TW202323456A - 有機溶劑型光輝性塗料組成物及多層塗膜形成方法 - Google Patents

有機溶劑型光輝性塗料組成物及多層塗膜形成方法 Download PDF

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Abstract

本發明應解決之課題在於提供一種有機溶劑型光輝性塗料組成物，其具有優異之沉降安定性及循環適性，且可形成呈現優異珍珠或金屬色調光澤之塗膜。本發明提供一種有機溶劑型光輝性塗料組成物，含有(A)黏合劑樹脂、(B)纖維素系黏性調整劑、(C)聚脲系黏性調整劑及(D)光輝性顏料，且固體成分含有率為1~20質量%；並且，以前述有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，聚脲系黏性調整劑(C)之含量係在0.1~3質量份之範圍內。

Description

有機溶劑型光輝性塗料組成物及多層塗膜形成方法
本申請案依據已於2021年9月23日提出申請之日本專利申請案特願第2021-154950號說明書(其整體揭示內容係藉由參照而援用於本案說明書中)主張優先權。本發明有關一種有機溶劑型光輝性塗料組成物及多層塗膜形成方法。
背景技術 塗裝塗料之目的主要是保護素材及賦予美觀。就工業製品而言，從提高其商品力之觀點來看，美觀甚是重要且尤以「質感」為最。消費者所追求之工業製品質感多種多樣，近年來，就汽車外板、汽車零件、家電製品等領域而言，目前正需求珍珠或金屬般之光澤感(以下，將如同珍珠般之光澤感與如同金屬般之光澤感一併表記為「珍珠或金屬色澤」)。
所謂珍珠或金屬色澤意指具下述特徵之質感：如同鏡面般表面不具粒子感，且進一步於正反射光附近觀看塗裝板時(高亮(highlight))發光發亮，於遠離正反射光之反射光強度相對較小的部分觀看時(陰影(shade))則看起來偏暗，亦即，高亮區與陰影區之輝度差甚大。
雖然賦予工業製品表面上述珍珠或金屬色澤之技術已有金屬鍍覆處理及金屬蒸鍍處理等(例如專利文獻1)，但若能利用塗料來賦予珍珠或金屬色澤，從簡便性及成本等觀點來看甚有利。
然而，含有光輝性顏料之光輝性塗料組成物具有下述問題：在塗裝時進行循環之際，光輝性顏料與用來防止光輝性顏料沉降之黏性調整劑等之凝集物容易堵塞設在循環配管中用以去除異物及團粒之過濾器。 先行技術文獻 專利文獻
[專利文獻1]日本特開昭63-272544號公報
發明概要 發明欲解決之課題 本發明之課題在於提一種有機溶劑型光輝性塗料組成物，其具有優異之沉降安定性及循環適性，且可形成呈現出優異珍珠或金屬色澤之塗膜。 用以解決課題之手段
本發明包含記載於以下各項之主題： 第1項   一種有機溶劑型光輝性塗料組成物，含有(A)黏合劑樹脂、(B)纖維素系黏性調整劑、(C)聚脲系黏性調整劑及(D)光輝性顏料，且固體成分含有率為1~20質量%； 並且，以前述有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，聚脲系黏性調整劑(C)之含量係在0.1~3質量份之範圍內。 第2項   如第1項之有機溶劑型光輝性塗料組成物，其中前述黏合劑樹脂(A)含有含羥基樹脂(A1)及交聯劑(A2)。 第3項   如第1或2項之有機溶劑型光輝性塗料組成物，其中前述纖維素系黏性調整劑(B)包含奈米纖維素(B2)。 第4項   如第1至3項中任一項之有機溶劑型光輝性塗料組成物，其中前述光輝性顏料(D)包含光干渉性顏料(D1)。 第5項   一種多層塗膜形成方法，包含下列步驟： 步驟(1)，其係於被塗物上塗裝著色塗料(X)而形成著色塗膜之步驟； 步驟(2)，其係於該著色塗膜上塗裝如第1至4項中任一項之有機溶劑型光輝性塗料組成物而形成光輝性塗膜之步驟； 步驟(3)，其係於該光輝性塗膜上塗裝透明塗料(Z)而形成透明塗膜之步驟；以及 步驟(4)，其係將前述步驟(1)所形成之著色塗膜、前述步驟(2)所形成之光輝性塗膜及前述步驟(3)所形成之透明塗膜分別或同時進行加熱藉此使其等硬化之步驟。 第6項   如第5項之多層塗膜形成方法，其中前述光輝性塗膜之乾燥膜厚係在0.025~5μm之範圍內。 發明效果
若依本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物，則具有優異之沉降安定性及循環適性，且可形成呈現出優異珍珠或金屬色澤之塗膜。
用以實施發明之形態 本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物係一種含有(A)黏合劑樹脂、(B)纖維素系黏性調整劑、(C)聚脲系黏性調整劑及(D)光輝性顏料且固體成分含有率為1~20質量%之有機溶劑型光輝性塗料組成物；並且，以前述有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，聚脲系黏性調整劑(C)之含量係在0.1~3質量份之範圍內。
黏合劑樹脂(A) 黏合劑樹脂(A)本身具有成膜性，可為非交聯型及交聯型中任一者，其中，以交聯型為佳。就該黏合劑樹脂(A)而言，可使用迄今被用作塗料之黏合劑樹脂且本身已屬習知之被膜形成性樹脂。
上述被膜形成性樹脂之種類可舉例如：丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂及聚胺甲酸酯樹脂等。該被膜形成性樹脂宜具有羥基、羧基及環氧基等交聯性官能基。此等可各自單獨使用或組合2種以上使用。
此外，上述黏合劑樹脂(A)除了上述被膜形成性樹脂之外，還可使用交聯劑。使用上述交聯劑來作為黏合劑樹脂(A)之一部分時，上述被膜形成性樹脂通常具有羥基、羧基及環氧基等交聯性官能基，可使用可藉由與該交聯劑進行反應而形成已交聯之被膜的樹脂(基體樹脂)。從所形成塗膜之耐水性等觀點來看，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物宜為含有上述基體樹脂及交聯劑之交聯型塗料。
其中，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物以上述基體樹脂之至少一部分含有含羥基樹脂(A1)且上述交聯劑之至少一部分含有與該含羥基樹脂具反應性之交聯劑(A2)為佳。
含羥基樹脂(A1) 含羥基樹脂(A1)為1分子中具有至少1個羥基之樹脂。含羥基樹脂(A1)可廣泛使用習知樹脂，可舉例如具有羥基之丙烯酸樹脂、具有羥基之聚酯樹脂、具有羥基之丙烯酸改質聚酯樹脂、具有羥基之聚醚樹脂、具有羥基之聚碳酸酯樹脂、具有羥基之聚胺甲酸酯樹脂、具有羥基之環氧樹脂及具有羥基之醇酸樹脂等樹脂。此等可各自單獨使用或組合2種以上使用。其中，從所形成之塗膜之耐水性等觀點來看，含羥基樹脂(A1)宜包含含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)。
含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1) 含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)舉例來說可透過使含羥基聚合性不飽和單體與其他聚合性不飽和單體(含羥基聚合性不飽和單體以外之聚合性不飽和單體)進行共聚合來製得。
上述含羥基聚合性不飽和單體為1分子中具有羥基及聚合性不飽和鍵各1個以上之化合物。該含羥基聚合性不飽和單體可舉例如：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、 (甲基)丙烯酸2-羥丙酯、 (甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等(甲基)丙烯酸與碳數2~8之二元醇之單酯化物；該(甲基)丙烯酸與碳數2~8之二元醇之單酯化物之ε-己內酯改質物；(甲基)丙烯酸與含環氧基化合物(例如「Cardura E10P」(商品名)，Momentive Specialty Chemicals公司製，新癸酸環氧丙酯)之加成物；N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺；烯丙醇、進一步具有分子末端為羥基之聚氧乙烯鏈之(甲基)丙烯酸酯等。此等含羥基聚合性不飽和單體可各自單獨使用或組合2種以上使用。
就可與上述含羥基聚合性不飽和單體進行共聚合之其他聚合性不飽和單體而言，舉例來說可使用下述(1)~(6)所示單體等。此等聚合性不飽和單體可單獨使用或組合2種以上使用。
(1)含酸基聚合性不飽和單體 含酸基聚合性不飽和單體係1分子中具有酸基與聚合性不飽和鍵各1個以上之化合物。該單體可舉例如：(甲基)丙烯酸、巴豆酸、伊康酸、順丁烯二酸及順丁烯二酸酐等含羧基單體；乙烯基磺酸、(甲基)丙烯酸2-磺乙酯等含磺酸基單體；2-(甲基)丙烯醯氧基乙基酸性磷酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基酸性磷酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基-3-氯丙基酸性磷酸酯及2-甲基丙烯醯氧基乙基苯基磷酸酯等酸性磷酸酯系單體等。此等可使用1種或2種以上。使用含酸基聚合性不飽和單體時，宜令其為可讓含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)之酸值成為0.5~15mgKOH/g (更宜1~12mgKOH/g)之量。
(2)丙烯酸或甲基丙烯酸與碳數1~20之一元醇之酯化物 具體來說可舉如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯，(甲基)丙烯酸酯三級丁酯、 (甲基)丙烯酸酯2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸異辛酯、 (甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、 (甲基)丙烯酸硬脂酯、丙烯酸異硬脂酯(大阪有機化學工業社製，商品名)、(甲基)丙烯酸酯月桂酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸環己酯及(甲基)丙烯酸異𦯉酯等。
(3)芳香族系乙烯基單體 具體來說，可舉如苯乙烯、α-甲基苯乙烯及乙烯基甲苯等。
藉由令芳香族系乙烯基單體為構成成分，所得樹脂之玻璃轉移溫度上升，此外，可製得高折射率且疏水性之塗膜，因此可獲得因塗膜光澤提升所致之成品外觀提升效果。
令芳香族系乙烯基單體為構成成分時，其摻合比例相對於單體成分之總量宜為3~50質量%，且更宜在5~40質量%之範圍內。
(4)含環氧丙基聚合性不飽和單體 含環氧丙基聚合性不飽和單體係1分子中具有環氧丙基與聚合性不飽和結合各1個以上之化合物，具體來說可舉如丙烯酸環氧丙酯及甲基丙烯酸環氧丙酯等。
(5)含聚合性不飽和鍵之含氮原子化合物 可舉例如(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-[3-(二甲基胺基)丙基](甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、丙烯腈、甲基丙烯睛等。
(6)其他乙烯基化合物 可舉例如乙酸乙酯、丙酸乙烯酯、氯乙烯及新癸酸乙烯酯等。新癸酸乙烯酯可舉如市售品之「VeoVa 9」及「VeoVa 10」(以上為商品名，Japan Epoxy Resins Co., Ltd.製)等。
其他聚合性不飽和單體可使用1種或2種以上之前述(1)~(6)所示單體。
本發明中，聚合性不飽和單體係指具有1個以上(例如1~4個)聚合性不飽和基之單體。聚合性不飽和基係指可進行自由基聚合之不飽和基。該聚合性不飽和基可舉例如乙烯基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯醚基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、順丁烯二醯亞胺基等。
此外，本說細書中，「(甲基)丙烯酸酯」意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。「(甲基)丙烯酸酯」意指丙烯酸或甲基丙烯酸。又，「(甲基)丙烯醯基」係指丙烯醯基或甲基丙烯醯基。此外，「(甲基)丙烯醯胺」意指丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺。
上述含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)之羥值從硬化性及耐水性等觀點來看宜為20~200mgKOH/g，更宜為25~180mgKOH/g，尤宜在30~160mgKOH/g之範圍內。
此外，上述含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)之重量平均分子量從塗膜之成品外觀及硬化性等觀點來看，宜為5000~100000，更宜為10000~95000，尤宜在15000~90000之範圍內。
另，本說明書中，平均分子量係以標準聚苯乙烯之分子量為基準且從凝膠滲透層析儀所測定之層析圖算出之值。凝膠滲透層析儀使用「HLC8120GPC」(Tosoh Corporation製)。管柱使用「TSKgel G-4000HXL」、「TSKgel G-3000HXL」、「TSKgel G-2500HXL」、「TSKgel G-2000HXL」(均為Tosoh Corporation製，商品名)等4根管柱，並在移動相：四氫呋喃、測定溫度：40℃、流速：1cc/分鐘、檢測器：RI等條件下進行。
此外，含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)之玻璃轉移溫度從塗膜硬度及成品外觀等觀點來看，宜為-30~85℃，更宜為-10~80℃，尤宜在10~75℃之範圍內。
本說明書中，丙烯酸樹脂之玻璃轉移溫度(℃)係按下式算出。 1/Tg(K)＝(W1/T1)+(W2/T2)+・・・・・　(1) Tg(℃)＝Tg(K)-273　　　　　　　　　　　(2) 各式中，W1、W2、・・為共聚合所用單體各自之質量分率、T1、T2、・・為各單體之均聚物之Tg(K)。 另，T1、T2、・・係依據Polymer Hand Book(Second Edition, J. Brandup・E. H. Immergut編)III-139~179頁之值。此外，單體之均聚物之Tg不明確時，令玻璃轉移溫度(℃)為靜態玻璃轉移溫度，舉例來說，使用示差掃描熱量計「DSC-220U」(Seiko Instruments Inc.社製)，取試料至量杯，進行真空吸引來完全去除溶劑後，於3℃/分鐘之昇溫速度下且在-20℃至+200℃之範圍內測定熱量變化，令低溫側最初之基線變化點為靜態玻璃轉移溫度。
用以使上述單體混合物進行共聚合來製得含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)的共聚合方法並未特別受限，可使用本身已屬習知之共聚合方法，其中，可適於使用於聚合引發劑存在下在有機溶劑中進行聚合之溶液聚合法。
進行上述溶液聚合法時所使用之有機溶劑可舉例如：甲苯、二甲苯、Swazol 1000(COSMO OIL Co.,Ltd.製，商品名，高沸點石油系溶劑)等芳香族系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、2-乙氧基乙基丙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯等酯系溶劑；甲乙酮、甲基異丁酮、甲基戊基酮等酮系溶劑、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-乙基己醇等醇系溶劑等。
該等有機溶劑可單獨使用或組合2種以上使用，但從丙烯酸樹脂之溶解性之觀點來看，宜使用酯系溶劑、酮系溶劑等。此外，也可適於進一步組合芳香族系溶劑來使用。
於含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)共聚合時可使用之聚合引發劑可舉例如2,2’-偶氮二異丁腈、過氧化苯甲醯、過氧化二(三級丁基)、過氧化二(三級戊基)、過氧化辛酸三級丁酯、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等公知之自由基聚合引發劑。
含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)可單獨使用或併用2種以上。
本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物含有上述含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)時，以黏合劑樹脂(A)之固體成分量為基準，該含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)之含量以20~80質量%為宜，且較宜25~75質量%，更宜30~70質量%。本發明中「含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)之含量」係指：含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)以固體成分質量計之含量。以下，表示本發明中有機溶劑型光輝性塗料組成物所含各成分之含量時，只要未明示並非如此，則同樣意指該成分之以固體成分質量計之含量。
此外，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物含有上述含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)時，以有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，該含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)之含量以5~50質量份為宜，且較宜6~45質量份，更宜7~40質量份。
交聯劑(A2) 本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物中，黏合劑樹脂(A)可包含交聯劑(A2)。交聯劑(A2)係可與黏合劑樹脂(A)中之交聯性官能基發生反應之化合物，且是可藉該反應而形成交聯結構之化合物。其中，以上述黏合劑樹脂(A)中之交聯性官能基為羥基且上述交聯劑(A2)係與羥基具有反應性之化合物為宜。
就上述交聯劑(A2)而言，具體來說，可適於使用諸如多異氰酸酯化合物(A2-1)、封端化多異氰酸酯化合物(A2-2)及胺基樹脂(A2-3)等。其中，從無塗料混合步驟而生產性優異等觀點來看，以封端化多異氰酸酯化合物(A2-2)及三聚氰胺樹脂(A2-3)為宜，且以封端化多異氰酸酯化合物(A2-2)尤佳。交聯劑(A2)可單獨使用1或組合2種以上使用。
封端化多異氰酸酯化合物(A2-2) 封端化多異氰酸酯化合物(A2-2)係以封端劑將多異氰酸酯化合物(A2-1)之異氰酸酯基予以封端化而成之化合物。
上述多異氰酸酯化合物(A2-1)係1分子中具有至少2個異氰酸酯基之化合物，可舉例如脂肪族多異氰酸酯化合物、脂環族多異氰酸酯化合物、芳香脂肪族多異氰酸酯化合物、芳香族多異氰酸酯化合物及該多異氰酸酯化合物之衍生物等。
上述脂肪族多異氰酸酯化合物可舉例如：三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙基二異氰酸酯、1,2-伸丁基二異氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二聚物酸二異氰酸酯及2,6-二異氰酸基己酸甲酯(慣用名：離胺酸二異氰酸酯)等脂肪族二異氰酸酯化合物；2,6-二異氰酸基己酸2-異氰酸基乙酯、1,6-二異氰酸基-3-異氰酸基甲基己烷、1,4,8-三異氰酸基辛烷、1,6,11-三異氰酸基十一烷、1,8-二異氰酸基-4-異氰酸基甲基辛烷、1,3,6-三異氰酸基己烷及2,5,7-三甲基-1,8-二異氰酸基-5-異氰酸基甲基辛烷等脂肪族三異氰酸酯化合物等。
前述脂環族多異氰酸酯化合物可舉例如：1,3-環戊烯二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(慣用名：異佛爾酮二異氰酸酯)、4-甲基-1,3-伸環己基二異氰酸酯(慣用名：氫化TDI)、2-甲基-1,3-伸環己基二異氰酸酯、1,3-或1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷(慣用名：氫化伸茬基二異氰酸酯)或其混合物、亞甲基雙(4,1-環己烷二基)二異氰酸酯(慣用名：氫化MDI)及降𦯉烷二異氰酸酯等脂環族二異氰酸酯化合物；1,3,5-三異氰酸基環己烷、1,3,5-三甲基異氰酸基環己烷、2-(3-異氰酸基丙基)-2,5-二(異氰酸基甲基)-雙環(2.2.1)庚烷、2-(3-異氰酸基丙基)-2,6-二(異氰酸基甲基)-雙環(2.2.1)庚烷、3-(3-異氰酸基丙基)-2,5-二(異氰酸基甲基)-雙環(2.2.1)庚烷、5-(2-異氰酸基乙基)-2-異氰酸基甲基-3-(3-異氰酸基丙基)-雙環(2.2.1)庚烷、6-(2-異氰酸基乙基)-2-異氰酸基甲基-3-(3-異氰酸基丙基)-雙環(2.2.1)庚烷、5-(2-異氰酸基乙基)-2-異氰酸基甲基-2-(3-異氰酸基丙基)-雙環(2.2.1)-庚烷及6-(2-異氰酸基乙基)-2-異氰酸基甲基-2-(3-異氰酸基丙基)-雙環(2.2.1)庚烷等脂環族三異氰酸酯化合物等。
前述芳香脂肪族多異氰酸酯化合物可舉例如：亞甲基雙(4,1-伸苯基)二異氰酸酯(慣用名：MDI)、1,3-或1,4-二甲苯二異氰酸酯或其混合物、ω,ω'-二異氰酸基-1,4-二乙基苯、1,3-或1,4-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)苯(慣用名：四甲基二甲苯二異氰酸酯)或其混合物等芳香脂肪族二異氰酸酯化合物；以及，1,3,5-三異氰酸基甲基苯等芳香脂肪族三異氰酸酯化合物等。
前述芳香族多異氰酸酯化合物可舉例如：間伸苯基二異氰酸酯、對伸苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、2,4-甲伸苯基二異氰酸酯(慣用名：2,4-TDI)或2,6-甲伸苯基二異氰酸酯(慣用名：2,6-TDI)或者其混合物、4,4'-甲苯胺二異氰酸酯、4,4'-聯苯醚二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物；三苯基甲烷-4,4',4''-三異氰酸酯、1,3,5-三異氰酸基苯、2,4,6-三異氰酸基甲苯等芳香族三異氰酸酯化合物；4,4'-聯苯甲烷-2,2',5,5'-四異氰酸酯等芳香族四異氰酸酯化合物等。
此外，前述多異氰酸酯化合物之衍生物可舉例如上述多異氰酸酯化合物之二聚物、三聚物、縮二脲、脲甲酸酯(allophanate)、脲二酮(uretdione)、脲酮亞胺(uretonimine)、三聚異氰酸酯、㗁二𠯤三酮(Oxadiazine-trione)、多亞甲基多苯基多異氰酸酯(粗MDI(Crude MDI)、聚合MDI(Polymeric MDI))及粗TDI等。
就多異氰酸酯化合物(A2-1)而言，從所得封端化多異氰酸酯化合物(A2-2)在加熱時不易黃變之觀點來看，以脂肪族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯及其等之衍生物為宜，其中，從所形成塗膜之柔軟性提升的觀點來看，又以脂肪族二異氰酸酯及其衍生物更佳。前述脂肪族二異氰酸酯之衍生物可舉例如上述脂肪族二異氰酸酯之二聚物、三聚物、縮二脲、脲甲酸酯、脲二酮、脲酮亞胺、三聚異氰酸酯及㗁二𠯤三酮等。
前述封端劑可舉例如：酚、甲酚、二甲酚、硝基酚、乙酚、羥聯苯、丁酚、異丙酚、壬酚、辛酚及羥基苯甲酸甲酯等之酚系；ε-己內醯胺、δ-戊內醯胺、γ-丁內醯胺及β-丙內醯胺等之內醯胺系；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇及月桂醇等之脂肪族醇系；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚及甲氧基甲醇等之醚系；苄醇、乙醇酸、乙醇酸甲酯、乙醇酸乙酯、乙醇酸丁酯、乳酸、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、羥甲基脲、羥甲基三聚氰胺、二丙酮醇、2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯等之醇系；甲醯胺肟、乙醯胺肟、乙肟、甲基乙基肟、二乙醯基單肟、二苯基酮肟及環己烷肟等之肟系；丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸甲酯及乙醯基丙酮等之活性亞甲基系；丁基硫醇、三級丁基硫醇、己基硫醇、三級十二烷基硫醇、2-巰基苯并噻唑、硫酚、甲基硫酚及乙基硫酚等之硫醇系；乙醯胺苯、對甲氧基乙醯胺苯(acetanisidide)、N-乙醯鄰甲苯胺、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙醯胺、硬脂醯胺及苯甲醯胺等之醯胺系；琥珀酸醯亞胺、酞酸醯亞胺、順丁烯二酸醯亞胺等醯亞胺系；聯苯胺、苯基萘基胺、二甲苯胺、N-苯基二甲苯胺、咔唑、苯胺、萘基胺、丁胺、二丁胺及丁基苯基胺等胺系；咪唑及2-乙基咪唑等之咪唑系；脲、硫脲、伸乙基脲、伸乙基硫脲及聯苯脲等之脲系；N-苯基胺甲酸苯酯等之胺甲酸酯系；伸乙基亞胺及伸丙基亞胺等之亞胺系；重亞硫酸鈉及重亞硫酸鉀等亞硫酸鹽系；以及，唑系化合物等。上述唑系化合物可舉如：吡唑、3,5-二甲基吡唑、3-甲基吡唑、4-苄基-3,5-二甲基吡唑、4-硝基-3,5-二甲基吡唑、4-溴-3,5-二甲基吡唑及3-甲基-5-苯基吡唑等之吡唑或吡唑衍生物；咪唑、苯并咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑及2-苯基咪唑等之咪唑或咪唑衍生物；2-甲基咪唑啉及2-苯基咪唑啉等之咪唑啉衍生物等。
其中，較佳之封端劑可舉如肟系封端劑、活性亞甲基系封端劑、吡唑或吡唑衍生物。
進行封端化(使封端劑反應)時，可視需要添加溶劑來進行。封端化反應所用溶劑以對異氰酸酯基不具反應性者為佳，可舉例如丙酮、甲乙酮等酮類、如同乙酸乙酯之酯類及如同N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)之溶劑。
前述封端化多異氰酸酯化合物(A2-2)可各自單獨使用或組合2種以上使用。
本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物含有上述封端化多異氰酸酯化合物(A2-2)時，以黏合劑樹脂(A)之固體成分量為基準，該封端化多異氰酸酯化合物(A2-2)之含量以20~80質量%為宜，且25~75質量%較佳，30~70質量%更佳。
此外，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物含有上述封端化多異氰酸酯化合物(A2-2)時，以有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，該封端化多異氰酸酯化合物(A2-2)之含量以5~40質量份為宜，且7~35質量份較佳，10~30質量份更佳。
前述三聚氰胺樹脂(A2-3)可使用：三聚氰胺成分與醛成分進行反應所得之部分羥甲基化三聚氰胺樹脂或完全羥甲基化三聚氰胺樹脂。醛成分可舉如甲醛、對甲醛、乙醛及苯甲醛等。
此外，也可使用以適當之醇類令上述羥甲基化三聚氰胺樹脂之羥甲基部分或完全醚化而成之物。用於醚化之醇類可舉例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-乙基-1-丁醇及2-乙基-1-己醇等。
就三聚氰胺樹脂(A2-3)而言，可適於使用：藉甲醇使部分或完全羥甲基化三聚氰胺樹脂之羥甲基醚化而成的甲醚化三聚氰胺樹脂；藉丁醇使部分或完全羥甲基化三聚氰胺樹脂之羥甲基部分或完全醚化而成的丁醚化三聚氰胺樹脂；及，藉甲醇及丁醇使部分或完全羥甲基化三聚氰胺樹脂之羥甲基部分或完全醚化而成的甲基-丁基混合醚化三聚氰胺樹脂等。
此外，上述三聚氰胺樹脂(A2-3)之重量平均分子量宜為400~6,000，且較宜為500~5,000，更宜在800~4,000之範圍內。
三聚氰胺樹脂可使用市售品。市售品之商品名可聚例如「CYMEL 202」、「CYMEL 203」、「CYMEL 238」、「CYMEL 251」、「CYMEL 303」、「CYMEL 323」、「CYMEL 324」、「CYMEL 325」、「CYMEL 327」、「CYMEL 350」、「CYMEL 385」、「CYMEL 1156」、「CYMEL 1158」、「CYMEL 1116」、「CYMEL 1130」(以上為Allnex Japan Inc.製)、「U-VAN 120」、「U-VAN 20HS」、「U-VAN 20SE60」、「U-VAN 2021」、「U-VAN 2028」、「U-VAN 28-60」(以上為三井化學公司製)等。
上述三聚氰胺樹脂(A2-3)可各自單獨使用或組合2種以上使用。
本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物含有上述三聚氰胺樹脂(A2-3)時，以黏合劑樹脂(A)之固體成分量為基準，該三聚氰胺樹脂(A2-3)之含量(固體成分含量)以5~50質量%為宜，且5~45質量%較佳，5~40質量%更佳。
此外，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物含有上述三聚氰胺樹脂(A2-3)時，以有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，該三聚氰胺樹脂(A2-3)之含量(固體成分含量)以1~30質量份為宜，且1~25質量份較佳，1~20質量份更佳。
本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物含有含羥基樹脂(A1)時，從所形成塗膜之耐水性等觀點來看，以有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物中之含羥基樹脂(A1)之含量(固體成分含量)以5~50質量份為宜，且6~45質量份較佳，7~40質量份更佳。
本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物含有交聯劑(A2)時，從所形成塗膜之耐水性等觀點來看，以有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物中之交聯劑(A2)之含量以5~45質量份為宜，且7~40質量份較佳，10~35質量份更佳。
此外，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物含有含羥基樹脂(A1)及交聯劑(A2)時，其含有比例以含羥基樹脂(A1)/交聯劑(A2)之質量比計，以90/10至20/80為宜，且80/20至30/70更佳。
纖維素系黏性調整劑(B) 纖維素系黏性調整劑(B)可舉例如羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、硝基纖維素(B1)及奈米纖維素(B2)等。
上述纖維素系黏性調整劑(B)從優異之沉降安定性及循環適性之觀點來看，宜包含硝基纖維素(B1)或奈米纖維素(B2)，更宜包含奈米纖維素(B2)。
硝基纖維素(B1) 硝基纖維素(B1)係使天然纖維素硝酸酯化而得之纖維素衍生物，其係透過將纖維素中之羥基取代為硝酸基來製得。硝基纖維素之性質取決於聚合度與纖維素中羥基取代成硝酸基之取代度。聚合度越大溶液黏度越高，從羥基取代成硝酸基之取代度越高，對有機溶劑之溶解性越良好。
本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物含有上述硝基纖維素(B1)時，從優異之沉降安定性及循環適性之觀點來看，以有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，該硝基纖維素(B1)之含量以1~10質量份為宜，且1~7質量份較佳，1~5質量份更佳。
奈米纖維素(B2) 奈米纖維素(B2)係將包含纖維素纖維之材料(例如木材紙漿等)拆解(經解纖處理)至奈米尺寸之纖維素，可具體舉例如：選自於纖維素奈米纖維(CNF)、纖維素奈米晶體(CNC)及CNF與CNC之複合物所構成群組中之至少1種。尤宜使用CNF及/或CNC。
上述奈米纖維素(B2)之數量平均纖維徑宜為1~500nm，且較宜在1.2~200nm之範圍內，更宜在1.5~50nm之範圍內。
上述奈米纖維素(B2)之數量平均長度宜為10~10,000nm，且較宜在20~2,000nm之範圍內，更宜在30~600nm之範圍內。
奈米纖維素(B2)之數量平均纖維徑與數量平均長度可利用SEM解析來調查，舉例來說，可調查奈米纖維素(B2)50根並以其平均值來算出。
本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物所用之奈米纖維素(B2)之數量平均長度與數量平均纖維徑之比，即數量平均高寬比宜為3~10,000，更宜為5~1,000。
上述奈米纖維素(B2)可透過羧基、磺酸基、膦醯基等酸基來改質。
此外，為了提高在有機溶劑中之分散性，奈米纖維素(B2)宜導入疏水基。
本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物含有上述奈米纖維素(B2)時，從優異之沉降安定性及循環適性之觀點來看，以有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，奈米纖維素(B2)之含量以1~30質量份為宜，且2~25質量份較佳，3~20質量份更佳。此等纖維素系黏性調整劑(B)可各自單獨使用或組合2種以上使用。
聚脲系黏性調整劑(C) 聚脲系黏性調整劑(C)係指單異氰酸酯或二異氰酸酯化合物與1級或2級聚胺反應所得之黏性調整劑，一般而言係以0.01~50μm之粒子形式存在。
聚脲系黏性調整劑(C)可使用市售品。市售品之商品名可舉例如BYK-Chemie公司製BYK-410、BYK-411、BYK-420、BYK-425、BYK-428、BYK-430及BYK-431等。此等可各自單獨使用或組合2種以上使用。
以前述有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物中之聚脲系黏性調整劑(C)之含量係在0.1~3質量份之範圍內。本發明中，「聚脲系黏性調整劑(C)之含量」意指聚脲系黏性調整劑(C)以固體成分質量計之含量。
從提高沉降安定性以抑制後述光輝性顏料(D)之沉降、並且獲致充分之循環適性並抑制過濾器阻塞之觀點來看，上述聚脲系黏性調整劑(C)之含量宜在上述範圍內。
其中，從優異之沉降安定性及循環適性之觀點來看，以有機溶劑型光輝性塗料組成物之合計固體成分100質量份為基準，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物中之聚脲系黏性調整劑(C)之含量宜在0.2~2.5質量份之範圍內，更宜在0.3~2質量份之範圍內。於本發明中，聚脲系黏性調整劑(C)之含量為0.1質量份以上係指，小數點第2位以下捨去後在0.1質量%以上，換言之，亦即聚脲系黏性調整劑(C)之含量為0.10質量%以上。因此，於本發明中，「以前述有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，聚脲系黏性調整劑(C)之含量在0.1~3質量份範圍內之有機溶劑型光輝性塗料組成物」意指，「以前述有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，聚脲系黏性調整劑(C)之含量在0.10~3質量份之範圍內的有機溶劑型光輝性塗料組成物」。同樣地，0.2質量份以上、0.3質量份以上也分別意指0.20質量份以上、0.30質量份以上。
光輝性顏料(D) 本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物中之光輝性顏料(D)可舉例如光干渉性顏料(D1)、蒸鍍金屬薄片顏料(D2)及鋁薄片顏料(D3)等。此等顏料可視所得塗膜所需質感來適當選擇1種或2種以上使用。在獲得具優異珍珠色澤之塗膜的觀點下，以含光干渉性顏料(D1)為宜。另一方面，在獲得具優異金屬色澤之塗膜的觀點下，則以含蒸鍍金屬薄片顏料(D2)及鋁薄片顏料(D3)為適宜。
上述光干渉性顏料(D1)宜使用以氧化鈦被覆透明或半透明基材而成之光干渉性顏料。本說明書中，透明基材意指可讓可見光透射至少90%之基材。半透明基材則指可讓可見光透射至少10%~小於90%之基材。
光干渉性顏料(D1)係指：在雲母、人工雲母、玻璃、氧化鐵、氧化鋁及各種金屬氧化物等透明或半透明之鱗片狀基材表面上被覆了折射率異於該基材之金屬氧化物的光輝性顏料。上述金屬氧化物可舉如氧化鈦及氧化鐵等，且因該金屬氧化物之厚度差異，光干渉性顏料(D1)可展現各種不同之干渉色。
上述光干渉性顏料(D1)可具體舉如：下列所示之被覆有金屬氧化物之雲母顏料、被覆有金屬氧化物之氧化鋁薄片顏料及被覆有金屬氧化物之玻璃薄片顏料及被覆有金屬氧化物之氧化矽薄片顏料等。
被覆有金屬氧化物之雲母顏料係一種以天然雲母或人工雲母為基材且在該基材表面被覆有金屬氧化物之顏料。所謂天然雲母係指將礦石之雲母(mica)粉碎而成之鱗片狀基材。人工雲母則是將SiO 2、MgO、Al 2O 3、K 2SiF 6及Na 2SiF 6等工業原料加熱並於約1500℃之高溫下使其熔融、冷卻、結晶化而合成出者，與天然雲母相較下雜質較少，大小及厚度均勻。就人工雲母之基材而言，具體來說已有下列者為人所知：氟金雲母(KMg 3AlSi 3O 10F 2)、鉀四矽雲母(KMg 2.5AlSi 4O 10F 2)、鈉四矽雲母(NaMg 2.5AlSi 4O 10F 2)、Na帶雲母(NaMg 2LiSi 4O 10F 2)及LiNa帶雲母(LiMg 2LiSi 4O 10F 2)等。
被覆有金屬氧化物之氧化鋁薄片顏料係以氧化鋁薄片為基材並於基材表面被覆有金屬氧化物之顏料。氧化鋁薄片意指鱗片狀(薄片狀)氧化鋁，為無色透明之物。該氧化鋁薄片無需為單一成分之氧化鋁，也可含有其他金屬氧化物。
被覆有金屬氧化物之玻璃薄片顏料係以鱗片狀玻璃為基材且在基材表面被覆有金屬氧化物之顏料。該被覆有金屬氧化物之玻璃薄片顏料因基材表面平滑，會產生強烈光反射。
被覆有金屬氧化物之氧化矽薄片顏料係一使表面平滑且厚度均勻之基材的鱗片狀氧化矽被覆有金屬氧化物之顏料。
上述光干渉性顏料(D1)當中，從可形成呈現優異珍珠色澤之塗膜的觀點來看，宜包含被覆有金屬氧化物之雲母顏料及/或被覆有金屬氧化物之鋁薄片顏料。
上述光干渉性顏料(D1)可為施加有用以提升分散性、耐水性、耐藥品性及耐候性等之表面處理者。
上述光干渉性顏料(D1)從可得具優異珍珠色澤之塗膜的觀點來看，宜使用平均粒徑在5~30μm(尤其5~20μm)範圍內之物。 此外，上述光干渉性顏料(D1)從可得具優異珍珠色澤之塗膜的觀點來看，宜使用厚度在0.05~1μm(尤其0.1~0.8μm)範圍內之物。
於此，所謂之平均粒徑意指：使用Microtrac粒度分布測定裝置MT3300(商品名，日機裝公司製)並以雷射繞射散射法測得之體積基準粒度分布之中位直徑。令厚度為：以顯微鏡觀察含該光輝性顏料之塗膜截面並使用影像處理軟體測定厚度，以100個以上測定值之平均值來定義者。
前述蒸鍍金屬薄片顏料(D2)可藉下述方式獲得：於基底基材上蒸鍍金屬膜，將基底基材剝離後將蒸鍍金屬膜粉碎。上述基材可舉例如薄膜等。
上述金屬材質並未特別受限，但可舉例如鋁、金、銀、銅、黃銅、鈦、鉻、鎳、鎳鉻及不鏽鋼等。其中從取得容易度及處置容易度等觀點來看，尤以鋁或鉻為宜。本說明書中，將蒸鍍鋁所獲得之蒸鍍金屬薄片顏料稱為「蒸鍍鋁薄片顏料」，蒸鍍鉻所獲得之蒸鍍金屬薄片顏料則稱為「蒸鍍鉻薄片顏料」。
從貯蔵安定性及可得金屬色澤優異之塗膜等觀點來看，蒸鍍鋁薄片顏料之表面宜經氧化矽處理。
可用作上述蒸鍍鋁薄片顏料之市售品可舉例如「METALURE」系列(商品名，Eckart公司製)、「Hydroshine WS」系列(商品名、Eckart公司製)、「Decomet」系列(商品名，Schlenk公司製)及「Metasheen」系列(商品名，BASF公司製)等。
可用作上述蒸鍍鉻薄片顏料之市售品可舉例如「Metalure Liquid Black」系列(商品名，Eckart公司製)等。
上述蒸鍍金屬薄片顏料(D2)之平均粒徑(D50)宜為1~50μm，更宜為5~20μm。
從抑制多層塗膜之粒子感且增強從高亮至陰影之亮度變化及獲致金屬色澤之觀點來看，平均粒徑宜在前述範圍內。
上述蒸鍍金屬薄片顏料(D2)之平均厚度宜為0.01~1.0μm，更宜為0.015~0.1μm。
鋁薄片顏料(D3)一般來說係在球磨機或磨碎磨機(attritor mill)中且於粉碎媒液存在下使用粉碎輔劑將鋁粉碎、磨碎來製造。該鋁薄片顏料之製程中，粉碎輔劑除了油酸、硬脂酸、異硬脂酸、月桂酸、棕櫚酸及肉豆蔻酸等高級脂肪酸之外，還可使用脂肪族胺、脂肪族醯胺及脂肪族醇。上述粉碎媒液可使用礦油精等脂肪族系烴。
上述鋁薄片顏料(D3)可使用表面未特別處理者，也可使用令表面被覆有樹脂者、施加氧化矽處理者及表面經磷酸或鉬酸、矽烷偶合劑處理者。可使用經上述各種表面處理中之一種處理者，也可使用經多種處理者。 此外，上述鋁薄片顏料(D3)也可使用著色鋁顏料，諸如使著色顏料被覆鋁薄片顏料表面再進一步被覆樹脂者、或使氧化鐵等金屬氧化物被覆鋁薄片顏料表面者。 上述鋁薄片顏料(D3)從可形成高亮下具高光澤度且粒子感較少之緻密金屬色澤塗膜的觀點來看，宜使用平均粒徑在1~100μm範圍內之物，且更宜為平均粒徑在5~50μm範圍內之物，尤宜在7~30μm範圍內之物。宜使用厚度在0.01~1.0μm範圍內之物，尤宜為0.02~0.5μm範圍內之物。 本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物中之光輝性顏料(D)亦可與前述蒸鍍金屬薄片顏料(D2)及上述鋁薄片顏料(D3)併用。
從可得具優異珍珠色調或金屬色澤之塗膜的觀點來看，以有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物中之光輝性顏料(D)之含量以5~70質量份為宜，且10~65質量份較佳，15~60質量份更佳。
有機溶劑型光輝性塗料組成物 本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物含有黏合劑樹脂(A)、纖維素系黏性調整劑(B)、聚脲系黏性調整劑(C)及光輝性顏料(D)，係一固體成分含有率為1~20質量%之有機溶劑型光輝性塗料組成物，且聚脲系黏性調整劑(C)之含量以前述有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準係在0.1~3質量份之範圍內。
從具有優異之沉降安定性及循環適性且可獲得可形成呈優異珍珠或金屬色澤之塗膜的有機溶劑型光輝性塗料組成物之觀點來看，上述固體成分含有率以4~18質量%為宜，且更宜為7~15質量%。本發明中，固體成分含有率為1質量%以上係指，小數點以下捨去後在1質量%以上，換言之，亦即固體成分含有率為1.0質量%以上。因此，在本發明中，「固體成分含有率為1~20質量%之有機溶劑型光輝性塗料組成物」意指「固體成分含有率為1.0~20質量%之有機溶劑型光輝性塗料組成物」。同樣地，4質量%以上、7質量%以上亦分別意指4.0質量%以上、7.0質量%以上。
本說明書中，有機溶劑型塗料係一與水性塗料對比之用語，其係含有機溶劑來作為溶劑且實質上不含水之塗料。
上述有機溶劑可舉例如：甲苯、二甲苯及Swazole 1000(COSMO OIL Co.,Ltd.製，商品名，高沸點石油系溶劑)等芳香族系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、2-乙氧基乙基丙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯及丙二醇甲醚乙酸酯等酯系溶劑；甲乙酮、甲基異丁酮及甲基戊基酮等酮系溶劑；以及，異丙醇、正丁醇、異丁醇及2-乙基己醇等醇系溶劑等。
從所形成塗膜之耐水性等觀點來看，以有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物中之(A)黏合劑樹脂之含量(固體成分含量)以20~90質量份為宜，且30~80質量份較佳，35~70質量份更佳。
從優異沉降安定性及循環適性之觀點來看，以有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物中之(B)纖維素系黏性調整劑之含量(固體成分含量)以1~30質量份為宜，且1~25質量份較佳，1~20質量份更佳。
其他成分 有機溶劑型光輝性塗料組成物可視需要而進一步適度摻合光輝性顏料(D)以外之顏料、纖維素系黏性調整劑(B)及聚脲系黏性調整劑(C)以外之黏性調整劑、硬化催化劑、分散劑、消泡劑、表面調整劑、紫外線吸收劑及光安定劑等。
表面調整劑可廣泛使用本發明所屬有機溶劑型塗料之技術領域中所使用之物。因此，該表面調整劑只要是用於調整有機溶劑型塗料之表面張力者即不特別受限，可舉例如丙烯酸聚矽氧系表面調整劑、聚矽氧系表面調整劑、丙烯酸系表面調整劑、乙烯基系表面調整劑、氟系表面調整劑及乙炔二醇系表面調整劑等。該等表面調整劑可各自單獨使用或組合2種以上使用。使用表面調整劑時，從所形成塗膜之成品外觀等觀點來看，以有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物中之表面調整劑之含量(固體成分含量)以0.1~10質量份為宜，且0.5~5質量份更佳。
上述光輝性顏料(D)以外之顏料可舉如著色顏料及體質顏料等。該顏料可單獨使用或組合2種以上使用。前述著色顏料可舉例如氧化鈦、氧化鋅、碳黑、鉬紅、普魯士藍、鈷藍、偶氮系顏料、酞青系顏料、喹吖酮系顏料、異吲哚啉系顏料、陰丹士林系顏料、苝系顏料、二㗁𠯤系顏料及二酮吡咯并吡咯系顏料等。前述體質顏料可舉例如黏土、高嶺土、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、滑石、氧化矽及氧化鋁白等。
紫外線吸收劑可使用習用公知物，可舉例如苯并三唑系吸收劑、三𠯤系吸收劑、柳酸衍生物系吸收劑、二苯基酮系吸收劑等紫外線吸收劑。此等可單獨使用或組合2種以上使用。
本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物含有紫外線吸收劑時，紫外線吸收劑之摻合量相對於有機溶劑型光輝性塗料組成物中之固體成分總量通常宜在0.1~10質量%之範圍內，且以0.2~5質量%尤佳，更尤宜在0.3~2質量%之範圍內。
光安定劑可使用習用公知之物，可舉例如受阻胺系光安定劑等。
受阻胺系光安定劑從適用期限(pot life)之觀點來看，可適於使用鹼性較低之受阻胺系光安定劑。此種受阻胺系光安定劑可舉例如醯基化受阻胺、胺基醚系受阻胺等，且可具體舉如「HOSTAVIN 3058」(商品名，Clariant公司製)、「TINUVIN 123」(商品名，BASF公司製)等。
多層塗膜形成方法 本發明之多層塗膜形成方法係包含下列步驟之多層塗膜形成方法： 步驟(1)，其係於被塗物上塗裝著色塗料(X)而形成著色塗膜之步驟； 步驟(2)，其係於該著色塗膜上塗裝本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物而形成光輝性塗膜之步驟； 步驟(3)，其係於該光輝性塗膜上塗裝透明塗料(Z)而形成透明塗膜之步驟；以及 步驟(4)，其係將前述步驟(1)所形成之著色塗膜、前述步驟(2)所形成之光輝性塗膜及前述步驟(3)所形成之透明塗膜分別或同時進行加熱藉此使其等硬化之步驟。
被塗物 上述被塗物並未特別受限，可舉例如：客車、卡車、摩托車、公車等汽車車體之外板部；汽車零件；行動電話、音響機器等家庭電器製品之外板部等。此等之中，以汽車車體之外板部及汽車零件為宜。
此等被塗物之材質並未特別受限。可舉例如：鐵、鋁、黃銅、銅、馬口鐵、不鏽鋼、鍍鋅鋼、鍍鋅合金(Zn-Al、Zn-Ni、Zn-Fe等)鋼等金屬材料；聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、聚醯胺樹脂、丙烯酸樹脂、二氯亞乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚胺甲酸酯樹脂、環氧樹脂等樹脂類、各種FRP等塑膠材料；玻璃、水泥、混凝土等無機材料；木材；以及紙、布等纖維材料等。此等之中以金屬材料及塑膠材料為宜。
上述金屬材料可舉例如鐵、鋁、黃銅、銅、馬口鐵、不鏽鋼、鍍鋅鋼及鍍鋅合金(例如Zn-Al、Zn-Ni及Zn-Fe等)鋼等。
上述金屬材料可為表面經施行磷酸鹽處理、鉻酸鹽處理及複合氧化物處理等表面處理者，更可在其上形成有底塗塗料之底塗塗膜。底塗塗料可舉例如電沉積塗料，其中尤以陽離子性電沉積塗料為佳。
就上述塑膠材料而言，舉例來說，以令乙烯、丙烯、丁烯、己烯等碳數2~10之烯烴類中之1種或2種以上(共)聚合而成之聚烯烴尤為合適，但除此之外，也可舉如聚碳酸酯、ABS樹脂、胺甲酸乙酯樹脂、聚醯胺等。
上述塑膠材料亦可在其表面以底漆(primer)塗料形成底漆塗膜。
著色塗料(X) 就著色塗料(X)而言，具體來說可使用以基體樹脂、交聯劑、顏料以及有機溶劑及/或水等溶劑作為主成分且本身已屬習知之熱硬化性塗料。上述熱硬化性塗料可舉例如中塗塗料及基底塗料等。
用於著色塗料(X)之基體樹脂可舉如熱硬化性樹脂及常溫硬化性樹脂等，從耐水性、耐藥品性及耐候性等觀點來看，宜為熱硬化性樹脂。 基體樹脂以耐候性及透明性等良好之樹為合宜，可具體舉如丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂、胺甲酸乙酯樹脂等。 上述丙烯酸樹脂可舉例如：使具有α,β-乙烯性不飽和羧酸、羥基、醯胺基、羥甲基及環氧基等官能基之(甲基)丙烯酸酯及其他(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯等共聚合而獲得之樹脂。 就聚酯樹脂而言，舉例來說可使用：藉乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、三羥甲基丙烷及新戊四醇等多元醇與己二酸、異酞酸、對酞酸、酞酸酐、六氫酞酸酐及偏苯三甲酸酐等多元羧酸成分的縮合反應來製得的聚酯樹脂等。
環氧樹脂可舉例如所謂的雙酚A型環氧樹脂，其係藉雙酚A與環氧氯丙烷之縮合反應來製造。 胺甲酸乙酯樹脂可舉例如二異氰酸酯化合物與多元醇之加成反應所得化合物、使二異氰酸酯化合物對上述丙烯酸樹脂、聚酯樹脂或環氧樹脂發生反應而高分子量化之物。 著色塗料(X)可為水性塗料及溶劑系塗料中之任一者。著色塗料(X)為水性塗料時，上述基體樹脂使用含有足以使樹脂水溶性化或水分散之量之親水性基(例如羧基、羥基、羥甲基、胺基、磺酸基、聚氧乙烯鍵等，最一般者為羧基)的樹脂，可藉由將該親水性基中和成鹼鹽而使基體樹脂水溶性化或水分散化。此時，親水性基諸如羧基之量並未特別受限，可視水溶性化或水分散化之程度任意選擇，但一般來說，以酸值為基準可設成約10mgKOH/g以上，且宜在30~200mgKOH/g範圍內。此外，中和所用之鹼性物質可舉例如氫氧化鈉、胺化合物等。
前述交聯劑係用以使上述基體樹脂透過加熱而交聯硬化之物，可使用前述本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物之說明欄中例示為交聯劑(A2)之物。
著色塗料(X)中之上述各成分之比率可視需要任意選擇，但從耐水性、修整性等觀點來看，一般來說，基體樹脂及交聯劑以該二成分之合計質量為基準，宜令前者在60~90質量%(尤其70~85質量%)且後者在10~40質量%(尤其15~30質量%)之範圍內。
前述顏料係賦予著色塗料(X)所形成之著色塗膜色彩及底材隱蔽性者。該顏料之種類及/或摻合量可視多層塗膜所需色相或亮度適度調整。舉例來說，可藉由調整該顏料之種類及/或摻合量，將著色塗料(X)所形成之塗膜亮度L ＊值調整在0.1~90(宜10~90，更宜30~90)之範圍內。該顏料可舉例如金屬顏料、防鏽顏料、著色顏料及體質顏料等，其中尤宜使用著色顏料。著色塗料(X)之顏料種類及/或摻合量宜調整成使著色塗膜之L ＊落在上述範圍內。
藉著色塗料(X)獲得之著色塗膜之硬化膜厚從底材隱蔽性及多層塗膜之珍珠或金屬色澤等觀點來看，宜為3μm~50μm，且較宜為5~45μm，更宜為8~40μm。
著色塗料(X)之塗裝可按一般方法進行，可在著色塗料(X)中添加去離子水及/或有機溶劑、視需要而定之增黏劑及消泡劑等添加劑，將固體成分調整至30~70質量%左右，黏度調整至500~6000cps/6rpm(B型黏度計)後，對前述被塗物面施行噴霧塗裝、旋轉霧化塗裝等。塗裝時也可視需要進行施加靜電。 著色塗料(X)從顏色安定性等觀點來看，白黑隱蔽膜厚宜為80μm以下，且較宜為10~60μm，更宜為15~50μm。本說明書中，「白黑隱蔽膜厚」意指：將JIS K5600-4-1之4.1.2所規定之白黑格紋圖案之隱蔽率試紙貼附在鋼板後，以膜厚呈連續變化之方式傾斜塗裝塗料，使其乾燥或硬化後，於擴散晝光下以目測觀察塗面，並以電磁式膜厚計測定看不到隱蔽率試紙之格紋圖案之白黑界線的最小膜厚所得之值。
於著色塗料(X)之未硬化著色塗膜上塗裝本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物時，可於塗裝上述著色塗料(X)後於常溫下放置2~10分鐘或於35~100℃溫度下加熱30秒~10分鐘後，塗裝本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物。
此外，使著色塗膜硬化時，加熱溫度宜為60~180℃，尤宜在70~160℃之範圍內。此外，加熱處理時間宜為10~60分鐘，尤宜在15~50分鐘之範圍內。
有機溶劑型光輝性塗料組成物之塗裝 本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物可藉靜電塗裝、空氣噴霧及無空氣噴霧等之方法塗裝。此等塗裝方法亦可視需要而施加靜電。
光輝性塗膜之乾燥膜厚宜為0.025~5μm，更宜為0.15~3μm。
此外，可於塗裝上述有機溶劑型光輝性塗料組成物後，於常溫下放置2~15分鐘或於50~100℃溫度下加熱30秒~10分鐘後，塗裝透明塗料(Z)。
透明塗料(Z) 透明塗料(Z)可使用習知熱硬化性透明塗料組成物之任一者。該熱硬化性透明塗料組成物可舉例如：含有具交聯性官能基之基體樹脂及硬化劑的有機溶劑型熱硬化性塗料組成物、水性熱硬化性塗料組成物及粉體熱硬化性塗料組成物等。
上述基體樹脂所具有之交聯性官能基可舉例如羧基、羥基、環氧基及矽醇基等。基體樹脂之種類可舉例如丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、胺甲酸乙酯樹脂、環氧樹脂及氟樹脂等。硬化劑可舉例如多異氰酸酯化合物、封端化多異氰酸酯化合物、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、含羧基化合物、含羧基樹脂、含環氧基樹脂及含環氧基化合物等。
透明塗料(Z)之基體樹脂/硬化劑之組合以含羧基樹脂/含環氧基樹脂、含羥基樹脂/多異氰酸酯化合物、含羥基樹脂/封端化多異氰酸酯化合物、含羥基樹脂/三聚氰胺樹脂等為宜。
此外，上述透明塗料(Z)可為一液型塗料，也可為二液型塗料等多液型塗料。
其中，就透明塗料(Z)而言，從所得塗膜之附著性觀點來看，宜為下述之含有含羥基樹脂及多異氰酸酯化合物之2液型透明塗料。
上述含羥基樹脂可使用前述本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物之說明欄中例示為含羥基樹脂(A1)之物。
前述多異氰酸酯化合物可使用前述本發明之有機溶劑型光輝性塗料組成物之說明欄中例示為多異氰酸酯化合物(A2-1)之物。
透明塗料(Z)使用含有含羥基樹脂及多異氰酸酯化合物之2液型透明塗料時，從貯藏安定性之觀點來看，宜為含羥基樹脂與多異氰酸酯化合物呈分離之形態，即將使用前再將兩者混合調整。
透明塗料(Z)亦可使用1液型塗料。1液型塗料中之基體樹脂/硬化劑之組合有含羧基樹脂/含環氧基樹脂、含羥基樹脂/封端化多異氰酸酯化合物、含羥基樹脂/三聚氰胺樹脂等。
透明塗料(Z)可視需要而進一步適當含有水及有機溶劑等溶劑、以及硬化催化劑、消泡劑及紫外線吸收劑等添加劑。
上述透明塗料(Z)可在不損及透明性之範圍內適當摻合著色顏料。就著色顏料而言，可將習用公知之印墨用、塗料用顏料組合1種或2種以上來摻合。其添加量可適當決定，但相對於該透明塗料中形成展色劑(vehicle)之樹脂組成物100質量份係在30質量份以下，且宜為0.01~10質量份。
透明塗料(Z)之形態並未特別受限，但通常用作有機溶劑型之塗料組成物。此時所使用之有機溶劑可使用各種塗料用有機溶劑，諸如芳香族或脂肪族烴系溶劑、酯系溶劑、酮系溶劑、醚系溶劑等。使用之有機溶劑可直接使用調製含羥基樹脂等時所用之物，亦可進一步適當添加。
透明塗料(Z)之固體成分濃度宜為30~70質量%左右，更宜在40~60質量%左右之範圍內。
前述透明塗料(Z)之塗裝係在前述光輝性塗膜上進行。透明塗料(Z)之塗裝並未特別受限，可採與前述著色塗料(X)同樣之方法進行，例如可藉空氣噴霧、無空氣噴霧、旋轉霧化塗裝及簾塗塗裝等塗裝方法來進行。此等塗裝方法亦可視需要而施加靜電。透明塗料(Z)之塗布量通常宜設定成以硬化膜厚計會在10~50μm左右之量。
此外，塗裝透明塗料(Z)時，宜使用有機溶劑等溶劑將透明塗料(Z)之黏度預先調整成適於塗裝方法之黏度範圍，例如，以施加靜電之旋轉霧化塗裝而言，20℃下以福特杯No.4黏度計來測定會在15~60秒左右之黏度範圍。
本發明之多層塗膜形成方法包含：將著色塗膜、光輝性塗膜及透明塗膜分別或同時加熱以使其等硬化之步驟。
從縮短製程之觀點來看，上述著色塗膜、光輝性塗膜及透明塗膜宜同時進行加熱硬化。
上述加熱可藉習知手段進行，例如，可適用熱風爐、電爐、紅外線感應加熱爐等乾燥爐。加熱溫度宜為60~180℃，且宜在70~160℃範圍內。加熱時間未特別受限，但宜10~60分鐘，尤宜在20~50分鐘之範圍內。 實施例
以下舉實施例及比較例以更具體地說明本發明。但本發明不僅限於此等實施例。另，「份」及「%」均係按質量基準者。
[1]被塗物之製作 以硬化塗膜為基準之膜厚為10μm之方式，於經脫脂處理之黑色聚丙烯板上塗裝水性底漆塗料「Ascarex(アスカレックス)3807CD Primer」(商品名，關西塗料股份有限公司製)，於40℃下預熱5分鐘後令其形成未硬化之底漆塗膜，製成被塗物。
[2]塗料之製作 含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1)之製造 製造例1 於具備溫度計、恆溫器、攪拌裝置、回流冷卻器、氮導入管及滴定裝置之反應容器中，饋入二甲苯50份及乙酸丁酯20份並升溫至115℃後，花費3小時滴定苯乙烯5份、甲基丙烯酸甲酯50份、丙烯酸正丁酯15.5份、2-羥基乙基丙烯酸酯15份、「PLACCEL FM3X」(商品名，DAICEL化學工業公司製，2-羥乙基甲基丙烯酸酯之ε-己內酯3mol加成物之二甲苯稀釋品，固體成分80%)20份、二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯1.5份、丙烯酸1份、二甲苯15份及2,2’-偶氮二異丁腈1.2份之混合物，滴下結束後熟成1小時。之後進一步花費1小時滴定二甲苯5份及2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)1.2份之混合物，滴定結束後熟成1小時。進一步添加二甲苯10份而獲得固體成分50%之含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1-1)溶液。所得之含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1-1)的酸值為7.8mgKOH/g，羥值為69.5mgKOH/g，重量平均分子量為30,000。
奈米纖維素(B2)之製造 製造例2 於容器中添加用作纖維素纖維原料且以紙漿乾燥重量計為20g之闊葉樹漂白牛皮紙漿(LBKP，Oji Holdings Corporation製：水分30%、游離度600mLcsf)及空氣2L後，添加臭氧濃度200g/m3之臭氧/氧混合氣體15L，依序進行25℃下振盪2分鐘及6小時靜置後，去除容器內之臭氧及空氣並進行臭氧處理。進行此操作2次，以離子交換水充分洗淨/脫水而獲得經臭氧處理之纖維素纖維。對所得臭氧處理後之纖維素纖維(固體成分濃度20質量%)，添加已藉鹽酸而將水溶液pH調整為4~5之0.2重量%濃度之亞氯酸鈉水溶液200g(相對於纖維素纖維之乾燥重量，相當於3質量%亞氯酸鈉)，於70℃下處理3小時而獲得含羧基之纖維素纖維。所得含羧基之纖維素纖維之羧基量為0.37mmol/g。對以絕對乾燥重量計為20g之該含羧基之纖維素纖維添加乙酸酐580g，一邊攪拌一邊使其以60℃反應1小時、以115℃反應3小時。冷卻後過濾反應液，先以甲醇後以水洗淨至中性並進行乙醯基化。乙烯基化之取代度為0.78。
接著，使含羧基之纖維素纖維分散於異丙醇中並過濾、再使其分散於乙酸丁酯(酯系溶劑，溶解性參數值8.7)並過濾之操作進行2次來進行溶劑置換。接著，於乙酸丁酯中添加含羧基之纖維素纖維至5質量%，以均質機進行預分散後，藉珠磨機(壽工業社製Ultra Apex Mill UAM-015)以珠徑0.3mm、周速11.4m/sec處理10道次來進行纖維素纖維之解纖，獲得含5%羧基之奈米纖維素(B2-1)。所得纖維素纖維之數量平均纖維徑為40nm。
有機溶劑型光輝性塗料組成物之製造 實施例1 於攪拌混合容器中將製造例1所得之含羥基之丙烯酸樹脂(A1-1-1)80份(固體成分40份)、「DURANATE MF-K60X」(商品名，旭化成公司製，多異氰酸酯之活性亞甲基加成物，固體成分60%)43.3份(固體成分26份)、「Xirallic T61-10 Micro Silver」(商品名，Merck公司製，被覆氧化鈦之氧化鋁薄片顏料，平均粒徑11.8μm)30份(固體成分30份)、「DISPARLON UVX-2285」(商品名，楠本化成社製，丙烯酸聚矽氧系表面調整劑，固體成分50質量%)3份(固體成分1.5份)、「工業用硝化綿TR20」(商品名，T. N. C. INDUSTRIAL公司製，硝基纖維素之丙醇濕潤物，固體成分70%)2.9份(固體成分2份)、「BYK-410」(商品名，BYK Chemie公司製，聚脲系黏性調整劑，固體成分52質量%)1份(固體成分0.5份)及乙酸丁酯予以攪拌混合來進行塗料化，製得固體成分含有率10質量%之有機溶劑型光輝性塗料組成物(Y-1)。
實施例2~13及比較例1~4 除了按表1所載摻合之外，皆與實施例1同樣製得有機溶劑型光輝性塗料組成物(Y-2)~(Y-17)。另，表1所示摻合組成係以各成分之固體成分質量為準。
Figure 02_image001
Figure 02_image003
Figure 02_image005
(注1)「Xirallic T60-10 Crystal Silver」：商品名，Merck公司製，被覆氧化鈦之氧化鋁薄片顏料，平均粒徑18.5μm； (注2)「TWINCLEPEARL SXA-SO」：商品名，日本光研工業社製，被覆氧化鈦之人工雲母顏料，平均粒徑10.7μm； (注3)「IRIODIN 121 Rutile Lustre Satin」：商品名，Merck公司製，被覆氧化鈦之天然雲母顏料，平均粒徑9.7μm； (注4)「METASHINE SBE025RS-J5」：商品名，日本板硝子公司製，被覆氧化鈦之玻璃薄片，平均粒徑25.0μm。
沉降安定性 將各有機溶劑型光輝性塗料組成物500g放入容量1L之圓罐，於20℃之恒溫室貯藏3天。之後，以目測觀察容器中之狀態，按下列基準進行評價。令◎及○為合格。 ◎：未觀察到光輝性顏料沉降； ○：雖然觀察到鬆軟結塊(soft caking)及/或分離，但可透過攪拌而變均勻； ×：觀察到硬結塊及/或分離，無法恢復原狀。
循環適性 針對各有機溶劑型光輝性塗料組成物，使用150μm之過濾器，以目測確認3天循環試驗後之過濾器狀態。令◎及○為合格。另，令循環試驗條件為試料量：4公升、流量：2公升/分鐘、裝置：Yamada Corporation公司製DP-10BA、配管內徑：8φ、背壓：0.4MPa。 ◎：未觀察到阻塞； 〇：幾乎無阻塞； ×：可明顯觀察到阻塞。
著色塗料(X)之調整 著色塗料(X-1)：於「SOFLEX 415H NH883P Color Base」(商品名，關西塗料股份有限公司製，聚酯樹脂系溶劑塗料)添加黑色顏料膏，將所得塗膜之L ＊45值為73之物用作著色塗料(X-1)。
透明塗料(Z)之調整 透明塗料(Z-1)：將「SOFLEX 7500 Clear」(商品名，關西塗料股份有限公司製，羥基/異氰酸酯基硬化型丙烯酸樹脂・胺甲酸乙酯樹脂系2液型有機溶劑型塗料)用作透明塗料(Z-1)。
試驗板之製成 實施例14 使用旋轉霧化型之鐘杯(bell)型塗裝機，以硬化膜厚為15μm之方式，於前述[1]製出之被塗物上靜電塗裝著色塗料(X-1)，放置3分鐘而形成未硬化之著色塗膜。
接著，使用ABB公司製機械鐘杯，於塗裝室(booth)溫度25℃、濕度70%之條件下，以乾燥塗膜之膜厚為1.0μm之方式，於上述未硬化之著色塗膜上塗裝實施例1製成之有機溶劑型光輝性塗料組成物(Y-1)。放置7分鐘而形成未硬化之光輝性塗膜。
接著，使用ABB社製機械鐘杯，於塗裝室溫度25℃、濕度70%之條件下以乾燥塗膜之膜厚為35μm之方式於該未硬化之光輝性塗膜上塗裝透明塗料(Z-1)而形成透明塗膜。塗裝後於室溫下放置10分鐘後，使用熱風循環式乾燥爐內，於80℃下加熱30分鐘，令多層塗膜同時乾燥而製成試驗板。
於此，光輝性塗膜之乾燥塗膜之膜厚係由下式算出。以下實施例也是相同。 x＝sc/sg/S＊10000 x：膜厚[μm] sc：塗附固體成分[g] sg：塗膜比重[g/cm 3] S：塗附固體成分之評價面積[cm 2] 實施例15~28及比較例5~8 除了按表2記載之塗料、膜厚之外，與實施例14完全相同地製得試驗板。
Figure 02_image007
Figure 02_image009
塗膜評價 針對下述項目，將上述般製得之各試驗板進行評價，將其結果示於表2。
輝度「Y5值」 依據分光反射率(將以45度之角度照射至塗膜之光，以相對於正反射光往入射光方向5度之角度受光下的分光反射率)計算出XYZ表色系中之輝度Y值(Y5)。測定及計算係使用村上色彩研究所製測色計「Goniometer GCMS-4(商品名)」。值越大表示輝度越大。令200以上為合格。
隨角異色(flip-flop)值 其係一顯示觀察角度所致亮度變化大小之數值且以下式算出。數字越大表示金屬色澤越優異。令3.0以上為合格。 隨角異色值＝輝度「Y5值」/亮度L ＊(110°)值(＊) (＊)亮度L ＊(110°)：亮度L ＊(110°)值表示L ＊C ＊h表色系中之亮度L ＊，其係使用多角度分光光度計「MA-68II」(商品名，x-rite公司製)，針對從相對於與測定對象面垂直之軸為45°角度照射測定光、再以從正反射角往測定光方向45°之角度受光之光進行測定而得者。
粒子感「HG值」 粒子感係以Hi-light Graininess值(以下略記為「HG值」)來表示。HG值係微觀觀察時之質感即微光輝感之尺度之一，其為表現高亮(在相對於入射光為正反射附近觀察塗膜)側之粒子感的參數。即，於入射角15度/受光角0度下以CCD相機攝影塗膜，將所得數位影像數據即2維輝度分布數據以二維傅立葉轉換處理，再從所得功率譜影像僅抽出與粒子感對應之空間頻率區域，將算出之計測參數進一步取0至100之數值，且以與粒子感之間可維持直線關係之方式轉換，如此獲得之值即為HG值。光輝性顏料全無粒子感者HG值為0，光輝性顏料之粒子感最大者HG值為100。令65以下為合格。
以上已就本發明之實施形態及實施例具體予以說明，但本發明並不受上述實施形態所限定，可依據本發明之技術思想而作各種變形。
(無)

Claims (6)

  1. 一種有機溶劑型光輝性塗料組成物，含有(A)黏合劑樹脂、(B)纖維素系黏性調整劑、(C)聚脲系黏性調整劑及(D)光輝性顏料，且固體成分含有率為1~20質量%； 並且，以前述有機溶劑型光輝性塗料組成物之固體成分100質量份為基準，聚脲系黏性調整劑(C)之含有量係在0.1~3質量份之範圍內。
  2. 如請求項1之有機溶劑型光輝性塗料組成物，其中前述黏合劑樹脂(A)含有含羥基樹脂(A1)及交聯劑(A2)。
  3. 如請求項1或2之有機溶劑型光輝性塗料組成物，其中前述纖維素系黏性調整劑(B)包含奈米纖維素(B2)。
  4. 如請求項1或2之有機溶劑型光輝性塗料組成物，其中前述光輝性顏料(D)包含光干渉性顏料(D1)。
  5. 一種多層塗膜形成方法，包含下列步驟： 步驟(1)，其係於被塗物上塗裝著色塗料(X)而形成著色塗膜之步驟； 步驟(2)，其係於該著色塗膜上塗裝如請求項1或2之有機溶劑型光輝性塗料組成物而形成光輝性塗膜之步驟； 步驟(3)，其係於該光輝性塗膜上塗裝透明塗料(Z)而形成透明塗膜之步驟；以及 步驟(4)，其係將前述步驟(1)所形成之著色塗膜、前述步驟(2)所形成之光輝性塗膜及前述步驟(3)所形成之透明塗膜分別或同時進行加熱藉此使其等硬化之步驟。
  6. 如請求項5之多層塗膜形成方法，其中前述光輝性塗膜之乾燥膜厚係在0.025~5μm之範圍內。
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