.13nm)下的折射率,nC是在紅氫C線(656.27nm)下的折射率。 νd=(nd-1)/nF-nC
以下,對本發明的第1~第3實施方式的光學玻璃進行說明。
第1實施方式 第1實施方式的光學玻璃的特徵在於, P 2O 5的含量為10.0~40.0質量%, TiO 2的含量為5.0~40.0質量%, Nb 2O 5的含量為20.0~60.0質量%, K 2O的含量為0.01質量%以上, Li 2O、Na 2O、K 2O、MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]為20.0質量%以下, TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]為55.0質量%以上, K 2O的含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[K 2O/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]為0.5以上, MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]為0.30~10.0, TiO 2的含量與K 2O的含量的質量比[TiO 2/K 2O]為3.0以上, Li 2O、Na 2O、MgO、CaO、ZnO及SrO的合計含量[Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO]與K 2O及BaO的合計含量[K 2O+BaO]的質量比[(Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO)/(K 2O+BaO)]為0.8以下。以下,對各要件進行說明。
在第1實施方式的光學玻璃中,P 2O 5的含量為10.0~40.0%。P 2O 5的含量的上限較佳為38.0%,進一步可以為35.0%、33.0%、30.0%或28.0%。另外,P 2O 5的含量的下限較佳為13.0%,進一步可以為15.0%、18.0%或20.0%。
P 2O 5為網絡形成成分,是為了使玻璃中大量含有高分散成分所必要的成分。藉由將P 2O 5的含量設為上述範圍,容易得到期望的折射率,另外,能夠將熔融溫度控制到適當的範圍。
在第1實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量為5.0~40.0%。TiO 2的含量的上限較佳為38.0%,進一步可以為35.0%、33.0%、30.0%、28.0%或25.0%。另外,TiO 2的含量的下限較佳為8.0%,進一步可以為10.0%、13.0%、15.0%或18.0%。
TiO 2對高折射率化、高分散化非常有利。另外,在高折射率化成分中,有助於低比重化。藉由將TiO 2的含量設為上述範圍,能夠兼顧高折射率化和低比重化,還可以改善化學耐久性。另一方面,TiO 2的含量過多時,熔融溫度上升,在對熔融玻璃進行成型、緩慢冷卻而得到光學玻璃的過程中,存在促進玻璃內的結晶生成而導致玻璃的透明性降低(白濁)的傾向。另外,著色增大。
在第1實施方式的光學玻璃中,Nb 2O 5的含量為20.0~60.0%。Nb 2O 5的含量的上限較佳為58.0%,進一步可以為55.0%、53.0%、50.0%或48.0%。另外,Nb 2O 5的含量的下限較佳為23.0%,進一步可以為25.0%、28.0%、30.0%、33.0%、35.0%、38.0%或40.0%。
Nb 2O 5是有助於高折射率化、高分散化的成分。另外,藉由將Nb 2O 5的含量設為上述範圍,能夠改善玻璃的熱穩定性及化學耐久性。另一方面,Nb 2O 5的含量變得過多時,存在熔融溫度上升、玻璃的熱穩定性降低、並且玻璃的著色變強的傾向。另外,存在玻璃的比重變大之虞。
在第1實施方式的光學玻璃中,K 2O的含量為0.01%以上。K 2O的含量的下限較佳為0.05%,進一步可以為0.1%、0.5%、1.0%或1.5%。K 2O的含量的上限較佳為20.0%,進一步可以為15.0%、10.0%或5.0%。
K 2O具有降低熔融溫度、改善玻璃的熱穩定性的作用,有助於低比重化,但其含量過多時,變得難以得到期望的折射率。
在第1實施方式的光學玻璃中,Li 2O、Na 2O、K 2O、MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]為20.0%以下。該合計含量的上限較佳為18.0%,進一步可以為15.0%、13.0%或10.0%。另外,該合計含量的下限較佳為0.5%,進一步可以為1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%、3.5%、4.0%或4.5%。藉由使合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]在上述範圍內,熔融溫度降低,玻璃的熱穩定性提高,另外,容易得到具有期望的折射率的玻璃。
在第1實施方式的光學玻璃中,TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]為55.0%以上。該合計含量的下限較佳為56.0%,進一步可以為57.0%、58.0%、59.0%或60.0%。另外,該合計含量的上限較佳為80.0%,進一步可以為78.0%、75.0%、73.0%或70.0%。藉由使合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]在上述範圍內,可得到高折射率,玻璃的穩定性提高。
在第1實施方式的光學玻璃中,K 2O的含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[K 2O/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]為0.5以上。該質量比的較佳為0.53,進一步可以為0.55、0.58或0.60。該質量比在上述範圍內時,玻璃的穩定性提高。
在第1實施方式的光學玻璃中,MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]為0.30~10.0。該質量比的上限較佳為9.5,進一步可以為9.0、8.5、8.0、7.5或7.0。另外,該質量比的下限較佳為0.35,進一步可以為0.40、0.45或0.50。該質量比在上述範圍內時,玻璃的穩定性提高。
在第1實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與K 2O的含量的質量比[TiO 2/K 2O]為3.0以上。該質量比的下限較佳為3.5,進一步可以為4.0、4.5或5.0。另外,該質量比的上限較佳為50.0,進一步可以為40.0、30.0或20.0。該質量比在上述範圍內時,容易得到期望的折射率,另外,玻璃的穩定性提高。
在第1實施方式的光學玻璃中,Li 2O、Na 2O、MgO、CaO、ZnO及SrO的合計含量[Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO]與K 2O及BaO的合計含量[K 2O+BaO]的質量比[(Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO)/(K 2O+BaO)]為0.8以下。該質量比的上限較佳為0.78,進一步可以為0.75、0.73或0.70。該質量比在上述範圍內時,玻璃的穩定性提高。
對於第1實施方式的光學玻璃中的上述以外的玻璃成分的含量、比率、特性,以下顯示非限定性的實例。
第1實施方式的光學玻璃實質上不含F(氟)。即,在第1實施方式的光學玻璃中,陰離子成分主要為O(氧)。在以相對於氧化物基準的玻璃全部物質量的質量%表示的情況下,F的含量以外加比例計較佳小於1.0%,進一步以0.5%以下、0.2%以下、0.1%以下的順序更佳。
這裡,「外加比例」是指,針對F成分,假定構成玻璃的陽離子成分全部以與可電荷平衡的氧鍵結而成的氧化物所形成,將由這些氧化物形成的玻璃整體的物質量設為100%時,以質量%表示F成分的物質量的值。
在第1實施方式的光學玻璃中,SiO 2的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。SiO 2的含量也可以為0%。
SiO 2為玻璃的網絡形成成分,具有改善玻璃的熱穩定性、化學耐久性、耐候性、提高熔融玻璃的黏度、易於使熔融玻璃成形的作用。另一方面,SiO 2的含量多時,變得難以得到期望的折射率。
在第1實施方式的光學玻璃中,B 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。B 2O 3的含量也可以為0%。
B 2O 3為玻璃的網絡形成成分。另外,在玻璃的網絡形成成分中,有助於高折射率化。藉由將B 2O 3的含量設為上述範圍,能夠將熔融溫度控制到適當的範圍,能夠改善玻璃的熱穩定性。另一方面,B 2O 3的含量過多時,存在妨礙高折射率化、並且耐失透性降低的傾向。
在第1實施方式的光學玻璃中,Al 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。Al 2O 3的含量也可以為0%。
Al 2O 3是具有改善玻璃的化學耐久性、耐候性的作用的玻璃成分,可作為網絡形成成分加以考慮。另一方面,Al 2O 3的含量變多時,變得難以得到期望的折射率,另外,熔融溫度上升,玻璃的耐失透性降低。另外,容易產生玻璃轉移溫度Tg上升、熱穩定性降低等問題。
在第1實施方式的光學玻璃中,Li 2O的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,Li 2O的含量的下限較佳為0.01%,進一步可以為0.02%、0.03%、0.04%或0.05%。Li 2O的含量也可以為0%。
藉由將Li 2O的含量設為上述範圍,能夠降低熔融溫度,能夠低比重化,能夠改善玻璃的熱穩定性。另外,Li 2O在鹼成分中有助於高折射率化。另一方面,Li 2O的含量過多時,變得難以得到期望的折射率,存在熱穩定性、化學耐久性、耐候性降低之虞。
在第1實施方式的光學玻璃中,Na 2O的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,Na 2O的含量的下限較佳為0%。Na 2O的含量也可以為0%。
Na 2O具有降低熔融溫度、改善玻璃的熱穩定性的作用,有助於低比重化,但其含量過多時,變得難以得到期望的折射率。
在第1實施方式的光學玻璃中,Cs 2O的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Cs 2O的含量的下限較佳為0%。
Cs 2O具有降低熔融溫度、改善玻璃的熱穩定性的作用,有助於低比重化,但其含量變多時,變得難以得到期望的折射率。
在第1實施方式的光學玻璃中,MgO的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,MgO的含量也可以為0%。MgO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,MgO的含量變多時,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第1實施方式的光學玻璃中,CaO的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,CaO的含量也可以為0%。CaO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,CaO的含量變多時,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第1實施方式的光學玻璃中,SrO的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,SrO的含量的下限較佳為0%。SrO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,SrO的含量變多時,比重增加,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第1實施方式的光學玻璃中,BaO的含量的上限較佳為20.0%,進一步18.0%、可以為15.0%、13.0%或10.0%。另外,BaO的含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、2.0%或3.0%。BaO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,BaO的含量變多時,比重增加,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第1實施方式的光學玻璃中,ZnO的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,ZnO的含量的下限較佳為0%。ZnO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,ZnO的含量變多時,比重增加,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第1實施方式的光學玻璃中,ZrO 2的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,ZrO 2的含量的下限較佳為0%。ZrO 2是具有提高玻璃的折射率、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,ZrO 2的含量過多時,顯示出比重增加、熔融溫度上升、熱穩定性降低的傾向。
在第1實施方式的光學玻璃中,WO 3的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為13.0%、10.0%、8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。WO 3的含量也可以為0%。WO 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,WO 3的含量過多時,顯示出比重增加、熱穩定性降低的傾向。
在第1實施方式的光學玻璃中,Bi 2O 3的含量的上限較佳為20.0%,進一步可以為15.0%、10.0%、5.0%、3.0%或1%。另外,Bi 2O 3的含量的下限可以為0%。Bi 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。另一方面,如果提高Bi 2O 3的含量,則玻璃的著色增大。另外,會成為導致高比重化的原因。
在第1實施方式的光學玻璃中,Ta 2O 5的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Ta 2O 5的含量的下限較佳為0%。Ta 2O 5是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Ta 2O 5的含量變多時,玻璃的比重增加,玻璃的熱穩定性降低,玻璃的熔融溫度上升。
在第1實施方式的光學玻璃中,La 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,La 2O 3的含量的下限較佳為0%。La 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,La 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加,玻璃的熱穩定性降低,玻璃的熔融溫度上升。
在第1實施方式的光學玻璃中,Y 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Y 2O 3的含量的下限較佳為0%。Y 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Y 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加,玻璃的熱穩定性降低,玻璃的熔融溫度上升。
在第1實施方式的光學玻璃中,Gd 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Gd 2O 3的含量的下限較佳為0%。Gd 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Gd 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加,玻璃的熱穩定性降低,玻璃的熔融溫度上升。
在第1實施方式的光學玻璃中,Lu 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Lu 2O 3的含量的下限較佳為0%。Lu 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Lu 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加。
在第1實施方式的光學玻璃中,Yb 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Yb 2O 3的含量的下限較佳為0%。Yb 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Yb 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加。
在第1實施方式的光學玻璃中,GeO 2的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,GeO 2的含量的下限較佳為0%。GeO 2具有提高折射率nd的作用,而且在一般使用的玻璃成分中,是尤為昂貴的成分。因此,從降低玻璃的製造成本的觀點考慮,GeO 2的含量較佳為上述範圍。
在第1實施方式的光學玻璃中,HfO 2的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,HfO 2的含量的下限較佳為0%。HfO 2具有提高折射率nd的作用,是增大比重、並且昂貴的成分。因此,從降低玻璃的製造成本的觀點考慮,HfO 2的含量較佳為上述範圍。
在第1實施方式的光學玻璃中,In 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,In 2O 3的含量的下限較佳為0%。In 2O 3具有提高折射率nd的作用,是增大比重、並且昂貴的成分。因此,從降低玻璃的製造成本的觀點考慮,In 2O 3的含量較佳為上述範圍。
在第1實施方式的光學玻璃中,Ga 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Ga 2O 3的含量的下限較佳為0%。Ga 2O 3具有提高折射率nd的作用,是增大比重、並且昂貴的成分。因此,從降低玻璃的製造成本的觀點考慮,Ga 2O 3的含量較佳為上述範圍。
在第1實施方式的光學玻璃中,Sc 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Sc 2O 3的含量的下限較佳為0%。Sc 2O 3具有提高折射率nd的作用,並且增大比重。因此,從降低玻璃的比重的觀點考慮,Sc 2O 3的含量較佳為上述範圍。
在第1實施方式的光學玻璃中,P 2O 5、TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[P 2O 5+TiO 2+Nb 2O 5]的上限較佳為98.0%,進一步可以為97.0%、96.0%或95.0%。另外,該合計含量的下限較佳為70.0%,進一步可以為73.0%、75.0%、78.0%或80.0%。藉由使合計含量[P 2O 5+TiO 2+Nb 2O 5]在上述範圍內,熔融溫度降低,玻璃的穩定性提高。
在第1實施方式的光學玻璃中,Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的上限較佳為20.0%,進一步可以為15.0%、10.0%或5.0%。該合計含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、1.5%或2.0%。藉由將合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]設為上述範圍,能夠改善熱穩定性,熔融溫度降低。另一方面,該合計含量過大時,存在化學耐久性、耐候性降低之虞。另外,存在折射率降低之虞。
在第1實施方式的光學玻璃中,SrO及BaO的合計含量[SrO+BaO]的上限較佳為30.0%,進一步可以為28.0%、25.0%、23.0%、20.0%、18.0%或15.0%。該合計含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、2.0%、3.0%、4.0%或5.0%。這些成分均具有改善玻璃的熱穩定性的作用。然而,合計含量[SrO+BaO]變多時,比重增大。
在第1實施方式的光學玻璃中,ZnO、SrO及BaO的合計含量[ZnO+SrO+BaO]的上限較佳為30.0%,進一步可以為28.0%、25.0%、23.0%、20.0%、18.0%或15.0%。該合計含量的下限較佳為0.5%,進一步可以為1.0%、2.0%、3.0%、4.0%或5.0%。這些成分均具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性的作用。然而,合計含量[ZnO+SrO+BaO]變多時,比重增加,有時無法得到期望的折射率。
在第1實施方式的光學玻璃中,MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的上限較佳為30.0%,進一步可以為28.0%、25.0%、23.0%、20.0%、18.0%或15.0%。該合計含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、2.0%、3.0%、4.0%或5.0%。這些成分均具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性的作用。然而,合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]變多時,有時無法得到期望的折射率。
在第1實施方式的光學玻璃中,TiO 2、Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3]的上限較佳為80.0%,進一步可以為78.0%、75.0%、73.0%或70.0%。另外,該合計含量的下限較佳為40.0%,進一步可以為43.0%、45.0%、48.0%、50.0%、53.0%或55.0%。藉由將合計含量[TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3]設為上述範圍,可得到高折射率、高分散性,玻璃的穩定性提高。
在第1實施方式的光學玻璃中,P 2O 5的含量與P 2O 5、TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[P 2O 5+TiO 2+Nb 2O 5]的質量比[P 2O 5/(P 2O 5+TiO 2+Nb 2O 5)]的上限較佳為0.40,進一步可以為0.38、0.35、0.33或0.30。該質量比的下限較佳為0.15,進一步可以為0.18、0.20或0.23。藉由使該質量比在上述範圍內,容易得到期望的折射率,玻璃的穩定性提高。
在第1實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[TiO 2/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]的上限較佳為30.0,進一步可以為20.0、15.0、13.0或10.0。該質量比的下限較佳為1.0,進一步可以為1.5、2.0、2.5或3.0。另外,該質量比在上述範圍內時,容易得到期望的折射率,另外,玻璃的穩定性提高。
在第1實施方式的光學玻璃中,BaO的含量與MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[BaO/(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]的下限較佳為0以上,進一步可以為0.1、0.2、0.3、0.4或0.5。該質量比在上述範圍內時,玻璃的穩定性提高。
在第1實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[TiO 2/(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]的上限較佳為50.0,進一步可以為45.0、40.0、35.0、30.0或20.0。該質量比的下限較佳為0.1,進一步可以為0.3、0.5、0.8或1.0。另外,該質量比在上述範圍內時,容易以低比重得到期望的折射率,另外,玻璃的穩定性提高。
在第1實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]的質量比[TiO 2/(TiO 2+Nb 2O 5)]的上限較佳為0.60,進一步可以為0.58、0.55、0.53或0.50。另外,該質量比的下限較佳為0.10,進一步可以為0.13、0.15、0.18或0.20。TiO 2及Nb 2O 5均為有助於高折射率化、高分散化的玻璃成分,但也會成為導致比重變大的原因。TiO 2與Nb 2O 5相比有助於高折射率化,另一方面,不易增大玻璃的比重。因此,在第1實施方式中,藉由將質量比[TiO 2/(TiO 2+Nb 2O 5)]設為上述範圍,可得到高折射率、穩定性高、並且比重小的光學玻璃。
在第1實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與TiO 2、Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3的合計含量的質量比[TiO 2/(TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3)]的上限較佳為0.60,進一步可以為0.58、0.55、0.53或0.50。該質量比的下限較佳為0.10,進一步可以為0.13、0.15、0.18或0.20。TiO 2、Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3均為有助於高折射率化、高分散化的玻璃成分,但也會成為導致比重變大的原因。TiO 2與Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3相比有助於高折射率化,另一方面,不易增大玻璃的比重。因此,在第1實施方式中,藉由將質量比[TiO 2/(TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3)]設為上述範圍,可得到高折射率、穩定性高、並且比重小的光學玻璃。
在第1實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與Nb 2O 5的含量的質量比[TiO 2/Nb 2O 5]的上限較佳為2.0,進一步可以為1.8、1.5、1.3、1.0或0.8。另外,該質量比的下限較佳為0.10,進一步可以為0.13、0.15、0.18或0.20。TiO 2及Nb 2O 5均為有助於高折射率化、高分散化的玻璃成分,但也會成為導致比重變大的原因。TiO 2與Nb 2O 5相比有助於高折射率化,另一方面,不易增大玻璃的比重。因此,在第1實施方式中,藉由將質量比[TiO 2/Nb 2O 5]設為上述範圍,可得到高折射率、穩定性高、並且比重小的光學玻璃。
在第1實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3的合計含量的質量比[TiO 2/(Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3)]的上限較佳為2.0,進一步可以為1.8、1.5、1.3、1.0或0.8。該質量比的下限較佳為0.10,進一步可以為0.13、0.15、0.18或0.20。TiO 2、Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3均為有助於高折射率化、高分散化的玻璃成分,但也會成為導致比重變大的原因。TiO 2與Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3相比有助於高折射率化,另一方面,不易增大玻璃的比重。因此,在第1實施方式中,藉由將質量比[TiO 2/(Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3)]設為上述範圍,可得到高折射率、穩定性高、並且比重小的光學玻璃。
在第1實施方式的光學玻璃中,TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]與SiO 2、B 2O 3、Li 2O、Na 2O、K 2O、MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[SiO 2+B 2O 3+Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[(TiO 2+Nb 2O 5)/(SiO 2+B 2O 3+Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]的上限較佳為20.0,進一步可以為18.0、15.0、13.0或10.0。該質量比的下限較佳為0.5,進一步可以為1.0、1.5、2.0、2.5、2.65或3.0。藉由將質量比[(TiO 2+Nb 2O 5)/(SiO 2+B 2O 3+Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]設為上述範圍,可得到高折射率、且穩定性高的光學玻璃。
第2實施方式 第2實施方式的光學玻璃的特徵在於,其折射率nd為1.950以上, P 2O 5的含量為10.0~40.0質量%, TiO 2的含量為5.0~40.0質量%, Nb 2O 5的含量為20.0~60.0質量%, Bi 2O 3的含量為20.0質量%以下, Al 2O 3及SiO 2的合計含量[Al 2O 3+SiO 2]為2.0質量%以下, Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]為5.0質量%以下, ZnO、SrO及BaO的合計含量[ZnO+SrO+BaO]為0.01~12.0質量%。以下,對各要件進行說明。
在第2實施方式的光學玻璃中,折射率nd為1.950以上。折射率nd的下限較佳為1.955,可以為1.960、1.965、1.970、1.975或1.980。另外,折射率nd的上限較佳為2.300,可以為2.250、2.200、2.150、2.100或2.050。
在第2實施方式的光學玻璃中,P 2O 5的含量為10.0~40.0%。P 2O 5的含量的上限較佳為38.0%,進一步可以為35.0%、33.0%、30.0%或28.0%。另外,P 2O 5的含量的下限較佳為13.0%,進一步可以為15.0%、18.0%或20.0%。
P 2O 5為網絡形成成分,是為了使玻璃中大量含有高分散成分所必要的成分。藉由將P 2O 5的含量設為上述範圍,容易得到期望的折射率,另外,能夠將熔融溫度控制為適當的範圍。
在第2實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量為5.0~40.0%。TiO 2的含量的上限較佳為38.0%,進一步可以為35.0%、33.0%、30.0%、28.0%或25.0%。另外,TiO 2的含量的下限較佳為8.0%,進一步可以為10.0%、13.0%、15.0%或18.0%。
TiO 2對高折射率化、高分散化非常有利。另外,在高折射率化成分中,有助於低比重化。藉由將TiO 2的含量設為上述範圍,能夠兼顧高折射率化和低比重化,化學耐久性也可以改善。另一方面,TiO 2的含量過多時,熔融溫度上升,在對熔融玻璃進行成型、緩慢冷卻而得到光學玻璃的過程中,存在促進玻璃內的結晶生成而導致玻璃的透明性降低(白濁)的傾向。另外,著色增大。
在第2實施方式的光學玻璃中,Nb 2O 5的含量為20.0~60.0%。Nb 2O 5的含量的上限較佳為58.0%,進一步可以為55.0%、53.0%、50.0%或48.0%。另外,Nb 2O 5的含量的下限較佳為23.0%,進一步可以為25.0%、28.0%、30.0%、33.0%、35.0%、38.0%或40.0%。
Nb 2O 5是有助於高折射率化、高分散化的成分。另外,藉由將Nb 2O 5的含量設為上述範圍,能夠改善玻璃的熱穩定性及化學耐久性。另一方面,Nb 2O 5的含量變得過多時,存在熔融溫度上升、玻璃的熱穩定性降低、並且玻璃的著色變強的傾向。另外,存在玻璃的比重變大之虞。
在第2實施方式的光學玻璃中,Bi 2O 3的含量為20.0%以下。Bi 2O 3的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、5.0%、3.0%、1.0%或0.1%。另外,Bi 2O 3的含量的下限可以為0%。
Bi 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。另一方面,如果提高Bi 2O 3的含量,則玻璃的著色增大。另外,會成為導致高比重化的原因。因此,Bi 2O 3的含量較佳為上述範圍。
在第2實施方式的光學玻璃中,Al 2O 3及SiO 2的合計含量[Al 2O 3+SiO 2]為2.0%以下。該合計含量的上限較佳為1.8%,進一步可以為1.5%、1.3%、1.0%、0.8%或0.5%。另外,該合計含量的下限可以為0%。
Al 2O 3及SiO 2為玻璃的網絡形成成分,具有改善玻璃的熱穩定性、化學耐久性、耐候性、提高熔融玻璃的黏度、易於使熔融玻璃成型的作用。該合計含量多時,有時無法得到期望的折射率。
在第2實施方式的光學玻璃中,Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]為5.0%以下。該合計含量的上限較佳為4.8%,進一步可以為4.5%、4.3%或4.0%。該合計含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、1.5%或2.0%。
藉由將合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]設為上述範圍,能夠改善熱穩定性,熔融溫度降低。另一方面,該合計含量過大時,存在化學耐久性、耐候性降低之虞。另外,存在折射率降低之虞。
在第2實施方式的光學玻璃中,ZnO、SrO及BaO的合計含量[ZnO+SrO+BaO]為0.01~12.0%。該合計含量的上限較佳為11.5%,進一步可以為11.0%、10.5%、10.0%、9.5%、9.0%、8.5%或8.0%。該合計含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、2.0%、3.0%、4.0%或5.0%。
ZnO、SrO、BaO均為具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,合計含量[ZnO+SrO+BaO]變多時,有時無法得到期望的折射率,另外,比重也增加。另一方面,該合計含量過少時,有時玻璃的穩定性降低。
對於第2實施方式的光學玻璃中的上述以外的玻璃成分的含量、比率、特性,以下顯示非限定性的實例。
第2實施方式的光學玻璃實質上不含F(氟)。即,在第2實施方式的光學玻璃中,陰離子成分主要為O(氧)。在以相對於氧化物基準的玻璃全部物質量的質量%表示的情況下,F的含量以外加比例計較佳小於1.0%,進一步以0.5%以下、0.2%以下、0.1%以下的順序更佳。
這裡,「外加比例」是指,針對F成分,假定構成玻璃的陽離子成分全部以與可電荷平衡的氧鍵結而成的氧化物所形成,將由這些氧化物形成的玻璃整體的物質量設為100%時,以質量%表示F成分的物質量的值。
在第2實施方式的光學玻璃中,SiO 2的含量的上限較佳為2.0%,進一步1.8%、可以為1.5%、1.3%、1.0%、0.8%或0.5%。SiO 2的含量也可以為0%。
SiO 2為玻璃的網絡形成成分,具有改善玻璃的熱穩定性、化學耐久性、耐候性、提高熔融玻璃的黏度、易於使熔融玻璃成型的作用。另一方面,SiO 2的含量多時,變得難以得到期望的折射率。
在第2實施方式的光學玻璃中,B 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。B 2O 3的含量也可以為0%。
B 2O 3為玻璃的網絡形成成分。另外,在玻璃的網絡形成成分中,有助於高折射率化。藉由將B 2O 3的含量設為上述範圍,能夠將熔融溫度控制為適當的範圍,能夠改善玻璃的熱穩定性。另一方面,B 2O 3的含量過多時,存在妨礙高折射率化、並且耐失透性降低的傾向。
在第2實施方式的光學玻璃中,Al 2O 3的含量的上限較佳為2.0%,進一步1.8%、可以為1.5%、1.3%、1.0%、0.8%或0.5%。Al 2O 3的含量也可以為0%。
Al 2O 3是具有改善玻璃的化學耐久性、耐候性的作用的玻璃成分,可作為網絡形成成分加以考慮。另一方面,Al 2O 3的含量變多時,變得難以得到期望的折射率,另外,熔融溫度上升,玻璃的耐失透性降低。另外,容易引發玻璃轉移溫度Tg上升、熱穩定性降低等問題。
在第2實施方式的光學玻璃中,Li 2O的含量的上限較佳為5.0%,進一步可以為4.5%、4.0%、3.5%、3.0%或2.5%。另外,Li 2O的含量的下限較佳為0.01%,進一步可以為0.02%、0.03%、0.04%或0.05%。Li 2O的含量也可以為0%。
藉由將Li 2O的含量設為上述範圍,能夠降低熔融溫度,能夠低比重化,能夠改善玻璃的熱穩定性。另外,Li 2O在鹼成分中有助於高折射率化。另一方面,Li 2O的含量過多時,變得難以得到期望的折射率,存在熱穩定性、化學耐久性、耐候性降低之虞。
在第2實施方式的光學玻璃中,Na 2O的含量的上限較佳為5.0%,進一步可以為4.5%、4.0%、3.5%、3.0%、2.5%或2.0%。另外,Na 2O的含量的下限較佳為0%。Na 2O的含量也可以為0%。
Na 2O具有降低熔融溫度、改善玻璃的熱穩定性的作用,有助於低比重化,但其含量過多時,變得難以得到期望的折射率。
在第2實施方式的光學玻璃中,K 2O的含量的上限較佳為5.0%,進一步可以為4.8%、4.5%、4.3%、4.0%、3.8%或3.5%。另外,K 2O的含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.3%、0.5%、0.8%、1.0%或1.5%。
K 2O具有降低熔融溫度、改善玻璃的熱穩定性的作用,有助於低比重化,但其含量過多時,變得難以得到期望的折射率。
在第2實施方式的光學玻璃中,Cs 2O的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%、1.0%、0.5%或0.1%。另外,Cs 2O的含量的下限較佳為0%。
Cs 2O具有降低熔融溫度、改善玻璃的熱穩定性的作用,有助於低比重化,但其含量過多時,變得難以得到期望的折射率。
在第2實施方式的光學玻璃中,MgO的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,MgO的含量也可以為0%。MgO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,MgO的含量變多時,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第2實施方式的光學玻璃中,CaO的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,CaO的含量也可以為0%。CaO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,CaO的含量變多時,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第2實施方式的光學玻璃中,SrO的含量的上限較佳為12.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,SrO的含量的下限較佳為0%。SrO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,SrO的含量變多時,比重增加,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第2實施方式的光學玻璃中,BaO的含量的上限較佳為12.0%,進一步11.5%、可以為11.0%、10.5%、10.0%、9.5%、9.0%、8.5%或8.0%。另外,BaO的含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、2.0%、3.0%、4.0%或5.0%。BaO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,BaO的含量變多時,比重增加,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第2實施方式的光學玻璃中,ZnO的含量的上限較佳為12.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,ZnO的含量的下限較佳為0%。ZnO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,ZnO的含量變多時,比重增加,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第2實施方式的光學玻璃中,ZrO 2的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%、1.0%、0.5%或0.1%。另外,ZrO 2的含量的下限較佳為0%。ZrO 2是具有提高玻璃的折射率、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,ZrO 2的含量過多時,顯示出比重增加、熔融溫度上升、熱穩定性降低的傾向。
在第2實施方式的光學玻璃中,WO 3的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為13.0%、10.0%、8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。WO 3的含量也可以為0%。WO 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,WO 3的含量過多時,顯示出比重增加、熱穩定性降低的傾向。
在第2實施方式的光學玻璃中,Ta 2O 5的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%、1.0%、0.5%或0.1%。另外,Ta 2O 5的含量的下限較佳為0%。Ta 2O 5是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Ta 2O 5的含量變多時,玻璃的比重增加,玻璃的熱穩定性降低,玻璃的熔融溫度上升。
在第2實施方式的光學玻璃中,La 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%、1.0%、0.5%或0.1%。另外,La 2O 3的含量的下限較佳為0%。La 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,La 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加,玻璃的熱穩定性降低,玻璃的熔融溫度上升。
在第2實施方式的光學玻璃中,Y 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%、1.0%、0.5%或0.1%。另外,Y 2O 3的含量的下限較佳為0%。Y 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Y 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加,玻璃的熱穩定性降低,玻璃的熔融溫度上升。
在第2實施方式的光學玻璃中,Gd 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%、1.0%、0.5%或0.1%。另外,Gd 2O 3的含量的下限較佳為0%。Gd 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Gd 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加,玻璃的熱穩定性降低,玻璃的熔融溫度上升。
在第2實施方式的光學玻璃中,Lu 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%、1.0%、0.5%或0.1%。另外,Lu 2O 3的含量的下限較佳為0%。Lu 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Lu 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加。
在第2實施方式的光學玻璃中,Yb 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%、1.0%、0.5%或0.1%。另外,Yb 2O 3的含量的下限較佳為0%。Yb 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Yb 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加。
在第2實施方式的光學玻璃中,GeO 2的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%、1.0%、0.5%或0.1%。另外,GeO 2的含量的下限較佳為0%。GeO 2具有提高折射率nd的作用,而且在一般使用的玻璃成分中,是尤為昂貴的成分。因此,從降低玻璃的製造成本的觀點考慮,GeO 2的含量較佳為上述範圍。
在第2實施方式的光學玻璃中,HfO 2的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%、1.0%、0.5%或0.1%。另外,HfO 2的含量的下限較佳為0%。HfO 2具有提高折射率nd的作用,是增大比重、並且昂貴的成分。因此,從降低玻璃的製造成本的觀點考慮,HfO 2的含量較佳為上述範圍。
在第2實施方式的光學玻璃中,In 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%、1.0%、0.5%或0.1%。另外,In 2O 3的含量的下限較佳為0%。In 2O 3具有提高折射率nd的作用,是增大比重、並且昂貴的成分。因此,從降低玻璃的製造成本的觀點考慮,In 2O 3的含量較佳為上述範圍。
在第2實施方式的光學玻璃中,Ga 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%、1.0%、0.5%或0.1%。另外,Ga 2O 3的含量的下限較佳為0%。Ga 2O 3具有提高折射率nd的作用,是增大比重、並且昂貴的成分。因此,從降低玻璃的製造成本的觀點考慮,Ga 2O 3的含量較佳為上述範圍。
在第2實施方式的光學玻璃中,Sc 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%、1.0%、0.5%或0.1%。另外,Sc 2O 3的含量的下限較佳為0%。Sc 2O 3具有提高折射率nd的作用,並且增大比重。因此,從降低玻璃的比重的觀點考慮,Sc 2O 3的含量較佳為上述範圍。
在第2實施方式的光學玻璃中,P 2O 5、TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[P 2O 5+TiO 2+Nb 2O 5]的上限較佳為98.0%,進一步可以為97.0%、96.0%或95.0%。另外,該合計含量的下限較佳為70.0%,進一步可以為73.0%、75.0%、78.0%或80.0%。藉由使合計含量[P 2O 5+TiO 2+Nb 2O 5]在上述範圍,熔融溫度降低,玻璃的穩定性提高。
在第2實施方式的光學玻璃中,SrO及BaO的合計含量[SrO+BaO]的上限較佳為12.0%,進一步11.5%、可以為11.0%、10.5%、10.0%、9.5%、9.0%、8.5%或8.0%。該合計含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、2.0%、3.0%、4.0%或5.0%。這些成分均具有改善玻璃的熱穩定性的作用。然而,合計含量[SrO+BaO]變多時,比重增大,有時無法得到期望的折射率。
在第2實施方式的光學玻璃中,MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的上限較佳為12.0%,進一步可以為11.5%、11.0%、10.5%、10.0%、9.5%、9.0%、8.5%或8.0%。該合計含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、2.0%、3.0%、4.0%或5.0%。這些成分均具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性的作用。然而,合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]變多時,有時無法得到期望的折射率。
在第2實施方式的光學玻璃中,Li 2O、Na 2O、K 2O、MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的上限較佳為17.0%,進一步可以為16.0%、15.0%、14.0%、13.0%、12.0%、11.0%或10.0%。另外,該合計含量的下限較佳為0.5%,進一步可以為1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%、3.5%、4.0%或4.5%。這些成分均具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性的作用。然而,合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]變多時,有時無法得到期望的折射率。
在第2實施方式的光學玻璃中,TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]的上限較佳為80.0%,進一步可以為78.0%、75.0%、73.0%或70.0%。另外,該合計含量的下限較佳為40.0%,進一步可以為43.0%、45.0%、48.0%、50.0%、53.0%或55.0%。藉由使合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]在上述範圍內,可得到高折射率,玻璃的穩定性提高。
在第2實施方式的光學玻璃中,TiO 2、Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3]的上限較佳為80.0%,進一步可以為78.0%、75.0%、73.0%或70.0%。另外,該合計含量的下限較佳為40.0%,進一步可以為43.0%、45.0%、48.0%、50.0%、53.0%或55.0%。藉由將合計含量[TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3]設為上述範圍,可得到高折射率,玻璃的穩定性提高。
在第2實施方式的光學玻璃中,P 2O 5的含量與P 2O 5、TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[P 2O 5+TiO 2+Nb 2O 5]的質量比[P 2O 5/(P 2O 5+TiO 2+Nb 2O 5)]的上限較佳為0.40,進一步可以為0.38、0.35、0.33或0.30。該質量比的下限為0.15,進一步可以為0.18、0.20或0.23。藉由使該質量比在上述範圍內,容易得到期望的折射率,玻璃的穩定性提高。
在第2實施方式的光學玻璃中,K 2O的含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[K 2O/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]的下限較佳為超過0,進一步可以為0.10、0.20、0.30、0.40或0.50。該質量比在上述範圍內時,玻璃的穩定性提高。
在第2實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[TiO 2/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]的上限較佳為500,進一步可以為450、400或300。該質量比的下限較佳為1.0,進一步可以為1.5、2.0、2.5或3.0。另外,該質量比在上述範圍內時,容易得到期望的折射率,另外,玻璃的穩定性提高。
在第2實施方式的光學玻璃中,MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]的上限較佳為300,進一步可以為250、200或150。另外,該質量比的下限較佳為0.10,進一步可以為0.20、0.30、0.40或0.50。該質量比在上述範圍內時,玻璃的穩定性提高。
在第2實施方式的光學玻璃中,BaO的含量與MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[BaO/(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]的下限較佳為超過0,進一步可以為0.1、0.2、0.3、0.4或0.5。該質量比在上述範圍內時,玻璃的穩定性提高。
在第2實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[TiO 2/(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]的上限較佳為50.0,進一步可以為45.0、40.0、35.0或30.0。該質量比的下限較佳為0.1,進一步可以為0.3、0.5、0.8或1.0。另外,該質量比在上述範圍內時,容易以低比重得到期望的折射率,另外,玻璃的穩定性提高。
在第2實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]的質量比[TiO 2/(TiO 2+Nb 2O 5)]的上限較佳為0.60,進一步可以為0.58、0.55、0.53、0.50、0.48或0.45。另外,該質量比的下限較佳為0.10,進一步可以為0.13、0.15、0.18或0.20。TiO 2及Nb 2O 5均為有助於高折射率化、高分散化的玻璃成分,但也會成為導致比重變大的原因。TiO 2與Nb 2O 5相比有助於高折射率化,另一方面,不易增大玻璃的比重。因此,在第2實施方式中,藉由將質量比[TiO 2/(TiO 2+Nb 2O 5)]設為上述範圍,可得到高折射率、穩定性高、並且比重小的光學玻璃。
在第2實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與TiO 2、Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3的合計含量的質量比[TiO 2/(TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3)]的上限較佳為0.60,進一步可以為0.58、0.55、0.53、0.50、0.48或0.45。該質量比的下限較佳為0.10,進一步可以為0.13、0.15、0.18或0.20。TiO 2、Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3均為有助於高折射率化、高分散化的玻璃成分,但也會成為導致比重變大的原因。TiO 2與Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3相比有助於高折射率化,另一方面,不易增大玻璃的比重。因此,在第2實施方式中,藉由將質量比[TiO 2/(TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3)]設為上述範圍,可得到高折射率、並且比重小的光學玻璃。
在第2實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與Nb 2O 5的含量的質量比[TiO 2/Nb 2O 5]的上限較佳為2.0,進一步可以為1.8、1.5、1.3、1.0或0.8。另外,該質量比的下限較佳為0.10,進一步可以為0.13、0.15、0.18或0.20。TiO 2及Nb 2O 5均為有助於高折射率化、高分散化的玻璃成分,但也會成為導致比重變大的原因。TiO 2與Nb 2O 5相比有助於高折射率化,另一方面,不易增大玻璃的比重。因此,在第2實施方式中,藉由將質量比[TiO 2/Nb 2O 5]設為上述範圍,可得到高折射率、穩定性高、並且比重小的光學玻璃。
在第2實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3的合計含量的質量比[TiO 2/(Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3)]的上限較佳為2.0,進一步可以為1.8、1.5、1.3、1.0或0.8。該質量比的下限較佳為0.10,進一步可以為0.13、0.15、0.18或0.20。TiO 2、Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3均為有助於高折射率化、高分散化的玻璃成分,但也會成為導致比重變大的原因。TiO 2與Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3相比有助於高折射率化,另一方面,不易增大玻璃的比重。因此,在第2實施方式中,藉由將質量比[TiO 2/(Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3)]設為上述範圍,可得到高折射率、穩定性高、並且比重小的光學玻璃。
在第2實施方式的光學玻璃中,Li 2O、Na 2O、MgO、CaO、ZnO及SrO的合計含量[Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO]與K 2O及BaO的合計含量[K 2O+BaO]的質量比[(Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO)/(K 2O+BaO)]的上限較佳為10.0,進一步可以為8.0、5.0、3.0、1.0或0.8。通過将質量比[(Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO)/(K 2O+BaO)]設為上述範圍,可得到穩定性高的光學玻璃。
在第2實施方式的光學玻璃中,TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]與SiO 2、B 2O 3、Li 2O、Na 2O、K 2O、MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[SiO 2+B 2O 3+Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[(TiO 2+Nb 2O 5)/(SiO 2+B 2O 3+Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]的上限較佳為20.0,進一步可以為18.0、15.0、13.0或10.0。該質量比的下限較佳為0.5,進一步可以為1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5或4.0。藉由將質量比[(TiO 2+Nb 2O 5)/(SiO 2+B 2O 3+Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+ BaO)]設為上述範圍,可得到高折射率、且穩定性高的光學玻璃。
第3實施方式 第3實施方式的光學玻璃的特徵在於,其折射率nd為1.900以上, 阿貝數νd為25.0以下, P 2O 5的含量為5.0質量%以上, Bi 2O 3的含量為20.0質量%以下, TiO 2的含量為0.1質量%以上, TiO 2的含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[TiO 2/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]為2.5~10.0, TiO 2的含量與MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[TiO 2/(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]為1.25~10.0, Li 2O、Na 2O、MgO、CaO、ZnO及SrO的合計含量[Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO]與K 2O及BaO的合計含量[K 2O+BaO]的質量比[(Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO)/(K 2O+BaO)]為0.8以下。以下,對各要件進行說明。
在第3實施方式的光學玻璃中,折射率nd為1.900以上。折射率nd的下限較佳為1.910,進一步可以為1.920、1.930、1.940、1.950、1.960、1.970或1.980。另外,折射率nd的上限較佳為2.300,進一步可以為2.250、2.200、2.150、2.100或2.050。
在第3實施方式的光學玻璃中,為了得到期望的分散特性,阿貝數νd為25.0以下。阿貝數νd的上限較佳為23.0,進一步可以為20.0、19.5、19.0、18.5或18.0。阿貝數νd的下限較佳為15.0,進一步可以為15.5、16.0或16.5。
在第3實施方式的光學玻璃中,P 2O 5的含量為5.0%以上。P 2O 5的含量的下限較佳為8.0%,進一步可以為10.0%、13.0%、15.0%、18.0%或20.0%。P 2O 5的含量的上限較佳為50.0%,進一步可以為45.0%、40.0%、38.0%、35.0%、33.0%、30.0%或28.0%。
P 2O 5為網絡形成成分,是為了使玻璃中大量含有高分散成分所必要的成分。藉由將P 2O 5的含量設為上述範圍,容易得到期望的折射率,另外,能夠將熔融溫度控制為適當的範圍。
在第3實施方式的光學玻璃中,Bi 2O 3的含量為20%以下。Bi 2O 3的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、5.0%、3.0%或1%。Bi 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。另一方面,如果提高Bi 2O 3的含量,則玻璃的著色增大。另外,會成為導致高比重化的原因。
在第3實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量為0.1%以上。TiO 2的含量的下限較佳為0.5%,進一步可以為1.0%、5.0%、10.0%、13.0%或15.0%。TiO 2的含量的上限較佳為50.0%,進一步可以為45.0%、40.0%、38.0%、35.0%、33.0%、30.0%、28.0%或25.0%。
TiO 2對高折射率化、高分散化非常有利。另外,在高折射率化成分中,有助於低比重化。藉由將TiO 2的含量設為上述範圍,能夠兼顧高折射率化和低比重化,化學耐久性也可以改善。另一方面,TiO 2的含量過多時,熔融溫度上升,在對熔融玻璃進行成型、緩慢冷卻而得到光學玻璃的過程中,存在促進玻璃內的結晶生成而導致玻璃的透明性降低(白濁)的傾向。另外,著色增大。
在第3實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[TiO 2/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]為2.5~10.0。該質量比的上限較佳為9.5,進一步可以為9.0或8.5。該質量比的下限較佳為2.6,進一步可以為2.7、2.8、2.9或3.0。藉由使該質量比在上述範圍內,容易得到期望的折射率,玻璃的穩定性提高。
在第3實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[TiO 2/(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]為1.25~10.0。該質量比的上限較佳為9.5,進一步可以為9.0、8.5、8.0或7.5。該質量比的下限較佳為1.28,進一步可以為1.30、1.33、或1.35。藉由使該質量比在上述範圍內,容易以低比重得到期望的折射率,另外,玻璃的穩定性提高。
在第3實施方式的光學玻璃中,Li 2O、Na 2O、MgO、CaO、ZnO及SrO的合計含量[Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO]與K 2O及BaO的合計含量[K 2O+BaO]的質量比[(Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO)/(K 2O+BaO)]為0.8以下。該質量比的上限較佳為0.78,進一步可以為0.75、0.73或0.70。該質量比在上述範圍內時,玻璃的穩定性提高。
對於第3實施方式的光學玻璃中的上述以外的玻璃成分的含量、比率、特性,以下顯示非限定性的實例。
第3實施方式的光學玻璃實質上不含F(氟)。即,在第3實施方式的光學玻璃中,陰離子成分主要為O(氧)。在以相對於氧化物基準的玻璃全部物質量的質量%表示的情況下,F的含量以外加比例計較佳小於1.0%,進一步以0.5%以下、0.2%以下、0.1%以下的順序更佳。
這裡,「外加比例」是指,針對F成分,假定構成玻璃的陽離子成分全部以與可電荷平衡的氧鍵結而成的氧化物所形成,將由這些氧化物形成的玻璃整體的物質量設為100%時,以質量%表示F成分的物質量的值。
在第3實施方式的光學玻璃中,SiO 2的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。SiO 2的含量也可以為0%。
SiO 2為玻璃的網絡形成成分,具有改善玻璃的熱穩定性、化學耐久性、耐候性、提高熔融玻璃的黏度、易於使熔融玻璃成型的作用。另一方面,SiO 2的含量多時,變得難以得到期望的折射率。
在第3實施方式的光學玻璃中,B 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。B 2O 3的含量也可以為0%。
B 2O 3為玻璃的網絡形成成分。另外,在玻璃的網絡形成成分中,有助於高折射率化。藉由將B 2O 3的含量設為上述範圍,能夠將熔融溫度控制為適當的範圍,能夠改善玻璃的熱穩定性。另一方面,B 2O 3的含量過多時,存在妨礙高折射率化、並且耐失透性降低的傾向。
在第3實施方式的光學玻璃中,Al 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。Al 2O 3的含量也可以為0%。
Al 2O 3是具有改善玻璃的化學耐久性、耐候性的作用的玻璃成分,可作為網絡形成成分加以考慮。另一方面,Al 2O 3的含量變多時,變得難以得到期望的折射率,另外,熔融溫度上升,玻璃的耐失透性降低。另外,容易引發玻璃轉移溫度Tg上升、熱穩定性降低等問題。
在第3實施方式的光學玻璃中,Li 2O的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,Li 2O的含量的下限較佳為0.01%,進一步可以為0.02%、0.03%、0.04%或0.05%。Li 2O的含量也可以為0%。
藉由將Li 2O的含量設為上述範圍,能夠降低熔融溫度,能夠低比重化,能夠改善玻璃的熱穩定性。另外,Li 2O在鹼成分中有助於高折射率化。另一方面,Li 2O的含量過多時,變得難以得到期望的折射率,存在熱穩定性、化學耐久性、耐候性降低之虞。
在第3實施方式的光學玻璃中,Na 2O的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,Na 2O的含量的下限較佳為0%。Na 2O的含量也可以為0%。
Na 2O具有降低熔融溫度、改善玻璃的熱穩定性的作用,有助於低比重化,但其含量過多時,變得難以得到期望的折射率。
在第3實施方式的光學玻璃中,K 2O的含量的上限較佳為20.0%,進一步可以為15.0%、10.0%或5.0%。K 2O的含量的下限較佳為0.01%,進一步可以為0.05%、0.1%、0.5%、1.0%或1.5%。
K 2O具有降低熔融溫度、改善玻璃的熱穩定性的作用,有助於低比重化,但其含量過多時,變得難以得到期望的折射率。
在第3實施方式的光學玻璃中,Cs 2O的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Cs 2O的含量的下限較佳為0%。
Cs 2O具有降低熔融溫度、改善玻璃的熱穩定性的作用,有助於低比重化,但其含量變多時,變得難以得到期望的折射率。
在第3實施方式的光學玻璃中,MgO的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,MgO的含量也可以為0%。MgO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,MgO的含量變多時,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第3實施方式的光學玻璃中,CaO的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,CaO的含量也可以為0%。CaO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,CaO的含量變多時,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第3實施方式的光學玻璃中,SrO的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,SrO的含量的下限較佳為0%。SrO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,SrO的含量變多時,比重增加,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第3實施方式的光學玻璃中,BaO的含量的上限較佳為30.0%,進一步可以為28.0%、25.0%、23.0%、20.0%、18.0%、15.0%、13.0%或10.0%。另外,BaO的含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、2.0%或3.0%。BaO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,BaO的含量變多時,比重增加,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第3實施方式的光學玻璃中,ZnO的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為10.0%、8.0%、5.0%或3.0%。另外,ZnO的含量的下限較佳為0%。ZnO是具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,ZnO的含量變多時,比重增加,變得難以得到期望的折射率,玻璃的熱穩定性及耐失透性降低。
在第3實施方式的光學玻璃中,Nb 2O 5的含量的上限較佳為80.0%,進一步可以為75.0%、70.0%、60.0%、58.0%、55.0%、53.0%或50.0%。另外,Nb 2O 5的含量的下限較佳為5.0%,進一步可以為10.0%、15.0%、20.0%、23.0%、25.0%、28.0%、30.0%、33.0%或35.0%。
Nb 2O 5是有助於高折射率化、高分散化的成分。另外,藉由將Nb 2O 5的含量設為上述範圍,能夠改善玻璃的熱穩定性及化學耐久性。另一方面,Nb 2O 5的含量變得過多時,存在熔融溫度上升、玻璃的熱穩定性降低、並且玻璃的著色變強的傾向。另外,存在玻璃的比重變大之虞。
在第3實施方式的光學玻璃中,ZrO 2的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,ZrO 2的含量的下限較佳為0%。ZrO 2是具有提高玻璃的折射率、改善熱穩定性及耐失透性的作用的玻璃成分。然而,ZrO 2的含量過多時,顯示出比重增加、熔融溫度上升、熱穩定性降低的傾向。
在第3實施方式的光學玻璃中,WO 3的含量的上限較佳為15.0%,進一步可以為13.0%、10.0%、8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。WO 3的含量也可以為0%。WO 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,WO 3的含量過多時,顯示出比重增加、熱穩定性降低的傾向。
在第3實施方式的光學玻璃中,Ta 2O 5的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Ta 2O 5的含量的下限較佳為0%。Ta 2O 5是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Ta 2O 5的含量變多時,玻璃的比重增加,玻璃的熱穩定性降低,玻璃的熔融溫度上升。
在第3實施方式的光學玻璃中,La 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,La 2O 3的含量的下限較佳為0%。La 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,La 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加,玻璃的熱穩定性降低,玻璃的熔融溫度上升。
在第3實施方式的光學玻璃中,Y 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Y 2O 3的含量的下限較佳為0%。Y 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Y 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加,玻璃的熱穩定性降低,玻璃的熔融溫度上升。
在第3實施方式的光學玻璃中,Gd 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Gd 2O 3的含量的下限較佳為0%。Gd 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Gd 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加,玻璃的熱穩定性降低,玻璃的熔融溫度上升。
在第3實施方式的光學玻璃中,Lu 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Lu 2O 3的含量的下限較佳為0%。Lu 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Lu 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加。
在第3實施方式的光學玻璃中,Yb 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Yb 2O 3的含量的下限較佳為0%。Yb 2O 3是提高玻璃的折射率的玻璃成分。然而,Yb 2O 3的含量變多時,玻璃的比重增加。
在第3實施方式的光學玻璃中,GeO 2的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,GeO 2的含量的下限較佳為0%。GeO 2具有提高折射率nd的作用,而且在一般使用的玻璃成分中,是尤為昂貴的成分。因此,從降低玻璃的製造成本的觀點考慮,GeO 2的含量較佳為上述範圍。
在第3實施方式的光學玻璃中,HfO 2的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,HfO 2的含量的下限較佳為0%。HfO 2具有提高折射率nd的作用,是增大比重、並且昂貴的成分。因此,從降低玻璃的製造成本的觀點考慮,HfO 2的含量較佳為上述範圍。
在第3實施方式的光學玻璃中,In 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,In 2O 3的含量的下限較佳為0%。In 2O 3具有提高折射率nd的作用,是增大比重、並且昂貴的成分。因此,從降低玻璃的製造成本的觀點考慮,In 2O 3的含量較佳為上述範圍。
在第3實施方式的光學玻璃中,Ga 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Ga 2O 3的含量的下限較佳為0%。Ga 2O 3具有提高折射率nd的作用,是增大比重、並且昂貴的成分。因此,從降低玻璃的製造成本的觀點考慮,Ga 2O 3的含量較佳為上述範圍。
在第3實施方式的光學玻璃中,Sc 2O 3的含量的上限較佳為10.0%,進一步可以為8.0%、5.0%、3.0%或1.0%。另外,Sc 2O 3的含量的下限較佳為0%。Sc 2O 3具有提高折射率nd的作用,並且增大比重。因此,從降低玻璃的比重的觀點考慮,Sc 2O 3的含量較佳為上述範圍。
在第3實施方式的光學玻璃中,P 2O 5、TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[P 2O 5+TiO 2+Nb 2O 5]的上限較佳為98.0%,進一步可以為97.0%、96.0%或95.0%。另外,該合計含量的下限較佳為70.0%,進一步可以為73.0%、75.0%、78.0%或80.0%。藉由使合計含量[P 2O 5+TiO 2+Nb 2O 5]在上述範圍內,熔融溫度降低,玻璃的穩定性提高。
在第3實施方式的光學玻璃中,Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的上限較佳為20.0%,進一步可以為15.0%、10.0%或5.0%。該合計含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、1.5%或2.0%。藉由將合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]設為上述範圍,能夠改善熱穩定性,熔融溫度降低。另一方面,該合計含量過大時,存在化學耐久性、耐候性降低之虞。另外,存在折射率降低之虞。
在第3實施方式的光學玻璃中,SrO及BaO的合計含量[SrO+BaO]的上限較佳為30.0%,進一步可以為28.0%、25.0%、23.0%、20.0%、18.0%或15.0%。該合計含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、2.0%、3.0%、4.0%或5.0%。這些成分均具有改善玻璃的熱穩定性的作用。然而,合計含量[SrO+BaO]變多時,比重增大。
在第3實施方式的光學玻璃中,ZnO、SrO及BaO的合計含量[ZnO+SrO+BaO]的上限較佳為30.0%,進一步可以為28.0%、25.0%、23.0%、20.0%、18.0%或15.0%。該合計含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、2.0%、3.0%、4.0%或5.0%。這些成分均具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性的作用。然而,合計含量[ZnO+SrO+BaO]變多時,比重增加,有時無法得到期望的折射率。
在第3實施方式的光學玻璃中,MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的上限較佳為30.0%,進一步可以為28.0%、25.0%、23.0%、20.0%、18.0%或15.0%。該合計含量的下限較佳為0.1%,進一步可以為0.5%、1.0%、2.0%、3.0%、4.0%或5.0%。這些成分均具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性的作用。然而,合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]變多時,有時無法得到期望的折射率。
在第3實施方式的光學玻璃中,Li 2O、Na 2O、K 2O、MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的上限較佳為30.0%,進一步可以為28.0%、25.0%、23.0%、20.0%、18.0%或15.0%。另外,該合計含量的下限較佳為0.5%,進一步可以為1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%、3.5%、4.0%或4.5%。這些成分均具有降低玻璃的熔融溫度、改善熱穩定性的作用。然而,合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]變多時,有時無法得到期望的折射率。
在第3實施方式的光學玻璃中,TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]的上限較佳為80.0%,進一步可以為78.0%、75.0%、73.0%或70.0%。該合計含量的下限較佳為55.0%,進一步可以為56.0%、57.0%、58.0%、59.0%或60.0%。藉由使合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]在上述範圍內,可得到高折射率,玻璃的穩定性提高。
在第3實施方式的光學玻璃中,TiO 2、Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3]的上限較佳為80.0%,進一步可以為78.0%、75.0%、73.0%或70.0%。另外,該合計含量的下限較佳為40.0%,進一步可以為43.0%、45.0%、48.0%、50.0%、53.0%或55.0%。藉由將合計含量[TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3]設為上述範圍,可得到高折射率、高分散性,玻璃的穩定性提高。
在第3實施方式的光學玻璃中,P 2O 5的含量與P 2O 5、TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[P 2O 5+TiO 2+Nb 2O 5]的質量比[P 2O 5/(P 2O 5+TiO 2+Nb 2O 5)]的上限較佳為0.40,進一步可以為0.38、0.35、0.33或0.30。該質量比的下限較佳為0.15,進一步可以為0.18、0.20或0.23。藉由使該質量比在上述範圍內,容易得到期望的折射率,玻璃的穩定性提高。
在第3實施方式的光學玻璃中,K 2O的含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[K 2O/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]的下限較佳為0.50,進一步可以為0.53、0.55、0.58或0.60。該質量比在上述範圍內時,玻璃的穩定性提高。
在第3實施方式的光學玻璃中,MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]的上限較佳為10.0,進一步可以為9.5、9.0、8.5、8.0、7.5或7.0。另外,該質量比的下限較佳為0.30,進一步可以為0.35、0.40、0.45或0.50。該質量比在上述範圍內時,玻璃的穩定性提高。
在第3實施方式的光學玻璃中,BaO的含量與MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[BaO/(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]的下限較佳為超過0,進一步可以為0.1、0.2、0.3、0.4或0.5。該質量比在上述範圍內時,玻璃的穩定性提高。
在第3實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]的質量比[TiO 2/(TiO 2+Nb 2O 5)]的上限較佳為0.60,進一步可以為0.58、0.55、0.53或0.50。另外,該質量比的下限較佳為0.10,進一步可以為0.13、0.15、0.18或0.20。TiO 2及Nb 2O 5均為有助於高折射率化、高分散化的玻璃成分,但也會成為導致比重變大的原因。TiO 2與Nb 2O 5相比有助於高折射率化,另一方面,不易增大玻璃的比重。因此,在第3實施方式中,藉由將質量比[TiO 2/(TiO 2+Nb 2O 5)]設為上述範圍,可得到高折射率、穩定性高、並且比重小的光學玻璃。
在第3實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與TiO 2、Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3的合計含量的質量比[TiO 2/(TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3)]的上限較佳為0.60,進一步可以為0.58、0.55、0.53或0.50。該質量比的下限較佳為0.10,進一步可以為0.13、0.15、0.18或0.20。TiO 2、Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3均為有助於高折射率化、高分散化的玻璃成分,但也會成為導致比重變大的原因。TiO 2與Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3相比有助於高折射率化,另一方面,不易增大玻璃的比重。因此,在第3實施方式中,藉由將質量比[TiO 2/(TiO 2+Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3)]設為上述範圍,可得到高折射率、穩定性高、並且比重小的光學玻璃。
在第3實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與Nb 2O 5的含量的質量比[TiO 2/Nb 2O 5]的上限較佳為2.0,進一步可以為1.8、1.5、1.3、1.0或0.8。另外,該質量比的下限較佳為0.10,進一步可以為0.13、0.15、0.18或0.20。TiO 2及Nb 2O 5均為有助於高折射率化、高分散化的玻璃成分,但也會成為導致比重變大的原因。TiO 2與Nb 2O 5相比有助於高折射率化,另一方面,不易增大玻璃的比重。因此,在第3實施方式中,藉由將質量比[TiO 2/Nb 2O 5]設為上述範圍,可得到高折射率、穩定性高、並且比重小的光學玻璃。
在第3實施方式的光學玻璃中,TiO 2的含量與Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3的合計含量的質量比[TiO 2/(Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3)]的上限較佳為2.0,進一步可以為1.8、1.5、1.3、1.0或0.8。該質量比的下限較佳為0.10,進一步可以為0.13、0.15、0.18或0.20。TiO 2、Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3均為有助於高折射率化、高分散化的玻璃成分,但也會成為導致比重變大的原因。TiO 2與Nb 2O 5、WO 3及Bi 2O 3相比有助於高折射率化,另一方面,不易增大玻璃的比重。因此,在第3實施方式中,藉由將質量比[TiO 2/(Nb 2O 5+WO 3+Bi 2O 3)]設為上述範圍,可得到高折射率、穩定性高、並且比重小的光學玻璃。
在第3實施方式的光學玻璃中,TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]與SiO 2、B 2O 3、Li 2O、Na 2O、K 2O、MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[SiO 2+B 2O 3+Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[(TiO 2+Nb 2O 5)/(SiO 2+B 2O 3+Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]的上限較佳為20.0,進一步可以為18.0、15.0、13.0或10.0。該質量比的下限較佳為0.5,進一步可以為1.0、1.5、2.0、2.5、2.65或3.0。藉由將質量比[(TiO 2+Nb 2O 5)/(SiO 2+B 2O 3+Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]設為上述範圍,可得到高折射率、穩定性高、並且比重小的光學玻璃。
<其它成分組成> Pb、As、Cd、Tl、Be、Se、Te均具有毒性。因此,較佳為第1~第3實施方式的本發明的光學玻璃不含這些元素作為玻璃成分。
U、Th、Ra均為放射性元素。因此,較佳為本發明的光學玻璃不含這些元素作為玻璃成分。
V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm會導致玻璃的著色增大,可能會成為螢光的產生源。因此,較佳為本發明的光學玻璃不含這些元素作為玻璃成分。
Sb(Sb 2O 3)、Ce(CeO 2)、Sn(SnO 2)是作為澄清劑发挥功能的可任選添加的元素。其中,Sb(Sb 2O 3)是澄清效果顯著的澄清劑。Ce(CeO 2)與Sb(Sb 2O 3)相比,澄清效果小。如果大量添加Ce(CeO 2),則存在玻璃的著色變強的傾向。
需要說明的是,在本說明書中,Sb(Sb 2O 3)、Ce(CeO 2)及Sn(SnO 2)的含量表示為外加比例,不包括在以氧化物基準表示的全部玻璃成分的合計含量中。即,在本說明書中,將除Sb(Sb 2O 3)、Ce(CeO 2)及Sn(SnO 2)以外的全部玻璃成分的合計含量設為100質量%。
Sb 2O 3的含量表示為外加比例。即,將除Sb 2O 3、CeO 2及SnO 2以外的全部玻璃成分的合計含量設為100質量%時的Sb 2O 3的含量較佳為1.0%以下,進一步佳以0.5%以下、0.1%以下、0.08%以下、0.06%以下、0.04%以下、0.02%以下的順序。Sb 2O 3的含量也可以為0%。
CeO 2的含量也表示為外加比例。即,將除Sb 2O 3、CeO 2及SnO 2以外的全部玻璃成分的合計含量設為100質量%時的CeO 2的含量較佳為2.0%以下,進一步1.0%以下、0.5%以下、0.1%以下的順序更佳。CeO 2的含量也可以為0%。藉由將CeO 2的含量設為上述範圍,能夠改善玻璃的澄清性。
SnO 2的含量也表示為外加比例。即,將除Sb 2O 3、CeO 2及SnO 2以外的全部玻璃成分的合計含量設為100質量%時的SnO 2的含量較佳為2.0%以下,進一步1.0%以下、0.5%以下、0.1%以下的順序更佳。SnO 2的含量也可以為0%。藉由將SnO 2的含量設為上述範圍,能夠改善玻璃的澄清性。
<玻璃的特性>
第1實施方式 第1實施方式的光學玻璃滿足上述的組成,儘管為高折射率,但是具有低比重的特性,較佳具有以下的特性。
(折射率) 在第1實施方式的光學玻璃中,折射率nd為1.950以上。折射率nd的下限較佳為1.955,進一步可以為1.960、1.965、1.970、1.975或1.980。另外,折射率nd的上限較佳為2.300,進一步可以為2.250、2.200、2.150、2.100或2.050。
(阿貝數) 在第1實施方式的光學玻璃中,為了得到期望的分散特性,阿貝數νd的下限較佳為15.0,進一步可以為15.5、16.0或16.5。另外,阿貝數νd的上限較佳為20.0,進一步可以為19.5、19.0、18.5或18.0。
(比重) 第1實施方式的光學玻璃是高折射率玻璃,但比重不大。如果能夠降低玻璃的比重,則可以減少透鏡的重量。另一方面,比重過小時,會導致熱穩定性降低。
因此,在第1實施方式的光學玻璃中,比重的上限較佳為4.20,進一步可以為4.15、4.10、4.05、4.00、3.95、3.90、3.85或3.80。
(折射率nd與比重d之比) 在第1實施方式的光學玻璃中,折射率nd與比重d之比(nd/d)的下限較佳為0.48,進一步可以為0.49、0.50、0.51或0.52。比(nd/d)的上限較佳為0.60,進一步可以為0.59、0.58或0.57。藉由使折射率nd與比重d滿足上述範圍,可得到折射率高、且相比而言比重降低的光學玻璃。
(玻璃轉移溫度Tg) 在第1實施方式的光學玻璃中,從降低對玻璃進行緩慢冷卻的溫度、加熱軟化的溫度或加壓溫度的觀點考慮,玻璃轉移溫度Tg的上限較佳為800℃,進一步可以為780℃、750℃、730℃或700℃。玻璃轉移溫度Tg的下限沒有特別限制,通常為380℃。需要說明的是,從使玻璃的網絡結構更強固而抑制玻璃的破裂的觀點、或者從減小玻璃的熱膨脹並且提高玻璃的耐熱性的觀點考慮,玻璃轉移溫度Tg的下限較佳為390℃,進一步可以為400℃、410℃、420℃、430℃或440℃。特別是,為了使折射率高的玻璃提高耐熱性,玻璃轉移溫度Tg的下限可較佳設為460℃,進一步可以為480℃、500℃、510℃、520℃、530℃或535℃。玻璃轉移溫度Tg主要可以藉由調整Li、Na、K的含量、其合計含量、Zn的含量等而進行控制。
(著色度λ70及λ5) 第1實施方式的光學玻璃的透光性可以根據著色度λ70及λ5來評價。
對於厚度10.0mm±0.1mm的玻璃試樣,在波長200~700nm的範圍內測定光譜透射率,將外部透射率達到70%時的波長設為λ70,將外部透射率達到5%時的波長設為λ5。
第1實施方式的光學玻璃的λ70的上限較佳為650nm,進一步可以為640nm、630nm、620nm、610nm或600nm。λ5的上限較佳為450nm,進一步可以為440nm、430nm、420nm、410nm或400nm。
第2實施方式 第2實施方式的光學玻璃的折射率nd為1.950以上。第2實施方式的光學玻璃較佳除了這樣的高折射率的特性以外,還具有以下的特性。
(阿貝數) 在第2實施方式的光學玻璃中,為了得到期望的分散特性,阿貝數νd的下限較佳為15.0,進一步可以為15.5、16.0或16.5。另外,阿貝數νd的上限較佳為20.0,進一步可以為19.5、19.0、18.5或18.0。
(比重) 第2實施方式的光學玻璃是高折射率玻璃,但比重不大。如果能夠降低玻璃的比重,則可以減少透鏡的重量。另一方面,比重過小時,會導致熱穩定性降低。
因此,在第2實施方式的光學玻璃中,比重的上限較佳為4.20,進一步可以為4.15、4.10、4.05、4.00、3.95、3.90、3.85或3.80。
(折射率nd與比重d之比) 在第2實施方式的光學玻璃中,折射率nd與比重d之比(nd/d)的下限較佳為0.48,進一步可以為0.49、0.50、0.51或0.52。比(nd/d)的上限較佳為0.60,進一步可以為0.59、0.58或0.57。藉由使折射率nd與比重d滿足上述範圍,可得到折射率高、且相比而言比重降低的光學玻璃。
(玻璃轉移溫度Tg) 在第2實施方式的光學玻璃中,從降低對玻璃進行緩慢冷卻的溫度、加熱軟化的溫度或加壓溫度的觀點考慮,玻璃轉移溫度Tg的上限較佳為800℃,進一步可以為780℃、750℃、730℃或700℃。玻璃轉移溫度Tg的下限沒有特別限制,通常為380℃。需要說明的是,從使玻璃的網絡結構更強固而抑制玻璃的破裂的觀點、或者從減小玻璃的熱膨脹並且提高玻璃的耐熱性的觀點考慮,玻璃轉移溫度Tg的下限較佳為390℃,進一步可以為400℃、410℃、420℃、430℃或440℃。特別是,為了使折射率高的玻璃提高耐熱性,玻璃轉移溫度Tg的下限可較佳設為460℃,進一步可以為480℃、500℃、510℃、520℃、530℃或535℃。玻璃轉移溫度Tg主要可以藉由調整Li、Na、K的含量、其合計含量、Zn的含量等而進行控制。
(著色度λ70及λ5) 第2實施方式的光學玻璃的透光性可以根據著色度λ70及λ5來評價。
對於厚度10.0mm±0.1mm的玻璃試樣,在波長200~700nm的範圍內測定光譜透射率,將外部透射率達到70%時的波長設為λ70,將外部透射率達到5%時的波長設為λ5。
第2實施方式的光學玻璃的λ70的上限較佳為650nm,進一步可以為640nm、630nm、620nm、610nm或600nm。λ5的上限較佳為450nm,進一步可以為440nm、430nm、420nm、410nm或400nm。
第3實施方式 第3實施方式的光學玻璃滿足上述的組成,儘管為高折射率,但是具有低比重的特性,較佳具有以下的特性。
(比重) 第3實施方式的光學玻璃是高折射率玻璃,但比重不大。如果能夠降低玻璃的比重,則可以減少透鏡的重量。另一方面,比重過小時,會導致熱穩定性降低。
因此,在第3實施方式的光學玻璃中,比重的上限較佳為4.20,進一步可以為4.15、4.10、4.05、4.00、3.95、3.90、3.85或3.80。
(折射率nd與比重d之比) 在第3實施方式的光學玻璃中,折射率nd與比重d之比(nd/d)的下限較佳為0.48,進一步可以為0.49、0.50、0.51或0.52。比(nd/d)的上限較佳為0.60,進一步可以為0.59、0.58或0.57。藉由使折射率nd與比重d滿足上述範圍,可得到折射率高、且相比而言比重降低的光學玻璃。
(玻璃轉移溫度Tg) 在第3實施方式的光學玻璃中,從降低對玻璃進行緩慢冷卻的溫度、加熱軟化的溫度或加壓溫度的觀點考慮,玻璃轉移溫度Tg的上限較佳為800℃,進一步可以為780℃、750℃、730℃或700℃。玻璃轉移溫度Tg的下限沒有特別限制,通常為380℃。需要說明的是,從使玻璃的網絡結構更強固而抑制玻璃的破裂的觀點、或者從減小玻璃的熱膨脹並且提高玻璃的耐熱性的觀點考慮,玻璃轉移溫度Tg的下限較佳為390℃,進一步可以為400℃、410℃、420℃、430℃或440℃。特別是,為了使折射率高的玻璃提高耐熱性,玻璃轉移溫度Tg的下限可較佳設為460℃,進一步可以為480℃、500℃、510℃、520℃、530℃或535℃。玻璃轉移溫度Tg主要可以藉由調整Li、Na、K的含量、其合計含量、Zn的含量等而進行控制。
(著色度λ70及λ5) 第3實施方式的光學玻璃的透光性可以根據著色度λ70及λ5來評價。
對於厚度10.0mm±0.1mm的玻璃試樣,在波長200~700nm的範圍內測定光譜透射率,將外部透射率達到70%時的波長設為λ70,將外部透射率達到5%時的波長設為λ5。
第3實施方式的光學玻璃的λ70的上限較佳為650nm,進一步可以為640nm、630nm、620nm、610nm或600nm。λ5的上限較佳為450nm,進一步可以為440nm、430nm、420nm、410nm或400nm。
<光學玻璃的製造> 第1~第3實施方式的本發明的光學玻璃以達到上述給定的折射率及組成的方式調配玻璃原料,並利用調配的玻璃原料、按照已知的玻璃製造方法製作即可。例如,調配多種化合物,充分混合而製成批原料,將批原料放入石英坩堝、鉑坩堝中進行粗熔解(rough melt)。將藉由粗熔解而得到的熔融物快速冷卻、粉碎,製作碎玻璃。進一步將碎玻璃放入鉑坩堝中進行加熱、再熔融(remelt)而得到熔融玻璃,進一步在進行了澄清、均質化後,將熔融玻璃成型,進行緩慢冷卻而得到光學玻璃。熔融玻璃的成型、緩慢冷卻採用已知的方法即可。
需要說明的是,只要能在玻璃中導入期望的玻璃成分、並使其達到期望的含量,則對調配批原料時使用的化合物就沒有特別限定,作為這樣的化合物,可列舉氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氫氧化物、氟化物等。
<光學元件等的製造> 使用本發明的實施方式的光學玻璃製作光學元件時,採用已知的方法即可。例如,將玻璃原料熔融而得到熔融玻璃,將該熔融玻璃注入鑄模而成型為板狀,製作由本發明的光學玻璃形成的玻璃原材料。將得到的玻璃原材料適當地切割、研磨、拋光,製作適於壓製成型的大小、形狀的碎片。將碎片加熱、軟化,藉由已知的方法進行壓製成型(再熱壓),製作近似於光學元件的形狀的光學元件坯料。對光學元件坯料進行退火,藉由已知的方法進行研磨、拋光而製作光學元件。
根據使用目的,也可以在製作的光學元件的光學功能面包覆防反射膜、全反射膜等。
根據本發明的一個方式,可提供由上述光學玻璃製成的光學元件。作為光學元件的種類,可示例出平面透鏡、球面透鏡、非球面透鏡等透鏡、稜鏡、繞射光柵、導光板等。作為透鏡的形狀,可示例出雙凸透鏡、平凸透鏡、雙凹透鏡、平凹透鏡、凸彎月透鏡、凹彎月透鏡等各種形狀。作為導光板的用途,可示例出增強現實(AR)顯示類型的眼鏡型裝置、混合現實(MR)顯示類型的眼鏡型裝置等顯示裝置等。這樣的導光板是可安裝於眼鏡型裝置的框架的板狀玻璃,由上述光學玻璃形成。根據需要,也可以在導光板的表面形成繞射光柵,該繞射光柵用於改變可以在導光板的內部反覆進行全反射而傳播的光的行進方向。繞射光柵可以藉由已知的方法形成。佩戴具有上述導光板的眼鏡型裝置時,在導光板的內部傳播後的光入射至瞳孔,因而會表現出增強現實(AR)顯示、混合現實(MR)顯示的功能。這樣的眼鏡型裝置例如在日本特表2017-534352等中有所公開。需要說明的是,導光板可以藉由已知的方法製作。光學元件可藉由包括對由上述光學玻璃製成的玻璃成型體進行加工的程序的方法而製造。作為加工,可例示出切割、切削、粗研磨、精研磨、拋光等。進行這樣的加工時,藉由使用上述玻璃,可減輕破損,因而可以穩定地提供高品質的光學元件。
<影像顯示裝置> 以下,結合附圖對作為本發明的一個方式的導光板及使用了該導光板的影像顯示裝置詳細地進行說明。需要說明的是,對圖中相同或相當部分標記相同的符號,不重複其說明。
第1圖是顯示使用了作為本發明的一個方式的導光板10的頭戴式顯示器1(以下,簡稱為「HMD1」)的構成的圖,第1(a)圖是HMD1的正面側立體圖,第1(b)圖是HMD1的背面側立體圖。如第1(a)圖及第1(b)圖所示,在佩戴於使用者的頭部的眼鏡型框架2的正面部安裝有眼鏡鏡片3。在眼鏡型框架2的安裝部2a安裝有用於照明顯像的背光燈4。在眼鏡型框架2的鏡腿部分設置有用於映出顯像的訊號處理設備5及再現聲音的揚聲器6。構成從訊號處理設備5的電路伸出的佈線的FPC(柔性印刷電路,Flexible Printed Circuits)7沿著眼鏡型框架2進行佈線。顯示元件單元(例如液晶顯示元件)20藉由FPC7佈線至使用者的兩眼中央位置,並且以使顯示元件單元20的大致中心部配置於背光燈4的光軸線上的方式保持。顯示元件單元20以位於導光板10的大致中央部的方式與導光板10相對地固定。另外,在位於使用者的眼前的部位,HOE(全息光學元件,Holographic Optical Element)32R、32L(第1光學元件)分別藉由黏接等而密合固定於導光板10的第1面10a上。在夾著導光板10而與顯示元件單元20對向的位置,HOE52R、52L層疊於導光板10的第2面10b上。
第2圖是示意性顯示作為本發明的一個方式的HMD1的構成的側視圖。需要說明的是,在第2圖中,為了使附圖明瞭,僅顯示了影像顯示裝置的主要部分,省略了眼鏡型框架2等的圖示。如第2圖所示,HMD1夾著連結顯像顯示元件24與導光板10的中心的中心線X而具有左右對稱的結構。另外,從顯像顯示元件24入射至導光板10的各波長的光如後所述那樣被分成成兩部分並分別被導光至使用者的右眼、左眼。被導光至各眼的各波長的光的光路也夾著中心線X而大致左右對稱。
如第2圖所示,背光燈4具有雷射光源21、擴散光學系統22及微透鏡陣列23。顯示元件單元20是具有顯像顯示元件24的顯像生成單元,例如以場序(Field Sequential)方式驅動。雷射光源21具有與R(波長436nm)、G(波長546nm)、B(波長633nm)的各波長對應的雷射光源,以高速依序照射各波長的光。各波長的光入射至擴散光學系統22、微透鏡陣列23,被轉換成沒有光量不均的均勻的高指向性的平行光束,垂直入射至顯像顯示元件24的顯示面板面。
顯像顯示元件24例如為以場序方式驅動的透射型液晶(LCDT-LCOS)面板。顯像顯示元件24對各波長的光施加與訊號處理設備5的顯像引擎(不圖示)所生成的顯像訊號相對應的調製。利用顯像顯示元件24的有效區域的像素被調製後的各波長的光以給定的光束截面(與該有效區域大致相同的形狀)被入射至導光板10。需要說明的是,顯像顯示元件24也可以置換為例如DMD(數位微鏡裝置,Digital Mirror Device)、反射型液晶(LCOS)面板、MEMS(微機電系統,Micro Electro Mechanical Systems)、有機EL(Electro-Luminescence,電致發光)、無機EL等其它方式的顯示元件。
需要說明的是,顯示元件單元20不限定於場序方式的顯示元件,也可以製成同步式的顯示元件(在出射面前表面具有給定排列的RGB濾色器的顯示元件)的顯像生成單元。在該情況下,光源例如可使用白色光源。
如第2圖所示,藉由顯像顯示元件24調製後的各波長的光從第1面10a依序入射至導光板10內部。在導光板10的第2面10b上層疊有HOE52R和52L(第2光學元件)。HOE52R及52L例如是具有矩形狀的反射型的體積相位型HOE,其具有將三片分別記錄有與R、G、B的各波長的光對應的干涉條紋的光敏聚合物層疊而成的構成。即,HOE52R及52L以具有使R、G、B的各波長的光繞射、並使除此以外的波長的光透射的波長選擇功能的方式構成。
需要說明的是,HOE32R及32L也是反射型的體積相位型HOE,具有與HOE52R及52L相同的層結構。對於HOE32R及32L、與52R及52L而言,例如干涉條紋圖案的間距可以大致相同。
HOE52R與52L以彼此的中心一致、且干涉條紋圖案180(deg)反轉的狀態層疊在一起。並且,在層疊在一起的狀態下,以其中心與中心線X一致的方式藉由黏接等而密合固定於導光板10的第2面10b上。藉由顯像顯示元件24調製後的各波長的光經由導光板10被依序入射至HOE52R、52L。
對於HOE52R、52L而言,為了分別將依序入射的各波長的光導入至右眼、左眼,賦予給定的角度而進行繞射。藉由HOE52R、52L而繞射的各波長的光分別在導光板10與空氣的介面反覆進行全反射,在導光板10內部傳播,並入射至HOE32R、32L。此處,HOE52R、52L對各波長的光賦予相同的繞射角。因此,對導光板10的入射位置大致相同的(或根據其它表現,從顯像顯示元件24的有效區域內的大致同一座標射出的)全部波長的光在導光板10內部的大致相同的光路傳播,並入射至HOE32R、32L上的大致相同位置。根據另一觀點,HOE52R、52L以使在顯像顯示元件24的有效區域顯示的顯像在該有效區域內的像素位置關係在HOE32R、32L上忠實再現的方式使RGB的各波長的光繞射。
像這樣地,在本發明的一個方式中,HOE52R、52L分別以使從顯像顯示元件24的有效區域內的大致同一座標射出的全部波長的光入射至HOE32R、32L上的大致相同位置的方式進行繞射。或者,HOE52R、52L也可以構成為使得繞射能夠如下地進行:使在顯像顯示元件24的有效區域內相對錯開的原本會形成同一像素的全部波長的光入射至HOE32R、32L上的大致相同位置。
入射至HOE32R、32L上的各波長的光藉由HOE32R、32L而被繞射,並從導光板10的第2面10b大致垂直地依序射出至外部。像這樣地作為大致平行光射出的各波長的光分別作為藉由顯像顯示元件24生成的顯像的虛像I在使用者的右眼視網膜、左眼視網膜上成像。另外,也可以對HOE32R、32L賦予電容器作用,以使使用者能夠觀察到放大顯像的虛像I。即,也可以像入射至HOE32R、32L的周邊區域的光那樣以靠近瞳孔的中心的方式形成角度而射出,並在使用者的視網膜上成像。或者,為了使使用者觀察放大顯像的虛像I,HOE52R、52L也可以以使在HOE32R、32L上的像素位置關係相對於在顯像顯示元件24的有效區域顯示的顯像在該有效區域內的像素位置關係成為放大的相似形狀的方式將RGB的各波長的光繞射。
折射率越高,在導光板10內前進的光的空氣換算光路長越短,因此,藉由使用折射率高的本實施方式的光學玻璃,能夠加大相對於顯像顯示元件24的寬度而言的表觀的視角。此外,雖然折射率高,但由於比重被抑制在低水準,因此可以提供輕質但獲得上述效果的導光板。
需要說明的是,作為本發明的一個方式的導光板可以用於透視的透射型頭戴式顯示器、非透射型頭戴式顯示器等。
這些頭戴式顯示器由於導光板由本實施方式的高折射率低比重的光學玻璃製成,因此,由廣視角帶來的沉浸感優異,適於作為與訊息終端組合使用、用於提供AR(Augmented Reality:增強現實)等、或用於提供電影鑒賞、遊戲、VR(Virtual Reality:虛擬現實)等的影像顯示裝置。
以上,以頭戴式顯示器為例進行了說明,但也可以將上述導光板安裝於其它影像顯示裝置。
[實施例] 以下,結合實施例更詳細地說明本發明。但本發明不限定於實施例所示的實施方式。
(實施例1) 按照以下的順序製作具有表所示的玻璃組成的玻璃試樣,並進行了各種評價。將評價結果示於表中。表1-1~表4-2與第1實施方式相關,表5-1~表9-2與第2實施方式相關,表10-1~表13-2與第3實施方式相關。
[光學玻璃的製作] 稱量與玻璃的構成成分對應的化合物原料、即磷酸鹽、碳酸鹽、氧化物等原料,充分混合而製成調配原料。將該調配原料投入鉑製坩堝,在大氣環境中加熱至1000~1350℃,使其熔融,藉由攪拌而進行均質化、澄清,得到了熔融玻璃。將該熔融玻璃澆鑄至成型模具而進行成型,進行緩慢冷卻,得到了塊形狀的玻璃試樣。
[玻璃成分組成的確認] 對於得到的玻璃試樣,藉由電感耦合電漿發射光譜分析法(ICP-AES)測定了各玻璃成分的含量,確認了為表所示的各組成。需要說明的是,確認了在全部玻璃試樣中不含F(氟)。
[光學特性的測定] 對於所得到的玻璃試樣,藉由以下所示的方法測定了比重、折射率nd、阿貝數νd、玻璃轉移溫度Tg、著色度λ70、λ5。
[1] 比重 比重藉由阿基米德法進行了測定。
[2] 折射率nd及阿貝數νd 藉由JIS B 7071-1的折射率測定法測定折射率nd、ng、nF、nC,並基於下式計算出了阿貝數νd。 νd=(nd-1)/(nF-nC)
[3] 玻璃轉移溫度Tg 使用NETZSCH JAPAN公司製造的差示掃描量熱分析裝置(DSC3300SA),對玻璃轉移溫度Tg進行了測定。將試樣粉碎,量取約達到0.02cc的重量,投入φ5mm的Pt盤後,在升溫速度10℃/min、最高溫度1000℃的條件下進行了測定。標準試樣使用了氧化鋁(Al 2O 3)。
[4] λ70、λ5 將上述試樣加工成厚度10mm、具有相互平行且經過了光學拋光的平面,測定在波長280nm~700nm的波長範圍中的光譜透射率。將垂直入射至經過了光學拋光的一個平面的光線的強度設為強度A,將從另一個平面出射的光線的強度設為強度B,計算出光譜透射率B/A。將光譜透射率達到70%的波長設為λ70,將光譜透射率達到5%的波長設為λ5。需要說明的是,光譜透射率中也包括在試樣表面的光線的反射損失。
將結果示於下表。
(實施例2) 使用實施例1中製作的各光學玻璃、藉由已知的方法製作透鏡坯料,並藉由拋光等已知方法對透鏡坯料進行加工,製作了各種透鏡。
製作的光學透鏡為平面透鏡、雙凸透鏡、雙凹透鏡、平凸透鏡、平凹透鏡、凹彎月透鏡、凸彎月透鏡等各種透鏡。
各種透鏡藉由與由其它種類的光學玻璃製成的透鏡組合,可良好地補正二級色差。
另外,由於玻璃的比重低,因此各透鏡的重量均小於具有同等光學特性、大小的透鏡,適於作為護目鏡型或眼鏡型的AR顯示裝置用或MR顯示裝置用材料。同樣地,使用在實施例1中製作的各種光學玻璃製作了稜鏡。
(實施例3) 將實施例1中製作的各光學玻璃加工成長50mm×寬20mm×厚1.0mm的矩形薄板狀,得到了導光板。將該導光板設置於第1圖所示的頭戴式顯示器1。
對於如此得到的頭戴式顯示器,在眼點的位置對顯像進行評價的結果,可以以廣視角觀察到高亮度且高對比的顯像。
應該理解的是,本次公開的實施方式全部是示例性的,並不構成限制。本發明的範圍由權利要求書、而不是上述的說明界定,旨在包括與權利要求等同的含義及範圍內的全部變形。
例如,藉由對上述例示出的玻璃組成進行了說明書中記載的組成調整,可製作本發明的一個實施方式所關於的光學玻璃。
另外,當然可以將說明書中例示出的或作為較佳的範圍記載的事項中的2個以上任意組合。
第1圖是顯示使用了作為本發明的一個態樣的導光板的頭戴式顯示器的構成的圖。 第2圖是示意性地顯示使用了作為本發明的一個態樣的導光板的頭戴式顯示器的構成的側視圖。

Claims (6)

  1. 一種光學玻璃,其中, P 2O 5的含量為10.0~40.0質量%, TiO 2的含量為5.0~40.0質量%, Nb 2O 5的含量為20.0~60.0質量%, K 2O的含量為0.01質量%以上, Li 2O、Na 2O、K 2O、MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]為20.0質量%以下, TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]為55.0質量%以上, K 2O的含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[K 2O/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]為0.5以上, MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]為0.30~10.0, TiO 2的含量與K 2O的含量的質量比[TiO 2/K 2O]為3.0以上, Li 2O、Na 2O、MgO、CaO、ZnO及SrO的合計含量[Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO]與K 2O及BaO的合計含量[K 2O+BaO]的質量比[(Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO)/(K 2O+BaO)]為0.8以下。
  2. 如請求項1所述的光學玻璃,其中, TiO 2及Nb 2O 5的合計含量[TiO 2+Nb 2O 5]與SiO 2、B 2O 3、Li 2O、Na 2O、K 2O、MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[SiO 2+B 2O 3+Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[(TiO 2+Nb 2O 5)/(SiO 2+B 2O 3+Li 2O+Na 2O+K 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]為2.65以上。
  3. 一種光學玻璃,其折射率nd為1.950以上, P 2O 5的含量為10.0~40.0質量%, TiO 2的含量為5.0~40.0質量%, Nb 2O 5的含量為20.0~60.0質量%, Bi 2O 3的含量為20.0質量%以下, Al 2O 3及SiO 2的合計含量[Al 2O 3+SiO 2]為2.0質量%以下, Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]為5.0質量%以下, ZnO、SrO及BaO的合計含量[ZnO+SrO+BaO]為0.01~12.0質量%。
  4. 一種光學玻璃,其折射率nd為1.900以上, 阿貝數νd為25.0以下, P 2O 5的含量為5.0質量%以上, Bi 2O 3的含量為20.0質量%以下, TiO 2的含量為0.1質量%以上, TiO 2的含量與Li 2O、Na 2O及K 2O的合計含量[Li 2O+Na 2O+K 2O]的質量比[TiO 2/(Li 2O+Na 2O+K 2O)]為2.5~10.0, TiO 2的含量與MgO、CaO、ZnO、SrO及BaO的合計含量[MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO]的質量比[TiO 2/(MgO+CaO+ZnO+SrO+BaO)]為1.25~10.0, Li 2O、Na 2O、MgO、CaO、ZnO及SrO的合計含量[Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO]與K 2O及BaO的合計含量[K 2O+BaO]的質量比[(Li 2O+Na 2O+MgO+CaO+ZnO+SrO)/(K 2O+BaO)]為0.8以下。
  5. 一種光學元件坯料,其由如請求項1~4中任一項所述的光學玻璃構成。
  6. 一種光學元件,其由如請求項1~4中任一項所述的光學玻璃構成。
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