TW202334271A - Romp本體聚合及陽離子聚合型組成物用雙觸媒體系 - Google Patents
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Abstract
根據本發明之實施形態包括一種組成物，其包含有機釕化合物、光酸產生劑、光敏劑、含有1種以上環氧基之烯烴單體。本發明的組成物可以進一步含有1種以上烯烴單體。該組成物在曝光於合適的光化輻射下時同時進行開環移位聚合（ROMP）及陽離子聚合以形成實質上透明的膜。本發明的組成物在室溫下穩定數天至數月，並且僅在合適的光化輻射下進行本體聚合。在本發明中使用之單體具有一系列光學及機械性質，因此該等組成物能夠被調整為形成具有各種光電性質之膜。更具體而言，與僅含有烯烴單體之組成物相比，本發明的組成物進行更快速的本體聚合且顯示出優異的熱機械性質。因此，本發明的組成物可在包括塗料、封裝劑、填充劑、調平劑、密封劑、黏合劑等之各種應用中使用。
Description
根據本發明之實施形態，通常有關一種儲架壽命長期穩定之單組分本體聚合型多環烯烴單體組成物，該組成物具有高光學透明度且顯示出與光學感測器、發光二極體（LED）、有機發光二極體（OLED）等光學裝置上之層的折射率匹配之適當的折射率。更具體而言，本發明有關一種包含降莰烯（NB）系烯烴單體之單組分組成物，其在室溫至約60℃的溫度下非常穩定，並且在有機鈀觸媒的存在下，僅在曝光於合適的輻射下時進行乙烯基加成本體聚合來形成能夠在包括封裝劑、塗料及填充劑等之各種光電應用中使用之光學層。
［相關申請的交叉引用］
本申請要求2022年2月18日提交之美國臨時申請案第63/311,632號之權益，其全部內容藉由引用引入本說明書中。
光活化（尤其，紫外線）本體聚合型組成物例如在包括塗料、噴墨、黏合劑、密封劑、3D列印及光阻劑等之各種光電應用中越發受到重視。通常，此類組成物受歡迎是因為其生產率高、應用容易且環境影響低。丙烯酸酯系組成物（自由基聚合）及環氧化物（陽離子聚合）這兩種組成物在工業中特別受歡迎。然而，這兩種組成物的應用是有限的，因為它們通常顯示出低玻璃轉變溫度（T
g）及高吸水性、以及其他不良性質。
為了解決本領域面臨之一些問題，美國專利第8,263,235號中公開了一種發光層的用途，該發光層由至少1種有機發光材料和不具有芳香環之脂肪族化合物形成，並且發射光的折射率在1.4～1.6範圍內。上述專利中記載之脂肪族化合物通常習知為高溫下不穩定的各種聚烷基醚等，例如參照Rodriguez et al.,I & EC Product Research and Development,Vol.1,No.3,206-210（1962）中的例子。
美國專利第9,944,818號和美國專利第10,266,720號中公開了一種本體聚合型雙組分組成物，其能夠按需調整折射率且適合作為填充劑和保護塗層材料，因此可用於製造各種有機發光二極體（OLED）裝置。
在美國專利申請第10,626,198號中公開了一種單組分乙烯基加成本體聚合型組成物，該組成物具有熱活性且能夠按需調整折射率，並且適合作為填充劑和保護塗層材料，因此可用於製造各種OLED裝置。
然而，仍需要一種有機填充劑材料，其在環境條件至各種裝置的製造溫度條件下穩定且僅在環境溫度或合適的高溫下，曝光於合適的光化輻射下時進行快速本體聚合。
因此，本發明的目的在於提供一種可解決本領域所面臨之困難的有機材料。更具體而言，本發明的目的在於提供一種單組分組成物，其在裝置如OLED裝置的製造條件下，曝光於合適的光化輻射下時進行本體聚合，並且在環境溫度條件下保存時仍保持穩定。本發明的另一目的在於提供一種穩定的單組分本體聚合型組成物，其在常規保存條件或其以下的條件下不會發生黏度變化，僅在曝光於合適的光化輻射下時進行本體聚合。
本發明的另一目的在於提供一種單組分組成物，其能夠用於包括3D列印、噴墨型塗料、密封劑等之各種其他應用中。
以下，對本發明的其他目的及進一步的適用範圍進行詳細說明。
［發明效果］
驚奇的是現已發現，藉由與環氧基組合使用包含1種以上烯烴單體之單組分組成物，能夠使該等組成物利用開環移位聚合（ROMP）和環氧基開環進行本體聚合的同時形成聚醚。本發明的組成物在環境條件下穩定數天，並且例如能夠用於製造包括具有透明光學層之OLED裝置之各種裝置，該透明光學層具有迄今為止難以實現的特徵亦即高無色光學透明性，填充劑層的理想膜厚通常在10～20μm的範圍內，但能夠根據所需應用調整為更薄或更厚的膜厚，該應用適於OLED積層體，尤其陰極層（位於OLED積層體的頂層上之非常薄的層）且適於OLED積層體上的製劑聚合，包括快速聚合時間及能夠在製造環境條件下進行光解處理，黏合至OLED積層體及玻璃蓋兩者等。亦重要的是，可期待本發明的組成物在通常要求低黏度之OLED層中顯示出優異的均質調平性。另外，由於本發明的組成物在曝光於合適的光化輻射下時會顯示出更快的聚合速率，因此以比本領域已知的其他組成物更快的速率和非常高的轉化率進行固化。由於其剛性多環烯烴結構而亦可期待顯示出低收縮率。另外，若本發明的組分在應用中進行快速本體聚合，則不會留下任何可能損壞OLED積層體之短效小分子（fugitive small molecule）。通常，不需要採用其他小分子添加劑，因此更有利。最重要的是，本發明的組成物在大氣環境條件下穩定數天至數週（亦即無黏度變化），僅在曝光於合適的光化輻射下時進行本體聚合。將該組成物曝光於光化輻射下時，會快速進行ROMP本體聚合/環氧基開環，並且該組成物通常會在數分鐘內，亦即在30秒～三分鐘內，更通常是在不到5分鐘內變成固體物質。由本發明的組成物形成之固體產品顯示出改善的性質，例如改善的耐溶劑性、改善的機械性質等。
因此，提供一種單組分組成物，其包含a）環氧乙烷（亦即環氧基）或氧環丁烷基之1種以上烯烴單體，可以與1種以上烯烴單體組合；b）本說明書中記載之通式（I）或（II）有機釕化合物；c）本說明書中記載之光酸產生劑；及d）光敏劑。
在本發明的另一態樣，亦提供一種套組，其包含用於形成透明膜等3D物體之本發明的組成物。
本說明書中所使用之術語具有以下含義。
若沒有特別明確地限於1個指示對象，則本說明書中所使用之冠詞“1種（a/an）”、“該（the）”包括複數個指示對象。
若沒有特別說明，則由於本說明書及說明書所附申請專利範圍所使用之涉及成分的量、反應條件等的所有數量、數值和/或表述受到獲得前述值所遇到之各種測定不確定性，因此均應理解為在所有情況下由術語“約（about）”修飾。
本說明書中公開的數值範圍是連續的，且包括該範圍的最小值及最大值，以及前述最小值與最大值之間的每個值。另外，範圍表示整數時，包括前述範圍的最小值與最大值之間的每個整數。另外，提供複數個範圍來描述特性或特徵時，可以組合該等範圍。換言之，若沒有特別說明，則本說明書中所公開之所有範圍應理解為包括其所具有的任何範圍及所有子範圍。例如，“1～10”的指定範圍應視為包括最小值1與最大值10之間的任何範圍及所有子範圍。範圍1～10的示例性子範圍包括但不限於1～6.1、3.5～7.8、5.5～10等。
本說明書中所使用之符號“
”根據所示基團的結構表示與另一重複單元、另一原子、分子或基團或一部分發生鍵結之位置。
本說明書中所使用之“烴基（hydrocarbyl）”係指含有碳原子及氫原子之基團，非限定性例子為烷基、環烷基、芳基、芳烷基、烷芳基及烯基。術語“鹵代烴基（halohydrocarbyl）”係指至少1個氫被鹵素取代之烴基。術語“全鹵烴基（perhalocarbyl）”係指所有的氫被鹵素取代之烴基。
本說明書中所使用之術語“烷基”係指具有規定碳原子數之飽和直鏈或支鏈烴取代基。烷基的非限定性例子為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、二級丁基、三級丁基、戊基等。衍生表述如“（C
1-C
4）烷氧基”、“（C
1-C
4）硫烷基（硫烷基）”、“C
1-C
4）烷氧基（C
1-C
4）烷基”、“羥基（C
1-C
4）烷基”、“（C
1-C
4）烷基羰基”、“（C
1-C
4）烷氧基羰基（C
1-C
4）烷基”、“（C
1-C
4）烷氧基羰基”、“二苯基（C
1-C
4）烷基、“苯基（C
1-C
4）烷基”、“苯基羧基（C
1-C
4）烷基”及“苯氧基（C
1-C
4）烷基”亦須據此解釋。
本說明書中所使用之表述“環烷基”包括所有已知的環狀基。“環烷基”的代表性例子包括但不限於環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等。衍生術語如“環烷氧基”、“環烷基烷基”、“環烷基芳基”及“環烷基羰基”亦須據此解釋。
本說明書中所使用之表述“全氟烷基”係指上述具有規定碳原子數之烷基中的所有氫原子被氟原子取代。例示性例子包括三氟甲基和五氟乙基、直鏈或支鏈七氟丙基、九氟丁基、十一氟戊基及十三氟己基。衍生表述“（C
1-C
6）全氟烷氧基”亦須據此解釋。應進一步注意，本說明書中記載之某些烷基（例如“（C
1-C
6）烷基”可以部分被氟化，亦即前述烷基中的僅一部分氫原子被氟原子取代）亦須據此解釋。
本說明書中所使用之術語“芳基”係指具有規定碳原子數值芳香族單環或多環烴取代基。芳基的非限定性例子為苯基、2,4,6-三甲苯基（mesityl）、蔥基。經取代之苯基或經取代之萘基的具體例包括鄰甲苯基、對甲苯基、間甲苯基、1,2-二甲苯基、1,3-二甲苯基、1,4-二甲苯基、1-甲基萘基、2-甲基萘基等。“經取代之苯基”或“經取代之萘基”亦包括本說明書中進一步定義或該領域中已知的任何可能的取代基。
本說明書中所使用之表述“芳烷基”係指本說明書中定義的芳基進一步連接於本說明書中定義的具有規定碳原子數之烷基。代表性例子包括苄基、苯乙基、2-苯丙基、1-萘基甲基、2-萘基甲基等。
“鹵素”或“鹵代（halo）”係指氯、氟、溴及碘。
廣義上來講，認為術語“經取代（substituted）”包括有機化合物的所有可允許之取代基。在本說明書中所公開之一些具體實施形態中，術語“經取代”係指被1個以上的取代基取代，該取代基獨立地選自包括（C
1-C
6）烷基、（C
2-C
6）烯基、（C
1-C
6）全氟烷基、苯基、羥基、-CO
2H、酯、醯胺、（C
1-C
6）烷氧基、（C
1-C
6）硫烷基及（C
1-C
6）全氟烷氧基之群組。然而，本領域技術人員已知的任何其他合適的取代基亦能夠適用於該等實施形態中。
應注意在本說明書的正文、方案、實施例及表中具有不滿足化合價之任何原子均被假定具有適當數量之氫原子以滿足前述化合價。
術語“衍生”係指，聚合重複單元例如由根據通式（V）或（VI）或（VII）的多環單體如降莰烯型單體聚合而成（形成），其中所獲得之聚合物藉由開環移位聚合（ROMP）而得，例如由降莰烯型單體的2,3雙鍵如下進行開環聚合：
同樣地，本說明書中定義的通式（V）的環氧基取代單體進一步進行環氧基的陽離子開環聚合以形成以下所示之聚醚。
應進一步注意，本說明書中定義之通式（V）的單體能夠包含如上所述進行陽離子聚合之各種其他陽離子開環聚合基如氧環丁烷基。
因此，根據本發明的實施方法，提供一種單組分組成物，其包含：
a）含有環氧基之通式（V）的1種以上單體：
（V）
其中，o為0～2的整數；
R
26、R
27、R
28及R
29中的至少1個選自包括環氧（C
1-C
12）烷基、環氧（C
1-C
12）烷基（C
3-C
8）環烷基、環氧（C
1-C
12）烷基（C
6-C
12）芳基、環氧（C
1-C
12）烷氧基（C
1-C
12）烷基及環氧（C
3-C
8）環烷基之群組；
其餘R
26、R
27、R
28及R
29相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、鹵素及烴基之群組，其中烴基選自甲基、乙基、直鏈或支鏈（C
3-C
12）烷基、（C
3-C
12）環烷基、（C
6-C
12）雙環烷基、（C
7-C
14）三環烷基、（C
6-C
10）芳基、（C
6-C
10）芳基（C
1-C
3）烷基、（C
1-C
12）烷氧基、（C
3-C
12）環烷氧基、（C
6-C
12）雙環烷氧基、（C
7-C
14）三環烷氧基、（C
6-C
10）芳氧基（C
1-C
3）烷基或（C
6-C
10）芳氧基；
b）通式（VI）的1種以上烯烴單體：
（VI）
其中，m為0、1或2的整數；
為單鍵或雙鍵；
R
13、R
14、R
15及R
16相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、鹵素、烴基或鹵代烴基之群組，前述烴基或鹵代烴基選自甲基、乙基、直鏈或支鏈（C
3-C
16）烷基、全氟（C
1-C
12）烷基、（C
3-C
12）環烷基、（C
6-C
12）雙環烷基、（C
7-C
14）三環烷基、（C
6-C
10）芳基、（C
6-C
10）芳基（C
1-C
6）烷基、全氟（C
6-C
10）芳基、全氟（C
6-C
10）芳基（C
1-C
6）烷基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C
3-C
16）烷氧基、全氟（C
1-C
12）烷氧基、（C
3-C
12）環烷氧基、（C
6-C
12）雙環烷氧基、（C
7-C
14）三環烷氧基、（C
6-C
10）芳氧基、（C
6-C
10）芳基（C
1-C
6）烷氧基、全氟（C
6-C
10）芳氧基、全氟（C
6-C
10）芳基（C
1-C
3）烷氧基、
通式（A）的基團：
-Z-Aryl（A）；
通式（A1）的基團：
（A1）；
通式（A2）的基團：
（A2）；
通式（A3）的基團：
（A3）；及
通式（A4）的基團：
（A4）；
其中，Z選自包括O、CO、C（O）O、OC（O）、OC（O）O、S、（CR
17R
18）
b、O（CR
17R
18）
b、（CR
17R
18）
bO、C（O）（CR
17R
18）
b、（CR
17R
18）
bC（O）、C（O）O（CR
17R
18）
b、（CR
17R
18）
bC（O）O、OC（O）（CR
17R
18）
b、（CR
17R
18）
bOC（O）、（CR
17R
18）
bOC（O）O、（CR
17R
18）
bOC（O）O（CR
17R
18）
b、OC（O）O（CR
17R
18）
b、S（CR
17R
18）
b、（CR
17R
18）
bS、（SiR
17R
18）
b、O（SiR
17R
18）
b、（SiR
17R
18）
bO之群組，
其中，R
17及R
18相同或不同，且各自獨立地選自氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C
3-C
12）烷基、經取代或未經取代之（C
6-C
14）芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C
3-C
6）烷氧基、（C
2-C
6）醯基、（C
2-C
6）醯氧基及經取代或未經取代之（C
6-C
14）芳氧基；
b為0～12的整數；
芳基選自包括經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基、經取代或未經取代之聯三苯基、經取代或未經取代之蒽基、經取代或未經取代之茀基之群組，其中上述取代基選自包括鹵素、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C
3-C
6）烷基、全氟（C
1-C
12）烷基、（C
3-C
12）環烷基、（C
6-C
10）芳基、（C
6-C
10）芳基（C
1-C
6）烷基、全氟（C
6-C
10）芳基、全氟（C
6-C
10）芳基（C
1-C
6）烷基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C
3-C
16）烷氧基、全氟（C
1-C
12）烷氧基、（C
3-C
12）環烷氧基、（C
6-C
10）芳氧基、（C
6-C
10）芳基（C
1-C
6）烷氧基、全氟（C
6-C
10）芳氧基及全氟（C
6-C
10）芳基（C
1-C
3）烷氧基之群組；
k為1～12的整數；
R
23、R
24及R
25相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C
3-C
12）烷基、全氟（C
1-C
12）烷基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C
3-C
12）烷氧基、（C
3-C
12）環烷基、（C
6-C
12）雙環烷基、（C
7-C
14）三環烷基、（C
6-C
10）芳基、（C
6-C
10）芳基（C
1-C
6）烷基、全氟（C
6-C
10）芳基及全氟（C
6-C
10）芳基（C
1-C
6）烷基之群組；或者
R
23及R
24與該等所連接之居間碳原子一同形成經取代或未經取代之（C
5-C
14）單環、（C
5-C
14）雙環或（C
5-C
14）三環；並且伸芳基為經取代或未經取代之二價（C
6-C
14）芳基；或者
R
1及R
2中的1個與R
3及R
4中的1個和該等所連接之碳原子一同形成經取代或未經取代之（C
5-C
14）單環、（C
5-C
14）雙環、（C
5-C
14）三環；
c）有機釕化合物，其選自包括如下之群組：
通式（I）的化合物：
（I）；及
通式（II）的化合物：
（II）
其中，
X為鹵素，亦即氟、氯、溴、碘或陰離子配位基；
L為選自包括P（R）
3、P（OR）
3、O=P（R）
3、RCN及經取代或未經取代之吡啶之群組中之配位基，其中R選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈（C
3-C
16）烷基、（C
1-C
16）全氟烷基、（C
3-C
10）環烷基、（C
6-C
10）芳基（C
1-C
16）烷基、經取代或未經取代之（C
6-C
10）芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C
3-C
16）烷氧基、（C
1-C
16）全氟烷氧基、（C
3-C
10）環烷氧基、（C
6-C
10）芳基（C
1-C
16）烷氧基及經取代或未經取代之（C
6-C
10）芳氧基之群組；
R
1及R
2相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C
3-C
16）烷基、（C
6-C
10）芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C
1-C
6）烷氧基、（C
6-C
10）芳氧基、-NHCO（C
1-C
6）烷基、-NHCO-全氟（C
1-C
6）烷基、-SO
2N（（C
1-C
6）烷基）
2及-NO
2之群組；或者
R
1及R
2與該等所連接之碳原子一同形成（C
3-C
7）環烷基環；
R
3及R
4相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基及直鏈或支鏈（C
1-C
6）烷基之群組；
R
5選自包括甲基、乙基、異丙基、二級丁基、三級丁基、經取代或未經取代之環己基、經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基之群組；
Ar
1及Ar
2相同或不同，且各自獨立地選自包括經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基之群組；
其中，前述取代基選自包括甲基、乙基、異丙基、三級丁基及苯基之群組；
d）光酸產生劑，其選自包括如下之群組：
通式（III）的化合物：
（III）；
通式（IV）的化合物：
（IV）
其中，
a為0～5的整數；
An
選自包括Cl
、Br
、I
、BF
4 、四（五氟苯基）硼酸鹽、四（3,5-雙（三氟甲基）苯基）硼酸鹽、四（2-氟苯基）硼酸鹽、四（3-氟苯基）硼酸鹽、四（4-氟苯基）硼酸鹽、四（3,5-二氟苯基）硼酸鹽、四（2,3,4,5-四氟苯基）硼酸鹽、四（3,4,5,6-四氟苯基）硼酸鹽、四（3,4,5-三氟苯基）硼酸鹽、甲基三（全氟苯基）硼酸鹽、乙基三（全氟苯基）硼酸鹽、苯基三（全氟苯基）硼酸鹽、四（1,2,2-三氟乙烯基）硼酸鹽、四（4-三-1-丙基矽基四氟苯基）硼酸鹽、四（4-二甲基-三級丁基矽基四氟苯基）硼酸鹽、（三苯基矽氧基）三（五氟苯基）硼酸鹽、（辛氧基）三（五氟苯基）硼酸鹽、四[3,5-雙[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-（三氟甲基）乙基]苯基]硼酸鹽、四[3-[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-（三氟甲基）乙基]-5-（三氟甲基）苯基]硼酸鹽及四[3-[2,2,2-三氟-1-（2,2,2-三氟乙氧基）-1-（三氟甲基）-乙基]-5-（三氟甲基）苯基]硼酸鹽、PF
6 、SbF
6 、n-C
4F
9SO
3 、CF
3SO
3 及p-CH
3（C
6H
4）-SO
3 之群組；
R
8、R
9、R
10、R
11及R
12相同或不同，且各自獨立地選自包括鹵素、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C
3-C
20）烷基、（C
3-C
12）環烷基、（C
6-C
12）雙環烷基、（C
7-C
14）三環烷基、（C
6-C
10）芳基、（C
6-C
10）芳基（C
1-C
3）烷基、（C
1-C
12）烷氧基、（C
3-C
12）環烷氧基、（C
6-C
12）雙環烷氧基、（C
7-C
14）三環烷氧基、（C
6-C
10）芳氧基（C
1-C
3）烷基、（C
6-C
10）芳氧基、（C
6-C
10）硫芳基、（C
1-C
6）烷醯基（C
6-C
10）硫芳基、（C
1-C
6）烷氧基（C
6-C
10）芳醯基（C
1-C
6）烷基及（C
6-C
10）硫芳基-（C
6-C
10）二芳基鋶鹽之群組；以及
e）光敏劑。
在一些實施形態中，L為P（R）
3，其中R獨立地選自包括異丙基、二級丁基、三級丁基、環己基、雙環（C
5-C
10）烷基、苯基、苄基、異丙氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、環己氧基，苯氧基及芐氧基之群組。
應進一步注意，通式（I）或（II）的有機釕化合物的配位基L通常可以為配位鍵結於釕之路易斯鹼。亦即，路易斯鹼藉由共享其孤對電子而鍵結於釕。因此，如此發揮作用之本領域中已知的任何路易斯鹼均能夠用於此目的。
因此，現已發現，能夠無任何限制地使用合適的LB，其包括：經取代及未經取代之腈，包括烷基腈、芳基腈或芳烷基腈；膦氧化物，包括經取代及未經取代之氧化三烷基膦、氧化三芳基膦、氧化三芳基烷基膦、以及烷基、芳基及氧化芳烷基膦的各種組合；經取代及未經取代之吡𠯤；經取代及未經取代之吡啶；亞磷酸鹽，包括經取代及未經取代之三烷基亞磷酸鹽、三芳基亞磷酸鹽、三芳基烷基亞磷酸鹽、以及烷基、芳基及芳烷基亞磷酸鹽的各種組合；膦，包括經取代及未經取代之三烷基膦、三芳基膦、三芳基烷基膦、以及烷基、芳基及芳烷基膦的各種組合。可以使用之各種其他LB包括各種醚、醇、酮、胺及苯胺、胂、䏲等。
應進一步注意，本說明書中使用之路易斯鹼亦可以用作在本說明書中進一步記載之組成物的穩定劑。因此，在一些實施形態中，所使用之路易斯鹼發揮觸媒的配位基及本發明的組成物的穩定劑的作用。因此，如以下進一步記載，正確選擇本說明書中所記載之適當量的路易斯鹼（亦即L）可以提供不僅穩定化本發明的組成物，亦僅在曝光於合適的光化輻射下時活化觸媒之特有的有利益處。
在本發明的一些實施形態中，LB選自乙腈、丙腈、正丁腈、三級丁腈、苄腈（C
6H
5CN）、2,4,6-三甲基苄腈、苯基乙腈（C
6H
5CH
2CN）、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,3-二甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、2,6-二-三級丁基吡啶、2,4-二-三級丁基吡啶、2-甲氧基吡啶、3-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、吡𠯤、2,3,5,6-四甲基吡𠯤、二乙醚、二正丁醚、二苄醚、四氫呋喃、四氫哌喃、二苯甲酮、氧化三苯膦、通式PR
3的三苯基磷酸鹽或三苯基膦或三苯基亞磷酸鹽，其中R獨立地選自甲基、乙基、（C
3-C
6）烷基、經取代或未經取代之（C
3-C
7）環烷基、（C
6-C
10）芳基、（C
6-C
10）芳烷基、甲氧基、乙氧基、（C
3-C
6）烷氧基、經取代或未經取代之（C
3-C
7）環烷氧基、（C
6-C
10）芳氧基或（C
6-C
10）芳基烷氧基。PR
3的代表性例子無任何限制地包括三甲基膦、三乙基膦、三正丙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三異丁基膦、三-三級丁基膦、三環戊基膦、三烯丙基膦、三環己基膦、三苯基膦、三甲基亞磷酸鹽、三乙基亞磷酸鹽、三氟乙基亞磷酸鹽、三正丙基亞磷酸鹽、三異丙基亞磷酸鹽、三正丁基亞磷酸鹽、三異丁基亞磷酸鹽、三-三級丁基亞磷酸鹽、三環戊基亞磷酸鹽、三烯丙基亞磷酸鹽、三環己基亞磷酸鹽、三苯基亞磷酸鹽等。然而，應注意在本發明的該實施形態中亦能夠使用提供預期活性之各種其他已知的LB。
含有至少1個環氧基之各種烯烴單體能夠用於本發明的組成物，該組成物同時進行ROMP及環氧基的陽離子開環以形成聚醚-聚烷烴網狀物。含有環氧基之烯烴單體的合適例子包括本說明書中記載之通式（V）的單體。亦認為能夠使用含有環氧基之單體與合適的烯烴單體的組合。該等烯烴單體無任何限制地包括乙烯、丙烯、丁烯、苯乙烯等脂環烯烴。其他烯烴單體包括環-烯烴及雙環-烯烴等。更具體而言，本說明書中定義的通式（VI）的單體包括在本發明的例示性實施形態中。
更具體而言，本說明書中定義之芳基為下述通式的經取代或未經取代之聯苯基：
，
下述通式的經取代或未經取代之萘基：
，
下述通式的經取代或未經取代之聯三苯基：
，
下述通式的經取代或未經取代之蒽基：
，
下述通式的經取代或未經取代之茀基：
；
其中R
x在每次出現時獨立地選自甲基、乙基、直鏈或支鏈（C
3-C
12）烷基或（C
6-C
10）芳基。
其他合適的單體包括與該等通式（V）的單體相同範圍內之含有氧環丁烷基之烯烴單體。同樣地，氧環丁烷基進行陽離子聚合以形成聚醚。
更重要的是，本發明的組成物含有本說明書中記載之通式（VI）的至少一種單體。
本說明書中記載之通式（V）或（VI）的單體在文獻中有記載，或者能夠藉由本領域技術人員已知的任何方法製備而製造該種或類似類型的單體。
另外，本說明書中記載之單體容易進行ROMP本體聚合及陽離子聚合，亦即以不添加任何溶劑的非摻雜形式，使用本說明書中記載之有機釕化合物等過渡金屬預觸媒，藉由ROMP進行。陽離子聚合藉由曝光於合適的光化輻射期間產生之酸進行。本說明書中所使用之術語“本體聚合”應具有本領域普遍認可的含義。亦即，通常在實質上不存在溶劑的條件下進行聚合反應。然而，在一些情況下，反應介質中會存在少量溶劑。例如，如本說明書中所述，少量的溶劑可用於溶解通式（I）的有機釕化合物、光酸產生劑或光敏劑，或者將通式（I）的有機鈀化合物、光酸產生劑或光敏劑轉運至反應介質中。又，可以使用一些溶劑來降低單體的黏度。能夠在反應介質中使用之溶劑量相對於所採用之單體的總重量，可以在0～5重量%的範圍內。溶解通式（I）的有機釕化合物、光酸產生劑或光敏劑之任何合適的溶劑和/或單體均可用於本發明中。該種溶劑的例子包括烷烴、環烷烴、芳香族化合物（例如甲苯）、酯溶劑（例如乙酸乙酯）、THF、二氯甲烷、二氯乙烷等。
有利的是現已發現，1種以上單體本身可用於溶解通式（I）或（II）的有機釕化合物或光酸產生劑或光敏劑，因此可避使免用溶劑。另外，1種單體本身能夠用作其他單體的溶劑，因此不需要追加溶劑。例如，若通式（V）的單體在室溫下為固體，則在室溫下為液體的通式（VI）的單體能夠用作固體的通式（V）的單體的溶劑，反之亦然。因此，在該種情況下，本發明的組成物中能夠採用1種以上單體。
在另一些實施形態中，通常認為通式（V）或（VI）的單體亦可用作黏度調節劑。因此，通常，在室溫下為液體的通式（V）或（VI）的單體能夠與作為固體或高黏度液體的通式（VI）的其他單體結合使用。
在本發明的又一些實施形態中，本發明的組成物包含通式（V）的至少2種不同單體且呈黏度低於100厘泊之透明液體狀。通常，本發明的組成物顯示出低於100厘泊的低黏度。在一些實施形態中，本發明的組成物的黏度低於90厘泊。在另一些實施形態中，本發明的組成物的黏度在約5～100厘泊的範圍內。在又一些實施形態中，本發明的組成物的黏度低於80cP、60cP、40cP及20cP。在另一些實施形態中，其甚至可以低於10cP或低於8cP。
本發明的組成物包含2種單體時，單體可以以帶來預期效果（包括折射率改善或黏度改善或兩者均得到改善、或者根據最終應用所需之任何其他性質）之任何所需量存在。因此，例如，通式（V）的單體與通式（VI）的單體的莫耳比可以為1:99～100:0。亦即，在一些應用中，通式（V）的單體可以以少量與通式（VI）的單體組合使用。換言之，除了通式（V）的單體始終存在一定量的情況以外，該兩種單體能夠使用任意量。在一些實施形態中，通式（V）的單體與通式（VI）的單體的莫耳比在1:99～99:1的範圍內；在另一些實施形態中，該莫耳比為5:95～95:5；10:90～90:10；20:80～80:20；30:70～70:30；60:40～40:60；50:50等。
通常，根據本發明之組成物包含上述通式（V）的1種以上單體及通式（VI）的1種以上單體，如下所述，可以選擇各種實施形態的組成物以對該實施形態賦予預期用途所需之性質，藉此能夠根據各種特定用途調整實施形態，但如上所述通式（V）的單體在本發明的組成物中始終存在一定量。因此，在一些實施形態中，本發明的組成物包含通式（V）及（VI）的2種以上不同單體，例如，2種不同的通式（V）的單體和通式（VI）的單體、或通式（V）的2種不同單體及通式（VI）的2種不同單體。
例如，如上所述，藉由適當組合通式（V）及（VI）的不同單體，能夠將組成物調整為具有所需折射率、黏度及光透射性質以及其他性質。另外，需要包含適於根據最終用途提供所需光學性質之其他聚合物材料或單體材料。因此，本發明的組成物亦能夠包含帶來預期效果之其他高折射率聚合物材料。該種聚合物的例子無任何限制地包括聚（α-甲基苯乙烯）、聚（乙烯基-甲苯）、α-甲基苯乙烯與乙烯基-甲苯的共聚物等。
有利的是進而發現，本發明的組成物能夠進一步包含與通式（V）和/或（VI）的單體不同的單體。在一些實施形態中，根據本發明之組成物可以進一步含有通式（VII）的1種以上單體。
通式（VII）的單體為：
（VII）
其中，
Z
1選自包括經取代或未經取代之（C
1-C
12）伸烷基、-（CH
2）
dO（CH
2）
e-、-（CH
2）
d（SiR
38R
39）（OSiR
40R
41）
f（CH
2）
e-之群組，其中d、e及f獨立地為0～6的整數，R
38、R
39、R
40及R
41相同或不同，且各自獨立地選自甲基、乙基、直鏈或支鏈（C
3-C
12）烷基，並且伸芳基選自以下基團：
及
；
R
32、R
33、R
34、R
35、R
36及R
37相同或不同，且各自獨立地選自氫、鹵素及烴基，其中烴基選自甲基、乙基、直鏈或支鏈（C
3-C
12）烷基、（C
3-C
12）環烷基、（C
6-C
12）雙環烷基、（C
7-C
14）三環烷基、（C
6-C
10）芳基、（C
6-C
10）芳基（C
1-C
3）烷基、（C
1-C
12）烷氧基、（C
3-C
12）環烷氧基、（C
6-C
12）雙環烷氧基、（C
7-C
14）三環烷氧基、（C
6-C
10）芳氧基（C
1-C
3）烷基或（C
6-C
10）芳氧基。
通式（VII）的單體為雙官能單體，且尤其在Z
1為伸芳基時顯示出高折射率。因此，認為在本發明的組成物中含有通式（VII）的單體，通常會提高組成物的折射率且亦提高與其他分子的交聯性。因此，藉由在本發明的組成物中含有通式（VII）的單體，能夠根據所需應用提高與其他材料的相容性以增強本發明的組成物的特性。
在本發明的另一態樣，本發明的組成物可以僅包含通式（V）的1種單體。亦即，通式（VI）或（VII）的任何單體可以根據需要與通式（V）的至少1種單體用於本發明的組成物。在另一些實施形態中，本發明的組成物以任何所需比例包含2種單體，亦即通式（V）的1種單體及通式（VI）或（VII）的1種單體。在另一些實施形態中，本發明的組成物以任何所需比例、任何組合方式包含通式（V）～（VII）的任何3種單體，但需要存在至少一些量的通式（V）的單體。通式（V）～（VII）的單體的所有可能的排列及組合均為本發明的一部分。
因此，在通式（V）的單體範圍內的任何單體均能夠用於本發明的組成物中。通式（V）的單體的代表性例子無任何限制地包括以下：
3-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpNB）；
2-（2-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）乙基）環氧乙烷（EBNB）；
2-（4-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）丁基）環氧乙烷（EHNB）；
2-（6-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）己基）環氧乙烷（EONB）；
2-（（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基）甲基）環氧乙烷（MGENB）；
3-（1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpTD）；
2-（2-（1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘-2-基）乙基）環氧乙烷（EBTD）；
2-（4-（1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘-2-基）丁基）環氧乙烷（EHTD）；及
2-（6-（1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘-2-基）己基）環氧乙烷（EOTD）。
通式（VI）的單體的非限定性例子可以列舉如下：
5-苯基雙環[2.2.1]庚-2-烯（PhNB）；
2-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基）萘；
1-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基）萘；
2-（（3-甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）甲基）萘；
2-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基）-7-甲基萘；
5-（[1,1'-聯苯]-3-基甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（（2'-甲基-[1,1'-聯苯]-3-基）甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（[1,1'-聯苯]-4-基甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（[1,1'-聯苯]-2-基甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（2-（[1,1'-聯苯]-4-基）乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯（NBEtPhPh）；
5-（2-（4'-乙基-[1,1'-聯苯]-4-基）乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（2-（[1,1'-聯苯]-2-基）乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
（9R,10S,11R,12S）-9,10-二氫-9,10-[2]雙環蒽；
5-（3-（[1,1'-聯苯]-4-基）丙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（2-（[1,1'-聯苯]-4-基）乙氧基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（2-（2',4'-二甲基-[1,1'-聯苯]-4-基）乙氧基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基2-（[1,1'-聯苯]-4-基）乙酸酯；
雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基[1,1'-聯苯]-4-羧酸酯；
5-（2-（[1,1'-聯苯]-4-基氧基）乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（2-（[1,1'-聯苯]-2-基氧基）乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯（NBEtOPhPh）；
5-（2-（[1,1'-聯苯]-4-基氧基）甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（2-（[1,1'-聯苯]-2-基氧基）甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯（NBMeOPhPh）；
[1,1'-聯苯]-4-基2-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）乙酸酯；
2-（（4-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）丁氧基）甲基）萘；
5-（4-（[1,1'-聯苯]-4-基）丁基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
（9H-茀-9-基）甲基（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基）碳酸酯；
1-（4-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基）-3,4-二甲基-1H-吡咯-2,5-二酮（MeDMMINB）；
1-（4-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基戊基）-3,4-二甲基-1H-吡咯-2,5-二酮（PentylDMMINB）；
1-（4-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基己基）-3,4-二甲基-1H-吡咯-2,5-二酮（HxDMMINB）；
1-（4-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基乙基）1,4-伸苯基-3,4-二甲基-1H-吡咯-2,5-二酮（EtPhDMMINB）；
1-（4-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基）-3-甲基-1H-吡咯-2,5-二酮（MeMMINB）；
1-（4-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基）-1H-吡咯-2,5-二酮（MeMINB）；
1-（4-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基乙基）-1H-吡咯-2,5-二酮（EtMINB）；
1-（4-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基乙基）-3,4-二甲基-1H-吡咯-2,5-二酮；
1-（4-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基丙基）-3,4-二甲基-1H-吡咯-2,5-二酮；
1-（4-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基丁基）-3,4-二甲基-1H-吡咯-2,5-二酮；
NBDHNMI；
雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基4-甲氧基-桂皮酸酯（NBMeMeOCinn）；
雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基桂皮酸酯（NBMeCinn）；
雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基乙基4-甲氧基-桂皮酸酯（NBEtMeOCinn）；
7-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基）-2H-苯并哌喃-2-酮（NBMeCoum）；
7-（2-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）乙氧基）-2H-苯并哌喃-2-酮（NBEtCoum）；
5-（4-苯丁基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（2-苯氧基乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（3-苯丙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-苯乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（（苄氧基）甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（苯氧基甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（芐氧基）雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-（2-氯乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯（NBEtCl）；
5-己基雙環[2.2.1]庚-2-烯（HexNB）；
5-辛基雙環[2.2.1]庚-2-烯（OctNB）；
5-癸基雙環[2.2.1]庚-2-烯（DecNB）；
5-十二基雙環[2.2.1]庚-2-烯（DoDecNB）；
5-十四基雙環[2.2.1]庚-2-烯（TetraDecNB）；
5-十六基雙環[2.2.1]庚-2-烯（HexadecylNB）；
四環十二碳烯（TD）；
2-苯基-四環十二碳烯（PhTD）；
2-苄基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘；
2-苯乙基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（PETD）；
2-丁基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（ButylTD）；
2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）；
2-辛基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（OctylTD）；
2-癸基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（DecylTD）；
2-環己基-四環十二碳烯（CyclohexylTD）；
2-環己基甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘；
2-環己基乙基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘；及
（1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘-2-基）乙酸甲酯（TDMeOAc）。
又，應注意的是，上述通式（V）或（VI）的任何單體能夠以任何組合方式在本發明的組合物中用作1種以上單體，但通式（V）的單體始終存在一定量以獲得本發明提供的益處。該等允許的所有組合均為本發明的一部分。
關於形成本發明的組成物之通式（VII）的單體，認為在通式（VII）的單體的範圍內之單體均能夠使用。該種類型的例示性單體包括但不限於選自包括以下之群組中之單體：
1,4-二（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）苯；
4,4'-二（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-1,1'-聯苯；
4,4''-二（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-1,1':4',1''-聯三苯；
1,3-二（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷（BisNBEt-Disiloxane），x=1及
1,5-二（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-1,1,3,3,5,5-六甲基三矽氧烷（BisNBEt-Trisiloxane），x=2；
1,4-二（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）丁烷；
5,5'-（氧基雙（乙烷-2,1-二基））雙（雙環[2.2.1]庚-2-烯）；及
5,5'-（（丙烷-2,2-二基雙（氧基））雙（伸甲基））雙（雙環[2.2.1]庚-2-烯）。
在又一些實施形態中，本發明的組成物包含通式（V）的至少1種單體和通式（VI）的1種以上單體。
在另一實施形態中，本發明的組成物包含通式（V）的1種以上單體和通式（VII）的至少1種單體，且可以包含通式（VI）的1種單體。
在又一些實施形態中，本發明的組成物包含通式（V）的至少1種單體和通式（VI）的至少1種單體，且可以包含通式（VII）的1種單體。
在又一些實施形態中，本發明的組成物包含通式（V）的1種單體，且可以包含通式（VI）的1種以上單體或通式（VII）的單體。
在又一些實施形態中，本發明的組成物可以包含選自以下單體中之1種以上單體：
雙環戊二烯（DCPD）；
4,4a,4b,5,8,8a,9,9a-八氫-1H-1,4:5,8-二甲橋茀（環戊二烯三聚體之一，TCPD2）；
1-甲氧基-雙環戊二烯；
1-（正丁氧基）-雙環戊二烯；
1-（正辛氧基）-雙環戊二烯；
3a,4,7,7a-四氫-1H-4,7-伸甲基茚-1-基乙酸酯；
3a,4,7,7a-四氫-1H-4,7-伸甲基茚-1-基苯甲酸酯；
3a,4,7,7a-四氫-1H-4,7-伸甲基茚-1-基2-苯乙酸酯；及
3a,4,7,7a-四氫-1H-4,7-二甲橋茚-1-基3-苯丙酸酯。
在本發明的又一些實施形態中，組成物包含進行本說明書中記載之本體聚合之通式（I）或（II）的任何有機釕化合物。適用於本發明的組成物之通式（I）或（II）的複數種有機釕化合物在文獻中有記載，或者能夠藉由本領域任何已知的步驟容易製備。例如，參照美國專利第2021/0077988 A1號，其相關部分藉由參考引入本說明書中。
在一些實施形態中，有機釕化合物為通式（IA）的有機碳化釕：
（IA）
其中，
各R獨立地選自包括異丙基、二級丁基、三級丁基、環己基及苯基之群組；
各R
1、R
2、R
3及R
4獨立地選自包括氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基及苯基之群組；
Ar
1選自包括2,4-二甲基苯基、2,4-二乙基苯基、2,4-二異丙基苯基及2,4,6-三甲基苯基之群組。
通常，在本發明的組成物中能夠使用可引發通式（V）的單體及通式（VI）的單體及通式（VII）的單體的開環移位聚合之任何潛伏性有機碳化釕觸媒。更具體而言，能夠使用在環境溫度下顯示出微小活性或幾乎不顯示活性之有機碳化釕化合物。亦即，在室溫或接近室溫的溫度下穩定的潛伏性觸媒更適於本發明的組成物。潛伏性觸媒可以在各種條件下活化，包括但不限於酸活化及化學活化。化學活化可包括熱酸產生劑或光酸產生劑的使用。
能夠用於本發明的組成物中的通式（I）的例示性有機釕化合物無任何限制地包括以下：
（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）；
（1-（2,6-二乙基苯基）-3,5-二甲基-3,5-二乙基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕；
（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四乙基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕；
（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三-環己基膦）二氯碳化釕；
（1-（2,6-二乙基苯基）-3,5-二甲基-3,5-二乙基吡咯啶-2-基）（三-環己基膦）二氯碳化釕；
1-（2,6-二異丙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-亞基-三異丙基膦二氯碳化釕。
能夠用於本發明的組成物中的通式（II）的例示性有機釕化合物無任何限制地包括以下：
1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基）-咪唑啶-2-亞基-三環己基膦-二氯碳化釕；
1,3-雙（2,6-二異丙基苯基）-咪唑啶-2-亞基-三環己基膦-二氯碳化釕；
1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基）-咪唑啶-2-亞基-三環己基膦-二碘碳化釕；
1,3-雙（2,6-二異丙基苯基）-咪唑啶-2-亞基-三環己基膦-二碘碳化釕。
如上所述，本發明的組成物進一步包含光酸產生劑，若該光酸產生劑與通式（I）或（II）的有機釕化合物和光敏劑組合，則在曝光於本說明書中記載之合適的輻射下時引發所包含之單體的本體聚合。任何已知的光酸產生劑均能夠用於本發明的組成物中，例如，特定鹵鎓鹽。
在一些實施形態中，將通式（IV
a）的光酸產生劑用於本發明的組成物。
Aryl
1-Hal
-Aryl
2An
（IV
a）
其中，Aryl
1及Aryl
2相同或不同，且獨立地選自包括經取代或未經取代之苯基、聯苯基及萘基之群組；Hal為碘或溴；並且An
為與陽離子錯合物弱配位之弱配位陰離子（WCA）。更具體而言，WCA陰離子作為對陽離子錯合物的穩定化陰離子而發揮作用。WCA陰離子在非氧化性、非還原性及非親核性態樣上來講是惰性的。通常，WCA能夠選自硼酸鹽、磷酸鹽、砷酸鹽、銻酸鹽、鋁酸鹽、硼苯（boratabenzene）陰離子、碳硼烷、鹵代碳硼烷陰離子、磺醯胺鹽（sulfonamidate）及磺酸鹽。
通式（IV
a）的化合物的代表性例子可列舉如下：
（IV
b）；
（IV
c）；及
（IV
d）。
其中，R
11及R
12如本說明書中所定義。同樣地，如本說明書中記載，廣泛包括通式（III）的化合物之各種鋶鹽能夠用作光酸產生劑。
因此，可用於本發明的組成物之通式（III）的合適的光酸產生劑的非限定性例子可列舉如下：
（2-（4-甲氧基萘-1-基）-2-氧代乙基）二甲基鋶鎓四（全氟苯基）硼酸鹽，為市售品TAG 382；
三（4-（（4-乙醯苯基）硫）苯基）鋶鎓三（（三氟甲基）磺醯基）甲烷化物；
（4-苯硫基）苯基-二苯基鋶鎓六氟磷酸鹽；
雙-（三苯基鋶鎓）硫化雙-六氟磷酸鹽；
三（4-三級丁基苯基）鋶鎓全氟-1-丁烷磺酸鹽；
三（4-三級丁基苯基）鋶鎓三氟甲磺酸鹽；
三苯基氯化鋶；
（4-苯氧基苯基）二苯基鋶鎓三氟甲磺酸鹽；及
三（4-（（4-乙醯苯基）硫）苯基）鋶鎓四-五氟苯基硼酸鹽（Irgacure PAG290）。
可用於本發明的組成物之通式（IV）的合適的光酸產生劑的非限定性例子可列舉如下：
作為Elkem Silicones公司的註冊商標Bluesil PI 2074
®的市售品之甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽；
[4-（辛氧基）苯基]-苯基錪鎓（六氟）磷酸鹽（OPPI PF
6）；
[4-（辛氧基）苯基]-苯基錪鎓（六氟）銻酸鹽（OPPI SbF
6）；
（4-乙基苯基）（4-異丙基苯基）錪鎓四（全氟苯基）硼酸鹽；
二-（對三級丁基苯基）錪鎓三（三氟甲磺醯基）甲烷化物；
雙（4-三級丁基苯基）錪鎓全氟-1-丁烷磺酸鹽；
雙（4-三級丁基苯基）錪鎓對甲苯磺酸鹽；
雙（4-三級丁基苯基）錪鎓三氟甲磺酸鹽；
其中，R
42及R
43相同或不同，且各自獨立地選自直鏈或支鏈（C
10-C
13）烷基，例如二苯基錪鎓-4,4'-二-C
10-C
13-烷基衍生物、四（2,3,4,5,6-五氟苯基）硼酸鹽為註冊商標SILCOLEASE UV CATA 243的市售品；及
二苯基氯化錪鎓鹽。
可適用於本發明的組成物之其他例示性PAG包括以下：
三苯基鋶鎓4,4,5,5,6,6-六氟-1,3,2-二噻𠯤烷-2-1,1,3,3-四氧化物；
三（4-（三級丁基）苯基）鋶鎓4,4,5,5,6,6-六氟-1,3,2-二噻𠯤烷-2-1,1,3,3-四氧化物；
1-（4-（三級丁基）苯基）六氫硫吡喃鎓4,4,5,5,6,6-六氟-1,3,2-二噻𠯤烷-2-1,1,3,3-四氧化物；
1-（4-（三級丁基）苯基）四氫-1H-噻吩-1-鎓4,4,5,5,6,6-六氟-1,3,2-二噻𠯤烷-2-1,1,3,3-四氧化物。
然而，在曝光於合適的輻射下時能夠使本發明中所使用之通式（I）或（II）的有機釕化合物活化之任何其他已知的光酸產生劑亦能夠用於本發明的組成物中。所有該等化合物均為本發明的一部分。
如上所述，本發明的組成物進一步包含光敏劑化合物，其在本發明中所使用之光酸產生劑存在下將組成物曝光於合適的輻射下時會進一步促進活性觸媒的形成。因此，使光酸產生劑和/或通式（I）或（II）的有機釕化合物活化之任何合適的敏化劑化合物均能夠用於本發明的組成物中。該等合適的敏化劑化合物包括蒽、菲、䓛、苯并芘、苊、紅熒烯、芘、𠮿酮、陰丹士林、噻噸-9-酮及該等的混合物。在一些例示性實施形態中，合適的敏化劑組分包括通式（VIII）的化合物或通式（IX）的化合物：
（VIII）
（IX）
其中
R
44、R
45及R
46相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、鹵素、羥基、NO
2、NH
2、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C
3-C
12）烷基、（C
3-C
12）環烷基、（C
6-C
12）雙環烷基、（C
7-C
14）三環烷基、（C
6-C
10）芳基、（C
6-C
10）芳基（C
1-C
3）烷基、（C
1-C
12）烷氧基、（C
3-C
12）環烷氧基、（C
6-C
12）雙環烷氧基、（C
7-C
14）三環烷氧基、（C
6-C
10）芳氧基（C
1-C
3）烷基、（C
6-C
10）芳氧基、C（O）（C
1-C
6）烷基、COOH、C（O）O（C
1-C
6）烷基及SO
2（C
6-C
10）芳基之群組；
R
47及R
48相同或不同，且各自獨立地選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈（C
3-C
12）烷基、（C
3-C
12）環烷基、（C
6-C
12）雙環烷基、（C
7-C
14）三環烷基、（C
6-C
10）芳基及（C
6-C
10）芳基（C
1-C
3）烷基之群組。
通式（VIII）的化合物或通式（IX）的化合物的代表性例子可以無任何限制地列舉如下：
1-氯-4-甲氧基-9H-噻噸-9-酮；
1-氯-4-乙氧基-9H-噻噸-9-酮；
1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（由Lambson公司以CPTX的品名銷售）；
1-氯-2-丙氧基-9H-噻噸-9-酮；
1-氯-2-乙氧基-9H-噻噸-9-酮；
1-氯-2-甲氧基-9H-噻噸-9-酮；
1-氯-4-甲基-9H-噻噸-9-酮；
1-氯-4-乙基-9H-噻噸-9-酮；
1-氯-4-苯氧基-9H-噻噸-9-酮；
2-氯代噻噸-9-酮（CTX）；
2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）；
4-異丙基-9H-噻噸-9-酮；
9,10-二甲氧基蒽（DMA）；
9,10-二乙氧基蒽（DEA）；及
9,10-二丁氧基蔥（DBA）。
其他合適的光敏劑化合物包括各種經取代和未經取代之啡噻𠯤衍生物，例如：
啡噻𠯤。
通常，光敏劑從輻射光源吸收能量並將該能量轉移到所需基板/反應物中，在本發明中該光敏劑為用於本發明的組成物之光酸產生劑。在一些實施形態中，通式（III）的化合物或通式（IV）的化合物能夠在電磁輻射的特定波長（通常在約240nm～410nm的範圍內）下被活化。因此，在該電磁輻射下具有活性的任何化合物均能夠用於本發明的組成物中，該化合物在能夠使用本發明的組成物之各種製造方法（例如包括OLED或3D製造方法）中穩定。在一些實施形態中，使通式（III）或（IV）的化合物活化之輻射波長為260nm。在另一些實施形態中，使通式（III）或（IV）的化合物活化之輻射波長為310nm。在另一些實施形態中，使通式（III）或（IV）的化合物活化之輻射波長為365nm。在又一些實施形態中，使通式（III）或（IV）的化合物活化之輻射波長為395nm。
在本發明的組成物中，能夠使用帶來預期結果之任何量的通式（I）或（II）的有機釕化合物、通式（III）或（IV）的光酸產生劑及通式（VIII）或（IX）的光敏劑。通常，通式（V）的單體與通式（I）或（II）的化合物的莫耳比在25,000:1～5,000:1以下的範圍內。在另一些實施形態中，通式（V）的單體與通式（I）或（II）的化合物的莫耳比為10,000:1、15,000:1、20,000:1或超過30,000:1。應注意本說明書中記載之通式（V）的單體可以包括通式（V）的彼此不同的1種以上單體，並且可以進一步包括通式（VI）或（VII）的1種以上單體，因此，上述比例表示所有使用單體的合計莫耳量。同樣地，通式（I）或（II）的有機釕化合物:通式（III）或（IV）的光酸產生劑:通式（VIII）或（IX）的光敏劑的莫耳比在1:1:0.5～1:2:2或1:2:1或1:4:1、1:2:4、1:1:2、1:4:2的範圍內或在帶來預期效果之範圍內。
有利的是進而發現，根據本發明之組成物在曝光於合適的光化輻射（UV輻射）下時會形成實質上透明的膜。換言之，本發明的組成物在曝光於光化輻射下時，單體進行本體聚合而形成對可見光實質上透明的膜。亦即，大部分可見光會透射膜。在一些實施形態中，由本發明的組成物形成之該種膜顯示出90%以上的可見光透射率。在另一些實施形態中，由本發明的組成物形成之該種膜顯示出95%以上的可見光透射率。應進一步注意，能夠利用適於進行該本體聚合之任何光化輻射，例如，曝光於波長200nm～400nm的光化輻射下。然而，亦能夠利用任何超過400nm的輻射。在一些實施形態中，所使用之光化輻射的波長為250nm、295nm、360nm、395nm或超過400nm。
在另一些實施形態中，本發明的組成物在曝光於合適的光化輻射下並加熱時進行本體聚合以形成實質上透明的膜。在又一實施形態中，在50℃～100℃的溫度下曝光於合適的UV輻射下時，本發明的組成物會進行本體聚合以形成實質上透明的膜。
因此，本發明的例示性組成物可以無任何限制地列舉以下：
2-（4-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）丁基）環氧乙烷（EHNB）、（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）、甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽（Bluesil PI 2074）及2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）；
3-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpNB）、（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）、甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽（Bluesil PI 2074）及2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）；
5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯（PENB）、3-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpNB）、（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）、甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽（Bluesil PI 2074）及2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）；及
2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、3-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpNB）、（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）、甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽（Bluesil PI 2074）及2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）。
在本發明的又一態樣，提供一種用於形成實質上透明的膜之套組。在該套組中分配有本發明的組成物。因此，在一些實施形態中，提供一種套組，在該套組中分配有含有環氧基之1種以上烯烴單體，例如通式（V）的單體；本說明書中記載之通式（I）或（II）的有機釕化合物；本說明書中記載之通式（III）或（IV）的光酸產生劑及通式（VIII）或（IX）的光敏劑化合物。在一些實施形態中，本發明的套組包含通式（V）的1種以上單體，亦可以與通式（VI）或（VII）的1種以上單體組合以獲得期望的結果和/或預期目的。
在一些實施形態中，上述套組包含通式（V）的1種以上單體和通式（VI）或（VII）的1種以上單體。在另一些實施形態中，本發明的套組包含至少2種單體，其中第一單體作為第二單體的溶劑。本說明書中記載之通式（V）～（VII）的任何單體均能夠用於該實施形態，但如上所述始終存在通式（V）的至少1種單體。該等實施形態中包含的2種單體的莫耳比為可變，可以在1:99～99:1或10:90～90:10、20:80～80:20、30:70～70:30、60:40～40:60或50:50等範圍內。在另一些實施形態中，套組可以包含分配有通式（V）的一單體及通式（VI）的另一單體這2種單體之組成物。另外，通式（VI）的單體可完全溶解於通式（V）的單體而在室溫下形成透明溶液。在一些實施形態中，單體混合物在進行本體聚合之前可以在稍高的溫度，例如30℃或40℃或50℃下變成透明溶液。
在本發明的該實施形態的另一態樣，本發明的套組僅在足夠長時間曝光於合適的光化輻射下時進行本體聚合以形成聚合物膜。亦即，將本發明的組成物注入需要封裝之表面或基板，並曝光於合適的輻射下，以使單體進行聚合而形成可以維持透明膜形態的固體透明聚合物。
通常，如上所述，該種聚合例如能夠在265nm、315nm、365nm或395nm等各種波長的光化輻射下進行。可藉由加熱進一步促進本體聚合，加熱能夠分階段進行，例如分別在40℃或50℃或60℃下各加熱5分鐘，並且可根據需要進一步加熱至70℃，持續時間可以為5分鐘至15分鐘不等。藉由實施本發明，能夠在該種基板上獲得實質上透明的聚合物膜。本說明書中所使用之“實質上透明的膜”係指由本發明的組成物形成之膜在可見光下為光學透明。因此，在本發明的一些實施形態中，該種膜具有至少90%的可見光透射率，在另一些實施形態中，由本發明的組成物形成之膜顯示出至少95%的可見光透射率。
在本發明的一些實施形態中，本說明書中記載之套組包含組成物，該組成物進一步包含本說明書中記載之上述通式（VII）的1種以上單體。又，本說明書中記載之通式（VII）的任何單體均能夠根據預期用途的性質、以任意所需量用於該實施形態中。
在一些實施形態中，本說明書中記載之套組包含以上所述之各種例示性組成物。
在本發明的又一態樣，亦提供一種形成用於製造各種光電裝置之實質上透明的膜之方法，該方法包括：
形成均質透明的組成物之步驟：該組成物包含通式（V）的1種以上單體，可以與通式（VI）或（VII）的1種以上單體組合；通式（I）或（II）的有機釕化合物；通式（III）或（IV）的光酸產生劑；及通式（VIII）或（IX）的光敏劑；
用該組成物塗佈合適的基板或者將該組成物注入合適的基板以形成膜之步驟；及
將膜曝光於合適的光化輻射下，以引發單體聚合之步驟。
用本發明的組成物塗佈所需基板以形成膜之步驟能夠藉由本說明書中記載之步驟和/或旋塗等本領域技術人員已知的任何塗佈步驟來實施。其他合適的塗佈方法無任何限制地包括噴塗、刮刀塗佈、彎月面塗佈、噴墨塗佈及狹縫塗佈。亦能夠將混合物注入基板以形成膜。合適的基板包括可用於電氣、電子或光電子裝置之任何適當的基板，例如半導體基板、陶瓷基板、玻璃基板。
接著，如本說明書中所記載，將經塗佈的基板曝光於合適的光化輻射下。可以對基板進行曝光的同時和/或進行曝光之後實施烘烤，亦即進行加熱以促進/完成本體聚合，例如在50°C～100°C下加熱1～60分鐘，亦能夠利用其他合適的溫度和時間。在一些實施形態中，將基板在約60℃～約90℃的溫度下烘烤2分鐘～10分鐘。在另一些實施形態中，將基板在約60℃～約90℃的溫度下烘烤5分鐘～20分鐘。
然後，使用本領域技術人員已知的任何方法評估如此形成之膜的光學性質。例如，膜在可見光譜中的折射率能夠藉由橢偏儀法（ellipsometry）測定。能夠藉由目視觀察確定膜的光學性能。定量透明度%能夠藉由可見光譜測定。通常，根據本發明形成之膜顯示出優異的光學透明性質，並且如本說明書中所記載，能夠調整為所需折射率。
因此，在本發明的一些實施形態中，亦提供一種藉由本說明書中記載之組成物的本體聚合獲得之光學透明膜。在另一實施形態中，提供一種包含本說明書中記載之本發明的透明膜之光電子裝置。
在又一些實施形態中，本發明的組成物亦能夠用於各種光誘導奈米壓印微影技術（NIL）中，例如UV-NIL。例如，本發明的組成物能夠用於各種光硬化轉印技術。通常，在該等應用中，將本發明的組成物適當地置於基板（例如，藉由塗佈或類似方法）上，接著覆蓋合適的印模（stamp）並曝光於輻射下，藉此將本發明的組成物硬化成固體。然後，移除印模以獲得奈米壓印膜。例如，該種基板能夠包括主數位光碟（DVD）。
驚奇的是現已發現，在本發明的該態樣中，藉由正確選擇可以與通式（VI）或（VII）的1種以上單體結合之通式（V）的單體、通式（I）或（II）的有機釕化合物、本說明書中記載之光酸產生劑及本說明書中記載之光敏劑，能夠形成具備特有性質之本發明的該態樣之組成物。因此，在本發明的該態樣的一些實施形態中，如此形成之組成物顯示出更長的保存穩定性，可以在環境溫度或高達60℃的溫度下保存4個月以上。本發明的該態樣的組成物更容易利用任何已知的包括噴墨及其他塗佈方法之步驟在合適的基板上進行噴墨及噴塗。
在以下實施例中，對本發明的一些化合物/單體、聚合物及組成物的製備和使用方法進行詳細說明。具體製備方法在上述一般性說明的製備方法的範圍內，並且用於例示該等一般製備方法。實施例僅用於說明目的，並不意圖限制本發明的範圍。在實施例和整個說明書中使用之單體與觸媒的比例為莫耳比。
［實施例］
本說明書中所使用之以下縮寫為用於說明本發明的具體實施形態中所採用之一些化合物、儀器和/或方法：
CHEpNB：3-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷；
HexylTD：2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘；
PENB：5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯；
Ru1：（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕；
Bluesil PI 2074：甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽；
ITX：4-異丙基-9-氧硫𠮿
；
DSC：微差掃描熱量法；
TGA：熱重分析；
DMA：動態機械分析；
UV：紫外線。
如本說明書中使用之各種單體可購得或能夠易於按照美國專利申請第9,944,818號中所記載之步驟製備。
通式（I）的各種有機釕化合物在文獻中有記載，並且能夠按照文獻中記載之步驟容易製備。
以下實施例證實本發明的組成物在室溫下數月內相當穩定，並且在曝光於UV輻射下時非常容易進行本體聚合。以下實施例進一步證實，以適當量使用本發明的組成物時，會提供一種顯示出改善的機械性質之三維產品。
實施例1
使用Bluesil PI 2074及Ru1之CHEpNB的本體聚合
在玻璃瓶中，將Ru1（1莫耳份）、Bluesil PI 2074（2莫耳份）及ITX（1莫耳份）溶解於CHEpNB（5000莫耳份）以形成溶液。對溶液整夜噴灑N
2，之後在室溫下曝光於UV光4秒（1J/cm
2，395nm）。該溶液在UV輻射之後5分鐘內變成固體，並且釋放出大量的熱，這表明單體已聚合。UV-DSC（1J/cm
2，400nm，30℃）分析表明，組成物在UV曝光4秒後顯示出放熱峰。然後，將聚合固體浸漬於THF，發現可溶解，這表明所獲得的之固體不是交聯聚合物，如本說明書中所記載證實固體聚合物藉由降莰烯功能基的ROMP及環氧基的陽離子聚合這兩者形成。
實施例2
使用Bluesil PI 2074及Ru1之HexylTD/CHEpNB的本體聚合
在玻璃瓶中，將Ru1（1莫耳份）、Bluesil PI 2074（2莫耳份）及ITX（1莫耳份）溶解於HexylTD/CHEpNB（莫耳比50/50，10,000莫耳份）的混合單體以形成溶液。用N
2沖洗溶液，之後在室溫下暴露於UV光4秒（4J/cm
2，395nm）。該溶液在UV輻射之後5分鐘內變成固體，並且釋放出大量的熱，這表明單體已聚合。UV-DSC（4J/cm
2，400nm，30℃）分析表明，組成物在UV曝光4秒後顯示出放熱峰。然後，將聚合固體浸漬於THF，發現不溶解。再次證明，所獲得之固體為交聯聚合物，亦即藉由環氧化物的陽離子聚合及降莰烯功能基的ROMP這兩者形成。
實施例3
使用Bluesil PI 2074及Ru1之PENB/CHEpNB的本體聚合
在玻璃瓶中，將Ru1（1莫耳份）、Bluesil PI 2074（2莫耳份）及ITX（1莫耳份）溶解於PENB/CHEpNB（90/10、5,000莫耳份）的混合單體以形成溶液。對溶液整夜噴灑N
2，之後在室溫下曝光於UV光4秒（2J/cm
2，395nm）。該溶液在UV輻射5分鐘後變成固體，並且釋放出大量的熱，這表明單體已聚合。UV-DSC（2J/cm
2，400nm，30℃）分析表明，組成物在UV曝光4秒後顯示出放熱峰。然後，將聚合固體浸漬於THF，發現不溶解。顯然，所獲得之聚合固體為交聯聚合物，這再次證明雙反應機制如環氧化物的陽離子聚合及降莰烯功能基的ROMP在實施例3起作用。
比較例1
僅使用Bluesil PI 2074之CHEpNB的本體聚合
在玻璃瓶中，在超音波處理下，將Bluesil PI 2074（2莫耳份）及ITX（1莫耳份）溶解於CHEpNB（5,000莫耳份）以形成溶液。然後，對溶液噴灑N
2，之後在室溫下曝光於UV光4秒（1J/cm
2，395nm）。該溶液在5分鐘內變成固體，並且釋放出大量的熱，這表明單體已聚合。UV-DSC（1J/cm
2，400nm，30℃）分析表明，組成物在UV曝光4秒後顯示出放熱峰。然後，將聚合固體浸漬於THF，發現可溶解，這表明固體聚合物不是熱固物。這證明，不存在釕觸媒時，組成物只進行環氧基的陽離子開環聚合而未交聯，因此可溶解。
比較例2
僅使用Bluesil PI 2074之HexTD/CHEpNB的本體聚合
在玻璃瓶中，將Bluesil PI 2074（2莫耳份）及ITX（1莫耳份）溶解於HexylTD/CHEpNB（莫耳比50/50、10,000莫耳份）的混合單體以形成溶液。然後，對溶液噴灑N
2，之後在室溫下曝光於UV光4秒（4J/cm
2，395nm）。該溶液在UV曝光5分鐘後變成黏性液體，並且在1小時後仍保持為黏性液體，這表明只有環氧功能基聚合，而NB功能基未聚合。然後，將所獲得之黏性液體浸漬於THF，發現可溶解，這表明黏性液體未交聯。顯然，所獲得之黏性液體不是交聯聚合物，這再次表明，在該條件下只進行環氧基的陽離子聚合。
比較例3
使用Bluesil PI 2074及Ru-1（AS2107）之PENB的本體聚合
在玻璃瓶中，在超音波處理下，將Ru-1（1莫耳份）、Bluesil PI 2074（2莫耳份）、ITX（1莫耳份）溶解於PENB（5,000莫耳份）以形成透明溶液。用N
2沖洗溶液，之後在室溫下暴露於UV光4秒（2J/cm
2，395nm）。溶液在5分鐘後變成硬質固體，這表明單體已聚合。UV-DSC（2J/cm
2，400nm，30℃）分析表明，組成物在UV曝光4秒後顯示出放熱峰。然後，將所獲得之固體浸漬於THF，發現可溶解，這表明固體未交聯。顯然，聚合物未交聯，這是因為雖然進行降莰烯功能基的ROM，但由於在PENB烯烴單體中不存在環氧基而不進行陽離子聚合。
雖藉由一些實施例對本發明進行了說明，但不應解釋為受其限制，而應理解為本發明包括上述一般範圍。在不脫離本發明的主旨和範圍之情況下，可以進行各種修改。
Claims (20)
- 一種組成物，其包含： a）通式（V）的1種以上環氧單體： （V） 其中， o為0～2的整數； R 26、R 27、R 28及R 29中的至少1個選自包括環氧（C 1-C 12）烷基、環氧（C 1-C 12）烷基（C 3-C 8）環烷基、環氧（C 1-C 12）烷氧基（C 1-C 12）烷基、環氧（C 1-C 12）烷基（C 6-C 12）芳基及環氧（C 3-C 8）環烷基之群組； 其餘R 26、R 27、R 28及R 29相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、鹵素及烴基之群組，其中烴基選自甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 12）烷基、（C 3-C 12）環烷基、（C 6-C 12）雙環烷基、（C 7-C 14）三環烷基、（C 6-C 10）芳基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 3）烷基、（C 1-C 12）烷氧基、（C 3-C 12）環烷氧基、（C 6-C 12）雙環烷氧基、（C 7-C 14）三環烷氧基、（C 6-C 10）芳氧基（C 1-C 3）烷基或（C 6-C 10）芳氧基； b）通式（VI）的1種以上烯烴單體： （VI） 其中， m為0、1或2的整數； 為單鍵或雙鍵； R 13、R 14、R 15及R 16相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、鹵素、烴基或鹵代烴基之群組，前述烴基或鹵代烴基選自甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 16）烷基、全氟（C 1-C 12）烷基、（C 3-C 12）環烷基、（C 6-C 12）雙環烷基、（C 7-C 14）三環烷基、（C 6-C 10）芳基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷基、全氟（C 6-C 10）芳基、全氟（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C 3-C 16）烷氧基、全氟（C 1-C 12）烷氧基、（C 3-C 12）環烷氧基、（C 6-C 12）雙環烷氧基、（C 7-C 14）三環烷氧基、（C 6-C 10）芳氧基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷氧基、全氟（C 6-C 10）芳氧基、全氟（C 6-C 10）芳基（C 1-C 3）烷氧基、 通式（A）的基團： -Z-Aryl（A）； 通式（A1）的基團： （A1）； 通式（A2）的基團： （A2）； 通式（A3）的基團： （A3）；及 通式（A4）的基團： （A4）； 其中，Z選自包括O、CO、C（O）O、OC（O）、OC（O）O、S、（CR 17R 18） b、O（CR 17R 18） b、（CR 17R 18） bO、C（O）（CR 17R 18） b、（CR 17R 18） bC（O）、C（O）O（CR 17R 18） b、（CR 17R 18） bC（O）O、OC（O）（CR 17R 18） b、（CR 17R 18） bOC（O）、（CR 17R 18） bOC（O）O、（CR 17R 18） bOC（O）O（CR 17R 18） b、OC（O）O（CR 17R 18） b、S（CR 17R 18） b、（CR 17R 18） bS、（SiR 17R 18） b、O（SiR 17R 18） b、（SiR 17R 18） bO之群組， 其中，R 17及R 18相同或不同，且各自獨立地選自氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 12）烷基、經取代或未經取代之（C 6-C 14）芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C 3-C 6）烷氧基、（C 2-C 6）醯基、（C 2-C 6）醯氧基及經取代或未經取代之（C 6-C 14）芳氧基； b為0～12的整數； 芳基選自包括經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基、經取代或未經取代之聯三苯基、經取代或未經取代之蒽基、經取代或未經取代之茀基之群組，其中前述取代基選自包括鹵素、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 6）烷基、全氟（C 1-C 12）烷基、（C 3-C 12）環烷基、（C 6-C 10）芳基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷基、全氟（C 6-C 10）芳基、全氟（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C 3-C 16）烷氧基、全氟（C 1-C 12）烷氧基、（C 3-C 12）環烷氧基、（C 6-C 10）芳氧基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷氧基、全氟（C 6-C 10）芳氧基及全氟（C 6-C 10）芳基（C 1-C 3）烷氧基之群組； k為1～12的整數； R 23、R 24及R 25相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 12）烷基、全氟（C 1-C 12）烷基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C 3-C 12）烷氧基、（C 3-C 12）環烷基、（C 6-C 12）雙環烷基、（C 7-C 14）三環烷基、（C 6-C 10）芳基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷基、全氟（C 6-C 10）芳基及全氟（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷基之群組；或者 R 23及R 24與該等所連接之居間碳原子一同形成經取代或未經取代之（C 5-C 14）單環、（C 5-C 14）雙環或（C 5-C 14）三環；並且伸芳基為經取代或未經取代之二價（C 6-C 14）芳基；或者 R 1及R 2中的1個與R 3及R 4中的1個和該等所連接之碳原子一同形成經取代或未經取代之（C 5-C 14）單環、（C 5-C 14）雙環、（C 5-C 14）三環； c）有機釕化合物，其選自包括如下之群組： 通式（I）的化合物： （I）；及 通式（II）的化合物： （II） 其中， X為鹵素或陰離子配位基； L為選自包括P（R） 3、P（OR） 3、O=P（R） 3、RCN及經取代或未經取代之吡啶之群組中之配位基，其中R選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 16）烷基、（C 1-C 16）全氟烷基、（C 3-C 10）環烷基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 16）烷基、經取代或未經取代之（C 6-C 10）芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C 3-C 16）烷氧基、（C 1-C 16）全氟烷氧基、（C 3-C 10）環烷氧基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 16）烷氧基及經取代或未經取代之（C 6-C 10）芳氧基之群組； R 1及R 2相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 16）烷基、（C 6-C 10）芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C 1-C 6）烷氧基、（C 6-C 10）芳氧基、-NHCO（C 1-C 6）烷基、-NHCO-全氟（C 1-C 6）烷基、-SO 2N（（C 1-C 6）烷基） 2及-NO 2之群組；或者 R 1及R 2與該等所連接之碳原子一同形成（C 3-C 7）環烷基環； R 3及R 4相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基及直鏈或支鏈（C 1-C 6）烷基之群組； R 5選自包括甲基、乙基、異丙基、二級丁基、三級丁基、經取代或未經取代之環己基、經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基之群組； Ar 1及Ar 2相同或不同，且各自獨立地選自包括經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基之群組； 其中，前述取代基選自包括甲基、乙基、異丙基、三級丁基及苯基之群組； d）光酸產生劑，其選自包括如下之群組： 通式（III）的化合物： （III）； 通式（IV）的化合物： （IV） 其中， a為0～5的整數； An 選自包括Cl 、Br 、I 、BF 4 、四（五氟苯基）硼酸鹽、四（3,5-雙（三氟甲基）苯基）硼酸鹽、四（2-氟苯基）硼酸鹽、四（3-氟苯基）硼酸鹽、四（4-氟苯基）硼酸鹽、四（3,5-二氟苯基）硼酸鹽、四（2,3,4,5-四氟苯基）硼酸鹽、四（3,4,5,6-四氟苯基）硼酸鹽、四（3,4,5-三氟苯基）硼酸鹽、甲基三（全氟苯基）硼酸鹽、乙基三（全氟苯基）硼酸鹽、苯基三（全氟苯基）硼酸鹽、四（1,2,2-三氟乙烯基）硼酸鹽、四（4-三-1-丙基矽基四氟苯基）硼酸鹽、四（4-二甲基-三級丁基矽基四氟苯基）硼酸鹽、（三苯基矽氧基）三（五氟苯基）硼酸鹽、（辛氧基）三（五氟苯基）硼酸鹽、四[3,5-雙[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-（三氟甲基）乙基]苯基]硼酸鹽、四[3-[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-（三氟甲基）乙基]-5-（三氟甲基）苯基]硼酸鹽及四[3-[2,2,2-三氟-1-（2,2,2-三氟乙氧基）-1-（三氟甲基）-乙基]-5-（三氟甲基）苯基]硼酸鹽、 PF 6 、SbF 6 、n-C 4F 9SO 3 、CF 3SO 3 及p-CH 3（C 6H 4）-SO 3 之群組； R 8、R 9、R 10、R 11及R 12相同或不同，且各自獨立地選自包括鹵素、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 20）烷基、（C 3-C 12）環烷基、（C 6-C 12）雙環烷基、（C 7-C 14）三環烷基、（C 6-C 10）芳基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 3）烷基、（C 1-C 12）烷氧基、（C 3-C 12）環烷氧基、（C 6-C 12）雙環烷氧基、（C 7-C 14）三環烷氧基、（C 6-C 10）芳氧基（C 1-C 3）烷基、（C 6-C 10）芳氧基、（C 6-C 10）硫芳基、（C 1-C 6）烷醯基（C 6-C 10）硫芳基、（C 1-C 6）烷氧基（C 6-C 10）芳醯基（C 1-C 6）烷基及（C 6-C 10）硫芳基-（C 6-C 10）二芳基鋶鹽之群組；以及 e）光敏劑。
- 如請求項1所述之組成物，其中 前述組成物僅含有通式（V）的1種單體。
- 如請求項1所述之組成物，其中 前述組成物以100:0～1:99的莫耳比包含通式（V）的1種單體及通式（VI）的1種單體，並且前述組成物為具有100cP以下黏度之透明液體。
- 如請求項1所述之組成物，其中 前述組成物在曝光於合適的光化輻射下時形成實質上透明的膜，並且前述膜具有90%以上的可見光透射率。
- 如請求項1所述之組成物，其中 前述通式（I）的有機釕化合物選自包括如下之群組： （1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）； （1-（2,6-二乙基苯基）-3,5-二甲基-3,5-二乙基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕； （1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四乙基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕； （1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三-環己基膦）二氯碳化釕；及 （1-（2,6-二乙基苯基）-3,5-二甲基-3,5-二乙基吡咯啶-2-基）（三-環己基膦）二氯碳化釕。
- 如請求項1所述之組成物，其中 通式（I）的有機釕化合物為： （1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）。
- 如請求項1所述之組成物，其進一步包含通式（VII）的一種以上的單體： （VII） 其中， Z 1選自包括經取代或未經取代之（C 1-C 12）伸烷基、-（CH 2） dO（CH 2） e-、-（CH 2） d（SiR 38R 39）（OSiR 40R 41） f（CH 2） e-之群組，其中d、e及f獨立地為0～6的整數，R 38、R 39、R 40及R 41相同或不同，且各自獨立地選自甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 12）烷基，並且伸芳基選自以下基團： 及 ； R 32、R 33、R 34、R 35、R 36及R 37相同或不同，且各自獨立地選自氫、鹵素及烴基，其中烴基選自甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 12）烷基、（C 3-C 12）環烷基、（C 6-C 12）雙環烷基、（C 7-C 14）三環烷基、（C 6-C 10）芳基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 3）烷基、（C 1-C 12）烷氧基、（C 3-C 12）環烷氧基、（C 6-C 12）雙環烷氧基、（C 7-C 14）三環烷氧基、（C 6-C 10）芳氧基（C 1-C 3）烷基或（C 6-C 10）芳氧基。
- 如請求項1所述之組成物，其中 前述通式（V）的單體選自包括如下之群組： 3-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpNB）； 2-（2-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）乙基）環氧乙烷（EBNB）； 2-（4-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）丁基）環氧乙烷（EHNB）； 2-（6-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）己基）環氧乙烷（EONB）； 2-（（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基）甲基）環氧乙烷（MGENB）； 3-（1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpTD）； 2-（2-（1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘-2-基）乙基）環氧乙烷（EBTD）； 2-（4-（1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘-2-基）丁基）環氧乙烷（EHTD）；及 2-（6-（1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘-2-基）己基）環氧乙烷（EOTD）。
- 如請求項1所述之組成物，其中 前述通式（VI）的單體選自包括如下之群組： 5-苯基雙環[2.2.1]庚-2-烯（PhNB）； 2-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基）萘； 1-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基）萘； 2-（（3-甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）甲基）萘； 2-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基）-7-甲基萘； 5-（[1,1'-聯苯]-3-基甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（（2'-甲基-[1,1'-聯苯]-3-基）甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（[1,1'-聯苯]-4-基甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（[1,1'-聯苯]-2-基甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（2-（[1,1'-聯苯]-4-基）乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯（NBEtPhPh）； 5-（2-（4'-乙基-[1,1'-聯苯]-4-基）乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（3-（[1,1'-聯苯]-4-基）丙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（2-（[1,1'-聯苯]-4-基）乙氧基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（2-（2',4'-二甲基-[1,1'-聯苯]-4-基）乙氧基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基2-（[1,1'-聯苯]-4-基）乙酸酯； 雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基[1,1'-聯苯]-4-羧酸酯； 5-（2-（[1,1'-聯苯]-4-基氧基）乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（2-（[1,1'-聯苯]-2-基氧基）乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯（NBEtOPhPh）； 5-（2-（[1,1'-聯苯]-4-基氧基）甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（2-（[1,1'-聯苯]-2-基氧基）甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯（NBMeOPhPh）； [1,1'-聯苯]-4-基2-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）乙酸酯； 2-（（4-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）丁氧基）甲基）萘； 5-（4-（[1,1'-聯苯]-4-基）丁基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； （9H-茀-9-基）甲基（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基）碳酸酯； 1-（4-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基乙基）-3,4-二甲基-1H-吡咯-2,5-二酮； 1-（4-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基丙基）-3,4-二甲基-1H-吡咯-2,5-二酮； 1-（4-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基丁基）-3,4-二甲基-1H-吡咯-2,5-二酮； 5-（4-苯丁基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（2-苯氧基乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（3-苯丙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-苯乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（（苄氧基）甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（苯氧基甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（芐氧基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（2-氯乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯（NBEtCl）； 5-己基雙環[2.2.1]庚-2-烯（HexNB）； 5-辛基雙環[2.2.1]庚-2-烯（OctNB）； 5-癸基雙環[2.2.1]庚-2-烯（DecNB）； 5-十二基雙環[2.2.1]庚-2-烯（DoDecNB）； 5-十四基雙環[2.2.1]庚-2-烯（TetraDecNB）；及 5-十六基雙環[2.2.1]庚-2-烯（HexadecylNB）。
- 如請求項7所述之組成物，其中 前述通式（VII）的單體選自包括如下之群組： 1,4-二（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）苯； 4,4'-二（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-1,1'-聯苯； 4,4''-二（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-1,1':4',1''-聯三苯； 1,3-雙（降莰烯基乙基）-1,1,3,3,-四甲基二矽氧烷；及 1,5-雙（降莰烯基乙基）-1,1,3,3,5,5,-六甲基三矽氧烷。
- 如請求項1所述之組成物，其中 前述通式（V）的單體選自包括如下之群組： 3-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpNB）； 2-（4-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）丁基）環氧乙烷（EHNB）；及 3-（1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpTD）。
- 如請求項1所述之組成物，其中 前述通式（III）的化合物或前述通式（IV）的化合物選自包括如下之群組： 甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽； 4-（辛氧基）苯基）（苯基）錪鎓六氟磷酸鹽（OPPI-PF 6）； 4-（辛氧基）苯基）（苯基）錪鎓六氟銻酸鹽（OPPI-SBF 6）； 雙（4-三級丁基苯基）錪鎓全氟-1-丁烷磺酸鹽； 雙（4-三級丁基苯基）錪鎓對甲苯磺酸鹽； 雙（4-三級丁基苯基）錪鎓三氟甲磺酸鹽； 其中R 42及R 43相同或不同，且各自獨立地選自直鏈或支鏈（C 10-C 13）烷基； 二苯基氯化錪鎓鹽； （4-苯硫基）苯基-二苯基鋶鎓六氟磷酸鹽； 雙-（三苯基鋶鎓）硫化雙-六氟磷酸鹽； 三（4-三級丁基苯基）鋶鎓全氟-1-丁烷磺酸鹽； 三（4-三級丁基苯基）鋶鎓三氟甲磺酸鹽； 三苯基氯化鋶； （4-苯氧基苯基）二苯基鋶鎓三氟甲磺酸鹽； 三（4-（（4-乙醯苯基）硫）苯基）鋶鎓四-五氟苯基硼酸鹽；及 （2-（4-甲氧基萘-1-基）-2-氧代乙基）二甲基鋶四-五氟苯基硼酸鹽。
- 如請求項1所述之組成物，其中 前述光敏劑為通式（VIII）的化合物或通式（IX）的化合物： （VIII） （IX） 其中 R 44、R 45及R 46相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、鹵素、羥基、NO 2、NH 2、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 12）烷基、（C 3-C 12）環烷基、（C 6-C 12）雙環烷基、（C 7-C 14）三環烷基、（C 6-C 10）芳基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 3）烷基、（C 1-C 12）烷氧基、（C 3-C 12）環烷氧基、（C 6-C 12）雙環烷氧基、（C 7-C 14）三環烷氧基、（C 6-C 10）芳氧基（C 1-C 3）烷基、（C 6-C 10）芳氧基、C（O）（C 1-C 6）烷基、COOH、C（O）O（C 1-C 6）烷基及SO 2（C 6-C 10）芳基之群組； R 47及R 48相同或不同，且各自獨立地選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 12）烷基、（C 3-C 12）環烷基、（C 6-C 12）雙環烷基、（C 7-C 14）三環烷基、（C 6-C 10）芳基及（C 6-C 10）芳基（C 1-C 3）烷基之群組。
- 如請求項1所述之組成物，其中 前述通式（VIII）的化合物或前述通式（IX）的化合物選自包括如下之群組： 1-氯-4-甲氧基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-4-乙氧基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-2-丙氧基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-2-乙氧基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-2-甲氧基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-4-甲基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-4-乙基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-4-苯氧基-9H-噻噸-9-酮； 2-氯代噻噸-9-酮（CTX）； 2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）； 9,10-二甲氧基蒽（DMA）； 9,10-二乙氧基蒽（DEA）；及 9,10-二丁氧基蔥（DBA）。
- 如請求項1所述之組成物，其選自包括如下之群組： 2-（4-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）丁基）環氧乙烷（EHNB）、（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）、甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽及2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）； 3-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpNB）、（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）、甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽及2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）； 5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯（PENB）、3-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpNB）、（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）、甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽及2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）；及 2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、3-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpNB）、（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）、甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽及2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）。
- 一種用於形成實質上透明的膜之套組，該套組包含： a）通式（V）的1種以上環氧單體： （V） 其中， o為0～2的整數； R 26、R 27、R 28及R 29中的至少1個選自包括環氧（C 1-C 12）烷基、環氧（C 1-C 12）烷基（C 3-C 8）環烷基、環氧（C 1-C 12）烷氧基（C 1-C 12）烷基、環氧（C 1-C 12）烷基（C 6-C 12）芳基及環氧（C 3-C 8）環烷基之群組； 其餘R 26、R 27、R 28及R 29相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、鹵素及烴基之群組，其中烴基選自甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 12）烷基、（C 3-C 12）環烷基、（C 6-C 12）雙環烷基、（C 7-C 14）三環烷基、（C 6-C 10）芳基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 3）烷基、（C 1-C 12）烷氧基、（C 3-C 12）環烷氧基、（C 6-C 12）雙環烷氧基、（C 7-C 14）三環烷氧基、（C 6-C 10）芳氧基（C 1-C 3）烷基或（C 6-C 10）芳氧基； b）通式（VI）的1種以上烯烴單體: （VI） 其中， m為0、1或2的整數； 為單鍵或雙鍵； R 13、R 14、R 15及R 16相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、鹵素、烴基或鹵代烴基之群組，前述烴基或鹵代烴基選自甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 16）烷基、全氟（C 1-C 12）烷基、（C 3-C 12）環烷基、（C 6-C 12）雙環烷基、（C 7-C 14）三環烷基、（C 6-C 10）芳基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷基、全氟（C 6-C 10）芳基、全氟（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C 3-C 16）烷氧基、全氟（C 1-C 12）烷氧基、（C 3-C 12）環烷氧基、（C 6-C 12）雙環烷氧基、（C 7-C 14）三環烷氧基、（C 6-C 10）芳氧基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷氧基、全氟（C 6-C 10）芳氧基、全氟（C 6-C 10）芳基（C 1-C 3）烷氧基、 通式（A）的基團： -Z-Aryl（A）； 通式（A1）的基團： （A1）； 通式（A2）的基團： （A2）； 通式（A3）的基團： （A3）；及 通式（A4）的基團： （A4）； 其中，Z選自包括O、CO、C（O）O、OC（O）、OC（O）O、S、（CR 17R 18） b、O（CR 17R 18） b、（CR 17R 18） bO、C（O）（CR 17R 18） b、（CR 17R 18） bC（O）、C（O）O（CR 17R 18） b、（CR 17R 18） bC（O）O、OC（O）（CR 17R 18） b、（CR 17R 18） bOC（O）、（CR 17R 18） bOC（O）O、（CR 17R 18） bOC（O）O（CR 17R 18） b、OC（O）O（CR 17R 18） b、S（CR 17R 18） b、（CR 17R 18） bS、（SiR 17R 18） b、O（SiR 17R 18） b、（SiR 17R 18） bO之群組， 其中，R 17及R 18相同或不同，且各自獨立地選自氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 12）烷基、經取代或未經取代之（C 6-C 14）芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C 3-C 6）烷氧基、（C 2-C 6）醯基、（C 2-C 6）醯氧基及經取代或未經取代之（C 6-C 14）芳氧基； b為0～12的整數； 芳基選自包括經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基、經取代或未經取代之聯三苯基、經取代或未經取代之蒽基、經取代或未經取代之茀基之群組，其中前述取代基選自包括鹵素、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 6）烷基、全氟（C 1-C 12）烷基、（C 3-C 12）環烷基、（C 6-C 10）芳基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷基、全氟（C 6-C 10）芳基、全氟（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C 3-C 16）烷氧基、全氟（C 1-C 12）烷氧基、（C 3-C 12）環烷氧基、（C 6-C 10）芳氧基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷氧基、全氟（C 6-C 10）芳氧基及全氟（C 6-C 10）芳基（C 1-C 3）烷氧基之群組； k為1～12的整數； R 23、R 24及R 25相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 12）烷基、全氟（C 1-C 12）烷基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C 3-C 12）烷氧基、（C 3-C 12）環烷基、（C 6-C 12）雙環烷基、（C 7-C 14）三環烷基、（C 6-C 10）芳基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷基、全氟（C 6-C 10）芳基及全氟（C 6-C 10）芳基（C 1-C 6）烷基之群組；或者 R 23及R 24與該等所連接之居間碳原子一同形成經取代或未經取代之（C 5-C 14）單環、（C 5-C 14）雙環或（C 5-C 14）三環；並且伸芳基為經取代或未經取代之二價（C 6-C 14）芳基；或者 R 1及R 2中的1個與R 3及R 4中的1個和該等所連接之碳原子一同形成經取代或未經取代之（C 5-C 14）單環、（C 5-C 14）雙環、（C 5-C 14）三環； c）有機釕化合物，其選自包括如下之群組： 通式（I）的化合物： （I）；及 通式（II）的化合物： （II） 其中， X為鹵素或陰離子配位基； L為選自包括P（R） 3、P（OR） 3、O=P（R） 3、RCN及經取代或未經取代之吡啶之群組中之配位基，其中R選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 16）烷基、（C 1-C 16）全氟烷基、（C 3-C 10）環烷基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 16）烷基、經取代或未經取代之（C 6-C 10）芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C 3-C 16）烷氧基、（C 1-C 16）全氟烷氧基、（C 3-C 10）環烷氧基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 16）烷氧基及經取代或未經取代之（C 6-C 10）芳氧基之群組； R 1及R 2相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 16）烷基、（C 6-C 10）芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C 1-C 6）烷氧基、（C 6-C 10）芳氧基、-NHCO（C 1-C 6）烷基、-NHCO-全氟（C 1-C 6）烷基、-SO 2N（（C 1-C 6）烷基） 2及-NO 2之群組；或者 R 1及R 2與該等所連接之碳原子一同形成（C 3-C 7）環烷基環； R 3及R 4相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基及直鏈或支鏈（C 1-C 6）烷基之群組； R 5選自包括甲基、乙基、異丙基、二級丁基、三級丁基、經取代或未經取代之環己基、經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基之群組； Ar 1及Ar 2相同或不同，且各自獨立地選自包括經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基之群組； 其中，前述取代基選自包括甲基、乙基、異丙基、三級丁基及苯基之群組； d）光酸產生劑，其選自包括如下之群組： 通式（III）的化合物： （III）； 通式（IV）的化合物： （IV） 其中， a為0～5的整數； An 選自包括Cl 、Br 、I 、BF 4 、四（五氟苯基）硼酸鹽、四（3,5-雙（三氟甲基）苯基）硼酸鹽、四（2-氟苯基）硼酸鹽、四（3-氟苯基）硼酸鹽、四（4-氟苯基）硼酸鹽、四（3,5-二氟苯基）硼酸鹽、四（2,3,4,5-四氟苯基）硼酸鹽、四（3,4,5,6-四氟苯基）硼酸鹽、四（3,4,5-三氟苯基）硼酸鹽、甲基三（全氟苯基）硼酸鹽、乙基三（全氟苯基）硼酸鹽、苯基三（全氟苯基）硼酸鹽、四（1,2,2-三氟乙烯基）硼酸鹽、四（4-三-1-丙基矽基四氟苯基）硼酸鹽、四（4-二甲基-三級丁基矽基四氟苯基）硼酸鹽、（三苯基矽氧基）三（五氟苯基）硼酸鹽、（辛氧基）三（五氟苯基）硼酸鹽、四[3,5-雙[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-（三氟甲基）乙基]苯基]硼酸鹽、四[3-[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-（三氟甲基）乙基]-5-（三氟甲基）苯基]硼酸鹽及四[3-[2,2,2-三氟-1-（2,2,2-三氟乙氧基）-1-（三氟甲基）-乙基]-5-（三氟甲基）苯基]硼酸鹽、 PF 6 、SbF 6 、n-C 4F 9SO 3 、CF 3SO 3 及p-CH 3（C 6H 4）-SO 3 之群組； R 8、R 9、R 10、R 11及R 12相同或不同，且各自獨立地選自包括鹵素、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C 3-C 20）烷基、（C 3-C 12）環烷基、（C 6-C 12）雙環烷基、（C 7-C 14）三環烷基、（C 6-C 10）芳基、（C 6-C 10）芳基（C 1-C 3）烷基、（C 1-C 12）烷氧基、（C 3-C 12）環烷氧基、（C 6-C 12）雙環烷氧基、（C 7-C 14）三環烷氧基、（C 6-C 10）芳氧基（C 1-C 3）烷基、（C 6-C 10）芳氧基、（C 6-C 10）硫芳基、（C 1-C 6）烷醯基（C 6-C 10）硫芳基、（C 1-C 6）烷氧基（C 6-C 10）芳醯基（C 1-C 6）烷基及（C 6-C 10）硫芳基-（C 6-C 10）二芳基鋶鹽之群組；以及 e）光敏劑。
- 如請求項16所述之套組，其包含通式（VI）的至少1種單體，其中 所有其他成分完全可溶解於前述單體中，在將前述套組的組成物曝光於合適的光化輻射下足夠長時間時形成具有至少90%的可見光透射率之實質上透明的膜。
- 如請求項16所述之套組，其選自包括如下之群組： 2-（4-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）丁基）環氧乙烷（EHNB）、（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）、甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽及2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）； 3-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpNB）、（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）、甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽及2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）； 5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯（PENB）、3-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpNB）、（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）、甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽及2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）；及 2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、3-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷（CHEpNB）、（1-（2,6-二乙基苯基）-3,3,5,5-四甲基吡咯啶-2-基）（三異丙基膦）二氯碳化釕（Ru1）、甲苯基異丙苯基錪鎓-四-五氟苯基硼酸鹽及2-異丙基-9H-噻噸-9-酮（ITX）。
- 一種膜，其包含請求項1所述之組成物。
- 一種光電裝置，其包含請求項1所述之組成物。
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