TW202328213A - 聚合物分散液組成物 - Google Patents

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Abstract

一種水基性前驅聚合物分散液組成物，其包含藉由單體混合物之自由基乳液聚合獲得之反應產物，該單體混合物包含：(A)至少一種(甲基)丙烯酸烷酯；及(B)至少一種乙烯系不飽和化合物，其包含：(Bi)至少一個第一官能基；其中該至少一個第一官能基包含至少一個乙烯系不飽和基團；及(Bii)至少一個第二官能基；其中該至少一個第二官能基包含至少一個不同於該乙烯系不飽和基團之官能基；其中該第二官能基能夠與交聯劑組分反應；且其中該交聯劑組分在自由基聚合中不具與組分(A)的反應性；該自由基聚合係在下列存在下：(C)水性介質；及(D)至少一種pKaH為2.6至7的酸界面活性劑鹽；一種水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物，其包括下列之混合物：(I)上述水基性前驅聚合物分散液組成物，及(II)用於與該至少一個第二官能基，亦即組分(Bii)交聯之交聯劑化合物；一種黏合物品，其包括至少兩個用上述水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物黏著在一起之基材；一種用於製備上述水基性前驅聚合物分散液組成物之程序；一種用於製備上述水基性接觸黏著劑組成物之程序；以及一種使用上述水基性接觸黏著劑組成物將兩個基材黏合在一起以形成黏合物品之程序。

Description

聚合物分散液組成物
本發明係關於聚合物分散液組成物；且更特定言之，本發明係關於無聚(氯丁二烯)之水基性聚合物分散液組成物，其可用於產生無聚(氯丁二烯)之水基性接觸黏著劑組成物，該等水基性接觸黏著劑組成物除不含聚(氯丁二烯)以外亦為快速凝固的。
用語「接觸黏著劑(contact adhesive)」係指一般施加至待黏著（黏合）在一起之兩個工件或基材中之一者之表面的黏著劑。為將兩個基材黏合在一起，使含有黏著劑之一個基材之表面與另一基材之表面接觸，使得黏著劑位於兩個基材之間；且隨後向兩個基材施加壓力。接觸黏著劑在按壓在一起的兩個基材之間形成快速起效，甚至即時的堅固黏合。一旦塗佈接觸黏著劑的表面已按壓在一起，黏附零件就準備好進行進一步加工。舉例而言，「快速凝固(fast-setting)」接觸黏著劑使得能夠在將黏著劑施加至基材之後的20秒(s)至5分鐘(min)內處置黏著基材。此類「快速凝固」黏著劑藉由在施加之後20秒至5分鐘內，甚至在環境溫度下抵抗脫黏而呈現即時黏性。調配接觸黏著劑以使得達成所要黏著性不需要黏著劑固化。
大多數接觸黏著劑，尤其快速凝固接觸黏著劑為基於聚(氯丁二烯)之單組分黏著劑。水基性類接觸黏著劑，包括基於聚(氯丁二烯)分散液之水基性接觸黏著劑出於環境原因為較佳的。此類含有聚(氯丁二烯)之分散液一般僅在鹼性pH（pH 8或更高）下穩定且在pH 8下凝結。氯丁二烯為揮發性、可燃、鹵化、及危險的。基於氯丁二烯之聚合物可引起過敏性反應。因此，出於環境及健康原因，更期望不含有(聚)氯丁二烯之水基性接觸黏著劑。然而，熟知難以調配如下的水基性接觸黏著劑：(1)快速凝固（例如在五分鐘內固定之接觸黏著劑）；(2)快速形成足夠強以在黏合基材（例如發泡體）撕裂之前抵抗黏著劑黏合失效之黏合（例如在60分鐘內）；及(3)不含有聚(氯丁二烯)。
WO2020057999揭示一種由包含至少一種(甲基)丙烯酸烷酯（例如丙烯酸丁酯[BA]）、至少一種包含至少一個額外官能基（例如二丙酮丙烯醯胺[DAAM]）之乙烯系不飽和化合物之單體，在包含包括烷基羧酸鹽（例如油酸鹽）之陰離子界面活性劑的界面活性劑系統存在下製成的聚合物乳膠組成物。以上參考文獻之單體混合物不包含任何乙烯系不飽和酸，諸如丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、及其類似酸。另外，上文參考文獻中所揭示之組成物進一步包含不可藉由自由基聚合進行聚合之化合物，該化合物包含至少2個能夠與至少一個額外官能基反應之官能基（例如己二酸二醯肼[ADH]）。能夠與至少一個額外官能基反應之化合物（例如ADH）在與聚合物中之至少一個官能基（例如DAAM酮官能基）的反應中充當交聯劑，以交聯聚合物，以提供黏合強度。上文參考文獻中所揭示之組成物之聚合係在7.5或更高之pH下進行。在聚合期間上述參考文獻中所教示之所得組成物在小於7.5之pH下凝結，使得所得組成物無法在小於7.5之pH下施加至基材。因為ADH及DAAM之腙形成交聯反應最佳的pH為大約pH 4.5，且此反應之反應速率在中性pH下較慢，所以在pH 7.5或更大下施加聚合物乳膠組成物為不利的(Kolmel, D.K.; Kool, E.T. Chem.Rev. 2017, 117, 10358 - 10376)。親核試劑與羰基化合物之間的此類型反應之動力學資料展示反應速率隨著pH減小至低於pH 7.5而快速增加(Cordes, E.H.; Jencks, W.P. J. Am. Chem.Soc. 1962 , 84, 4319)。
因此，需要提供不含聚(氯丁二烯)且可經進一步加工以形成快速凝固接觸黏著劑之水基性聚合物分散液；且尤其需要提供可在低於7.5之pH下加工之水基性聚合物分散液組成物。
本發明之一個實施例係關於一種可交聯水基性前驅聚合物分散液(precursor polymer dispersion, PPD)組成物，其包含藉由單體混合物之自由基乳液聚合獲得之反應產物，該單體混合物包含： (A)    至少一種(甲基)丙烯酸烷酯；及 (B)    至少一種乙烯系不飽和化合物，其包含： (Bi)      至少一個第一官能基；其中該至少一個第一官能基包含至少一個乙烯系不飽和基團；及 (Bii)    至少一個第二官能基；其中該至少一個第二官能基包含至少一個不同於該乙烯系不飽和基團之官能基；其中該第二官能基能夠與交聯劑組分反應；且其中該交聯劑組分在自由基聚合中不具與組分(A)的反應性；該自由基聚合係在下列存在下： (C)    水性介質；及 (D)    至少一種pKaH為2.6至7的酸界面活性劑鹽；其中該酸界面活性劑鹽之分子含有10個或更多個碳原子。
本發明之另一實施例係關於一種不含聚(氯丁二烯)之水基性接觸黏著劑聚合物分散液(contact adhesive polymer dispersion, CAPD)組成物，其包括：(I)上述可交聯水基性PPD組成物，其藉由單體混合物之自由基乳液聚合獲得；及(II)用於與至少一個第二官能基，亦即組分(Bii)交聯之交聯劑化合物（例如雙官能交聯劑）；其中水基性CAPD組成物(1)不含聚(氯丁二烯)及(2)快速凝固。
本發明之其他實施例包括一種用於製備上述可交聯水基性PPD組成物之程序；一種用於製備上述水基性CAPD組成物之程序；一種黏合物品，其包含至少兩個用上述水基性CAPD組成物黏著在一起之基材（工件）；及一種使用上述水基性CAPD組成物將至少兩個基材黏合（黏著）在一起以形成黏合物品之程序。
本發明之另外其他實施例包括一種使用上述水基性CAPD組成物將兩個基材黏合在一起以形成黏合物品之程序；及一種黏合物品，其包括至少兩個用上述水基性CAPD組成物黏著在一起之基材。
本發明之一個目標為提供一種具有一或多種有利/有益特性之水基性CAPD組成物。舉例而言，本發明之水基性CAPD組成物可：(1)用於水性介質中；(2)在小於7.5之pH下調配及使用；(3)具有高黏合強度（例如足以通過習知黏著性測試之黏著強度）；(4)在快速時段（例如，小於5分鐘之時間）內凝固；(5)在60分鐘內，形成足夠強以在黏合基材（例如，習知聚胺甲酸酯發泡體）撕裂之前抵抗黏著劑黏合失效之黏合；及(6)可藉由噴塗施加。
本文中之溫度以攝氏度(℃)為單位。
除非另外規定，否則本文中之「室溫(room temperature, RT)」及「環境溫度(ambient temperature)」意謂介於20℃與26℃之間的溫度。
「pKa」係在環境溫度下布朗斯特酸(Brønsted acid)之酸解離常數(Ka)的負對數。
「共軛酸(conjugate acid)」係鹼之質子化形式。舉例而言，在下列方程式中： A –+ BH ↔ AH + B –「AH」係鹼「A –」之共軛酸。在另一實例中，油酸(AH)為油酸根陰離子(A –)之共軛酸。
「pKaH」為鹼之共軛酸之pKa。在陰離子界面活性劑之情況下，pKaH為界面活性劑之鹼性陰離子部分的共軛酸之pKa。舉例而言，油酸銨之pKaH為油酸根陰離子之共軛酸，亦即油酸之pKa。
「Tg」為聚合物玻璃轉移溫度。
如本文所用，關於接觸黏著劑聚合物分散液組成物，用語「無聚(氯丁二烯) (poly(chloroprene)-free)」及片語「不含聚(氯丁二烯(free of poly(chloroprene)」在本文中意謂接觸黏著劑聚合物分散液組成物聚(氯丁二烯)含量為零或僅含有在0至小於500 ppm範圍內之較小或微小量（或污染數量）之聚(氯丁二烯)。
關於接觸黏著劑聚合物分散液組成物，本文中用語「快速凝固(fast-setting)」意謂接觸黏著劑聚合物分散液組成物藉由用指尖力拉開時展示對脫黏之抗性，在小於5分鐘之快速時段內凝固。
本文中之用語「乾重(dry weight)」意謂樣本在已根據實例中所描述之方法乾燥以量測分散液固體之後的殘餘重量。
如本文所用，用語「多峰粒度分佈(polymodal particle size distribution)」為具有根據質量分率區分之粒度分佈的複數個粒子，其藉由多分散性指數（或「PDi」）= (d 90-d 10)/d 50表徵；其中d 10為10重量%聚合物粒子低於的粒徑，d 50為50重量%聚合物粒子低於的粒徑，並且d 90為90重量%聚合物粒子低於的粒徑。
多峰粒度分佈不同於單峰粒度分佈（亦即單一分佈或高斯分佈(Gaussian distribution)）；多峰粒度分佈具有至少兩個顯著最大值，其相差至少50 nm，或相差至少100 nm。
用語「包含(comprising)」、「包括(including)」、「具有(having)」及其衍生物不意欲排除任何額外組分、步驟、或過程之存在，無論其是否具體地揭示。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則經由使用用語「包含」所主張之所有組成物均可包括任何額外添加劑、佐劑或化合物，無論是聚合的或是其他的。相比之下，用語「基本上由……組成(consisting essentially of)」自任何隨後列舉之範圍中排除任何其他組分、步驟、或過程，除了對可操作性而言並非必不可少之彼等之外。用語「由……組成(consisting of)」排除並未特定敍述或列出的任何組分、步驟、或過程。除非另外陳述，否則用語「或(or)」係指個別地以及呈任何組合形式之所列成員。單數之使用包含使用複數，且反之亦然。
本文所揭示之數值範圍包括來自較低值及較高值之所有值，且包括較低值及較高值。對於含有確切值之範圍（例如，自1或2或3至5或6或7之範圍），包括介於任何兩個確切值之間的任何子範圍（例如，以上範圍1至7包括子範圍1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；及其類似範圍）。
如本說明書中通篇所使用，除非上下文另外明確指示，否則下文所提供之縮寫具有下列含義：「=」意謂「相等」或「等於」；「＜」意謂「小於」；「＞」意謂「大於」；「≤」意謂「小於或等於」；「≥」意謂「大於或等於」；「@」意指「在……下(at)」；g=公克；Da =道耳頓(Dalton)；L=公升；M =莫耳/公升；ppm=每百萬份之重量份；RPM=每分鐘的轉數；m=公尺；mm=毫米；cm=公分；nm為奈米；min=分鐘；s=秒；ms=毫秒；hr=小時；Pa=帕斯卡；kPa為千帕；mPa-s =毫帕斯卡秒；g/mol=公克/莫耳；M n=數量平均分子量；M w=重量平均分子量；1/s或sec -1=秒的倒數[s -1]；%=百分比；vol%=體積百分比；mol%=莫耳百分比；及wt%=重量百分比。
除非另有說明，否則所有百分比、份數、比率及其類似量均以重量定義。舉例而言，除非另外指明，否則本文所說明之所有百分比均為重量百分比(wt%)。
下文描述本發明之具體實施例。提供此等實施例，使得本揭露為完全且完整的；且向熟習此項技術者完全傳達本發明之標的物之範疇。
可用於產生本發明之水基性（水性或基於水）CAPD組成物之水基性PPD組成物包括可與交聯化合物、交聯組成物或交聯試劑（「交聯劑(crosslinker)」）交聯之水基性PPD組成物。在藉由乳液聚合製備可交聯水基性PPD組成物之後，將可交聯水基性PPD組成物與交聯劑化合物或組成物摻合以形成水基性CAPD組成物，隨後將所得水基性CAPD組成物施加至待與一或多個其他基材黏合之基材上。
在一廣泛實施例中，本發明之可交聯水基性PPD組成物通常包括藉由單體混合物在水及酸界面活性劑鹽（或乳化劑）存在下之乳液聚合獲得之聚合物分散液。在一個較佳實施例中，本發明包括可交聯水基性PPD組成物，其中PPD組成物包含藉由單體混合物之自由基乳液聚合獲得之反應產物。在另一較佳實施例中，PPD組成物之單體混合物包含：(A)至少一種(甲基)丙烯酸烷酯；及(B)至少一種具有至少兩個官能基之乙烯系不飽和化合物，其中該等官能基包含：(Bi)至少一個第一官能基；其中該至少一個第一官能基包含至少一個乙烯系不飽和基團；及(Bii)至少一個第二官能基；其中該至少一個第二官能基包含至少一個不同於該乙烯系不飽和基團之官能基；其中該第二官能基能夠與交聯劑組分反應；且其中該交聯劑組分在自由基聚合中不具與組分(A)的反應性。在再一較佳實施例中，單體混合物之乳液聚合在(C)水性介質（例如水）中；及在(D)至少一種具有2.6至7之pKaH的酸界面活性劑鹽存在下進行；其中酸界面活性劑鹽之分子含有10個或更多個碳原子。
可用於形成水基性PPD組成物之至少一種(甲基)丙烯酸烷酯，亦即組分(A)可為(甲基)丙烯酸甲酯；(甲基)丙烯酸乙酯；(甲基)丙烯酸丙酯；(甲基)丙烯酸正丁酯；(甲基)丙烯酸異丁酯；(甲基)丙烯酸二級丁酯；(甲基)丙烯酸三級丁酯；(甲基)丙烯酸戊酯；(甲基)丙烯酸己酯；(甲基)丙烯酸環己酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸庚酯；(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯；(甲基)丙烯酸正辛酯；(甲基)丙烯酸異辛酯；(甲基)丙烯酸壬酯；(甲基)丙烯酸癸酯；(甲基)丙烯酸異癸酯；(甲基)丙烯酸十一酯；(甲基)丙烯酸十二酯；(甲基)丙烯酸十三酯；(甲基)丙烯酸十七酯；(甲基)丙烯酸月桂酯；(甲基)丙烯酸硬脂酯；(甲基)丙烯酸降 酯；(甲基)丙烯酸異 酯；(甲基)丙烯酸4-三級丁基環己酯；(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基環己酯；及其混合物。在一較佳實施例中，本發明中所用之(甲基)丙烯酸烷酯，亦即組分(A)為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、及其混合物。
以構成聚合物之總單體單元之重量百分比計，水基性PPD組成物中所用之(甲基)丙烯酸烷酯之濃度在一個通用實施例中為55重量百分比（重量%）至99.75重量%；在另一實施例中為80重量%至99.5重量%；且在再一實施例中為90重量%至99重量%。
可用於形成水基性PPD組成物之至少一種乙烯系不飽和化合物，亦即組分(B)包括至少一種具有兩個不同官能基之化合物。舉例而言，不同官能基包括(Bi)至少一個第一官能基；及(Bii)不同於第一官能基(Bi)之至少一個第二官能基。在一個較佳實施例中，至少一個第一官能基(Bi)包含至少一個乙烯系不飽和基團；且至少一個第二官能基(Bii)包含至少一個不同於乙烯系不飽和基團(Bi)之官能基。
構成組分(B)之乙烯系不飽和化合物的第一官能基(Bi)可為例如一或多個(甲基)丙烯醯基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基、及其混合物。在一個較佳實施例中，第一官能基(Bi)包括例如(甲基)丙烯醯基；及其混合物。
乙烯系不飽和化合物，亦即組分(B)之第二官能基(Bii)包含與第一官能基(Bi)不同之基團；且第二官能基(Bii)能夠與交聯劑組分反應。然而，具與第二官能基(Bii)的反應性之交聯劑組分在自由基聚合期間不具與組分(A)或與第一官能基(Bi)的反應性。舉例而言，第二官能基(Bii)可為一或多個環氧基、縮水甘油基、酮基團、碳化二亞胺基團、醛基團、乙醯乙酸酯基團、及其混合物。在一較佳實施例中，第二官能基(Bii)包括酮基團、醛基團、乙醯乙酸酯基團、及其混合物。在另一較佳實施例中，第二官能基(Bii)包括酮基團、醛基團、及其混合物。
在一較佳實施例中，組分(B)包括例如諸如下列的化合物：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；甲基丙烯酸環己基碳化二亞胺乙酯；丙烯醛；甲基丙烯醛；乙烯基甲基酮；乙烯基乙基酮；乙烯基異丁基酮；乙烯基戊基酮；二丙酮丙烯醯胺（N-(1,1-二甲基-3-側氧基丁基)-丙烯醯胺）；3-側氧基丁酸2-[(2-甲基-1-側氧基-2-丙烯基)氧基]乙酯；及其混合物。在另一個較佳實施例中，組分(B)包括二丙酮丙烯醯胺（N-(1,1-二甲基-3-側氧基丁基)-丙烯醯胺）。可使用兩種或更多種組分(B)，其具有一或多個選自以上組分(Bi)及(Bii)之不同官能基，其限制條件為除官能基(Bi)在自由基聚合中之反應外，兩種或更多種組分(B)中之任一者不與另一不同組分(B)反應。
以構成聚合物之總單體單元之重量百分比計，水基性PPD組成物中所用之至少一種乙烯系不飽和化合物(B)之濃度在一個通用實施例中為0.25重量%至10重量%；在另一實施例中為0.5重量%至7重量%；且在再一實施例中為0.5重量%至5重量%。
本發明之水基性PPD組成物藉由在水性介質，亦即組分(C)中之乳液聚合產生。水性介質可包括任何類型之水，例如去離子水、蒸餾水、及其類似物；且水可自任何習知來源獲得。在一些實施例中，水可為100%水或大部分水（例如95%或更高）與較小量（例如5%或更低）另一組分之組合。舉例而言，在一些實施例中，另一組分可為添加至水性介質之螯合劑，諸如乙二胺四乙酸四鈉。在其他實施例中，水可包括另一組分，諸如溶劑。溶劑可包括例如但不限於：甲苯、丙酮、甲基乙基酮、環己烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲醚、二甲基甲醯胺、二甲亞碸、諸如甲醇及乙醇的一元醇、諸如丙三醇的多元醇、及其混合物。在一較佳實施例中，聚合物乳膠組成物不含非水性溶劑。水性介質可進一步包含界面活性劑、酸、鹼、鹽、及在乳液聚合程序期間產生之分解產物。
為藉由乳液聚合形成水基性PPD組成物，在組分(D)，亦即至少一種pKaH值為2.6至7之界面活性劑鹽存在下，進行水性介質中單體之乳液*聚合。界面活性劑，亦即組分(D)在技術人員認識到，取決於含有界面活性劑的介質的pH，根據其酸鹼平衡，界面活性劑可以酸與鹽形式之混合物形式存在的情況下，而被稱為鹽。在一些實施例中，界面活性劑分子含有10個或更多個碳原子（亦即≥ C10或C 10）。舉例而言，界面活性劑鹽，亦即組分(D)包括兩親媒性酸之鹼金屬鹽、氨鹽、三級胺基鹽、及其混合物。界面活性劑鹽之pKaH在一個通用實施例中為2.6至7，在另一個實施例中為3.5至7，且在另一個實施例中為4.5至7。界面活性劑分子之碳原子在一個實施例中可在C10至C150範圍內，在另一實施例中為C12至C50，且在再一實施例中為C14至C40。理論上，tttttttttxzq當界面活性劑中之碳原子數目小於C10時，界面活性劑之能力可能不足以在水中乳化單體以實現乳液聚合或使PPD之聚合物粒子穩定化。
界面活性劑可具有pKaH在2.6至7之間的兩個基團。界面活性劑可具有一個pKaH在2.6至7之間的基團及一個pKaH大於7之基團。組成物可不含一或多個基團pKaH在2.6至7之間且一或多個基團小於2.6之界面活性劑。
界面活性劑鹽可藉由酸與中和劑之反應原位形成。在一個實施例中，界面活性劑可選自下列之群：N-醯基胺基羧酸之鹼金屬鹽、氨鹽、及三級胺基鹽；羧酸之乳醯酯；及其混合物。界面活性劑之醯基係基於C 8至C 22羧酸及其混合物。C 8至C 22羧酸可包括例如油酸、反油酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、山崳酸、亞麻油酸、芥子酸、及其混合物。
在另一實施例中，可用於本發明之N-醯基胺基酸鹽界面活性劑包括下列之鹽：N-醯基肌胺酸，諸如N-月桂醯基肌胺酸、N-椰油醯基肌胺酸、N-肉豆蔻醯基肌胺酸、N-油醯基肌胺酸、及其混合物；N-醯基甘胺酸，諸如N-月桂醯基甘胺酸、N-椰油醯基甘胺酸、N-肉豆蔻醯基甘胺酸、N-油醯基甘胺酸、及其混合物；N-醯基丙胺酸，諸如N-月桂醯基丙胺酸、N-椰油醯基丙胺酸、N-肉豆蔻醯基丙胺酸、N-油醯基丙胺酸、及其混合物；N-醯基麩胺酸，諸如N-月桂醯基麩胺酸、N-椰油醯基麩胺酸、N-肉豆蔻醯基麩胺酸、N-油醯基麩胺酸；及其中兩者或更多者之混合物。
在再一實施例中，可用於本發明之鹽界面活性劑包括衍生自C 8至C 22羧酸之乳醯酯的鹽，包括例如乳酸月桂醯鹽、乳酸硬脂醯鹽、乳酸山崳鹽、乳酸棕櫚醯鹽、乳酸異硬脂醯鹽、乳酸肉豆蔻醯鹽、及其混合物。C 8至C 22羧酸之乳醯酯應理解為包括純乳酸酯，諸如1-乳酸月桂醯酯、2-乳酸月桂醯酯、及3-乳酸月桂醯酯，以及聚乳醯(polylactylys)之混合物。在一個通用實施例中，乳醯酯中乳醯基團之數目在1至3範圍內。在其他實施例中，N-醯基胺基酸鹽界面活性劑及衍生自C 8至C 22羧酸之乳醯酯的鹽界面活性劑之組合可用於本發明中。
在一實施例中，可用於本發明之界面活性劑可選自烷基醚羧酸之鹼金屬鹽、氨鹽、及三級胺基鹽之群。烷基醚羧酸具有R-(OCH 2CH 2) n- OCH 2COOH之通式，其中R為烷基鏈。界面活性劑之烷基鏈R係基於C 8至C 22烷基鏈及其混合物。烷基鏈可為直鏈或分支鏈。烷基鏈可為脂族或含有一個順式或反式雙鍵。烷基醚羧酸之n選自3至50、或3至20、或3至12。在其他實施例中，可在本發明中使用N-醯基胺基酸鹽界面活性劑、衍生自C 8至C 22羧酸之乳醯酯之鹽界面活性劑、及衍生自烷基醚羧酸之鹽界面活性劑中之兩者或更多者之組合。
在一些實施例中，可用於本發明之界面活性劑可選自市售界面活性劑產品。舉例而言，用於形成摻合組成物之界面活性劑可包括Geropon LG 3S及Geropon CG 3S（皆可購自Solvay）；SLL-FB（可購自Stepan）；Dermol SLLC-L（可購自Alzo International）；Pationic ISL 85%（可購自Rita Corporation）；Hamposyl L、Hamposyl O、Hamposyl S、Hamposyl C、及Hamposyl M（全部可購自Chattem Chemical）；Empicol CBJ；Empicol CED5、及Pureact T-A（全部可購自Innospec）；Akypo RCO 105及Akypo RO 20 VG（全部可購自Kao）；及其混合物。
以相對於PPD中單體單元之總重量的界面活性劑之乾重%計，摻合組成物中所用之界面活性劑之濃度在一個通用實施例中為0.15重量百分比（重量%）至5重量%；在另一實施例中0.25重量%至1.5重量%；且在再一實施例中0.45重量%至1重量%。
儘管在一個通用實施例中，本發明之水基性PPD組成物包括組分(A)至(D)，但水基性PPD組成物亦可進一步用一或多種可選的添加劑，亦即組分(E)調配。可用於本發明之可選的組分，亦即組分(E)可選自廣泛多種可選的添加劑以實現特定功能之效能，同時維持本發明之水基性PPD組成物之極佳益處/特性/效能。舉例而言，在一些實施例中，可用於水基性PPD組成物中之可選的添加劑，亦即組分(E)可包括適合添加劑之非限制性實例，包括例如不同於組分(A)及組分(B)之其他單體組分、不同於組分(D)之其他界面活性劑、分子調節劑或鏈轉移劑、增黏劑、塑化劑、中和劑、增稠劑、消泡劑、濕潤劑、機械穩定劑、顏料、填充劑、凍融劑、助黏劑、殺生物劑、及其組合。
在一些實施例中，水基性PPD組成物可包括一或多種不同於組分(A)及組分(B)之可選的單體組分。舉例而言，在一個實施例中，可選的單體組分包含可選的酸單體組分，諸如C3至C8碳原子之α,β-單乙烯系不飽和單羧酸，諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、及異巴豆酸；3至6個碳原子之α,β-單乙烯系不飽和二羧酸，諸如伊康酸、反丁烯二酸、及順丁烯二酸；及單烯烴不飽和二羧酸之酸酐，諸如順丁烯二酸酐及伊康酸酐；或單乙烯系不飽和磺酸，諸如乙烯基磺酸、甲基烯丙基磺酸、及2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸；及其混合物。在一實施例中，可選的酸單體組分構成水基性PPD之總單體單元中以重量計小於0.5%或小於0.26%或小於0.1%之單體。
在另一實施例中，一或多種不同於組分(A)及組分(B)之可選的單體組分可包含例如乙烯基芳族單體，諸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、4-正丁基苯乙烯、及4-三級丁基苯乙烯，脂族C2-C10羧酸之乙烯酯，諸如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯；及其混合物。
在再一實施例中，一或多種不同於組分(A)及組分(B)之可選的單體組分可包含單乙烯系不飽和腈，諸如丙烯腈、甲基丙烯腈、及其混合物。
在又一實施例中，一或多種不同於組分(A)及組分(B)之可選的單體組分可包含不飽和單體，包括例如單乙烯系不飽和C3-C8單羧酸之醯胺，諸如丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺；單乙烯系不飽和C3-C8單羧酸之羥基-C2-C4烷基酯，更尤其丙烯酸C2-C4羥烷酯及甲基丙烯酸C2-C4羥烷酯，諸如丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、甲基丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、及甲基丙烯酸4-羥丁酯；及其混合物。
在一些較佳實施例中，一或多種不同於組分(A)及組分(B)之可選的單體組分為例如苯乙烯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、及其組合。
以相對於PPD中單體單元之總重量的界面活性劑之乾重%計，摻合組成物中所使用之一或多種不同於組分(A)及組分(B)之可選的單體組分的濃度在一個通用實施例中可為例如0重量%至44.5重量%；在另一實施例中0.01重量%至44重量%；在再一實施例中0.01重量%至25重量%；且在又一實施例中0.01重量%至3重量%。
在另一實施例中，水基性PPD除前述單體以外亦包括少量可選的聚乙烯系不飽和單體，其在製備聚合物時引起交聯。可選的聚乙烯系不飽和單體的非限制性實例包括乙烯系不飽和羧酸的二酯及三酯，更特定言之具有三個或更多個OH基團的二醇或多元醇的雙及參丙烯酸酯，非限制性實例為乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊二醇、或聚乙二醇之雙丙烯酸酯及雙甲基丙烯酸酯、飽和或不飽和二羧酸的乙烯酯及烯丙酯、單乙烯系不飽和單羧酸之乙烯酯及烯丙酯、以及多乙烯系不飽和芳族單體，諸如二乙烯基苯。以單體混合物中的單體之總重量計，可選的聚乙烯系不飽和單體之分率在一個通用實施例中不超過1重量%，或在另一實施例中0.5重量%，或在再一實施例中0.1重量%。在其他實施例中，可選的聚乙烯系不飽和單體之或自0.1重量%分率可為0.01重量%至1重量%。
在一些實施例中，水基性PPD組成物可包括一或多種不同於組分(D)之界面活性劑。可選的界面活性劑可為陰離子界面活性劑、或非離子界面活性劑、或其混合物。舉例而言，可選的陰離子界面活性劑可包括磺酸鹽、羧酸鹽、磷酸鹽、其乙氧基化衍生物、及其組合。舉例而言，可選的非離子界面活性劑可包括含有氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物、乙氧基化及丙氧基化醇、乙氧基化及丙氧基化脂肪酸、脫水山梨糖醇衍生物、羊毛脂衍生物、乙氧基化壬基苯酚、乙氧基化辛基苯酚、或烷氧基化聚矽氧烷、及其組合。
在其他實施例中，可選的界面活性劑可包括Aerosol A-102、Aerosol OT-75、Rhodacal DS-4（可購自Solvay）；DOWFAX ™2A1及TERGITOL ™15-S-40（可購自The Dow Chemical Company）；Polystep B-3及Polystep B-11（可購自Stepan）；及其混合物。以在一個實施例中水基性PPD組成物之總乾重計，本發明之水基性PPD組成物在一個通用實施例中可含有0重量%至2重量%，在另一實施例中0重量%至1重量%，在再一實施例中0.02重量%至0.5重量%，在又一實施例中0.05重量%至0.2重量%，且在甚至再另一實施例中0重量%至0.2重量%之與組分(D)不同之可選的界面活性劑。在一實施例中，水基性PPD組成物含有以水基性PPD組成物之總乾重計低於0.1重量%之可選的界面活性劑。若存在，則組分(D)之乾重相對於不同於組分(D)之可選的界面活性劑之乾重的比率在一個通用實施例中為1:1至1:0.01，在另一實施例中1:0.5至1:0.02，或在再一實施例中1:0.2至1:0.05。
舉例而言，在一些實施例中，以待聚合之單體計，分子調節劑或鏈轉移劑可以在一個通用實施例中0重量%至5重量%及在另一實施例中0.1重量%至2重量%之量用於聚合中。使用以上調節劑，可降低聚合物之分子量。聚合物分散液之特定分子量可藉由控制單體相對於調節劑之量之比率來針對，其中較大量之調節劑產生較低分子量之聚合物。可用於本發明之適合化學調節劑包括例如具有硫醇基之化合物，諸如三級丁基硫醇、巰基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸乙酯、巰基丙基-三甲氧基矽烷、及三級十二基硫醇、正十二基硫醇(n-DDM)、3-巰基丙酸、及其酯，諸如3-巰基丙酸甲酯(MMP)及3-巰基丙酸丁酯；及其混合物。在一個實施例中，調節劑為過渡金屬螯合錯合物，諸如鈷(II)或(III)螯合錯合物。調節劑可在整個乳液聚合過程中添加，例如藉由將調節劑添加至待連續進料至反應器中之單體乳液中。替代地，調節劑可在反應期間任何時間分開地添加，以連續或變化速率進料。
在一些實施例中，水基性PPD組成物可以可選地包括例如不同於前驅聚合物之增黏劑。舉例而言，適合增黏劑包括但不限於松香樹脂。松香樹脂可包括例如松香酸；藉由用醇化合物、環氧化合物、或醇及環氧化合物之混合物酯化松香酸獲得之松香酯；未氫化之脂族C 5樹脂；氫化之脂族C 5樹脂；芳族改質之C 5樹脂；萜類樹脂；氫化之C 9樹脂；(甲基)丙烯酸樹脂；及其組合。適用作增黏劑之(甲基)丙烯酸樹脂包括例如美國專利第4,912,169號；美國專利第9,605,188號；及美國專利申請公開案第2002/055587號中所述之增黏劑。在一些實施例中，以在一個實施例中水基性PPD組成物之總乾重計，本發明之水基性PPD組成物在一個通用實施例中可含有例如0重量%至50重量%，在另一實施例中1重量%至50重量%，在再一實施例中5重量%至40重量%，在又一實施例中7重量%至30重量%，且在甚至再另一實施例中8重量%至15重量%之可選的增黏劑。
在一些實施例中，水基性PPD組成物可包括塑化劑作為可選的組分。舉例而言，可選的塑化劑可包括苯甲酸酯；鄰苯二甲酸酯；環己烷-1,2-二甲酸酯；對苯二甲酸酯；偏苯三酸酯；己二酸酯；癸二酸酯；順丁烯二酸酯；檸檬酸酯；及其組合。在一實施例中，塑化劑可為二醇苯甲酸酯，諸如二丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、單苯甲酸2-乙基己酯、經改質之二苯甲酸酯、以及其混合物。在一實施例中，可選的塑化劑可包括Benzoflex 2088、Benzoflex 50、Benzoflex 9-88（全部可購自Eastman）；PARAPLEX ™WP-1（可購自The Dow Chemical Company）；Santicizer 160（可購自Valtris Specialty Chemicals）；及其混合物。以在一個實施例中水基性PPD組成物之總乾重計，本發明之水基性PPD組成物在一個通用實施例中可含有0重量%至20重量%，在另一實施例中1重量%至20重量%，在再一實施例中2重量%至15重量%，在又一實施例中5重量%至12重量%，且在甚至再另一實施例中5重量%至10重量%之可選的塑化劑。
在一些實施例中，本發明之水基性PPD組成物可包括中和劑作為可選的組分。可用於本發明中之中和劑之實例包括但不限於氫氧化銨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、三乙醇胺、及其混合物。較佳中和劑（或鹼）為例如氨。以水基性PPD組成物之總乾重計，在一個通用實施例中，水基性PPD組成物可包括0重量%至5重量%中和劑，且在另一實施例中0.1重量%至5重量%中和劑。
在一些實施例中，本發明之水基性PPD組成物可包括酸或鹽作為可選的組分。酸可與中和劑反應以原位形成鹽。可用於本發明之酸或鹽之實例包括但不限於：檸檬酸、檸檬酸鈉、檸檬酸銨、磷酸、磷酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸二氫鈉、焦磷酸四鈉、磷酸銨、硫酸、硫酸鈉、硫酸銨、乳酸、乳酸鈉、乳酸銨、乙酸、乙酸鈉、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫銨、甘胺酸、硼酸、硼酸銨、硼酸鈉、及其混合物。以水基性PPD組成物之總乾重計，在一個通用實施例中，水基性PPD組成物可包括0重量%至5重量%酸及/或鹽；在另一實施例中0.1重量%至5重量%酸及/或鹽；在再一實施例中0.1重量%至3重量%酸及/或鹽；且在又一實施例中0.1重量%至2重量%酸及/或鹽。
在一些實施例中，水基性PPD組成物可包括增稠劑作為可選的組分。舉例而言，可用於本發明之適合增稠劑包括但不限於ACRYSOL ™、UCAR ™、及CELLOSIZE ™，其為可購自The Dow Chemical Company, Midland, Michigan之增稠劑。可用於本發明之增稠劑之額外實例包括但不限於ACRYSOL ™RM-2020E、ACRYSOL ™RM-8W、ACRYSOL ™RM-845、ACRYSOL ™ASE-60、ACRYSOL ™DR-5500（全部可購自The Dow Chemical Company）；Rheovis PE 1331及Rheovis VP 1231（全部可購自BASF）；Vismody U902（可購自Wamhur）；及聚乙烯吡咯啶酮K-90（可購自Ashland）。以水基性PPD組成物之總乾重計，在一個通用實施例中，水基性PPD組成物可包括0重量%至5重量%之可選的增稠劑，且在另一實施例中0.1重量%至5重量%可選的增稠劑。
本發明之水基性PPD組成物呈現若干有利特性及益處。舉例而言，水基性PPD組成物在與交聯劑組合以形成水基性CAPD組成物之前可：(1)用於水性介質中；(2)在小於7.5之pH下調配及使用；(3)呈現即時黏性；及(4)藉由噴塗施加。
本發明之水基性PPD組成物之pH可以在一個通用實施例中在3至7.5範圍內，在另一實施例中在4.5至7.5範圍內，且在再一實施例中在5至7.5範圍內。
本發明之水基性PPD組成物之乾燥固體含量可在一個通用實施例中在45%至73%範圍內，在另一實施例中在48%至70%範圍內，在再一實施例中在50%至68%範圍內，且在又一實施例中在60%至73%範圍內。
本發明之水基性PPD組成物的黏度可在一個通用實施例中在0 mPa-s至10,000 mPa-s範圍內，在另一實施例中在5 mPa-s至2500 mPa-s範圍內，且在再一實施例中在10 mPa-s至1500 mPa-s範圍內。
本發明之水基性PPD組成物可具有在一個通用實施例中在-10℃至-80℃，在另一實施例中在-20℃至-70℃，且在再一實施例中在-30℃至-60℃範圍內之(甲基)丙烯酸聚合物Tg，其中Tg如實例中所述自PPD中之甲基(丙烯酸)聚合物之組成單體估計，PPD由組分(A)、組分(B)、及可選的單體組分聚合而成
本發明之水基性PPD組成物可具有在一個通用實施例中10,000 Da至5,000,000 Da、在另一實施例中50,000 Da至1,000,000 Da、在再一實施例中50,000 Da至500,000 Da、在又一實施例中50,000 Da至250,000 Da、且在甚至再另一實施例中75,000 Da至125,000 Da之(甲基)丙烯酸聚合物數目平均分子量Mn。本發明之水基性PPD組成物可具有在一個通用實施例中50,000 Da至5,000,000 Da、在另一實施例中250,000 Da至2,000,000 Da、且在再一實施例中300,000 Da至750,000 Da之重均分子量Mw，其中Mn及Mw係指PPD中之甲基(丙烯酸)聚合物之分子量，PPD由組分(A)、組分(B)、及可選的單體組分聚合而成。
在一通用實施例中，用於製備水基性PPD組成物之程序包括使組分(A)至(D)之混合物經歷自由基乳液聚合以形成水基性PPD組成物。在一較佳實施例中，用於製備水基性PPD組成物之程序包含藉由自由基乳液聚合使單體混合物聚合，該單體混合物包含：(A)至少一種(甲基)丙烯酸烷酯；及(B)至少一種乙烯系不飽和化合物，其包含：(Bi)至少一個第一官能基；其中該至少一個第一官能基包含至少一個乙烯系不飽和基團；及(Bii)至少一個第二官能基；其中該至少一個第二官能基包含至少一個不同於該乙烯系不飽和基團之官能基；其中該第二官能基能夠與交聯劑組分反應；且其中該交聯劑組分在自由基聚合中不具與組分(A)的反應性；該自由基聚合係在下列存在下：(C)水性介質；及(D)至少一種pKaH為2.6至7的酸界面活性劑鹽。
自由基聚合組分(A)至(D)之混合物以形成水性PPD組成物中之所得聚合的聚合物係用起始劑組分(F)起始。將起始劑，亦即組分(F)添加至組分(A)至(D)之混合物中以在聚合條件下起始乳液聚合反應，聚合條件諸如在一個通用實施例中，在30℃至130℃之溫度下混合包括起始劑之組分。
在一些實施例中，可用於本發明之乳液聚合之起始劑一般為形成自由基之水溶性物質。用於乳液聚合的水溶性起始劑可為有機或無機過氧化物化合物，亦即具有至少一個過氧化物或氫過氧化物基團的化合物，實例包括過氧化二硫酸的銨鹽及鹼金屬鹽，例如過氧化二硫酸鈉、過氧化氫、或有機過氧化物，諸如三級丁基氫過氧化物。引發劑亦可為還原-氧化（氧化還原）引發劑系統。氧化還原引發劑系統係由至少一種通常為無機還原劑及一種有機或無機氧化劑構成。氧化組分可由例如上述過氧化物構成。還原組分包含例如亞硫酸之鹼金屬鹽，諸如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉；焦亞硫酸(disulfurous acid)之鹼金屬鹽，諸如焦亞硫酸鈉；具有脂族醛及酮之亞硫酸氫鹽加成化合物，諸如丙酮亞硫酸氫鹽；或還原劑，諸如羥基甲烷亞磺酸及其鹽，BRUGGOLITE FF6（可購自Brüggeman），或抗壞血酸。然後氧化還原引發劑系統可與可溶性金屬化合物組合使用。一般的氧化還原引發劑對系例如抗壞血酸/硫酸鐵(II)/過氧化二硫酸鈉，及三級丁基氫過氧化物/焦亞硫酸鈉、三級丁基氫過氧化物/羥基甲烷亞磺酸鈉；及其混合物。
以待聚合之單體計，起始劑之量在一個實施例中通常為0.1重量%至10重量%，且在另一實施例中為0.3重量%至5重量%。亦可在同一乳液聚合中使用兩種或更多種不同的引發劑。
對於製備本發明之PPD水溶液，原則上有可能使用用於製備具有單峰或多峰粒度分佈之PPD水溶液的各種程序。可用於製備本發明之PPD水溶液的適合程序之非限制性實例包括將兩種或更多種具有其中粒子之平均粒度不同的獨特單峰或多峰粒度分佈的不同聚合物分散液進行混合之程序。另一種製備PPD水溶液的適合程序為在兩種或更多種不同種子乳膠存在下藉助於乙烯系不飽和單體之自由基水性乳液聚合。種子乳膠之平均粒度可不同。可用於製備本發明之PPD水溶液的另一適合程序為藉由進料程序進行單體的自由基水性乳液聚合，且在聚合過程中在一些單體已經經歷聚合時，添加較大數量之乳化劑（例如界面活性劑攔截），此會引發新粒子的形成。可用於製備本發明之PPD水溶液的另一適合程序為藉由進料程序進行單體的自由基水性乳液聚合，且在聚合過程中可將過量數量的乳化劑進料至聚合反應器中，使得在整個聚合過程中形成新粒子以產生PPD水溶液的多峰粒度分佈。
在一個實施例中，本發明之PPD水溶液藉助於包括水性聚合物分散液之單體自由基水性乳液聚合提供。在此程序中，乙烯系不飽和單體的自由基水性乳液聚合根據單體進料程序進行，其中至少一種種子乳膠(α)包括在聚合反應器的初始饋料中，且在聚合過程中添加呈水性分散液形式的至少一種另外的種子乳膠(β)。在單體進料期間將種子乳膠(β)連續添加至聚合反應器中。替代地，將種子乳膠(β)在單體進料期間在離散間隔期間在指定點添加至聚合反應器中。在一實施例中，當單體總量的20%至60%已添加至聚合反應器時，在指定點將種子乳膠(β)添加至聚合反應器。將種子乳膠(β)添加至聚合反應器之時間間隔在一個實施例中小於十五分鐘，在另一實施例中小於10分鐘，且在再一實施例中小於5分鐘。
用語「種子乳膠(seed latex)」應理解為係指聚合物水性分散液。在一實施例中，用於本發明之程序中的種子乳膠之重均粒度（重均，d 50）小於500 nm，或10至400 nm，或30至250 nm。在聚合開始時位於聚合反應器中的初始種子乳膠或乳膠A具有30至400 nm的重均粒度。至於在聚合過程中添加的另外的種子乳膠(β)，重均粒度為30至400 nm，或30至100 nm。
在一些實施例中，種子聚合物主要由乙烯基芳族單體構成，且更特定言之由苯乙烯（所謂的苯乙烯種子）構成，或主要由丙烯酸C 1-C 10烷基酯及/或甲基丙烯酸C 1-C 10烷基酯構成，諸如由例如丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸甲酯的混合物構成。除了此等一般占種子聚合物的至少80重量%，更特定言之至少90重量%的主要單體之外，種子聚合物可包括與此等不同之共聚形式的單體，更特定言之具有增強之水溶性的單體，非限制性實例係具有至少一個酸官能基的單體及/或具有增加的水溶性的中性單體。此類單體之分率通常在一個實施例中將不超過20重量%且在另一實施例中將不超過10重量%；且在此類單體存在之情況下，單體以構成種子聚合物之單體之總量計一般處於0.1重量%至10重量%範圍內。
以種子聚合物之總固體含量相對於待聚合單體之量計，第一種子聚合物(α)一般以在一個實施例中0.05重量%至4重量%及在另一實施例中0.2重量%至2重量%之量使用。
以種子聚合物之總固體含量相對於待聚合單體之總量計，在聚合反應過程中添加之種子聚合物(β)以在一個實施例中0.05重量%至2重量%及在另一實施例中0.1重量%至1重量%之量使用。
藉由種子乳膠A之量及/或藉由種子乳膠A相對於單體之比率，可調節分散液中聚合物粒子的最大粒度。按單體計，小分率之種子乳膠A通常産生較大聚合物粒子，而較大量之種子乳膠A通常産生較小的聚合物粒子。添加第二種子乳膠的時間以及種子乳膠(β)相對於單體的重量比用於進行調節，尤其調節分散液中較小聚合物粒子的粒度及重量分率。越早添加第二種子乳膠(β)，聚合物分散液中較小聚合物粒子的分率越高。然而，與此同時，較小粒子的尺寸增加，且因此早期添加種子乳膠(β)的d 10數字大於較晚添加的情況。類似考慮因素適用於種子乳膠(β)之量。種子乳膠(β)相對於待聚合單體的比率越大，較小聚合物粒子的分率越大，且粒度分佈的d 10數字越大。
在一些實施例中，由(A)第一基於丙烯酸的聚合物及(B)第二基於丙烯酸的聚合物構成之粒子具有大於450 nm的多峰粒度分佈d 50及0.5至2.0的多分散性指數PDi。在一個實施例中，由(A)第一基于丙烯酸的聚合物及(B)第二基于丙烯酸的聚合物構成的粒子具有下列特性中的一者、一些或全部： (i)       在一個實施例中為455 nm至1.0微米；且在另一實施例中為455 nm至800 nm之d 50； (ii)      在一個實施例中為0.5至2.0；且在另一實施例中為0.5至1.8之PDi；且/或 (iii)     在一個實施例中為2.5至20.0；且在另一實施例中為2.5至10.0之d 90/d 10。
在一些實施例中，本發明之程序作為進料程序進行，亦即將至少95%的待聚合單體在聚合期間在聚合條件下添加到聚合反應器中。添加可以連續或分階段進行。
在一些實施例中，本發明之程序中之過程為：(1)在聚合反應器中提供水作為初始饋料，(2)將聚合起始劑之一部分添加至聚合反應器中，且隨後(3)將呈水性分散液形式之第一種子乳膠或乳膠(α)可選地連同水饋入至聚合反應器中。隨後在聚合條件下將待聚合的單體添加至聚合反應器中。
單體之添加在一個實施例中一般經至少30分鐘之時段進行，在另一實施例中經30分鐘至10小時之時段進行，且在再一實施例中經1小時至6小時之時段進行。如已經描述的，添加可以以恆定的、增加的或減少的添加速率進行。在另一實施例中，單體添加在聚合開始時進行，且進料速率增加。替代地，以恆定的添加速率進行單體添加。單體可「按原樣(as is)」添加，亦即單體不改質或按如自供應商收到的原樣使用。在一較佳實施例中，單體以水性單體乳液的形式添加，其至少部分包括至少70重量%的用於乳液聚合的表面活性物質。在一個通用實施例中，此單體乳液通常具有在60%至90%範圍內之單體含量。可藉由兩種或更多種進料流將單體或單體乳液添加至聚合反應器中，個別進料流的單體組成可彼此不同。然而，通常將單體作為混合物經一股進料流添加至聚合反應器中就足夠了。當單體以水性乳液的形式添加至聚合反應器時，有利的係臨在單體添加之前提供單體的新鮮乳化，且與在聚合反應器中的單體添加一致，例如藉由連續方法。亦可首先製備單體乳液，且隨後以所要的添加速率將製備之單體乳液引入聚合反應器中。
與單體添加至聚合反應器中並行地，可將全部聚合起始劑之至少一部分添加至聚合反應器中。聚合起始劑可以例如恆定速率、減少的速率、或增加的速率添加。
乳液聚合在一個實施例中在30℃至130℃之溫度下進行，且在另一實施例中在50℃至90℃之溫度下進行。聚合壓力一般位於大氣壓力範圍中，亦即在環境壓力下，但亦可略微高於或低於環境壓力。舉例而言，在一個通用實施例中，聚合壓力可在80 kPa至150 kPa範圍內。
在待聚合單體的添加結束時，或在位於聚合反應器中的至少95%的單體轉化之後，進行化學及/或物理除臭以移除未聚合的單體。化學除臭為聚合後階段，其藉由添加至少一種另外的聚合起始劑，更特定言之藉由前述氧化還原起始劑系統之一而起始。在一個實施例中，化學除臭步驟可與第二聚合階段組合，使得在單體進料以完成化學除臭之後繼續起始劑進料。殘留單體的降低亦可藉由化學及物理除臭的組合措施來進行，在此情況下，較佳在化學除臭之後進行物理除臭。因此獲得之PPD包括在一個實施例中小於1,500 ppm之殘餘單體物種、在另一實施例中小於1,000 ppm之殘餘單體物種、及在再一實施例中小於500 ppm之殘餘單體物種。
在使用聚合物分散液之前，一般將鹼或中和劑添加至聚合物分散液中以將聚合物分散液之pH調節至如上所述之所要範圍。
在一廣泛實施例中，本發明之水基性CAPD組成物（其亦可稱為「聚合物乳膠調配物(polymer latex formulation)」）為兩種或更多種組分之摻合物、組合、複合物、或混合物；且水基性CAPD組成物包括例如：(I)上述水性PPD組成物，其藉由乳液聚合獲得；及(II)具有至少兩個官能基之交聯化合物，其中至少兩個或更多個官能基可與存在於水性PPD組成物中之組分中之至少一者交聯。
在一較佳實施例中，本發明之水基性CAPD組成物通常包括：(I)藉由單體混合物之自由基乳液聚合獲得之水性PPD組成物；及(II)雙官能或多官能交聯化合物，其可與水基性PPD組成物，亦即組分(I)之至少一種乙烯系不飽和化合物，亦即組分(B)之至少一個第二官能基，亦即組分(Bii)交聯。
用於形成水基性CAPD組成物之水基性PPD組成物，亦即組分(I)為上文所描述之可交聯水基性PPD組成物。在另一實施例中，組成、Tg、或分子量彼此不同之兩種或更多種水基性PPD組成物可經摻合以提供組分(I)。
用於產生水基性CAPD組成物之可交聯水基性PPD組成物，亦即組分(I)之量，以PPD之乾重及CAPD之總乾重計，通常可在一個實施例中在50重量%至99.98重量%；在另一實施例中在70重量%至99.9重量%；且在再一實施例中在80重量%至98.5重量%濃度範圍內。
在一通用實施例中，可用於形成本發明之水基性CAPD組成物之交聯劑或化合物（雙官能或多官能交聯劑；組分(II)）包含具有至少兩個官能基之交聯劑，其中交聯劑，亦即組分(II)之至少兩個或更多個官能基能夠與組分B之官能基，亦即B(ii)中之至少一者反應。
在一些實施例中，組分(II)之官能基可為醯肼基團、肼基團、肟醚基團、羥胺基團、經O取代之羥胺基團、胺基團、醛基團、烯胺基團、醇基團、及其混合物。在一個實施例中，組分(II)之官能基包括醯肼基團、肼基團、肟醚基團、羥胺基團、經O取代之羥胺基團、及其混合物。
在另一實施例中，組分(II)之官能基為醯肼基團。多官能組分，亦即組分(II)之實例包括諸如草酸、順丁烯二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、及其混合物之二酸的多官能醯肼。
在其他實施例中，組分(II)之實例包括碳醯肼；己二酸二醯肼；乙基丙二酸二醯肼；反丁烯二酸二醯肼；酒石酸二醯肼；庚二酸二醯肼；伊康酸二醯肼；9,10-二氫-9,10-橋亞乙基蒽(ethanoanthracene)-11,12-二羧酸二醯肼；1,14-十四烷酸二羧基酸二醯肼；1,20-二十烷二酸二醯肼；纈胺酸二醯肼；鄰苯二甲酸二醯肼；間苯二甲酸二醯肼；對苯二甲酸二醯肼；癸二酸二醯肼；環己二酸雙醯肼；壬二酸雙醯肼；及其混合物。
在其他實施例中，用作組分(II)之有用類別的多官能組分包括例如多官能肼，諸如二肼基炔酮；芳族烴之二肼，諸如1,4-二肼苯及2,3-二肼基萘；及其混合物。
在再其他實施例中，可用作組分(II)之多官能性組分可包括多官能胺，諸如乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、及1,6-己二胺；聚醚二胺及三胺，諸如1,8-二胺基三乙二醇；多官能經O取代之羥胺，諸如雙(胺基氧基)聚乙二醇(PEG)；多官能烯胺；衍生自前述二酸之多官能醛，諸如己二酸二醛、戊二酸二醛、丁二酸二醛、及草酸二醛；多官能醇，諸如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、及丙三醇；及以上多官能組分中之兩者或更多者之組合。在一個較佳實施例中，組分(II)為己二酸二醯肼。
作為本發明之非限制性實例之說明，在一些實施例中，多官能醯肼、肼、肟醚、羥胺、胺、烯胺、及其混合物可用於與PPD中存在之聚合物之組分(B)中存在的至少一種選自下列之官能基反應：環氧基、縮水甘油基、醛基團、酮基團、乙醯乙酸酯基團、碳化二亞胺基團、及其混合物。在一些實施例中，當PPD中存在的聚合物的組分(B)含有乙醯乙酸酯基團時，可使用多官能醛。在一些實施例中，當PPD之聚合物中之組分(B)含有碳化二亞胺基團時，適於使用多官能醇。
在其他實施例中，可在本發明中採用具有兩個或更多個不同官能基存在於組分(II)中之多官能組分(II)，其限制條件為存在於組分(II)中之兩個或更多個不同官能基不與彼此反應；或其限制條件為具有兩個或更多個不同官能基之多官能組分(II)不與PPD組成物中存在之另一組分反應。在本發明之一些實施例中，兩種或更多種多官能組分可用作組分(II)；且兩種或更多種多官能組分中之各者上之官能基不同於存在於其他多官能組分上之官能基，其限制條件為該等多官能組分不彼此反應。
在一些實施例中，用於形成本發明之水基性CAPD組成物之交聯劑可選自習知交聯劑產品，諸如醯肼-PEG-醯肼（可購自Creative PEGWorks）；雙(胺氧基)-PEG（可購自BroadPharm）；Jeffamine EDR-148（可購自Huntsman）；所屬技術領域中已知的其他習知交聯劑產品；及其混合物。
用於產生水基性CAPD組成物之交聯劑，亦即組分(II)之量，以組分(II)之乾重及CAPD之總乾重計，通常可在一個實施例中在0.02重量%至5重量%；在另一實施例中在0.05重量%至2重量%；且在再一實施例中在0.15重量%至1重量%濃度範圍內。在較低水平下，交聯可能不足以提供足夠強以在黏合基材撕裂之前抵抗黏著劑黏合失效之黏合。在較高水平下，CAPD可變得不穩定以使其強烈凝結或交聯而無法黏著於基材。
儘管在一個通用實施例中，本發明之水基性CAPD組成物包括組分(I)至(II)，但水基性CAPD組成物亦可進一步用一或多種可選的添加劑，亦即組分(III)調配。可用於本發明之可選的組分，亦即組分(III)可選自廣泛多種可選的添加劑以實現特定功能之效能，同時維持本發明水基性CAPD組成物之極佳益處/特性/效能。舉例而言，在一些實施例中，可用於水基性CAPD組成物中之可選的添加劑，亦即組分(III)可包括適合添加劑之非限制性實例，包括例如不同於組分(I)之水性聚合物分散液、酸、鹽、或其組合。
在一些實施例中，水基性CAPD組成物亦可進一步用一或多種不同於組分(I)之水性聚合物分散液調配。不同於組分(I)之水性聚合物分散液可包括例如天然橡膠、合成橡膠、丙烯酸聚合物、及其混合物。合成橡膠可包括丁二烯、異戊二烯、或二甲基丁二烯之均聚物。其他有用的合成橡膠包括丁二烯及苯乙烯、異戊二烯及苯乙烯、丁二烯及二甲基丁二烯、丁二烯及丙烯腈、異戊二烯及丙烯腈、二甲基丁二烯及苯乙烯、丁二烯及乙烯基甲苯、或異戊二烯及乙烯基甲苯之共聚物。丙烯酸聚合物可包括包括但不限於下列的單體之均聚物及共聚物：(甲基)丙烯酸烷酯、具有酸基團之單乙烯系不飽和單體、乙烯基芳族單體、不飽和腈單體、乙烯酯單體、不飽和醯胺單體、(甲基)丙烯酸羥烷酯單體、及其混合物。在一實施例中，不同於組分(I)之水性聚合物分散液之pH低於水基性PPD之pH。可用於本發明之適合的不同於組分(I)之水性聚合物分散液包括但不限於丙烯酸乳膠，諸如INVISU ™3000（可購自The Dow Chemical Company之丙烯酸黏著劑）。用於產生水基性CAPD組成物之可選的水性聚合物分散液之量，以可選的水性聚合物分散液之乾重及CAPD之總乾重計，通常可在一個實施例中0重量%至50重量%；在另一實施例中0重量%至35重量%；且在再一實施例中0重量%至20重量%之濃度範圍內。
已發現，摻合諸如鹽酸、乙酸、以及檸檬酸的一些酸的水性溶液與水基性PPD以形成CAPD可使水基性PPD去穩定化以形成凝結塊。因此，因為水性酸溶液往往會衝擊水基性PPD且引起凝結，所以難以藉由簡單地添加水性酸溶液至水基性PPD來調節水基性PPD之pH，以在CAPD中降至低pH。在本發明之一些實施例中，硼酸之水性溶液可用於降低水基性PPD之pH以形成具有較低pH及極少或無凝結之CAPD。在本發明之其他實施例中，具有低於水基性PPD之pH的聚合物分散液可以用於降低水基性PPD之pH以形成具有較低pH及極少或無凝結之CAPD。
當用於將基材零件黏合在一起時，本發明之水基性CAPD組成物呈現若干有利特性及益處。舉例而言，水基性CAPD組成物具有下列特性：(1)水基性CAPD組成物不含(聚)氯丁二烯；且因此水基性CAPD組成物對環境及黏著劑之使用者的健康危害較小；(2)水基性CAPD組成物快速凝固，即水基性CAPD組成物在快速時段內固化；(3)用於水性介質中；(4)在小於7.5之pH下調配及使用；(5)具有高黏合強度（例如足以通過習知黏著性測試之黏著強度）；(6)在60分鐘內，形成足夠強以在黏合基材（例如，習知聚胺甲酸酯發泡體）撕裂之前抵抗黏著劑黏合失效之黏合；及(7)可藉由噴塗施加。
水基性CAPD組成物之快速凝固特性包括例如在一個通用實施例中小於60分鐘、在另一實施例中小於20分鐘、在再一實施例中小於10分鐘、且在又一實施例中小於5分鐘之時段。在其他實施例中，水基性CAPD組成物在一個實施例中5秒至30分鐘，在另一實施例中10秒至10分鐘，且在再一實施例中20秒至5分鐘之時段內凝固。水基性CAPD組成物之快速凝固特性係指其在給定時段內用水基性CAPD組成物黏合之物品用指尖力拉開時抵抗脫黏之能力。水基性CAPD組成物之快速凝固特性使得黏合物品在黏合之後快速能夠被處置及加工。
本發明之水基性PPD組成物之pH可以在一個實施例中在3至7.5範圍內，或在另一實施例中在4.5至7.5範圍內，或在再一實施例中在5至7.5範圍內。
本發明之水基性PPD組成物之乾燥固體含量可在一個實施例中在45%至73%範圍內，或在另一實施例中在48%至70%範圍內，或在再一實施例中在50%至68%範圍內。
本發明之水基性PPD組成物的黏度可在一個實施例中在0 mPa-s至10,000 mPa-s範圍內，或在另一實施例中在5 mPa-s至2500 mPa-s範圍內，或在再一實施例中在10 mPa-s至1,500 mPa-s範圍內。
在一通用實施例中，本發明之水基性CAPD組成物藉由摻和、摻合、混合下列形成：(I)上文所述之可交聯水基性PPD組成物；及(II)上文所述之雙官能交聯劑；及視需要之任何其他可選的組分，以形成均勻混合物、調配物、或組成物。
在一較佳實施例中，用於製備水基性CAPD組成物之程序包括使用習知混合程序及混合設備來混合：水基性PPD組成物，亦即組分(I)，以及交聯劑化合物，亦即組分(II)，且可選地以及組分(III)。
用於形成水基性CAPD組成物之程序包括例如以上述所要濃度將組分(I)及(II)混合在一起；且隨後可視需要將任何一或多種額外可選的組分(III)添加至水基性CAPD組成物中。混合組分(I)及(II)、及任何可選的組分，亦即組分(III)之次序並非關鍵的；且兩種或更多種組分可混合在一起，隨後添加剩餘組分。水基性CAPD組成物組分可藉由任何習知混合程序及混合設備混合在一起。舉例而言，組分(I)及(II)、及可選的組分(III)可在具有習知刀葉攪拌器之標準槽中混合以形成水基性CAPD組成物。
在本發明之一個通用實施例中，水基性CAPD組成物可用於例如藉由下列來將單一基材之兩個表面黏合至其自身：摺疊單一基材以使得形成摺疊基材結構，且隨後使單一摺疊基材結構之兩個表面在水基性CAPD組成物之層處於摺疊基材結構之兩個表面之間的情況下彼此接觸。
通常，黏著第一單一工件之兩個表面之程序包括下列步驟： 步驟(a)提供上述水基性CAPD組成物； 步驟(b)提供待黏合之至少第一工件； 步驟(c)將水基性CAPD組成物施加至該至少第一工件之表面之至少一部分，以形成設置於待黏合至其自身的該第一工件之該表面上的該水基性CAPD組成物之至少一個層； 步驟(d)摺疊該第一工件以使得該水基性CAPD組成物之該層設置於摺疊之第一工件之兩個表面之間； 步驟(e)可選地乾燥該水基性CAPD組成物之該至少一個層或允許其乾燥； 步驟(f)使該第一工件之兩個表面以及設置於該等表面之間的該水基性CAPD組成物之該至少一個層接觸在一起，以將該第一工件黏合至其自身；及 步驟(g)乾燥設置於該等表面之間的該水基性CAPD組成物之該至少一個層或允許其乾燥，以形成黏著劑黏合。
在僅使用一個工件之情況下，工件之不同表面可使用CAPD黏合在一起。舉例而言，不同表面可經黏合以產生摺疊結構。
替代地，在其他實施例中，至少兩個工件（至少第一及第二工件）用CAPD黏合在一起，其中CAPD施加至第一工件之表面（且可選地施加至至少第二工件之表面；或可選地施加至第一及第二工件兩者），且隨後使第二工件與在第一工件之表面上之CAPD接觸以將第一及第二工件黏合在一起。
上述程序之施加步驟(c)可藉由習知方法將步驟(a)之水基性CAPD組成物施加至待黏合及/或接合之步驟(b)之工件之表面來進行。施加步驟可例如藉由噴塗、滾動、刷塗、拭塗、及諸如凹版及簾式塗佈的機械印刷方法進行。本發明程序之施加步驟(c)在一個實施例中在1℃至100℃；在再一實施例中在5℃至80℃，且在又一實施例中在15℃至50℃之溫度下進行。高於100℃，因為水會過快蒸發，施加黏著劑將為困難的。在0℃或更低之情況下，水性介質可開始凍結。
本發明程序之乾燥步驟(g)在一個實施例中在1℃至150℃；在再一實施例中在5℃至120℃，且在又一實施例中在10℃至80℃之溫度下進行。在一較佳實施例中，水基性CAPD組成物在以上程序之步驟(g)中在環境溫度下風乾。在其他實施例中，水基性CAPD組成物可使用紅外燈以自其中閃蒸水來更快速地乾燥。必要時，塗佈之工件可以可選地在以上程序之步驟(g)中按壓在一起。
可選地，以上程序可包括另一步驟(h)：按壓或施加壓力至黏著劑黏合。可選的步驟(h)可進行預定時間量，例如乾燥步驟(g)期間1秒至5分鐘，或步驟(g)之整個持續時間。
當使用時，本發明程序之可選的按壓步驟(h)可在一個實施例中在1℃至150℃；在再一實施例中在5℃至120℃，且在又一實施例中在10℃至50℃之溫度下進行。
步驟(h)之一起施加至第一及第二工件以接觸水基性CAPD組成物之至少一個層以形成黏著劑黏合的壓力視所黏合之工件而定。舉例而言，在發泡體物品黏合中，20 kPa至35 kPa之壓力為一般的。舉例而言，在將Formica ™黏合至粒子板中，一般使用至少350 kPa psi之壓力。通常，在一個實施例中施加至工件以將工件黏合在一起之壓力為10 kPa至1,000 kPa。在一些實施例中，僅可施加極輕壓力，諸如0.1 kPa至10 kPa。在上述黏著程序之按壓步驟(h)之後，形成即時的極永久性黏合。
在形成具有足夠處置強度之初始黏合之後，繼續進行乾燥且黏合強度增加，直至最終達到極限黏合強度為止。此程序可在室溫下進行幾個小時至若干小時（例如，2小時至24小時）之任何時間。此程序時間可藉由施加熱量而縮短。當採用熱量時，可在少至例如30分鐘或更少內獲得極限強度。
水基性CAPD組成物適用於黏合廣泛多種基材，包括木材、織物、紙張、皮革、人造皮革、塑膠、塑膠膜、塑膠發泡體、金屬、混凝土、岩石、玻璃、陶瓷、玻璃纖維、及其類似物。發泡體之實例包括聚胺基甲酸酯(PU)發泡體、聚乙烯(PE)發泡體、乳膠橡膠發泡體、及乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)發泡體。
本發明之水基性CAPD組成物之一個重要優勢為水基性CAPD組成物之相對長的凝固時間(open time)。舉例而言，水基性CAPD組成物適合作為在施加及乾燥水基性CAPD組成物之後30分鐘以上的接觸黏著劑。若在水基性CAPD組成物施加及乾燥之後，水基性CAPD組成物不能立即接觸待黏著之材料，如可在一些大規模操作中出現，則此為重要的。
本發明程序之另一優勢為上文所描述之本發明之程序之步驟可藉由熟習黏著劑處置之技術者已知的習知程序及設備進行。
在一實施例中，CAPD以單部分(1-K)黏著劑形式自單一容器施加。在此實施例中，理論上，施加方法及乾燥方法提供剪切、水性介質之蒸發、或鹼之蒸發以促進CAPD之凝結，其提供黏性及黏合強度。在另一實施例中，CAPD可作為雙組分(2-K)黏著劑與電解水性溶液共同施加。在此實施例中，電解水性溶液增加CAPD之凝結以增加黏性及黏合強度。CAPD與電解水性溶液之共同施加可藉由自基材上之兩個個別容器共同噴灑電解質水性溶液及本發明之CAPD來進行。
可用於本發明中的電解質水性溶液為具有能夠凝結CAPD的特性的有機酸（鹽）或無機酸（鹽）的水性溶液。可用於本發明中的電解質水性溶液的濃度在一個通用實施例中為至少0.1重量%，在另一實施例中為至少1.0重量%，且在再一實施例中為至少2.0重量%。電解質水性溶液之實例為無機鹽，諸如氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、溴化鈉、溴化鉀、溴化鋰、碘化鉀、碘化鈉、硫酸鉀、硫酸鈉、硫酸銨、氯化銨、硝酸鈉、硝酸鉀、氯化鈣、硫酸亞鐵、硫酸鎂、硫酸鋅、硫酸銅、氯化鋇、氯化亞鐵、氯化鐵、氯化鎂、硫酸鐵、硫酸鋁、鉀鋁礬、及鐵礬的水性溶液，無機酸，諸如鹽酸、硫酸、硝酸、及磷酸之水性溶液，有機酸，諸如乙酸、檸檬酸、及甲酸、及其水性溶液，及有機鹽，諸如乙酸鈉、乙酸鈣、甲酸鈉、及甲酸鈣之水性溶液；及其混合物。
用本發明之水基性CAPD組成物黏合之黏合工件形成呈現若干特性之黏合物品。舉例而言，黏合物品具有高黏合強度，且黏合強度足以在黏合基材（例如，習知聚胺基甲酸酯發泡體）撕裂之前抵抗黏著劑黏合失效。
舉例而言，黏合物品之黏合強度通常可在一個實施例中大於或等於(≥) 10 kPa，在另一實施例中為10 kPa至500 kPa，且在再一實施例中為500 kPa至2,000 kPa。
在一實施例中，黏合物品在黏合之後實質上保留原始基材之可撓性。此與由於聚(氯丁二烯)之結晶性變得比原始基材硬的用基於聚(氯丁二烯)之黏著劑黏合之物品形成對比。此效應對於諸如發泡體、織物、皮革、及其類似物之可撓性基材最為明顯。
本發明之黏合物品呈現耐熱黏合，以使得黏合在一個實施例中自環境溫度至90℃，或在另一實施例中自環境溫度至80℃；或在再一實施例中自環境溫度至50℃下不失效。
本發明之黏合物品亦在張力（例如藉由在黏合之前摺疊發泡體基材產生之張力）下黏合時顯示抗蠕變黏合，使得黏合不在一個實施例中在48小時內、或在另一實施例中在24小時內、或在再一實施例中在1小時內因蠕開(creeping open)而失效。
本發明之水基性CAPD組成物可用於傢俱、床墊、服裝、鞋襪、層壓、及建築應用中。
現將藉助於下列特定實例更詳細地描述本發明。 實例
下列本發明實例(Inventive Example/Inv Ex)及比較實例(Comparative Example/Comp Ex)（統稱為「實例(Example)」）呈現於本文中以進一步說明本發明之特徵，但並不意欲明確或藉由暗示解釋為限制申請專利範圍之範疇。本發明之發明實例用阿拉伯數字表示，且比較實例用字母表中之字母表示。以下實驗分析本文所述之組成物之實施例的效能。除非另外說明，否則所有份數、濃度、及百分比均基於總重量以重量計。 原材料
實例中所用之原材料（成分）中之一些描述於表I中。 表I-原材料
產品 產品之簡單描述 供應商
INVISU ™3000 丙烯酸乳膠（pH 4.75，68%固體一般值） The Dow Chemical Company (Dow)
Benzoflex 2088 塑化劑 Eastman
Benzoflex 988 塑化劑 Eastman
SLL-FB 界面活性劑（乳酸月桂醯鈉） Stepan
Capmul S12L 界面活性劑（乳酸月桂醯鈉） Abitec
Geropon LG 3S 界面活性劑（甘胺酸月桂醯鈉） Solvay
Geropon CG 3S 界面活性劑（甘胺酸椰油醯鈉） Solvay
N-油醯基肌胺酸 界面活性劑 Sigma-Aldrich
N-月桂醯基肌胺酸 界面活性劑 Sigma-Aldrich
Aminosyl SLG 界面活性劑（麩胺酸月桂醯鈉） Jarchem
28%氨水 28重量%氨水溶液 Fisher Scientific
乙醇酸乙氧基化月桂醚 平均Mn=360 Sigma-Aldrich (#463221)
乙醇酸乙氧基化油醚 平均Mn=700 Sigma-Aldrich (#463280)
TERGITOL ™15-S-40 (70%) 非離子界面活性劑（70重量%水性溶液） Dow
乳酸硬脂醯鈉 界面活性劑 Modernist Pantry
Polystep A-16-22 界面活性劑（十二基苯磺酸鈉，於水中22%濃度） Stepan
界面活性劑pKaH
實例中所用之界面活性劑之pKaH列於表II中。界面活性劑pKaH值係自文獻來源收集或根據本文所描述之方法量測。將界面活性劑(1 g)與去離子水(60 g)混合。接下來，採取製備步驟以將所有界面活性劑轉化為其各別鹽形式。已呈完全中和鹽形式之界面活性劑(例如Geropon CG 3S、Geropon LG 3S、及Aminosyl SLG）「按原樣」（亦即如自供應商收到的原樣）滴定。將呈酸形式之界面活性劑與足夠0.5 M氫氧化鉀(KOH)水溶液混合以將溶液pH提高至pH 10。乳酸月桂醯鈉(Capmul S12L, 1 g)與1.4 g TERGITOL ™15-S-40 (70%)混合，隨後與足夠0.5 M氫氧化鉀(KOH)水溶液混合以將溶液pH提高至pH 10。在以上各別製備步驟之後，用0.5 M HCl將界面活性劑溶液滴定至pH 2，同時使用滴定器Mettler Toledo T70記錄pH及添加之0.5 M HCl的量。使用標準酸-鹼滴定過程，鑑別表示大部分可滴定物種（界面活性劑活性成分）之當量點，且pKaH確定為在主要可滴定物種（界面活性劑活性成分）當量點與滴定起點之間的中點處界面活性劑之pH。
在界面活性劑N-油醯基肌胺酸之情況下，鑑別出表示43%及57%之可滴定物種的兩個當量點。不同的當量點分別指示具有不同pKaH 6.0及6.6之兩種不同的主要可滴定物種，如表II中所描述。 表II-界面活性劑pKaH
界面活性劑 可滴定質子/活性成分共軛酸 pKaH
Geropon CG 3S 1 6.6
Geropon LG 3S 1 6.3
Aminosyl SLG 2 4.8
N-油醯基肌胺酸 1 6.0, 6.6
N-月桂醯基肌胺酸 1 5.3
乳酸月桂醯鈉 1 5.25
正辛酸* 1 6.3 – 6.5
癸酸(C10)* 1 7.1 – 7.3
月桂酸(C12)* 1 7.5
肉豆蔻酸(C14)* 1 8.1 – 8.2
棕櫚酸(C16)* 1 8.6 – 8.8
硬脂酸(C18) † 1 10.15
油酸（C18:1順-9） † 1 9.85
乙醇酸乙氧基化月桂醚(n = 4.5) ‡ 1 4.0
乙醇酸乙氧基化油醚(n = 9) ‡ 1 3.68
表II之註釋：*pKaH資料來自Kanicky, J.R.; Poniatowski, A.F.; Mehta, N.R.; Shah,D.O. Langmuir 2000, 16, 172–177。 †pKaH資料來自Kanicky, J.R.; Shah, D.O. J. Colloid. Interface Sci. 2002, 256, 201–207。 ‡pKaH資料來自Chiappisi, L.; Adv. Colloid Interface Sci. 2017, 250, 79–94。 估計聚合物Tg之計算
由n個單體單元製備之Mn大於35,000 Da之共聚物的聚合物Tg（克耳文度(degrees Kelvin)）可使用如下福克斯方程式(Fox equation)估計： 其中w i係聚合物中第i個單體單元的重量分率（不包括任何鏈轉移劑或起始劑殘餘物）且Tg i係聚合物中第i個單體單元的均聚物Tg（克耳文）。聚合物Tg（克耳文）=聚合物Tg (℃) +273.15℃。
下表III中的下列「聚合物Tg (Polymer Tg)」值可用於計算存在於第一聚合物及/或第二聚合物中的單體單元的估計聚合物Tg值。 表III
單體單元 聚合物Tg (℃)
BA -54
MMA 105
AA 105
IA 154
STY 100
MAA 228
EHA -65
HEMA 57
HEA -14
DAAM 77
分散液粒度分佈
粒度分佈係用CPS盤式離心光沈積計24000 (DCP)粒度分析儀量測，其在光學透明的旋轉圓盤內採用差速離心沈降技術來量測粒子的流體動力學半徑(Rh)。 分散液pH
使用具有數位讀數之pH探針及計器來量測分散液pH。pH儀在使用之前用pH 4、pH 7、及pH 10之標準物校準。 分散液黏度
在使用水浴使分散液樣品達到25℃後，使用布氏黏度計模型(Brookfield Viscometer Model)及Brookfield RV-DV-II-Pro黏度計轉子#3在25℃下量測分散液黏度。將樣品倒入寬口杯中且倒入足夠體積，因為當黏度計設備降低時，轉軸應完全浸沒於分散液中。開啟黏度計且設定成在30 RPM之剪切速率下操作。監測讀數15分鐘，或直至值穩定化，此時記錄最終讀數。 分散液固體
藉由在稱重過的鋁盤上稱重約1 g分散液，記錄此初始重量，將盤中之分散液在150℃之烘箱中加熱30分鐘，且重新稱重樣品之最終重量，量測到分散液固體含量。固體含量定義如下： 進料速率之計算
當在給定時段內以恆定速率進料混合物時，按每單位時間之重量計的進料速率計算為待進料之總量除時段。因此，經120分鐘以恆定速率進料1,855 g之單體乳液係以15.46 g/min進料。 比較實例A
此比較實例A中所製備之聚合物分散液的單體組成如下：89.38丙烯酸丁酯(BA)/7.60甲基丙烯酸甲酯(MMA)/2.0二丙酮丙烯醯胺(DAAM)/1.0甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)/0.02伊康酸(IA)。
使用配備有機械攪拌器之5L燒瓶，將362 g去離子水之饋料升溫至83℃。接下來，將12.9 g 16.1%濃度之過硫酸銨水溶液傾入燒瓶中。隨後，將2.8 g 28%氨水水溶液添加至燒瓶中。隨後，將29%於水中濃度之84 g直徑為60 nm之聚合物種子乳膠傾入燒瓶中。
跨越120分鐘以恆定進料速率，將由0.24 g伊康酸、1,233.7 g丙烯酸丁酯、0.43 g磷酸氫二銨、125.6 g甲基丙烯酸甲酯、11.7 g油酸、13.8 g甲基丙烯酸羥乙酯、6.9 g二丙酮丙烯醯胺、460 g去離子水、及2.86 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中。自乳液進料開始，經120分鐘以恆定速率添加105.71 g過硫酸銨（1.96重量%濃度）及氨（0.25重量%濃度）溶液以形成反應介質；且在120分鐘期間將反應介質維持在79℃至81℃。在120分鐘進料時段已過去之後，將反應介質維持在80℃下60分鐘；且隨後將燒瓶中之反應介質冷卻至75℃。
當開始冷卻反應介質時，將硫酸鐵(II)七水合物(0.013 g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.013 g)於8.6 g水中之溶液添加至燒瓶中；且將下列兩種混合物進料至燒瓶：第一混合物（混合物1）係25.3 g 4.4%濃度之Bruggolite FF6M水溶液；且第二混合物（混合物2）係25.5 g 3.5%濃度之三級丁基氫過氧化物水性溶液。歷經40分鐘將混合物1進料至燒瓶中；且歷經45分鐘將混合物2進料至燒瓶中。在添加此等兩種混合物（混合物1及混合物2）期間，燒瓶之內含物經45分鐘之過程冷卻至55℃。隨後，將10%於水中濃度之25.3 g ADH之懸浮液添加至燒瓶之內含物中。pH 7.83之聚合物分散液係藉由上文在此比較實例A中所描述之方法獲得。 比較實例B
在此比較實例B中，製備pH小於7.5之黏著劑調配物之嘗試失敗，如下：
此比較實例B中製備之pH 7.83，100 g之黏著劑組成物用4 g 5%硼酸溶液調配。所得聚合物乳膠調配物凝固成較大黏塊，且剩餘液體之pH為7.69。在此比較實例B中，不可能藉由將硼酸溶液添加至黏著劑調配物來製備pH小於7.5之不含凝結塊之可噴塗聚合物乳膠調配物。 比較實例C
將pH為7.83之比較實例A的組成物（100份）與pH為5之INVISU ™3000（12份）摻合以形成此比較實例C之所得摻合組成物。所得摻合組成物在pH 6.95下不含凝結塊。 比較實例D
此比較實例D中所製備之聚合物分散液的單體組成如下：89.40 BA/9.60 MMA/1.0 HEMA。
使用配備有機械攪拌器之5L燒瓶，將580 g去離子水之饋料升溫至83℃。接下來，將6.92 g過硫酸銨及3.80 g硫酸鈉水溶液(43 g)傾入燒瓶中。隨後，將1.52 g 28%氨水水溶液添加至燒瓶中。隨後，將21.8%於水中濃度之43.2 g直徑為235 nm之聚合物種子乳膠傾入燒瓶中，繼之以11.1%於水中濃度之21.2 g直徑為100 nm之聚合物種子乳膠。
跨越80分鐘以恆定進料速率，將由2,056.2 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、220.9 g甲基丙烯酸甲酯、10.32 g N-月桂醯基肌胺酸、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、320 g去離子水、及3.58 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質。自乳液進料開始，將反應介質維持在79℃至81℃。在已將48重量%之單體乳液進料分配至燒瓶中之後，將29.9%於水中濃度之59.3 g直徑為60 nm之聚合物種子乳膠之饋料添加至燒瓶中。在80分鐘進料時段已過去之後，將反應介質維持在80℃下60分鐘，且隨後將反應介質冷卻至75℃。
當開始冷卻反應介質時，將硫酸鐵(II)七水合物(0.022 g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.022 g)於16 g水中之溶液添加至反應器燒瓶中；且將下列兩種混合物進料至燒瓶：第一混合物（混合物1）係50.2 g 4.4%濃度之Bruggolite FF6M水溶液且第二混合物（混合物2）係50.5 g 3.5%濃度之三級丁基氫過氧化物水性溶液。歷經40分鐘將混合物1進料至燒瓶中；且歷經45分鐘將混合物2進料至燒瓶中。在添加此等兩種混合物（混合物1及混合物2）期間，反應介質經45分鐘之過程冷卻至55℃。藉由上文在此比較實例D中所描述之方法獲得聚合物分散液組成物。 比較實例E
在此比較實例E中，調配聚合物分散液以說明本發明之CAPD並非使用此比較實例E之製備方法製備。除了不添加ADH，此比較實例E中所用之製備方法為與本發明實例1中所述相同之方法。因此，因為本發明中之交聯劑，亦即組分(II)未與本發明之PPD，亦即組分(I)摻合，在此比較實例E中未製備本發明之CAPD。 比較實例F
在此比較實例F中，除了使用下列饋料，如比較實例A中所描述製備單體進料：1,233.7 g丙烯酸丁酯、0.43 g磷酸氫二銨、125.6 g甲基丙烯酸甲酯、11.7 g辛酸、13.8 g甲基丙烯酸羥乙酯、6.9 g二丙酮丙烯醯胺、460 g去離子水、及2.86 g 28%氨水。以與比較實例A中相同之方式混合饋料以產生單體進料。在此進料中，辛酸用氨中和以形成充當界面活性劑之辛酸銨。在單體進料中無法乳化水溶性較低之單體（丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸甲酯）。因為單體無法乳化，所以含有辛酸銨之組成物將無法形成穩定聚合物分散液。單體之不良乳化係歸因於辛酸銨之乳化能力較差，這與其僅含有8個碳原子之短烷基鏈有關。因此，辛酸銨並非用於製備本發明之水基性PPD之適合界面活性劑。 比較實例G
此比較實例G中所製備之聚合物分散液的單體組成如下：96.3 BA/2.0 DAAM/1.7 MAA。
使用配備有機械攪拌器之5L燒瓶，將523 g去離子水之饋料升溫至92℃。隨後，將73.4 g 8.6%濃度之碳酸氫鈉水溶液傾入燒瓶中。接下來，將11.3 g 38.4%濃度之過硫酸銨水溶液傾入燒瓶中。隨後，將30%於水中濃度之236.4 g直徑為40 nm之聚合物種子乳膠傾入燒瓶中。
跨越91分鐘，將由1,637.1 g丙烯酸丁酯、34 g二丙酮丙烯醯胺、85.9 g 22%濃度之十二基苯磺酸鈉水性溶液、及488.8 g去離子水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中。在開始時，單體乳液之進料速率為13.2 g/min持續10分鐘。10分鐘至90分鐘，單體乳液之進料速率為26.4 g/min。在91分鐘期間將反應介質維持在86℃下。在56分鐘單體進料已過去之後，在攪拌下將28.9 g甲基丙烯酸及8.5 g水添加至單體乳液以將甲基丙烯酸及水混合至單體乳液之其他組分中。在91分鐘進料時段已過去之後，將反應介質維持在86℃下15分鐘；且隨後將燒瓶中之反應介質冷卻至75℃。
當反應介質處於75℃下時，將硫酸鐵(II)七水合物(0.01 g)於6.1 g水中之溶液添加至燒瓶中；且將下列兩種混合物進料至燒瓶：第一混合物（混合物1）係62.4 g 9.0%濃度之三級丁基氫過氧化物水溶液；且第二混合物（混合物2）係59.2 g 8.8%濃度之羥基甲烷亞磺酸鈉水性溶液。歷經45分鐘將混合物1進料至燒瓶中；且歷經45分鐘將混合物2進料至燒瓶中。在添加此等兩種混合物（混合物1及混合物2）期間，燒瓶之內含物經45分鐘之過程冷卻至50℃。當添加混合物1及混合物2完成時，將25 g水添加至反應燒瓶中。隨後，將10%於水中濃度之98.3 g ADH之懸浮液添加至燒瓶之內含物中。pH為5.71之聚合物分散液藉由上文在此比較實例G中所描述之方法獲得。 比較實例H
此比較實例H中所製備之聚合物分散液的單體組成如下：98 BA/2.0 DAAM。
在此比較實例H中，除了下列變化，藉由與比較實例G中相同之方法製備聚合物分散液：碳酸氫鈉溶液之初始饋料為70.6 g 4.9%濃度之碳酸氫鈉水溶液；將由1,637.1 g丙烯酸丁酯、34 g二丙酮丙烯醯胺、85.9 g 22%濃度之十二基苯磺酸鈉水性溶液、及488.8 g去離子水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，且不添加甲基丙烯酸。pH為6.05之聚合物分散液藉由上文在此比較實例H中所描述之方法獲得。 比較實例I
在此比較實例I中，調配聚合物分散液以說明本發明之PPD及CAPD並非使用此比較實例I之製備方法製備。除了添加混合物1及混合物2完成後，添加220 g 22%濃度之十二基苯磺酸鈉水性溶液，使得分散液中十二基苯磺酸鈉之量以乾重計為2.05%，此比較實例I中所用之製備方法為與本發明實例10中所述相同的方法。因此，因為可選的界面活性劑以乾重計以大於2%存在，本發明之PPD及CAPD未製備於此比較實例I中。 比較實例J
此比較實例J中所製備之聚合物分散液的單體組成如下：53 BA/45.5 MMA/0.5 DAAM/1.0 HEMA。
在此比較實例J中，除了將由1,219.1 g丙烯酸丁酯、1046.5 g甲基丙烯酸甲酯、0.71 g無水檸檬酸、11.50 g二丙酮丙烯醯胺、16.79 g Geropon LG 3S（20%於水中濃度之甘胺酸月桂醯鈉）、9.75 g Capmul S12L（乳酸月桂醯鈉）、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、280 g去離子水、及1.74 g碳酸氫鈉構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例10中相同之方法製備聚合物分散液。在此比較實例J中，使用與本發明實例1中所述相同之方法，藉由添加ADH（10%於水中之濃度）調配水基性聚合物分散液組成物。 比較實例K
此比較實例J中所製備之聚合物分散液的單體組成如下：88.89 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA/0.51甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)。
在此比較實例K中，除了將由2,044.4 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、174.9 g甲基丙烯酸甲酯、11.8 g甲基丙烯酸烯丙酯、11.5 g二丙酮丙烯醯胺、10.32 g N-月桂醯基肌胺酸、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、320 g去離子水、及3.58 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備聚合物分散液。在此比較實例K中，使用與本發明實例1中所述相同之方法，藉由添加ADH（10%於水中之濃度）調配水基性聚合物分散液組成物。 實例1
此本發明實例1中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：89.40 BA/9.10 MMA/0.5 DAAM/1.0 HEMA。
使用配備有機械攪拌器之5L燒瓶，將580 g去離子水之饋料升溫至83℃。接下來，將6.92 g過硫酸銨及3.80 g硫酸鈉水溶液(43 g)傾入燒瓶中。隨後，將1.52 g 28%氨水水溶液添加至燒瓶中。隨後，將21.8%於水中濃度之43.2 g直徑為235 nm之聚合物種子乳膠傾入燒瓶中，繼之以11.1%於水中濃度之21.2 g直徑為100 nm之聚合物種子乳膠。
跨越80分鐘以恆定進料速率，將由2,056.2 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、209.4 g甲基丙烯酸甲酯、11.5 g二丙酮丙烯醯胺、10.32 g N-月桂醯基肌胺酸、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、320 g去離子水、及3.58 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質。自乳液進料開始，將反應介質維持在79℃至81℃。在已將48重量%之單體乳液進料分配至燒瓶中之後，將29.9%於水中濃度之59.3 g直徑為60 nm之聚合物種子乳膠之饋料添加至燒瓶中。在80分鐘進料時段已過去之後，將反應介質維持在80℃下60分鐘，且隨後將反應介質冷卻至75℃。
當開始冷卻反應介質時，將硫酸鐵(II)七水合物(0.022 g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.022 g)於16 g水中之溶液添加至5L燒瓶；且將下列兩種混合物進料至燒瓶：第一混合物（混合物1）係50.2 g 4.4%濃度之Bruggolite FF6M水溶液且第二混合物（混合物2）係50.5 g 3.5%濃度之三級丁基氫過氧化物水性溶液。歷經40分鐘將混合物1進料至燒瓶中；且歷經45分鐘將混合物2進料至燒瓶中。在添加此等兩種混合物（混合物1及混合物2）期間，反應介質經45分鐘之過程冷卻至55℃以獲得水基性PPD組成物。隨後，將10%於水中濃度之35.8 g ADH之懸浮液添加至PPD中。水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物藉由上文在此本發明實例1中所描述之方法獲得。 實例2
此本發明實例2中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：89.40 BA/7.6 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA。
在此本發明實例2中，除了將由2,056.2 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、174.9 g甲基丙烯酸甲酯、46.0 g二丙酮丙烯醯胺、6.1 g N-月桂醯基肌胺酸、4.2 g N-油醯基肌胺酸、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、320 g去離子水、及3.58 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例2中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加ADH（10%於水中之濃度）調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例3
此本發明實例3中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：89.40 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA。
使用配備有機械攪拌器之5L燒瓶，將580 g去離子水之構成之饋料升溫至83℃。接下來，將17 g 18.4%濃度之過硫酸銨水溶液傾入燒瓶中。隨後，將0.91 g 28%氨水水溶液添加至燒瓶中。隨後，將23%於水中濃度之42 g直徑為60 nm之聚合物種子乳膠傾入燒瓶中。
跨越80分鐘以恆定進料速率，將由1233.7 g丙烯酸丁酯、0.43 g無水檸檬酸、104.9 g甲基丙烯酸甲酯、6.2 g N-油醯基肌胺酸、13.8 g甲基丙烯酸羥乙酯、27.6 g二丙酮丙烯醯胺、240 g去離子水、及1.69 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質。自乳液進料開始，經80分鐘進料時段以恆定進料速率添加55.3 g過硫酸銨（1.9%濃度）及氨（0.18%濃度）水溶液，同時將反應介質維持在79℃至81℃之溫度下。在80分鐘進料時段已過去之後，將反應介質維持在80℃下60分鐘，且隨後將反應介質冷卻至75℃。
當開始冷卻反應介質時，將硫酸鐵(II)七水合物(0.013 g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.013 g)於10 g水中之溶液添加至5L燒瓶；且將下列兩種混合物進料至燒瓶：第一混合物（混合物1）係25.3 g 4.4%濃度之Bruggolite FF6M水溶液且第二混合物（混合物2）係25.5 g 3.5%濃度之三級丁基氫過氧化物水性溶液。歷經40分鐘將混合物1進料至燒瓶中；且歷經45分鐘將混合物2進料至燒瓶中。在添加此等兩種混合物（混合物1及混合物2）期間，反應介質經45分鐘之過程冷卻至55℃以獲得水基性PPD組成物。隨後，將10%於水中濃度之24.3 g ADH之懸浮液添加至PPD中。水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物藉由上文在此本發明實例3中所描述之方法獲得。 實例4
在此本發明實例4中，除了將表IV中所描述之塑化劑添加至水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物中，使用與本發明實例2中所描述相同的方法調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例5及6
在此等本發明實例5及6中，除了將表IV中所描述之塑化劑添加至水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物中，使用與本發明實例1中所描述相同的方法調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例7
此本發明實例7中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：89.40 BA/9.10 MMA/0.5 DAAM/1.0 HEMA。
在此本發明實例7中，除了將由2,056.2 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、209.4 g甲基丙烯酸甲酯、11.5 g二丙酮丙烯醯胺、55.95 g Geropon LG 3S（20%於水中濃度之甘胺酸月桂醯鈉）、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、320 g去離子水、及1.26 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同之方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例7中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加ADH（10%於水中之濃度）調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例8
此本發明實例8中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：89.40 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA。
在此本發明實例8中，除了將由2,056.2 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、179.4 g甲基丙烯酸甲酯、46.00 g二丙酮丙烯醯胺、13.93 g Stepan SLL-FB（乳酸月桂醯鈉）、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、320 g去離子水、及3.58 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例8中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加ADH（10%於水中之濃度）調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例9
此本發明實例9中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：89.40 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA。
在此本發明實例9中，除了將由2,056.2 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、179.4 g甲基丙烯酸甲酯、46.00 g二丙酮丙烯醯胺、16.79 g Geropon LG 3S（20%於水中濃度之甘胺酸月桂醯鈉）、9.75 g Stepan SLL-FB（乳酸月桂醯鈉）、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、320 g去離子水、及3.58 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例9中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加ADH（10%於水中之濃度）調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例10
此本發明實例10中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：97 BA/2.0 DAAM/1.0 HEMA。
在此本發明實例10中，除了至燒瓶的初始饋料中使用6.92 g過硫酸鈉代替過硫酸銨，且除了1.50 g 50重量%氫氧化鈉水溶液代替氨水添加至燒瓶中，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。此外，在此本發明實例10中，將由2,231.1 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、46.00 g二丙酮丙烯醯胺、16.79 g Geropon LG 3S（20%於水中濃度之甘胺酸月桂醯鈉）、9.75 g Capmul S12L（乳酸月桂醯鈉）、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、320 g去離子水、及1.74 g碳酸氫鈉構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質。
此本發明實例10中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加ADH（10%於水中之濃度）調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例11
此本發明實例11中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：97 BA/2.0 DAAM/1.0 HEMA。
在此本發明實例11中，除了將由2,231.1 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、46.00 g二丙酮丙烯醯胺、55.95 g Geropon CG 3S（20%於水中濃度之甘胺酸椰油醯鈉）、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、320 g去離子水、及1.26 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例11中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加ADH（10%於水中之濃度）調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例12
此本發明實例12中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：97 BA/2.0 DAAM/1.0 HEMA。
在此本發明實例12中，除了將由2,231.1 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、46.00 g二丙酮丙烯醯胺、11.19 g乙醇酸乙氧基化月桂醚、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、320 g去離子水、及4.35 g碳酸氫鈉構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例12中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加ADH（10%於水中之濃度）調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例13
此本發明實例13中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：97 BA/2.0 DAAM/1.0 HEMA。
在此本發明實例13中，除了將由2,231.1 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、46.00 g二丙酮丙烯醯胺、11.19 g乙醇酸乙氧基化月桂醚、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、320 g去離子水、及3.08 g碳酸氫鈉構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例13中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加10%濃度之ADH調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例14
在此本發明實例14中，除了向PPD中添加總共107.5 g 10%於水中濃度之ADH，使用與本發明實例1中所述相同的方法調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例15
此本發明實例15中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：89.40 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA。
在此本發明實例15中，除了將由2,056.2 g丙烯酸丁酯、1.42 g無水檸檬酸、179.4 g甲基丙烯酸甲酯、46.00 g二丙酮丙烯醯胺、33.57 g Geropon LG 3S（20%於水中濃度之甘胺酸月桂醯鈉）、20%於水中濃度之97.50 g Stepan SLL-FB（乳酸月桂醯鈉）、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、320 g去離子水、及1.79 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例15中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加10%濃度之ADH調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例16
此本發明實例16中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：68丙烯酸2-乙基己酯(EHA)/20 BA/6.75 MMA/2.0 DAAM/2.0苯乙烯(STY)/1.0丙烯酸2-羥乙酯(HEA)/0.25甲基丙烯酸(MAA)。
在此本發明實例16中，除了將由1,565.0 g丙烯酸2-乙基己酯、460.0 g丙烯酸丁酯、155.3 g甲基丙烯酸甲酯、0.71 g無水檸檬酸、46.00 g二丙酮丙烯醯胺、19.84 g Geropon LG 3S（20%於水中濃度之甘胺酸月桂醯鈉）、11.52 g Stepan SLL-FB（乳酸月桂醯鈉）、23.00 g丙烯酸2-羥乙酯、46.00 g苯乙烯、320 g去離子水、5.75 g甲基丙烯酸、及5.32 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例16中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加10%濃度之ADH，接著與每100 g水基性PPD組成物20 g INVISU ™3000摻合，來調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例17
此本發明實例17中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：96.75 BA/2.0 DAAM/1.0 HEMA/0.25 MAA。
在此本發明實例17中，除了將由2,225.4 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、46.00 g二丙酮丙烯醯胺、16.79 g Geropon LG 3S（20%於水中濃度之甘胺酸月桂醯鈉）、9.75 g Stepan SLL-FB（乳酸月桂醯鈉）、23.00 g甲基丙烯酸2-羥乙酯、320 g去離子水、5.75 g甲基丙烯酸、及5.32 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例17中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加10%濃度之ADH，接著與每100 g水基性PPD組成物20 g INVISU ™3000摻合，來調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例18
此本發明實例18中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：68 EHA/20 BA/7.0 MMA/2.0 DAAM/2.0 STY/1.0 HEA。
在此本發明實例18中，除了將由1,565.0 g丙烯酸2-乙基己酯、460.0 g丙烯酸丁酯、161.0 g甲基丙烯酸甲酯、0.71 g無水檸檬酸、46.00 g二丙酮丙烯醯胺、16.79 g Geropon LG 3S（20%於水中濃度之甘胺酸月桂醯鈉）、9.75 g Stepan SLL-FB（乳酸月桂醯鈉）、23.00 g丙烯酸2-羥乙酯、46.00 g苯乙烯、320 g去離子水、及5.32 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例18中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加10%濃度之ADH調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例19
此本發明實例19中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：97 BA/2.0 DAAM/1.0 HEMA。
在此本發明實例19中，除了將由2,231.1 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、46.00 g二丙酮丙烯醯胺、14.14 g Aminosyl SLG（麩胺酸月桂醯鈉）、23.00 g甲基丙烯酸2-羥乙酯、320 g去離子水、及1.26 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例19中藉由使用與本發明實例9中所述相同之方法向PPD中添加10%濃度之ADH調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例20
此本發明實例20中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：98 BA/2.0 DAAM。
在此本發明實例20中，除了將由2,254.0 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、46.00 g二丙酮丙烯醯胺、16.79 g Geropon LG 3S（20%於水中濃度之甘胺酸月桂醯鈉）、9.75 g Stepan SLL-FB（乳酸月桂醯鈉）、320 g去離子水、及1.26 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例20中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加10%濃度之ADH調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例21
此本發明實例21中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：98 BA/2.0 DAAM。
在此本發明實例21中，除了將由2,185.9 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、46.00 g二丙酮丙烯醯胺、16.79 g Geropon LG 3S（20%於水中濃度之甘胺酸月桂醯鈉）、9.75 g Stepan SLL-FB（乳酸月桂醯鈉）、23.00 g甲基丙烯酸2-羥乙酯、46.00 g苯乙烯、320 g去離子水、及1.26 g 28%氨水構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例1中相同的方法製備水基性PPD組成物。
此本發明實例21中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加10%濃度之ADH調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 實例22
此本發明實例22中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：97 BA/1.0 HEMA/2.0 DAAM。
使用配備有機械攪拌器之5L燒瓶，將580 g去離子水之饋料升溫至83℃。接下來，將5.54 g過硫酸鈉及3.80 g硫酸鈉水溶液(38 g)傾入燒瓶中。隨後，將1.50 g 50%氫氧化鈉水性溶液添加至燒瓶中。隨後，將21.8%於水中濃度之43.2 g直徑為235 nm之聚合物種子乳膠傾入燒瓶中，繼之以11.1%於水中濃度之21.2 g直徑為100 nm之聚合物種子乳膠。
跨越120分鐘以恆定進料速率，將由2,231.1 g丙烯酸丁酯、0.71 g無水檸檬酸、46.0 g二丙酮丙烯醯胺、6.56 g N-月桂醯基肌胺酸、11.13 g乳酸硬脂醯鈉、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、280 g去離子水、及3.77 g碳酸氫鈉構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質。自乳液進料開始，經120分鐘進料時段以恆定進料速率添加35.9 g過氧化二硫鈉（3.9%濃度）水溶液，使反應介質維持在79℃至81℃。在已將48重量%之單體乳液進料分配至燒瓶中之後，將29.9%於水中濃度之59.3 g直徑為60 nm之聚合物種子乳膠之饋料添加至燒瓶中。在120分鐘進料時段已過去之後，將反應介質維持在80℃下60分鐘，且隨後將反應介質冷卻至75℃。
當開始冷卻反應介質時，將硫酸鐵(II)七水合物(0.022 g)及乙二胺四乙酸四鈉(0.022 g)於16 g水中之溶液添加至5L燒瓶；且將下列兩種混合物進料至燒瓶：第一混合物（混合物1）係50.2 g 4.4%濃度之Bruggolite FF6M水溶液且第二混合物（混合物2）係50.5 g 3.5%濃度之三級丁基氫過氧化物水性溶液。歷經45分鐘將混合物1進料至燒瓶中；且歷經45分鐘將混合物2進料至燒瓶中。在添加此等兩種混合物（混合物1及混合物2）期間，反應介質經45分鐘之過程冷卻至55℃以獲得水基性PPD組成物。隨後，將10%於水中濃度之35.8 g ADH之懸浮液添加至PPD中。水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物藉由上文在此本發明實例22中所描述之方法獲得。 實例23
此本發明實例23中製備之水基性PPD組成物之單體組成如下：68 BA/30.5 MMA/0.5 DAAM/1.0 HEMA。
在此本發明實例23中，除了將由1,564.1 g丙烯酸丁酯、701.5 g甲基丙烯酸甲酯、0.71 g無水檸檬酸、11.50 g二丙酮丙烯醯胺、16.79 g Geropon LG 3S（20%於水中濃度之甘胺酸月桂醯鈉）、9.75 g Capmul S12L（乳酸月桂醯鈉）、23.00 g甲基丙烯酸羥乙酯、280 g去離子水、及1.74 g碳酸氫鈉構成之單體乳液進料逐漸分配至燒瓶中以形成反應介質，藉由與本發明實例10中相同的方法製備水基性PPD組成物。此本發明實例23中藉由使用與本發明實例1中所述相同之方法向PPD中添加10%濃度之ADH調配水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物。 表IV-比較聚合物分散液及CAPD調配物
實例編號 基於單體之接觸黏著劑聚合物組成（重量%） 計算之聚合物Tg (℃) 分散液或PPD重量(g) 塑化劑 塑化劑重量(g) INVISU ™3000重量(g) ADH溶液重量(g) pH
比較實例A 89.38 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA/0.02 IA -44 100 - - - 1 7.83
比較實例C 89.38 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA/0.02 IA -44 100 - - 12 1 6.95
比較實例D 89.40 BA/9.60 MMA/1.0 HEMA -44 100 - - - 1 6.33
比較實例E* 89.40 BA/9.10 MMA/0.5 DAAM/1.0 HEMA -44 100 - - - 0 5.30
比較實例G 96.3 BA/2.0 DAAM/1.7 MAA -50 100 - - - 3 5.71
比較實例H 98.0 BA/2.0 DAAM -52 100          3 6.05
比較實例I 97.0 BA /2.0 DAAM/1.0 HEMA -52 100          1 6.26
比較實例J 53.0 BA/45.5 MMA/0.5 DAAM/1.0 HEMA 0 100          1 6.15
比較實例K 88.89 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA/0.51 ALMA -44 100 - - - 1 6.20
本發明實例1 89.40 BA/9.10 MMA/0.5 DAAM/1.0 HEMA -44 100 - - - 1 5.44
本發明實例2 89.40 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA -44 100 - - - 1 6.49
本發明實例3 89.40 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA -44 100 - - - 1 6.62
本發明實例4 89.40 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA -44 100 Benzoflex 988 7 - 1 6.21
本發明實例5 89.40 BA/9.10 MMA/0.5 DAAM/1.0 HEMA -44 100 Benzoflex 2088 4 - 1 6.33
本發明實例6 89.40 BA/9.10 MMA/0.5 DAAM/1.0 HEMA -44 100 Benzoflex 2088 4 - 1 7.20
本發明實例7 89.40 BA/9.10 MMA/0.5 DAAM/1.0 HEMA -44 100 - - - 1 6.40
本發明實例8 89.40 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA -44 100 - - - 1 6.40
本發明實例9 89.40 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA -44 100 - - - 1 6.40
本發明實例10 97.0 BA /2.0 DAAM/1.0 HEMA -52 100 - - - 1 6.26
本發明實例11 97.0 BA/2.0 DAAM/1.0 HEMA -52 100 - - - 1 6.63
本發明實例12 97.0 BA/2.0 DAAM/1.0 HEMA -52 100 - - - 1 6.53
本發明實例13 97.0 BA/2.0 DAAM/1.0 HEMA -52 100 - - - 1 5.88
本發明實例14 89.40 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA -44 100 - - - 3 6.40
本發明實例15 89.40 BA/7.60 MMA/2.0 DAAM/1.0 HEMA -44 100 - - - 1 6.80
本發明實例16 68 EHA/20 BA/6.75 MMA/2.0 DAAM/2.0 STY/1.0 HEA/0.25 MAA -52 100 - - 20 1 6.70
本發明實例17 96.75 BA/2.0 DAAM/1.0 HEMA/0.25 MAA -52 100 - - 20 1 7.00
本發明實例18 68 EHA/20 BA/7.0 MMA/2.0 DAAM/2.0 STY/1.0 HEA -52 100 - - - 1 6.48
本發明實例19 97.0 BA/2.0 DAAM/1.0 HEMA -52 100 - - - 1 5.80
本發明實例20 98.0 BA/2.0 DAAM -52 100 - - - 1 6.00
本發明實例21 95.0 BA/2.0 DAAM/2.0 STY/1.0 HEMA -50 100 - - - 1 6.00
本發明實例22 97.0 BA/2.0 DAAM/1.0 HEMA -52 100 - - - 1 6.20
本發明實例23 68 BA/30.5 MMA/0.5 DAAM/1.0 HEMA -20 100 - - - 1 6.10
表IV之註釋：*在比較實例E中，未將交聯劑添加至PPD中。因此，比較實例E中未形成本發明之CAPD。 測試方法 黏著性測試
本文中之黏著性測試係指在施加黏著劑組成物之後形成發泡體至發泡體黏合。使用由發泡體製成之基材之立方體或塊體樣本來測試實例之接觸黏著劑組成物的黏著強度。將2.54 cm厚的高密度100%聚胺基甲酸酯發泡體(Airtex, Ellsworth, Wisconsin)之樣本切割為塊體且用作測試基材。樣本塊體之尺寸為：3 cm長×3 cm寬×2.54 cm厚。黏著劑施加於塊體之3 cm×3 cm面上。
使用重力進料Simalfa Primus噴槍將接觸黏著劑組成物噴灑至塊體上。在室溫下用300-450公克/平方公尺的黏著劑組成物噴塗一個第一塊體的頂面。注意噴嘴處之任何堵塞或阻塞，且進行關於可噴塗性之主觀評估。第一塊體之噴塗面緊接在噴塗之後置放於第二塊體之未噴塗面上，且兩個塊體人工地按壓在一起10秒。隨後，如下測試兩個塊體之發泡體至發泡體黏合之黏著性： 快速固定/即刻黏性
緊接在將第一及第二發泡體塊體按壓在一起之後，使用指尖力將發泡體塊體拉開。若黏著劑抵抗該力，則將其定性評估為黏性且快速固定（在表VI及VII中稱為「是(YES)」）。若黏著劑不明顯地抵抗脫黏，則將其定性評估為非黏性的（在表VI中稱為「否(NO)」）。 施加黏著劑之後15分鐘的黏著
在將黏著劑噴塗至第一立方體上並將兩個立方體按壓在一起之後15分鐘，兩個塊體由一個人的兩隻手的手指抓住塊體的邊緣，且被個人剝離分開。觀測兩個立方體之失效模式。在此測試中使用之各種失效模式之描述如下： 失效模式
「AF」表示「黏著失效(Adhesive Failure)」。當塊體被剝離分開且在兩個塊體上裸眼可見地觀測到黏著劑時，出現AF。
「CF」表示「內聚失效(Cohesive Failure)」。當塊體被剝離分開且在一個塊體上裸眼可見地觀測到黏著劑時，出現CF。
「FT」表示「發泡體撕裂(Foam Tear(s))」。在塊體的全部或部分黏合表面上或發泡體主體內裸眼可見地觀測到撕裂時，出現FT。 施加黏著劑之後60分鐘的黏著
在將黏著劑噴塗至第一立方體上並將兩個立方體按壓在一起之後60分鐘，兩個塊體由一個人的兩隻手的手指抓住塊體的邊緣，且被個人剝離分開。觀測兩個立方體之失效模式。上文所描述之失效模式亦用於此測試中。 測試結果
根據上文所描述之測試來測試實例中所製備之接觸黏著劑組成物；且此類測試之結果描述於表VI及表VII中。 表VI-接觸黏著劑之特性/效能
測試之特性 比較實例C 比較實例D 比較實例E 本發明實例1 本發明實例2 本發明實例3 本發明實例4 本發明實例5 本發明實例6 本發明實例7 本發明實例8 本發明實例9
可噴塗性 否 是 是 是 是 是 是 是 是 是 是 是
快速固定/即刻黏性 n/a* 是 否 是 是 是 是 是 是 是 是 是
施加之後15分鐘的黏著 n/a AF AF FT CF AF CF FT CF FT FT FT
施加之後60分鐘的黏著 n/a AF AF FT FT FT FT FT FT FT FT FT
*「n/a」意謂「不適用(not applicable)」 表VII-接觸黏著劑之特性/效能
測試之特性 本發明實例10 本發明實例11 本發明實例12 本發明實例13 本發明實例14 本發明實例15 本發明實例16 本發明實例17 本發明實例18 本發明實例19 本發明實例20 本發明實例21
可噴塗性 是 是 是 是 是 是 是 是 是 是 是 是
即刻黏性 是 是 是 是 是 是 是 是 是 是 是 是
施加之後15分鐘的黏著 FT FT FT FT FT CF FT CF CF CF FT FT
施加之後60分鐘的黏著 FT FT FT FT FT FT FT FT FT FT FT FT
*「n/a」意謂「不適用(not applicable)」 表VIII-接觸黏著劑之特性/效能
測試之特性 比較實例G 比較實例H 比較實例I 比較實例J 比較實例K 本發明實例22 本發明實例23
可噴塗性 是 是 是 是 是 是 是
即刻黏性 是 是 否 否 否 是 是
施加之後15分鐘的黏著 AF AF AF AF AF FT AF
施加之後60分鐘的黏著 AF AF AF AF AF FT FT
*「n/a」意謂「不適用(not applicable)」 結果論述
在比較實例C中，藉由油酸銨界面活性劑穩定化之聚合物分散液的pH降低至低於pH 7.5 (pH 6.95)。然而，比較實例C中所獲得之聚合物分散液不可噴塗。因此，所屬技術領域中具有通常知識者可預期在小於7.5之pH下之快速凝固水基性接觸黏著劑聚合物分散液將不可噴塗。意外地，包含組分(D)之界面活性劑的本發明實例1至21之水基性接觸黏著劑聚合物分散液為可噴塗的。
此外，雖然比較實例D之聚合物分散液係可噴塗的且在pH 6.33下調配，但比較實例D之聚合物分散液不具有組分(B)；且因此，比較實例D之聚合物分散液在60分鐘內不形成足夠強以在黏合發泡體撕裂之前抵抗黏著劑黏合失效之黏合（發泡體撕裂黏合）。
類似地，比較實例E之聚合物分散液可噴塗且在pH 5.30下調配。然而，比較實例E之聚合物分散液不具有組分(II)；且因此，比較實例E之聚合物分散液不具有快速固定/即刻黏性或發泡體撕裂黏合。因此，所屬技術領域中具有通常知識者可預期在小於pH 7.5下之水基性接觸黏著劑聚合物分散液可不具有快速固定/即刻黏性或發泡體撕裂黏合。意外地，包含組分(B)及組分(II)之本發明實例1至23之水基性接觸黏著劑聚合物分散液具有快速固定/即刻黏性或發泡體撕裂黏合，且在一些情況下在小於15分鐘內具發泡體撕裂黏合。結果亦指示在小於pH 7.5下之調配有利於實現本發明之接觸黏著劑聚合物分散液組成物之快速固定/即刻黏性及發泡體撕裂黏合的合乎需要之特性。
比較實例G及比較實例H之聚合物分散液可噴塗且在小於pH 7.5下經由用pKaH小於2.6之酸界面活性劑鹽（十二基苯磺酸鈉）穩定化來調配，且在比較實例G之情況下，共聚MAA單元大於0.5%。然而，比較實例G及比較實例H之聚合物分散液缺乏組分(D)；且因此，比較實例G及比較實例H之聚合物分散液在60分鐘內不形成足夠強以在黏合發泡體撕裂之前抵抗黏著劑黏合失效之黏合（發泡體撕裂黏合）。以類似方式，比較實例I之聚合物分散液可噴塗且在小於pH 7.5下調配，但含有大於2% pKaH小於2.6之界面活性劑。因此，比較實例I之聚合物分散液不具有初始黏性或在60分鐘內不形成足夠強以在黏合發泡體撕裂之前抵抗黏著劑黏合失效之黏合（發泡體撕裂黏合）。在不受理論限制的情況下，咸信，缺少組分(D)、存在大於2%之pKaH小於2.6之酸界面活性劑鹽、或大於0.5%之共聚酸賦予聚合物分散液過多穩定性，而無法實現快速固定/即刻黏性及發泡體撕裂黏合之聚合物分散液所需特性。
此外，比較實例J及比較實例K之聚合物分散液可噴塗且在小於pH 7.5下調配，但比較實例J之聚合物具有超過-10℃之計算(甲基)丙烯酸聚合物Tg，而比較實例K之聚合物具有大於0.5%聚乙烯系不飽和單體。因此，比較實例J及比較實例K之聚合物分散液不具有初始黏性或在60分鐘內不形成足夠強以在黏合發泡體撕裂之前抵抗黏著劑黏合失效之黏合（發泡體撕裂黏合）。在不受理論限制的情況下，咸信，甲基(丙烯酸)聚合物Tg超過-10℃或存在大於0.5%聚乙烯系不飽和單體使得聚合物過硬或過於預交聯，而無法實現快速固定/即刻黏性及發泡體撕裂黏合之聚合物分散液所需特性。 其他實施例
除了上文所描述之實施例及實例中所闡述之實施例之外，特定組合之許多實施例屬於本發明之範疇內，其中一些描述於下文中。
實施例1.一種水基性前驅聚合物分散液組成物，其包含藉由單體混合物之自由基乳液聚合獲得之反應產物，該單體混合物包含：(A)至少一種(甲基)丙烯酸烷酯；及(B)至少一種乙烯系不飽和化合物，其包含：(Bi)至少一個第一官能基；其中該至少一個第一官能基包含至少一個乙烯系不飽和基團；及(Bii)至少一個第二官能基；其中該至少一個第二官能基包含至少一個不同於該乙烯系不飽和基團之官能基；其中該第二官能基能夠與交聯劑組分反應；且其中該交聯劑組分在自由基聚合中不具與組分(A)的反應性；該自由基聚合係在下列存在下：(C)水性介質；及(D)至少一種pKaH為2.6至7的酸界面活性劑鹽；其中該酸界面活性劑鹽之分子含有10個或更多個碳原子；且其中組成物包括選自由下列組成之群組的其他添加劑：單乙烯系不飽和C3-C8單羧酸之羥基-C2-C4烷基酯、中和劑、塑化劑、及其混合物。
實施例2.任何前述或後續實施例之組成物，其中水性介質包括濃度為0.15重量百分比至5重量百分比之具有2.6至7之共軛酸pKa的至少一種酸界面活性劑鹽；其中單體混合物包括濃度為55重量百分比至99.75重量百分比之至少一種(甲基)丙烯酸烷酯；且其中單體混合物包括濃度為0.25重量百分比至10重量百分比之至少一種乙烯系不飽和化合物，該至少一種乙烯系不飽和化合物具有至少第一官能基及至少第二官能基。
實施例3.一種用於製備水基性前驅聚合物分散液組成物之程序，其包含藉由自由基乳液聚合使單體混合物聚合，該單體混合物包含：(A)至少一種(甲基)丙烯酸烷酯；及(B)至少一種乙烯系不飽和化合物，其包含：(Bi)至少一個第一官能基；其中該至少一個第一官能基包含至少一個乙烯系不飽和基團；及(Bii)至少一個第二官能基；其中該至少一個第二官能基包含至少一個不同於該乙烯系不飽和基團之官能基；其中該第二官能基能夠與交聯劑組分反應；且其中該交聯劑組分在自由基聚合中不具與組分(A)的反應性；該自由基聚合係在下列存在下：(C)水性介質；及(D)至少一種pKaH為2.6至7的酸界面活性劑鹽。
實施例4.任何前述或後續實施例之程序，其進一步包括起始劑組分以起始自由基乳液聚合。
實施例5.一種用於將至少兩個工件黏著在一起以形成黏合物品之程序，其包含下列步驟：(a)提供本發明之水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物；(b)提供待黏合在一起之至少第一工件及至少第二工件；(c)將上述水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物施加至該至少第一工件之表面的至少一部分，或將該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物施加至該第二工件之表面的至少一部分，或將該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物施加至該第一工件及該第二工件兩者之表面的至少一部分，以在該第一工件及/或該第二工件之該表面的至少一部分上形成該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之至少一個層；其中該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之至少一個層設置於該第一工件與該第二工件之間；(d)使該第一工件及該第二工件以及設置於該第一工件與該第二工件之間的該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之該至少一個層接觸在一起；(e)乾燥設置於該第一工件與該第二工件之間的該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之該至少一個層或允許其乾燥，以形成將該第一工件及該第二工件黏合在一起之黏著劑黏合，以形成黏合物品；及(f)一起按壓或施加壓力至該第一工件及該第二工件以及設置於該第一工件與該第二工件之間的該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之該至少一個層，以將該第一工件及該第二工件黏合在一起且形成黏合物品。
實施例6.任何前述或後續實施例之程序，其中黏合物品包含發泡體。
實施例7.一種黏合物品，其包含至少兩個用本發明之水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物黏著在一起之基材；其中黏合物品之黏合強度在一個實施例中通常≥10 kPa，在另一實施例中為10 kPa至500 kPa，且在再一實施例中為500 kPa至2,000 kPa。
無

Claims (15)

  1. 一種水基性前驅聚合物分散液組成物，其包含藉由單體混合物之自由基乳液聚合獲得之反應產物，該單體混合物包含： (A)   至少一種(甲基)丙烯酸烷酯；及 (B)   至少一種乙烯系不飽和化合物，其包含： (Bi)     至少一個第一官能基；其中該至少一個第一官能基包含至少一個乙烯系不飽和基團；及 (Bii)    至少一個第二官能基；其中該至少一個第二官能基包含至少一個不同於該乙烯系不飽和基團之官能基；其中該第二官能基能夠與交聯劑組分反應；且其中該交聯劑組分在自由基聚合中不具與組分(A)的反應性；該自由基聚合係在下列存在下： (C)   水性介質；及 (D)   至少一種pKaH為2.6至7的酸界面活性劑鹽；其中該酸界面活性劑鹽之分子含有10個或更多個碳原子。
  2. 如請求項1之組成物，其中該水基性前驅聚合物分散液組成物之pH低於7.5。
  3. 如請求項1之組成物，其中該至少一個第二官能基，亦即組分(Bii)選自由下列組成之群組：酮、醛、乙醯乙酸酯、及環氧基團。
  4. 如請求項1之組成物，其中該至少一種酸界面活性劑鹽，亦即組分(D)選自由下列組成之群組：N-醯基胺基羧酸之鹼金屬鹽、氨鹽、及三級胺基鹽；羧酸之乳醯酯；烷基醚羧酸；及其混合物。
  5. 如請求項1之組成物，其中該水性介質包括共軛酸具有之pKaH為2.6至7之該至少一種酸界面活性劑鹽。
  6. 如請求項1之組成物，其中該前驅聚合物分散液組成物之玻璃轉移溫度為-80℃至-10℃。
  7. 如請求項1之組成物，其進一步包括起始劑組分，以起始自由基乳液聚合。
  8. 一種用於製備水基性前驅聚合物分散液組成物之程序，其包含藉由自由基乳液聚合使單體混合物聚合，該單體混合物包含： (A)   至少一種(甲基)丙烯酸烷酯；及 (B)   至少一種乙烯系不飽和化合物，其包含： (Bi)       至少一個第一官能基；其中該至少一個第一官能基包含至少一個乙烯系不飽和基團；及 (Bii)      至少一個第二官能基；其中該至少一個第二官能基包含至少一個不同於該乙烯系不飽和基團之官能基；其中該第二官能基能夠與交聯劑組分反應；且其中該交聯劑組分在自由基聚合中不具與組分(A)的反應性；該自由基聚合係在下列存在下： (C)   水性介質；及 (D)   至少一種pKaH為2.6至7的酸界面活性劑鹽。
  9. 一種水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物，其包含下列之混合物： (I)    如請求項1之水基性前驅聚合物分散液組成物；及 (II)   用於與該至少一個第二官能基，亦即組分(Bii)交聯之交聯劑化合物。
  10. 如請求項9之組成物，其中該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之pH低於7.5。
  11. 如請求項9之組成物，其中該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物不含聚(氯丁二烯)且快速凝固。
  12. 一種用於製備水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之程序，其包含混合下列： (I)    如請求項1之水基性前驅聚合物分散液組成物；及 (II)   至少一種用於與該至少一個第二官能基，亦即組分(Bii)交聯之交聯劑化合物。
  13. 一種黏著單一第一工件之兩個表面以形成黏合物品的程序，其包含下列步驟： (a)    提供如請求項9之水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物； (b)   提供待黏合之至少第一工件； (c)    將如請求項9之水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物施加至該至少第一工件之表面之至少一部分，以形成設置於待黏合至其自身的該第一工件之該表面上的該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之至少一個層； (d)   摺疊該第一工件以使得該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之該層設置於摺疊之該第一工件之兩個表面之間； (e)    可選地乾燥該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之該至少一個層或允許其乾燥； (f)    使該第一工件之兩個摺疊表面以及設置於該等摺疊表面之間的該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之該至少一個層接觸在一起，以將該第一工件黏合至其自身；及 (g)   可選地乾燥設置於該第一工件之該等摺疊表面之間的該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之該至少一個層或允許其乾燥，以形成黏著劑黏合。
  14. 一種用於將至少兩個工件黏著在一起以形成黏合物品之程序，其包含下列步驟： (a)    提供如請求項9之水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物； (b)   提供待黏合在一起之至少第一工件及至少第二工件； (c)    將如請求項9之水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物施加至該至少第一工件之表面的至少一部分，或將該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物施加至該第二工件之表面的至少一部分，或將該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物施加至該第一工件及該第二工件兩者之表面的至少一部分，以在該第一工件及/或該第二工件之該表面的至少一部分上形成該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之至少一個層； (d)   使該第一工件及該第二工件與設置於該第一工件與該第二工件之間的該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之該至少一個層接觸在一起； (e)    可選地乾燥設置於該第一工件與該第二工件之間的該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之該至少一個層或允許其乾燥，以形成將該第一工件及該第二工件黏合在一起之黏著劑黏合，以形成黏合物品；及 (f)    可選地，一起按壓或施加壓力至該第一工件及該第二工件以及設置於該第一工件與該第二工件之間的該水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物之該至少一個層，以將該第一工件及該第二工件黏合在一起且形成黏合物品。
  15. 一種黏合物品，其包含至少兩個用如請求項10之水基性接觸黏著劑聚合物分散液組成物黏著在一起之基材。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4912169A (en) 1987-10-14 1990-03-27 Rohm And Haas Company Adhesive compositions containing low molecular weight polymer additives
US6657011B2 (en) 2000-09-14 2003-12-02 Rohm And Haas Company Adhesive compositions containing low molecular weight polymeric additives
EP2246403A1 (en) * 2009-04-29 2010-11-03 Akzo Nobel Coatings International B.V. Waterborne adhesive formulations
US9605188B2 (en) 2012-02-06 2017-03-28 Basf Se Aqueous polymer dispersion suitable for application as tackifier for adhesives and preparable by emulsion polymerization based on C1 to C20 alkyl (meth)acrylates
KR20140142329A (ko) * 2012-03-30 2014-12-11 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 일 부분, 속-경화성, 수성 접착제 에멀젼
US11015091B2 (en) * 2016-01-18 2021-05-25 Basf Se Use of a single-component laminating adhesive for composite film lamination
GB2577308A (en) 2018-09-21 2020-03-25 Synthomer Deutschland Gmbh Contact adhesives

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