TW202313560A - 醯肼化合物、硬化性樹脂組成物、液晶顯示元件用密封劑、及液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於：提供一種新穎醯肼化合物。又，本發明之目的在於：提供一種含有該醯肼化合物且保存穩定性及接著性優異之硬化性樹脂組成物、使用該硬化性樹脂組成物而成且低液晶污染性優異之液晶顯示元件用密封劑、以及液晶顯示元件。 本發明係一種於1分子中具有1個以上之由下述式（1）所表示之結構及2個以上之醯肼基的醯肼化合物。 式（1）中，*為鍵結位置。

Description

醯肼化合物、硬化性樹脂組成物、液晶顯示元件用密封劑、及液晶顯示元件
本發明係關於一種新穎醯肼化合物。又，本發明係關於一種含有該醯肼化合物且保存穩定性及接著性優異之硬化性樹脂組成物、使用該硬化性樹脂組成物而成且低液晶污染性優異之液晶顯示元件用密封劑、以及液晶顯示元件。
近年來，作為液晶顯示單元等液晶顯示元件之製造方法，就產距時間縮短、使用液晶量之最佳化等觀點而言，使用如專利文獻1、專利文獻2中所揭示之被稱為滴下工法之液晶滴下方式，該液晶滴下方式使用密封劑。 滴下工法中，首先，藉由點膠於2片附電極之透明基板之一片形成框狀密封圖案。繼而，於密封劑未硬化之狀態，將液晶之微滴滴下於密封圖案之框內，於真空下重疊另一片基板後使密封劑硬化，製作液晶顯示元件。目前該滴下工法成為液晶顯示元件之製造方法之主流。
然而，於行動電話、攜帶型遊戲機等各種附液晶面板之行動機器正不斷普及之現代，機器之小型化係最迫切之課題。作為機器之小型化方法，可例舉液晶顯示部之窄邊緣化，例如將密封部之位置配置於黑矩陣下（以下亦稱為窄邊緣設計）。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開2001-133794號公報 專利文獻2：國際公開第02/092718號
[發明所欲解決之課題]
於窄邊緣設計中將密封劑配置於黑矩陣之正下方，因此若進行滴下工法，則使密封劑光硬化時所照射之光被遮擋，光難以到達密封劑之內部，從而習知之密封劑之硬化不充分。若如此般之密封劑之硬化不充分，則存在未硬化之密封劑成分溶出並析出至液晶中，從而使液晶顯示元件容易產生顯示不良之問題。尤其是近年來，隨著液晶之高極性化，即便在使用以往並無問題之密封劑之情形時，亦存在容易產生顯示不良之問題。
於難以使密封劑光硬化之情形時或僅藉由光硬化而硬化不充分之情形時，考慮藉由加熱而使其硬化，作為用以藉由加熱而使密封劑硬化之方法，於密封劑摻合熱硬化劑。然而，在為了使密封劑之硬化性或接著性提高而使用反應性較高之熱硬化劑之情形時，所得之密封劑有時保存穩定性較差，或產生液晶污染。
本發明之目的在於：提供一種新穎醯肼化合物。又，本發明之目的在於：提供一種含有該醯肼化合物且保存穩定性及接著性優異之硬化性樹脂組成物、使用該硬化性樹脂組成物而成且低液晶污染性優異之液晶顯示元件用密封劑、以及液晶顯示元件。 [解決課題之技術手段]
本發明1係一種醯肼化合物，其特徵在於：於1分子中具有1個以上之由下述式（1）所表示之結構及2個以上之醯肼基。 本發明2係如本發明1之醯肼化合物，其於1分子中具有2個以上之由上述式（1）所表示之結構。 本發明3係如本發明1或2之醯肼化合物，其具有由下述式（2）所表示之結構作為包含上述醯肼基之結構。 本發明4係如本發明1、2或3之醯肼化合物，其由下述式（3）表示。 本發明5係如本發明1、2、3或4之醯肼化合物，其由下述式（4）表示。 本發明6係一種硬化性樹脂組成物，其係含有硬化性樹脂及熱硬化劑者，且上述熱硬化劑包含本發明1、2、3、4或5之醯肼化合物。 本發明7係如本發明6之硬化性樹脂組成物，其進而含有光自由基聚合起始劑。 本發明8係一種液晶顯示元件用密封劑，其係使用本發明6或7之硬化性樹脂組成物而成。 本發明9係一種液晶顯示元件，其具有本發明8之液晶顯示元件用密封劑之硬化物。
Figure 02_image003
式（1）中，*為鍵結位置。
Figure 02_image005
式（2）中，Ar為可被取代之芳香環，m為1或2，*為鍵結位置。
Figure 02_image007
式（3）中，Y為有機基，Ar為可被取代之芳香環，m為1或2，n為2或3。
Figure 02_image009
式（4）中，X為多官能環氧丙氧基化合物殘基，Ar為可被取代之芳香環，m為1或2，n為2或3。
以下，對本發明進行詳細說明。 本發明人等發現：藉由將具有特定結構之醯肼化合物用作熱硬化劑，可獲得保持穩定性及接著性優異之硬化性樹脂組成物，進而，使用該硬化性樹脂組成物而成之液晶顯示元件用密封劑會成為低液晶污染性優異者，從而完成本發明。
本發明之醯肼化合物係於1分子中具有1個以上之由上述式（1）所表示之結構。藉由將具有此種結構之本發明之醯肼化合物用作熱硬化劑，可獲得保存穩定性及接著性優異之硬化性樹脂組成物。又，由於本發明之醯肼化合物不易溶出至液晶中，因此使用該硬化性樹脂組成物而成之液晶顯示元件用密封劑可獲得顯示性能優異之液晶顯示元件。又，含有本發明之醯肼化合物作為熱硬化劑之硬化性樹脂組成物之硬化性亦優異。 本發明之醯肼化合物較佳為於1分子中具有2個以上之由上述式（1）所表示之結構。
本發明之醯肼化合物於1分子中具有2個以上醯肼基。本發明之醯肼化合物更佳為於1分子中具有3個以上之上述醯肼基，進而較佳為具有4個以上。 本發明之醯肼化合物較佳為具有由上述式（2）所表示之結構作為包含上述醯肼基之結構。
作為上述式（2）、上述式（3）、上述式（4）、及下述式（11）中之由Ar所表示之可被取代之芳香環，例如可例舉：苯環、吡啶環、萘環等。其中，較佳為苯環。 又，作為上述式（2）、上述式（3）、上述式（4）、及下述式（11）中之由Ar所表示之芳香環被取代之情形時的取代基，例如可例舉：亞甲基、芳基、炔基、胺基、硝基、羥基、羧基等。
本發明之醯肼化合物較佳為由上述式（3）表示，更佳為由上述式（4）表示。
作為成為上述式（4）中之多官能環氧丙氧基化合物殘基之來源的多官能環氧丙氧基化合物，例如可例舉：雙酚A二環氧丙醚、雙酚F二環氧丙醚、雙酚E二環氧丙醚、雙酚S二環氧丙醚、雙(4-環氧丙氧基苯基)醚、亞甲基雙(1,2-萘二基)雙(環氧丙醚)、4’-聯苯二基雙(環氧丙醚)、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-雙(環氧丙氧基)-1,1’-聯苯、1,6-雙(2,3-環氧丙-1-氧基)萘、1,3,5-環氧丙醚-1,3,5-三
Figure 111123022-A0304-1
-2,4,6-三酮、酚系酚醛清漆型環氧樹脂等。其中，較佳為雙(4-環氧丙氧基苯基)醚。 再者，於本說明書中，上述「多官能環氧丙氧基化合物」意指1分子中具有2個以上二環氧丙氧基之化合物，上述「多官能環氧丙氧基化合物殘基」意指該多官能環氧丙氧基化合物中之除環氧丙氧基以外之部分之結構。
作為本發明之醯肼化合物，具體而言，例如可例舉由下述式（5）～（10）所表示之化合物等。
Figure 02_image011
式（5）中，R 1～R 8分別獨立地為氫原子、亞甲基、芳基、炔基、胺基、硝基、羥基、或羧基。
Figure 02_image013
式（6）中，R 9～R 16分別獨立地為亞甲基、芳基、炔基、胺基、硝基、羥基、或羧基。
Figure 02_image015
式（7）中，R 17～R 28分別獨立地為亞甲基、芳基、炔基、胺基、硝基、羥基、或羧基。
Figure 02_image017
式（8）中，R 29～R 36分別獨立地為亞甲基、芳基、炔基、胺基、硝基、羥基、或羧基。
Figure 02_image019
式（9）中，R 37～R 42分別獨立地為亞甲基、芳基、炔基、胺基、硝基、羥基、或羧基。
Figure 02_image021
式（10）中，R 43～R 50分別獨立地為亞甲基、芳基、炔基、胺基、硝基、羥基、或羧基。
作為製造本發明之醯肼化合物之方法，例如可例舉以下方法等。 即，首先，將上述多官能環氧丙氧基化合物與由下述式（11）所表示之化合物於甲苯中在觸媒之存在下加熱而使其反應。繼而，藉由於甲醇中向所得之反應物中添加肼而使其反應，可獲得本發明之醯肼化合物。
Figure 02_image023
式（11）中，R為碳數1～4之烷基，Ar為可被取代之芳香環。
作為由上述式（11）所表示之化合物，例如可例舉：對羥基苯甲酸甲酯、3-羥基苯甲酸甲酯、4-(羥基甲基)苯甲酸甲酯、4-羥基苯基乙酸甲酯、(R)-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯、6-羥基-2-萘甲酸甲酯、2-羥基-1-萘甲酸甲酯、3-羥基-2-萘甲酸甲酯、5-羥基菸鹼酸甲酯、水楊酸甲酯、5-羥基間苯二甲酸二甲酯、4-羥基間苯二甲酸二甲酯等。其中，較佳為對羥基苯甲酸甲酯、5-羥基間苯二甲酸二甲酯。
本發明之醯肼化合物可較佳地用作摻合於硬化性樹脂組成物中之熱硬化劑。 又，含有硬化性樹脂及熱硬化劑，且上述熱硬化劑包含本發明之醯肼化合物的硬化性樹脂組成物亦為本發明之一。
相對於硬化性樹脂100重量份，本發明之醯肼化合物之含量之較佳下限為3重量份，較佳上限為20重量份。藉由本發明之醯肼化合物之含量為3重量份以上，所得之硬化性樹脂組成物之硬化性或接著性更加優異。藉由本發明之醯肼化合物之含量為20重量份以下，所得之硬化性樹脂組成物之保存穩定性更加優異，且在用於液晶顯示元件用密封劑之情形時低液晶污染性更加優異。本發明之醯肼化合物之含量之更佳下限為5重量份，更佳上限為15重量份。
本發明之硬化性樹脂組成物可在不會妨礙本發明之目的之範圍內，除本發明之醯肼化合物以外，亦含有其他熱硬化劑。 作為上述其他熱硬化劑，例如可例舉除本發明之醯肼化合物以外之醯肼化合物、咪唑衍生物、胺化合物、多酚系化合物、酸酐等。
本發明之硬化性樹脂組成物含有硬化性樹脂。 上述硬化性樹脂較佳為包含環氧化合物。 作為上述環氧化合物，例如可例舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚E型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、2,2’-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚型環氧樹脂、環氧丙烷加成雙酚A型環氧樹脂、間苯二酚型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、硫醚型環氧樹脂、二苯醚型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚酚醛清漆型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂、烷基多元醇型環氧樹脂、橡膠改質型環氧樹脂、環氧丙酯化合物等。
作為上述雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉：jER 828EL、jER 1004（均為三菱化學公司製造)；EPICLON 850（DIC公司製造）等。 作為上述雙酚F型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉：jER 806、jER 4004（均為三菱化學公司製造）；EPICLON EXA-830CRP（DIC公司製造）等。 作為上述雙酚E型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉Epomic R710（三井化學公司製造）等。 作為上述雙酚S型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉EPICLON EXA-1514（DIC公司製造）等。 作為上述2,2’-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉RE-810NM（日本化藥公司製造）等。 作為上述氫化雙酚型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉EPICLON EXA-7015（DIC公司製造）等。 作為上述環氧丙烷加成雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉EP-4000S（ADEKA公司製造）等。 作為上述間苯二酚型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉EX-201（長瀨化成公司製造）等。 作為上述聯苯型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉jER YX-4000H（三菱化學公司製造）等。 作為上述硫醚型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉YSLV-50TE（日鐵化學材料公司製造）等。 作為上述二苯醚型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉YSLV-80DE（日鐵化學材料公司製造）等。 作為上述二環戊二烯型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉EP-4088S（ADEKA公司製造）等。 作為上述萘型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉EPICLON HP-4032、EPICLON EXA-4700（均為DIC公司製造）等。 作為上述苯酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉EPICLON N-770（DIC公司製造）等。 作為上述鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉EPICLON N-670-EXP-S（DIC公司製造）等。 作為上述二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉EPICLON HP-7200（DIC公司製造）等。 作為上述聯苯酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉NC-3000P（日本化藥公司製造）等。 作為上述萘酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉ESN-165S（日鐵化學材料公司製造）等。 作為上述縮水甘油胺型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉：jER 630（三菱化學公司製造）、EPICLON 430（DIC公司製造）、TETRAD-X（三菱瓦斯化學公司製造）等。 作為上述烷基多元醇型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉：ZX-1542（日鐵化學材料公司製造）、EPICLON 726（DIC公司製造）、Epolight 80MFA（共榮社化學公司製造）、DENACOL EX-611（長瀨化成公司製造）等。 作為上述橡膠改質型環氧樹脂中之市售者，例如可例舉：YR-450、YR-207（均為日鐵化學材料公司製造）；Epolead PB（Daicel公司製造）等。 作為上述環氧丙酯化合物中之市售者，例如可例舉DENACOL EX-147（長瀨化成公司製造）等。 作為上述環氧化合物中之其他市售者，例如可例舉：YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR（均為日鐵化學材料公司製造）；XAC4151（旭化成公司製造）；jER 1031、jER 1032（均為三菱化學公司製造）；EXA-7120（DIC公司製造）；TEPIC（日產化學公司製造）等。
作為上述環氧化合物，亦可較佳地使用部分（甲基）丙烯酸改質環氧樹脂。 再者，於本說明書中，上述部分（甲基）丙烯酸改質環氧樹脂意指以下化合物，其可藉由使具有2個以上環氧基之環氧化合物之一部分環氧基與（甲基）丙烯酸反應而獲得，且1分子中具有1個以上環氧基及1個以上（甲基）丙烯醯基。 再者，於本說明書中，上述「（甲基）丙烯酸」意指丙烯酸或甲基丙烯酸，上述「（甲基）丙烯醯基」意指丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
作為上述部分（甲基）丙烯酸改質環氧樹脂中之市售者，例如可例舉：UVACURE 1561、KRM8287（均為DAICEL-ALLNEX公司製造）等。
又，上述硬化性樹脂亦可包含（甲基）丙烯酸化合物。 作為上述（甲基）丙烯酸化合物，例如可例舉：（甲基）丙烯酸酯化合物、環氧（甲基）丙烯酸酯、胺酯（甲基）丙烯酸酯（urethane (meth)acrylate）等。其中，較佳為環氧（甲基）丙烯酸酯。又，就反應性之觀點而言，上述（甲基）丙烯酸化合物較佳為於1分子中具有2個以上（甲基）丙烯醯基者。 再者，於本說明書中，上述「（甲基）丙烯酸化合物」意指具有（甲基）丙烯醯基之化合物。又，上述「（甲基）丙烯酸酯」意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，上述「環氧（甲基）丙烯酸酯」表示使環氧化合物中所有環氧基與（甲基）丙烯酸反應所得之化合物。
作為上述（甲基）丙烯酸酯化合物中之單官能者，例如可例舉：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸異肉豆蔻酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸-4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸異莰酯、（甲基）丙烯酸雙環戊烯酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸-2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸四氫糠酯、乙基卡必醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯、（甲基）丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酯、（甲基）丙烯酸-1H,1H,5H-八氟戊酯、醯亞胺（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸二甲基胺基乙酯、（甲基）丙烯酸二乙基胺基乙酯、琥珀酸-2-（甲基）丙烯醯氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸-2-（甲基）丙烯醯氧基乙酯、鄰苯二甲酸-2-（甲基）丙烯醯氧基乙基-2-羥基丙酯、磷酸-2-（甲基）丙烯醯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸環氧丙酯等。
又，作為上述（甲基）丙烯酸酯化合物中之2官能者，例如可例舉：1,3-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,9-壬二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,10-癸二醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚A二（甲基）丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚F二（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸二羥甲基二環戊二烯酯、環氧乙烷改質異三聚氰酸二（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基-3-（甲基）丙烯醯氧基丙酯、碳酸酯二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚醚二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚酯二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚己內酯二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二（甲基）丙烯酸酯等。
又，作為上述（甲基）丙烯酸酯化合物中之3官能以上者，例如可例舉：三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷加成異三聚氰酸三（甲基）丙烯酸酯、甘油三（甲基）丙烯酸酯、環氧丙烷加成甘油三（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、磷酸參（甲基）丙烯醯氧基乙酯、二(三羥甲基丙烷)四（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等。
作為上述環氧（甲基）丙烯酸酯，例如可例舉藉由利用常規方法於鹼性觸媒之存在下使環氧化合物與（甲基）丙烯酸反應而獲得者等。
作為成為用以合成上述環氧（甲基）丙烯酸酯之原料之環氧化合物，可使用與上文中作為本發明之硬化性樹脂組成物所含有之硬化性樹脂所例舉之環氧化合物相同者。
作為上述環氧（甲基）丙烯酸酯中之市售者，例如可例舉：DAICEL-ALLNEX公司製造之環氧（甲基）丙烯酸酯、新中村化學工業公司製造之環氧（甲基）丙烯酸酯、共榮社化學公司製造之環氧（甲基）丙烯酸酯、長瀨化成公司製造之環氧（甲基）丙烯酸酯等。 作為上述DAICEL-ALLNEX公司製造之環氧（甲基）丙烯酸酯，例如可例舉：EBECRYL 860、EBECRYL 3200、EBECRYL 3201、EBECRYL 3412、EBECRYL 3600、EBECRYL 3700、EBECRYL 3701、EBECRYL 3702、EBECRYL 3703、EBECRYL 3708、EBECRYL 3800、EBECRYL 6040、EBECRYL RDX 63182等。 作為上述新中村化學工業公司製造之環氧（甲基）丙烯酸酯，例如可例舉：EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020等。 作為上述共榮社化學公司製造之環氧（甲基）丙烯酸酯，例如可例舉：EPOXYESTER M-600A、EPOXYESTER 40EM、EPOXYESTER 70PA、EPOXYESTER 200PA、EPOXYESTER 80MFA、EPOXYESTER 3002M、EPOXYESTER 3002A、EPOXYESTER 1600A、EPOXYESTER 3000M、EPOXYESTER 3000A、EPOXYESTER 200EA、EPOXYESTER 400EA等。 作為上述長瀨化成公司製造之環氧（甲基）丙烯酸酯，例如可例舉DENACOL ACRYLATE DA-141、DENACOL ACRYLATE DA-314、DENACOL ACRYLATE DA-911等。
上述胺酯（甲基）丙烯酸酯例如可藉由在觸媒量之錫系化合物之存在下，使異氰酸酯化合物與具有羥基之（甲基）丙烯酸衍生物反應而獲得。
作為成為上述胺酯（甲基）丙烯酸酯之原料之異氰酸酯化合物，例如可例舉：異佛酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯（MDI）、氫化MDI、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯（XDI）、氫化XDI、離胺酸二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、硫代磷酸參(異氰酸基苯基)酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯等。
又，作為成為上述胺酯（甲基）丙烯酸酯之原料之異氰酸酯化合物，亦可使用藉由多元醇與過量之異氰酸酯化合物之反應所得之經擴鏈的異氰酸酯化合物。 作為上述多元醇，例如可例舉：乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇、三羥甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內酯二醇等。
作為上述具有羥基之（甲基）丙烯酸衍生物，例如可例舉：單（甲基）丙烯酸羥基烷基酯、二元醇之單（甲基）丙烯酸酯、三元醇之單（甲基）丙烯酸酯或二（甲基）丙烯酸酯、環氧（甲基）丙烯酸酯等。 作為上述單（甲基）丙烯酸羥基烷基酯，例如可例舉：（甲基）丙烯酸-2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸-4-羥基丁酯等。 作為上述二元醇，例如可例舉：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。 作為上述三元醇，例如可例舉：三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等。 作為上述環氧（甲基）丙烯酸酯，例如可例舉雙酚A型環氧丙烯酸酯等。
作為上述胺酯（甲基）丙烯酸酯中之市售者，例如可例舉：東亞合成公司製造之胺酯（甲基）丙烯酸酯、DAICEL-ALLNEX公司製造之胺酯（甲基）丙烯酸酯、根上工業公司製造之胺酯（甲基）丙烯酸酯、新中村化學工業公司製造之胺酯（甲基）丙烯酸酯、共榮社化學公司製造之胺酯（甲基）丙烯酸酯等。 作為上述東亞合成公司製造之胺酯（甲基）丙烯酸酯，例如可例舉：M-1100、M-1200、M-1210、M-1600等。 作為上述DAICEL-ALLNEX公司製造之胺酯（甲基）丙烯酸酯，例如可例舉：EBECRYL 210、EBECRYL 220、EBECRYL 230、EBECRYL 270、EBECRYL 1290、EBECRYL 2220、EBECRYL 4827、EBECRYL 4842、EBECRYL 4858、EBECRYL 5129、EBECRYL 6700、EBECRYL 8402、EBECRYL 8803、EBECRYL 8804、EBECRYL 8807、EBECRYL 9260等。 作為上述根上工業公司製造之胺酯（甲基）丙烯酸酯，例如可例舉：Artresin UN-330、Artresin SH-500B、Artresin UN-1200TPK、Artresin UN-1255、Artresin UN-3320HB、Artresin UN-7100、Artresin UN-9000A、Artresin UN-9000H等。 作為上述新中村化學工業公司製造之胺酯（甲基）丙烯酸酯，例如可例舉：U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A等。 作為上述共榮社化學公司製造之胺酯（甲基）丙烯酸酯，例如可例舉：AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T等。
在作為上述硬化性樹脂除上述環氧化合物外還含有上述（甲基）丙烯酸化合物之情形時、或含有上述部分（甲基）丙烯酸改質環氧化合物之情形時，較佳為使上述硬化性樹脂中之環氧基與（甲基）丙烯醯基之合計中之（甲基）丙烯醯基的比率為30莫耳%以上95莫耳%以下。藉由上述（甲基）丙烯醯基之比率為該範圍，所得之硬化性樹脂組成物之接著性更加優異，且在用於液晶顯示元件用密封劑之情形時低液晶污染性更加優異。
就進一步抑制液晶污染之觀點而言，上述硬化性樹脂較佳為具有-OH基、-NH-基、-NH 2基等氫鍵結性單元者。
本發明之硬化性樹脂組成物較佳為進而含有光自由基聚合起始劑。 作為上述光自由基聚合起始劑，例如可例舉：二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、醯基氧化膦化合物、二茂鈦化合物、肟酯化合物、安息香醚化合物、9-氧硫𠮿
Figure 111123022-A0304-2
化合物等。 作為上述光自由基聚合起始劑，具體而言，例如可例舉：1-羥基環己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-(N-𠰌啉基)苯基)-1-丁酮、2-(二甲基胺基)-2-((4-甲基苯基)甲基)-1-(4-(4-𠰌啉基)苯基)-1-丁酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-(N-𠰌啉基)丙-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛二酮2-(O-苯甲醯肟)、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。 上述光自由基聚合起始劑可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。
相對於上述硬化性樹脂100重量份，上述光自由基聚合起始劑之含量之較佳下限為0.5重量份，較佳上限為10重量份。藉由上述光自由基聚合起始劑之含量為該範圍，所得之硬化性樹脂組成物之保存穩定性及光硬化性更加優異，且用於液晶顯示元件用密封劑之情形時之低液晶污染性更加優異。上述光自由基聚合起始劑之含量之更佳下限為1重量份，更佳上限為7重量份。
本發明之硬化性樹脂組成物亦可含有熱自由基聚合起始劑。 作為上述熱自由基聚合起始劑，例如可例舉由偶氮化合物或有機過氧化物等所構成者。其中，就抑制將所得之硬化性樹脂組成物用於液晶顯示元件用密封劑之情形時之液晶污染的觀點而言，較佳為由偶氮化合物所構成之起始劑（以下亦稱為「偶氮起始劑」），更佳為由高分子偶氮化合物所構成之起始劑（以下亦稱為「高分子偶氮起始劑」）。 上述熱自由基聚合起始劑可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。 再者，於本說明書中，上述「高分子偶氮化合物」意指具有偶氮基，且藉由熱而生成可使（甲基）丙烯醯基硬化之自由基的數量平均分子量為300以上之化合物。
上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量之較佳下限為1000，較佳上限為30萬。藉由上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量為該範圍，可防止在將所得之硬化性樹脂組成物用於液晶顯示元件用密封劑之情形時對液晶造成不良影響，並且容易地混合於硬化性樹脂中。上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量之更佳下限為5000，更佳上限為10萬，進而較佳下限為1萬，進而較佳上限為9萬。 再者，於本說明書中，上述數量平均分子量係藉由凝膠滲透層析法（GPC）使用四氫呋喃作為溶劑進行測定，根據聚苯乙烯換算而求得之值。作為利用GPC對藉由聚苯乙烯換算所得之數量平均分子量進行測定時之管柱，例如可例舉Shodex LF-804（昭和電工公司製造）等。
作為上述高分子偶氮化合物，例如可例舉具有經由偶氮基鍵結有複數個聚環氧烷或聚二甲基矽氧烷等單元之結構者。 作為具有上述經由偶氮基鍵結有複數個聚環氧烷等單元之結構的高分子偶氮化合物，較佳為具有聚環氧乙烷結構者。 作為上述高分子偶氮化合物，具體而言，例如可例舉：4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)與聚伸烷基二醇之縮聚物、或4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)與具有末端胺基之聚二甲基矽氧烷之縮聚物等。 作為上述高分子偶氮起始劑中之市售者，例如可例舉：VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001（均為富士膠片和光純藥公司製造）等。 又，作為不為高分子之偶氮起始劑，例如可例舉V-65、V-501（均為富士膠片和光純藥公司製造）等。
作為上述有機過氧化物，例如可例舉：過氧化酮、過氧化縮酮、過氧化氫、過氧化二烷基、過氧化酯、過氧化二乙醯、過氧化二碳酸酯等。
相對於上述硬化性樹脂100重量份，上述熱自由基聚合起始劑之含量之較佳下限為0.1重量份，較佳上限為10重量份。藉由上述熱自由基聚合起始劑之含量為該範圍，所得之硬化性樹脂組成物之保存穩定性及熱硬化性更加優異，且用於液晶顯示元件用密封劑之情形時之低液晶污染性更加優異。上述熱自由基聚合起始劑之含量之更佳下限為0.3重量份，更佳上限為5重量份。
為了提高黏度，改善由應力分散效應帶來之接著性，改善線膨脹率，提高硬化物之耐濕性等，本發明之硬化性樹脂組成物亦可含有填充劑。
作為上述填充劑，可使用無機填充劑或有機填充劑。 作為上述無機填充劑，例如可例舉：二氧化矽（silica）、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、矽藻土、膨潤石、膨土、蒙脫石、絹雲母、活性白土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氮化鋁、氮化矽、硫酸鋇、矽酸鈣等。 作為上述有機填充劑，例如可例舉：聚酯微粒子、聚胺酯微粒子、乙烯基聚合物微粒子、丙烯酸聚合物微粒子等。 上述填充劑可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。
本發明之硬化性樹脂組成物100重量份中之上述填充劑之含量的較佳下限為10重量份，較佳上限為70重量份。藉由上述填充劑之含量為該範圍，可不使塗布性等變差且使接著性之改善等效果更加優異。上述填充劑之含量之更佳下限為20重量份，更佳上限為60重量份。
本發明之硬化性樹脂組成物亦可含有矽烷偶合劑。上述矽烷偶合劑主要具有作為接著助劑之作用，該接著助劑用以將硬化性樹脂組成物與基板等良好地接著。
作為上述矽烷偶合劑，例如可較佳地使用3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三甲氧基矽烷等。該等提高與基板等之接著性之效果優異，在將所得之硬化性樹脂組成物用作液晶顯示元件用密封劑之情形時，可抑制硬化性樹脂流出至液晶中。 上述矽烷偶合劑可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。
本發明之硬化性樹脂組成物100重量份中之上述矽烷偶合劑之含量的較佳下限為0.1重量份，較佳上限為10重量份。藉由上述矽烷偶合劑之含量為該範圍，提高接著性之效果更加優異，且在將所得之硬化性樹脂組成物用於液晶顯示元件用密封劑之情形時低液晶污染性更加優異。上述矽烷偶合劑之含量之更佳下限為0.3重量份，更佳上限為5重量份。
本發明之硬化性樹脂組成物亦可含有遮光劑。藉由含有上述遮光劑，本發明之硬化性樹脂組成物可較佳地用作遮光密封劑。
作為上述遮光劑，例如可例舉：氧化鐵、鈦黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、碳黑、樹脂被覆型碳黑等。其中，較佳為鈦黑。
上述鈦黑係對紫外線區域附近、尤其是波長370 nm以上450 nm以下之光之穿透率高於對波長300 nm以上800 nm以下之光之平均穿透率的物質。即，上述鈦黑係具有以下性質之遮光劑：藉由充分遮蔽可見光區域之波長之光而對本發明之硬化性樹脂組成物賦予遮光性，另一方面，使紫外線區域附近之波長之光穿透。因此，作為上述光自由基聚合起始劑，使用利用上述鈦黑之穿透率較高之波長之光可使反應開始者，藉此可使本發明之硬化性樹脂組成物之光硬化性進一步增大。又，另一方面，作為本發明之硬化性樹脂組成物中所含有之遮光劑，較佳為絕緣性較高之物質，作為絕緣性較高之遮光劑，亦較佳為鈦黑。 上述鈦黑每1 μm之光學濃度（OD值）較佳為3以上，更佳為4以上。上述鈦黑之遮光性越高越好，上述鈦黑之OD值並無較佳上限，通常為5以下。
上述鈦黑即便未經表面處理亦發揮充分之效果，但亦可使用表面經偶合劑等有機成分處理者、或經氧化矽、氧化鈦、氧化鍺、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂等無機成分被覆者等經表面處理之鈦黑。其中，就可進一步提高絕緣性之觀點而言，較佳為經有機成分處理者。 又，使用摻合有上述鈦黑作為遮光劑之本發明之硬化性樹脂組成物而製造的顯示元件具有充分之遮光性，因此可實現不漏光且具有較高之對比度，具有優異之圖像顯示品質之顯示元件。
作為上述鈦黑中之市售者，例如可例舉三菱綜合材料公司製造之鈦黑、赤穗化成公司製造之鈦黑等。 作為上述三菱綜合材料公司製造之鈦黑，例如可例舉：12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C等。 作為上述赤穗化成公司製造之鈦黑，例如可例舉Tilack D等。
上述鈦黑之比表面積之較佳下限為13 m 2/g，較佳上限為30 m 2/g，更佳下限為15 m 2/g，更佳上限為25 m 2/g。 又，上述鈦黑之體積電阻之較佳下限為0.5 Ω・cm，較佳上限為3 Ω・cm，更佳下限為1 Ω・cm，更佳上限為2.5 Ω・cm。
上述遮光劑之一次粒徑之較佳下限為1 nm，較佳上限為5000 nm。藉由上述遮光劑之一次粒徑為該範圍，可不使所得之硬化性樹脂組成物之塗布性等變差且使遮光性更加優異。上述遮光劑之一次粒徑之更佳下限為5 nm，更佳上限為200 nm，進而較佳下限為10 nm，進而較佳上限為100 nm。 再者，上述遮光劑之一次粒徑可使用NICOMP 380ZLS（PARTICLE SIZING SYSTEMS公司製造），使上述遮光劑分散於溶劑（水、有機溶劑等）中而測定。
本發明之硬化性樹脂組成物100重量份中之上述遮光劑之含量的較佳下限為5重量份，較佳上限為80重量份。藉由上述遮光劑之含量為該範圍，可不使所得之硬化性樹脂組成物之接著性、硬化後之強度、及描繪性大幅降低且發揮更加優異之遮光性。上述遮光劑之含量之更佳下限為10重量份，更佳上限為70重量份，進而較佳下限為30重量份，進而較佳上限為60重量份。
本發明之硬化性樹脂組成物亦可進而視需要含有應力緩和劑、反應性稀釋劑、觸變劑、間隔劑（spacer）、硬化促進劑、消泡劑、調平劑、聚合抑制劑等添加劑。
作為製造本發明之硬化性樹脂組成物之方法，例如可例舉使用混合機，將硬化性樹脂、熱硬化劑、及視需要添加之光自由基聚合起始劑等混合之方法等。 作為上述混合機，例如可例舉：勻相分散機、均質攪拌機、萬能混合機、行星式混合機、捏合機、三輥研磨機等。
本發明之硬化性樹脂組成物可較佳地用作顯示元件用密封劑，可尤佳地用作液晶顯示元件用密封劑。又，使用本發明之硬化性樹脂組成物而成之液晶顯示元件用密封劑亦為本發明之一。
藉由於本發明之液晶顯示元件用密封劑中摻合導電性微粒子，可製造上下導通材料。
作為上述導電性微粒子，例如可使用金屬球、於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者等。其中，於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者因樹脂微粒子之優異彈性，可不損傷透明基板等而實現導電連接，故較佳。
又，具有本發明之液晶顯示元件用密封劑之硬化物之液晶顯示元件亦為本發明之一。 關於本發明之液晶顯示元件用密封劑，本發明之醯肼化合物不易溶出至具有極性基之液晶中，因此在本發明之液晶顯示元件使用包含具有極性基之液晶分子之液晶而成者時，與習知密封劑相比抑制顯示不良之效果更加顯著。即，本發明之液晶顯示元件較佳為使用包含具有極性基之液晶分子之液晶而成。 作為上述液晶分子之極性基，例如可例舉：氟基、氯基、氰基等。
作為本發明之液晶顯示元件，較佳為窄邊緣設計之液晶顯示元件。具體而言，液晶顯示部之周圍之框部分之寬度較佳為2 mm以下。 又，製造本發明之液晶顯示元件時之本發明之液晶顯示元件用密封劑的塗布寬度較佳為1 mm以下。
本發明之液晶顯示元件用密封劑可較佳地用於藉由液晶滴下工法來製造液晶顯示元件。 作為藉由液晶滴下工法製造本發明之液晶顯示元件之方法，例如可例舉以下方法等。 首先，進行以下步驟：於基板藉由網版印刷、點膠機（dispenser）塗布等將本發明之液晶顯示元件用密封劑形成為框狀密封圖案；繼而，進行以下步驟：於本發明之液晶顯示元件用密封劑未硬化之狀態，將液晶之微滴滴下塗布於密封圖案之框內整面，立即重疊另一基板；其後，進行加熱密封劑而使其硬化之步驟，藉由該方法，可獲得液晶顯示元件。又，亦可在加熱密封劑而使其硬化之步驟前，進行對密封圖案部分照射紫外線等光而使密封劑暫時硬化之步驟。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種新穎醯肼化合物。又，本發明可提供一種含有該醯肼化合物且保存穩定性及接著性優異之硬化性樹脂組成物、使用該硬化性樹脂組成物而成且低液晶污染性優異之液晶顯示元件用密封劑、以及液晶顯示元件。
以下，舉出實施例，對本發明更詳細地進行說明，但本發明並不僅限於該等實施例。
（合成例1） 於300 L容積之茄形燒瓶中，使雙酚F二環氧丙醚31.6 g溶解於甲苯100 mL中，然後添加對羥基苯甲酸甲酯31.95 g及三苯基膦3 g，於90℃加熱12小時使其反應。對於所得之反應溶液，使用蒸發器將溶劑蒸餾去除。向其中添加異丙醇200 mL並使其溶解後，添加一水合肼20 g，於40℃攪拌6小時使其反應。使所得之反應溶液冷卻，使用桐山漏斗，藉由過濾而回收析出物，用甲醇洗淨後，進行真空乾燥，藉此獲得由下述式（12）所表示之化合物。 再者，所得之由式（12）所表示之化合物之結構係藉由 1H-NMR、及FT-IR來確認。
Figure 02_image025
（合成例2） 將雙酚F二環氧丙醚31.6 g變更為雙酚A二環氧丙醚34.6 g，除此之外，以與合成例1相同之方式獲得由下述式（13）所表示之化合物。 再者，所得之由式（13）所表示之化合物之結構係藉由 1H-NMR、及FT-IR來確認。
Figure 02_image027
（合成例3） 將雙酚F二環氧丙醚31.6 g變更為1,3,5-環氧丙醚-1,3,5-三
Figure 111123022-A0304-1
-2,4,6-三酮29.9 g，將對羥基苯甲酸甲酯31.95 g變更為對羥基苯甲酸甲酯47.9 g，除此之外，以與合成例1相同之方式獲得由下述式（14）所表示之化合物。 再者，所得之由式（14）所表示之化合物之結構係藉由 1H-NMR、及FT-IR來確認。
Figure 02_image029
（合成例4） 將雙酚F二環氧丙醚31.6 g變更為雙(4-環氧丙氧基苯基)醚31.7 g，除此之外，以與合成例1相同之方式獲得由下述式（15）所表示之化合物。 再者，所得之由式（15）所表示之化合物之結構係藉由 1H-NMR、及FT-IR來確認。
Figure 02_image031
（合成例5） 將雙酚F二環氧丙醚31.6 g變更為雙(4-環氧丙氧基苯基)醚31.7 g，將對羥基苯甲酸甲酯31.95 g變更為5-羥基間苯二甲酸二甲酯45.7 g，除此之外，以與合成例1相同之方式獲得由下述式（16）所表示之化合物。 再者，所得之由式（16）所表示之化合物之結構係藉由 1H-NMR、及FT-IR來確認。
Figure 02_image033
（合成例6） 將雙酚F二環氧丙醚31.6 g變更為雙酚S二環氧丙醚36.2 g，除此之外，以與合成例1相同之方式獲得由下述式（17）所表示之化合物。 再者，所得之由式（17）所表示之化合物之結構係藉由 1H-NMR、及FT-IR來確認。
Figure 02_image035
（實施例1～9、比較例1～3） 依據表1所記載之摻合比，使用行星式攪拌機（Thinky公司製造，「去泡攪拌太郎」）將各材料混合後，進而使用三輥研磨機進行混合，藉此製備實施例1～6、比較例1～3之各硬化性樹脂組成物。 再者，表1中之「由式（18）所表示之化合物」係由下述式（18）所表示之化合物。
Figure 02_image037
＜評價＞ 對實施例及比較例中所得之各硬化性樹脂組成物進行以下評價。將結果示於表1中。
（保存穩定性） 對實施例及比較例中所得之各硬化性樹脂組成物測定剛製造後之初始黏度、及製造後於25℃保管1週後之黏度。將（保管後之黏度）/（初始黏度）設為增黏率，將增黏率未達1.05者設為「○」，將1.05以上且未達1.10者設為「△」，將1.10以上者設為「×」，對儲存穩定性進行評價。 再者，硬化性樹脂組成物之黏度係使用E型黏度計（BROOK FIELD公司製造，「DV-III」），於25℃，在轉速1.0 rpm之條件進行測定。
（接著性） 將實施例及比較例中所得之各硬化性樹脂組成物填充於點膠用注射器（武藏高科技公司製造，「PSY-10E」）中，進行消泡處理。藉由點膠機（武藏高科技公司製造，「SHOTMASTER 300」），將消泡處理後之硬化性樹脂組成物於距離玻璃基板（150 mm×150 mm）之端部30 mm內側見方進行點膠，將另一玻璃基板（110 mm×110 mm）於真空下重疊並貼合。使用金屬鹵素燈照射100 mW/cm 2之紫外線30秒，使硬化性樹脂組成物暫時硬化，繼而，於120℃加熱1小時，使硬化性樹脂組成物熱硬化，獲得接著試片。使用半徑5 mm之金屬棒以5 mm/分鐘之速度將所得之接著試片之基板之端部壓入時，面板發生剝離，測定此時之強度（kgf），算出接著力（kg/cm）。 將接著力為200 kg/cm以上之情形設為「◎」，將接著力為150 kg/cm以上且未達200 kg/cm之情形設為「○」，將接著力為100 kg/cm以上且未達150 kg/cm之情形設為「△」，將接著力未達100 kg/cm之情形設為「×」，對接著性進行評價。
（液晶顯示元件之顯示性能） 使平均粒徑5 μm之間隔劑微粒子（積水化學工業公司製造，「Micropearl SI-H050」）1重量份分散於實施例及比較例中所得之各硬化性樹脂組成物100重量份中，填充於注射器中，藉由離心消泡機（AWATRON AW-1）進行消泡。使用點膠機，於噴嘴直徑0.4 mmϕ、噴嘴間距42 μm、注射器之噴出壓力100～400 kPa、塗布速度60 mm/sec之條件，將消泡處理後之硬化性樹脂組成物呈框狀塗布於2片附配向膜及ITO之基板之一者。此時，以硬化性樹脂組成物之線寬成為約1.5 mm之方式對噴出壓力進行調整。繼而，將液晶（東京化成工業公司製造，「4-戊基-4-聯苯腈（4-pentyl-4-biphenylcarbonitrile）」）之微滴滴下塗布於塗布有硬化性樹脂組成物之基板之硬化性樹脂組成物之框內整面，於真空下貼合另一基板。貼合後立即使用金屬鹵素燈對硬化性樹脂組成物部分照射100 mW/cm 2之紫外線30秒，使硬化性樹脂組成物暫時硬化。繼而，於120℃加熱1小時而進行正式硬化，製作液晶顯示元件。 對於所得之液晶顯示元件，以目視而確認剛製作液晶顯示元件後之密封劑附近之液晶配向混亂（顯示不均）。配向混亂係根據顯示部之色不均來判斷，將液晶顯示元件完全未觀察到顯示不均之情形設為「○」，將周邊部（距離硬化性樹脂組成物500 μm以內）存在顯示不均之情形設為「△」，將顯示不均不僅存在於周邊部且擴散至500 μm以上中央部之情形設為「×」，對低液晶污染性進行評價。
[表1]
   實施例 比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3
組成（重量份） 硬化性樹脂 雙酚A型環氧丙烯酸酯 （DAICEL-ALLNEX公司製造，「EBECRYL 3700」） 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35
己內酯改質雙酚A型環氧丙烯酸酯 （DAICEL-ALLNEX公司製造，「EBECRYL 3708」） 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
部分丙烯酸改質雙酚F型環氧樹脂 （DAICEL-ALLNEX公司製造，「KRM8287」） 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25
熱硬化劑 本發明之醯肼化合物 由式（12）所表示之化合物 2 9 20 - - - - - - - - -
由式（13）所表示之化合物 - - - 9 - - - - - - - -
由式（14）所表示之化合物 - - - - 9 - - - - - - -
由式（15）所表示之化合物 - - - - - 9 - - - - - -
由式（16）所表示之化合物 - - - - - - 9 - - - - -
由式（17）所表示之化合物 - - - - - - - 9 - - - -
由式（18）所表示之化合物 - - - - - - - - 9 - - -
其他 丙二醯肼 （Japan Finechem公司製造，「MDH」） - - - - - - - - - 7 - -
1,3-雙(肼基羰乙基)-5-異丙基乙內醯脲 （Ajinomoto Fine-Techno公司製造，「Amicure VDH」） - - - - - - - - - - 7 -
聚胺型潛在性硬化劑 （ADEKA公司製造，「ADEKA HARDENER EH-5057PK」） - - - - - - - - - - - 7
光自由基聚合起始劑 2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮 （IGM Resins公司製造,「Omnirad 651」） 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
填充劑 二氧化矽 （Admatechs公司製造，「Admafine SO-C2」） 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25
應力緩和劑 核殼丙烯酸酯共聚物微粒子 （Aica Kogyo公司製造，「F351」） 17 17 17 17 17 17 17 17 17 17 17 17
矽烷偶合劑 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 （信越化學工業公司製造，「KBM-403」） 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
評價 保存穩定性 ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ × ○
接著性 △ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ ○ ×
液晶顯示元件之顯示性能 △ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ○
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種新穎醯肼化合物。又，本發明可提供一種含有該醯肼化合物且保存穩定性及接著性優異之硬化性樹脂組成物、使用該硬化性樹脂組成物而成且低液晶污染性優異之液晶顯示元件用密封劑、以及液晶顯示元件。
無
無

Claims (9)

  1. 一種醯肼化合物，其特徵在於：於1分子中具有1個以上之由下述式（1）所表示之結構及2個以上之醯肼基，
    Figure 03_image039
    ， 式（1）中，*為鍵結位置。
  2. 如請求項1之醯肼化合物，其於1分子中具有2個以上之由上述式（1）所表示之結構。
  3. 如請求項1或2之醯肼化合物，其具有由下述式（2）所表示之結構作為包含上述醯肼基之結構，
    Figure 03_image041
    ， 式（2）中，Ar為可被取代之芳香環，m為1或2，*為鍵結位置。
  4. 如請求項1、2或3之醯肼化合物，其由下述式（3）表示：
    Figure 03_image043
    ， 式（3）中，Y為有機基，Ar為可被取代之芳香環，m為1或2，n為2或3。
  5. 如請求項1、2、3或4之醯肼化合物，其由下述式（4）表示：
    Figure 03_image045
    ， 式（4）中，X為多官能環氧丙氧基化合物殘基，Ar為可被取代之芳香環，m為1或2，n為2或3。
  6. 一種硬化性樹脂組成物，其係含有硬化性樹脂及熱硬化劑者，且 上述熱硬化劑包含請求項1、2、3、4或5之醯肼化合物。
  7. 如請求項6之硬化性樹脂組成物，其進而含有光自由基聚合起始劑。
  8. 一種液晶顯示元件用密封劑，其係使用請求項6或7之硬化性樹脂組成物而成。
  9. 一種液晶顯示元件，其具有請求項8之液晶顯示元件用密封劑之硬化物。
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