TW202242952A - 用於質譜儀的寬範圍電子碰撞離子源 - Google Patents

Abstract

用於質譜儀的寬範圍離子源包括第一部分和定位在第一部分下游的第二部分。第一部分包括陽極和第一燈絲，所述第一燈絲定位在陽極附近並且相對於陽極而固定在適當位置中。第一燈絲暴露於處理腔室的壓強。第一電子反射極具有至少部分圓形的形狀。第二部分包括管狀陽極、圍繞管狀陽極的第二燈絲、限定了開口的提取透鏡、以及用於將離子傳導到體積中的聚焦透鏡。

Description

用於質譜儀的寬範圍電子碰撞離子源

本公開總體上關於用於質譜儀的離子源，並且具體地關於能夠在高壓和低壓中操作的寬範圍電子碰撞離子源。 對相關申請的交叉引用 / 優先權要求本申請與2021年3月24日提交的序列號為63/165,412的、具有相同標題的共同擁有的臨時專利申請相關，並且要求其優先權。所述申請的全部內容通過引用而併入。

電子碰撞離子源是針對殘餘氣體分析器的標準。雖然存在許多可用的不同配置的電子碰撞離子源，但是它們通常被分組成兩個類別：(1)開放式離子源(OIS)；以及(2)封閉式離子源(CIS)。 開放式離子源直接暴露於真空環境，並且具有電導性(盡可能高的電導性)，以使得氣體能夠容易地到達離子化區域。開放式離子源以大體積創建離子，並且因此示出了高靈敏度。由於燈絲壽命和平均自由路徑長度的考慮，開放式離子源向真空環境的直接暴露將開放式離子源的最大壓強限制到大約1E-3毫巴。開放式離子源將真空環境中的所有氣體(諸如，過程氣體、從腔室壁解吸的氣體、以及由質譜儀本身釋放的氣體)離子化。在低壓下，過程氣體可與殘餘氣體成分重疊，並且因此將難以量化。這對於過程氣體中具有低豐度的成分也是如此，所述成分也存在於殘餘氣體中。 另一方面，當過程氣體的壓強高於質譜儀的最大允許壓強、和/或當待分析的氣體成分與殘餘氣體成分重疊時，使用封閉式離子源。具有封閉式離子源的系統需要單獨的泵送系統，以在離子源的靈敏性體積與質譜儀真空腔室的剩餘部分之間創建壓強差。封閉式離子源具有1l/s的真空電導率，或者在極端情況下為0.1l/s。因為燈絲和分析器區域通過差動泵送而保持在低壓下，所以離子源的離子化區域可以在1E-3毫巴以上的壓強下操作。這允許將此類離子源直接連接到例如半導體工具中的濺射過程。然而，封閉式離子源的缺點是：與開放式離子源相比，它們具有低靈敏度或差的最小可檢測分壓(MDPP)。為了獲得低電導率，電子進入開口必須保持是小的，使得由燈絲創建的電子的僅一部分可以進入離子化體積。與開放式離子源的離子化體積相比，封閉式離子源還具有較小的離子化體積。 對上面提到問題的解決方案是：在廣泛變化的壓強下，在單個真空系統上安裝兩(2)個完整的質譜儀系統。然而，在該質譜儀的兩(2)個燈絲之間的切換需要停用第一個燈絲並且啟用第二個燈絲。這導致第一個燈絲的停用與第二個燈絲的啟用之間的死區時間(dead time)。替代地，具有使用閥的可適應壓強減小的質譜儀系統可以被安裝到單個真空系統中。然而，由於閥的有限真空傳導率，這些閥在基礎壓強下是有問題的。 這些只是與當前用於質譜測定法的開放式離子源和封閉式離子源相關聯的問題中的一些。

當前使用的離子源要麼在高壓範圍中、要麼在低壓強範圍中操作。相比之下，所公開的離子源能夠在低壓以及高壓範圍兩者中工作。低壓範圍中的更高靈敏度導致了針對低壓過程步驟的改進檢測極限。 寬範圍電子碰撞離子源(寬範圍離子源)的實施例包括定位在處理體積或處理腔室中的一個或多個燈絲，其中高產量的電子到達離子化體積。一個或多個另外的燈絲定位在質譜儀的差分泵送體積中。寬範圍離子源的操作被控制，以針對當前壓強條件選擇正確的離子源模式。 用於在質譜儀系統中使用寬範圍離子源來在高壓水平下測量過程氣體成分並且在低壓水平下測量殘餘氣體的方法的實施例包括：將質譜儀設置到低壓下的操作模式，使用第一燈絲電流將第一燈絲加熱至預定發射電流，並且測量殘餘氣體成分。檢查真空系統和質譜儀系統的清潔度，並且關閉第一燈絲電流。然後，將質譜儀設置到高壓條件下的操作模式。使用第二燈絲電流將第二燈絲加熱至預定發射電流，並且測量過程氣體成分。檢查過程氣體的清潔度，並且針對由該過程創建的產品的存在來監視該過程。 在實施例中，寬範圍離子源具有0.1l/s的電導率，僅用於在處理腔室與質譜儀體積之間建立由1000的因子的壓降。通過僅將離子形成腔室中的2×0.5毫米的小孔用於電子注入以及將1毫米的一個孔用於離子提取來達到這個壓強減小。具有0.5毫米直徑的孔極大地限制了進入離子形成腔室中的電子通量。離子形成腔室的另一側具有去往該過程的大開口，以用於不創建另外的壓降。在這個大開口的前面，安裝另外的燈絲。來自這個燈絲的電子可以在沒有任何限制的情況下到達離子化體積，並且因此從這個燈絲發射的幾乎所有電子將以期望的體積來創建離子。 用於質譜儀的寬範圍離子源的實施例包括第一部分，該第一部分包括陽極，並且包括第一燈絲，所述第一燈絲定位在陽極附近並且相對於陽極被固定在適當位置中。第一燈絲暴露於處理腔室的壓強，並且第一電子反射極具有至少部分圓形的形狀。第二部分定位在第一部分的下游，並且包括管狀陽極、圍繞管狀陽極的第二燈絲、限定了開口的提取透鏡、以及被配置成將離子傳導到體積中的聚焦透鏡。 用於在質譜儀系統中使用寬範圍離子源來測量過程氣體成分和殘餘氣體的方法的實施例包括：將寬範圍離子源的第一部分構造成包括陽極和第一燈絲，所述第一燈絲定位在陽極附近，並且相對於陽極和電子反射極被固定在適當位置中。第一燈絲暴露於處理腔室的壓強。第一燈絲被加熱至第一預定發射電流，以在低壓條件下測量殘餘氣體成分。寬範圍離子源的第二部分被構造成定位在第一部分的下游，並且包括管狀陽極、圍繞管狀陽極的第二燈絲、限定了開口的提取透鏡、以及被配置成將離子傳導到體積中的聚焦透鏡。第二燈絲被加熱至第二預定發射電流，以在高壓條件下測量過程氣體的成分。然後，監視由過程創建的產品。

以下討論關於用於質譜儀的寬範圍電子碰撞離子源的各種實施例。將理解的是，本文中描述的版本是包含如本文中詳細描述的某些發明性概念的示例。為此，其他變型和修改對於有足夠技能的人員來說將是顯而易見的。此外，遍及本討論使用了某些術語，以便關於圖式提供合適的參考框架。這些術語(諸如，“上部”、“下部”、“向前”、“向後”、“內部”、“外部”、“前部”、“後部”、“頂部”、“底部”、“內”、“外”、“第一”、“第二”等)不旨在限制這些概念，除非其中具體地如此指示。本文中使用的術語“大約”或“近似”可以指代所要求保護或公開的值的80%-125%的範圍。關於圖式，它們的目的是描繪用於質譜儀的寬範圍電子碰撞離子源的顯著特徵，並且不是按比例具體提供的。 所公開的寬範圍離子源通過使一個或多個燈絲直接暴露於過程壓強並使一個多個燈絲定位在差動泵送的真空外殼中來組合開放式和封閉式離子源的優點。轉到圖1A-3C，描繪了質譜儀10的一部分的截面的示意圖，其中寬範圍離子源100具有第一端102和第二端102。如所示出的，寬範圍離子源100通常包括第一端101處的第一部分200和第二端102處的第二部分300。 參考圖1A-2B，寬範圍離子源100的第一部分200充當開放式軸向離子源。第一部分200通常包括陽極202，所述陽極202包括燈絲206(或陰極)和反射極208。如所示出的，陽極202可以至少部分地包括限定了多個開口的柵格，並且燈絲206可以包括具有反射極208的線圈式錸燈絲(coiled Rhenium filament)。燈絲206可以耦合到一個或多個固定構件210，所述固定構件210將燈絲206相對於陽極202和反射極208固定在適當位置中，使得反射極208圍繞或大部分圍繞燈絲206。如所示出的，陽極202和反射極208可以大體上形成圓形形狀。固定構件210可以被保持或耦合到一個或多個連接銷212，所述連接銷212耦合到支撐件，諸如陶瓷絕緣體。在實施例中，固定構件210可以限定一個或多個固定結構211，諸如使得固定構件210能夠耦合到連接銷212的孔或環。燈絲206被定位成使得它暴露於處理腔室12的壓強(圖1B)。 仍參考圖1A-2B，寬範圍離子源100的第二部分300包括管狀陽極302，所述管狀陽極302限定了多個電子進入孔。管狀陽極302從法蘭16的前側16a延伸到法蘭16的後側16b。在實施例中，電子進入孔在直徑上可以大約為0.5毫米。第二燈絲304(陰極)至少部分地圍繞管狀陽極302。如所示出的，第二燈絲304朝向寬範圍離子源100的第二端102來定位。第二部分300進一步包括提取透鏡306和聚焦透鏡308，所述提取透鏡306限定了在直徑上大約為1毫米的孔或孔徑，所述聚焦透鏡308用於將離子傳導到四極質譜儀18的體積或腔室中。第二部分300的部件中的一個或多個可以至少部分地定位在差動泵送腔室14內。如圖1B中所示出的，寬範圍離子源100沿著寬範圍離子源軸線 W延伸，使得第一部分200的至少一部分定位在第一端101處，並且第二部分300的至少一部分定位在第二端102處。圖3A-C圖示了可以用於支撐寬範圍離子源100的實施例的法蘭16'的示例。在這個實施例中，法蘭16'限定了一個或多個饋通開口17，所述饋通開口17可以容納如下裝備：該裝備用於寬範圍離子源100的部件或定位在四極質譜儀18或差分泵送真空腔室14中的其他部件的通信和/或控制。在實施例中，該裝備可以包括佈線(wiring)或管道(tubing)、或任何其他裝置或通信和/或控制。如所示出的，電連接器50可以用來建立與寬範圍離子源的第一部分200的電連接。 一個或多個陶瓷絕緣體可以定位成鄰近第一部分200和/或第二部分300的部件。如在圖1A-3C中可以看到的，陶瓷絕緣體150被定位成在第二部分300的管狀陽極302與真空腔室14的法蘭16之間創建密封。另一陶瓷絕緣體152可以被定位成在管狀陽極302與提取透鏡306之間創建密封。陶瓷絕緣體154可以進一步被定位成將第一部分200的其他部件與法蘭16和/或寬範圍離子源100的其他部件隔離。 在圖4A中所示的實施例中，第一部分200的一個或多個部件可以使用第一組控制器來被控制，並且第二部分300的一個或多個部件可以由分離的第二組控制器來控制。例如，第一組控件可以與四極質譜儀的控件相似或相同，並且用來操作第一部分200的部件，諸如燈絲206、反射極208和陽極202。同樣地，第二組控件可以與四極質譜儀的控件相似或相同，並且用來操作第二部分300的一個或多個部件，諸如燈絲304、管狀陽極302、提取透鏡306和聚焦透鏡308。在第一部分200的燈絲206的操作期間，第二部分300供應的參數將需要被設置成不同於其操作參數的參數。類似地，當使用寬範圍離子源的第二部分300來進行樣本分析時，第一部分200的參數被設置成不同於其操作/分析參數的參數。這些調整可以手動完成，或者通過使用第一和第二組控件的軟件命令來完成。在實施例中，第一和第二組控件可以實現針對第一部分200部件和第二部分300部件來儲存預設設置，使得第一部分200和第二部分300的此類“非操作參數”可以由第一和第二組控件來預程式化和儲存。 圖4B中示出了包括寬範圍離子源100的四極質譜儀的另一實施例。在這個實施例中，另一法蘭16'定位在處理腔室12內，其可以類似於圖3A中所示的法蘭16。法蘭16'包括一個或多個饋通17'，使得用於第一部分200的連接(大氣佈線)209可以從處理腔室12被饋送出並饋送到離子源供應250。用於供應第二部分300的連接(大氣佈線)309可以經由四極基座法蘭19B中限定的一個或多個饋通20而傳遞到另一離子源供應350。真空佈線沿著四極桿系統400(示意性地圖示)被定位到離子供應300。 圖4C中示出了包括寬範圍離子源100的四極質譜儀的又一實施例。在這個實施例中，法蘭16包括一個或多個饋通17，諸如圖3A中所示的饋通。用於第一部分200的連接209可以通過法蘭16的一個或多個饋通17，並且到離子源供應250供應。用於第二部分300的連接309不需要通過法蘭16，並且將第二部分300連接到另一離子源供應350。在這個實施例中，去往離子源供應250、350的兩個連接209、309可以通過四極基座法蘭19C。連接209、309可以是真空佈線和/或對於操作寬範圍離子源100所必要的任何其他佈線。在其他實施例中，連接209、309可以被不同地運行或安裝，以適應(accommodate)寬範圍離子源100被安裝在其上的不同設備的幾何形狀和/或該設備位於其中的空間的配置。 圖5A圖示了裝備有在“低壓”模式中操作的寬範圍離子源100的質譜儀10的實施例的參數的示例。在這個實施例中，質譜儀10具有用於控制第一部分200的部件的第一組控件和用於控制第二部分300的部件的第二組控件。除了分離的控件組之外，第一部分200和第二部分300還可以分別具有分離的離子源供應250、350(圖4)。如所示出的，燈絲(或陰極)206在陰極電位處，其被高達3.7A(保護電流)的電流加熱以釋放電子。電子移動到寬範圍離子源100的第一端101處的陽極202。如所示出的，陽極202在電位“離子參考1”處。從燈絲206到陽極202的電子電流被調節到預定值，在這種情況下為2.0mA(發射電流)。通過針對離子源供應350設置的電位，從與電子碰撞所得到的正離子被加速並聚焦到質譜儀。 為了使用兩個分離的質譜儀來在低壓(啟動條件)下檢查氣體組成，啟動具有開放式離子源的質譜儀。使用電流來加熱燈絲，使得電子從燈絲朝向陽極發射。電子電流被穩定到預定發射電流。對殘餘氣體組成進行測量，並且檢查該系統的清潔度。此外，可以執行具有改進的檢測極限的氦洩漏測試。然後，在引入高於1E-3毫巴的壓強下的任何氣體之前關閉該質譜儀、並且尤其是燈絲電流。為了在高於1E-3毫巴的壓強下檢查氣體組成，啟用具有封閉式離子源的質譜儀，並且利用燈絲電流來加熱燈絲。然後，檢查從燈絲朝向陽極的電子發射，並且將這個電流穩定到預定義發射電流。對過程氣體組成進行測量，並且檢查過程氣體的清潔度以及由該過程創建的產品。關閉該質譜儀(包括燈絲電流)，並且該系統準備再次切換到低壓分析。 在具有單個質譜儀的系統中，在低壓下檢查氣體組成通過在低壓設置下啟動質譜儀來開始，例如圖5A中所指示的那些。使用預定燈絲電流來加熱燈絲，諸如針對圖5B的“IS 716A”所指示的那個。從燈絲到陽極的電子發射被檢查並且被穩定到預定發射電流。對殘餘氣體組成進行測量，並且檢查該系統的清潔度。在測量完成之後，關閉該質譜儀。如果在高壓氣體(在1E-3毫巴以上)被引入到該系統中時操作該質譜儀、並且尤其是燈絲電流，則該質譜儀可能被損壞。例如，該質譜儀的燈絲可能被損壞，使得必須關閉整個質譜儀以便更換損壞的燈絲。為了使用具有單個質譜儀的系統來在高壓下檢查氣體組成，在高壓設置(或高壓模式)下啟動該質譜儀，諸如圖5B中針對IS716B所指示的那些。使用預定燈絲電流來加熱燈絲，諸如圖5B中針對IS716B所指示的那個。從燈絲朝向陽極的電子發射被檢查並且被穩定到預定發射電流值。對過程氣體組成進行測量，並且檢查過程氣體的清潔度。還針對由該過程創建的產品來檢查該系統。在測量完成之後並且當期望切換回到低壓模式時，關閉燈絲，這是因為熱的燈絲可能會影響在低壓模式中測量的殘餘氣體組成。如果燈絲被保持啟用或處於加熱條件中，則它將不會通過切換到低壓模式而被損壞。 圖6和7展示了與封閉式離子源相比所公開的寬範圍離子源100的靈敏度。圖6和7中所示的兩個光譜是在分析器腔室中以及在處理腔室中、在5E-6毫巴的壓強下以幾乎相同的氣體組成取得的。對於圖6和7的兩個光譜，使用了1800V的SEM電壓。從原型設置中用於寬範圍離子源100的軸向部分的佈線的不完全真空兼容的部件產生殘餘氣體峰值。用於寬範圍離子源100的強度是用於封閉式離子源的強度的大約20倍高。針對法拉第測量，確定了以下靈敏度： 靈敏度(僅封閉式離子源)=2.2E-6 A/毫巴 靈敏度(寬範圍離子源)=4.0E-5A/毫巴 寬範圍離子源的改進靈敏度導致了處理腔室中的低壓下的更好檢測極限。寬範圍光譜示出了來自從質量數185和187m/e上的燈絲蒸發的錸的另外的峰值。這些峰值可以用於高質量範圍中的質量標度校準。 雖然已經參考某些示例性實施例特別地示出和描述了本發明，但是本領域技術人員將理解，在不脫離可以由書面描述和圖式支持的本發明的精神和範圍的情況下，可以在其中進行各種詳細的改變。此外，在參考一定數目的元件來描述示例性實施例的情況下，將理解的是，可以利用少於或多於該一定數目的元件來實施示例性實施例。

可以參考實施例來對上面簡要概述的本發明進行更具體的描述，在圖式中圖示了其中的一些。然而，要注意的是，圖式僅圖示了本發明的典型實施例，並且因此不要被認為是對其範圍的限制，因為本發明可以承認其他同等有效的實施例。因此，為了進一步理解本發明的本質和目的，可以結合圖式來對以下詳細描述進行參考、閱讀，在圖式中： [圖1A]示意性地圖示了定位在質譜儀中的寬範圍離子源的實施例的截面圖； [圖1B]示意性地圖示了定位在質譜儀中的寬範圍離子源的實施例的截面圖； [圖2A]圖示了寬範圍離子源的實施例的頂部透視圖； [圖2B]圖示了來自圖2A的寬範圍離子源的實施例的透視側視圖； [圖3A]圖示了被配置成至少部分地支撐寬範圍離子源的法蘭(flange)的實施例的頂部透視圖； [圖3B]圖示了圖3A的法蘭的底部透視圖； [圖3C]圖示了被配置成耦合到法蘭的電連接器的實施例的透視圖； [圖4A]示意性地圖示了在質譜測定法組件的實施例中使用的寬範圍離子源的實施例； [圖4B]示意性地圖示了在質譜測定法組件中使用的寬範圍離子源的實施例； [圖4C]示意性地圖示了在質譜測定法組件中使用的寬範圍離子源的實施例； [圖5A]圖示了在低壓模式中操作時由第一和第二離子源供應在寬範圍離子源中創建的電位的示例； [圖5B]圖示了在高壓模式中操作時由第一和第二離子源供應在寬範圍離子源中創建的電位的示例； [圖6]圖示了在僅利用封閉式離子源來分析樣本之後生成的示例性光譜；以及 [圖7]圖示了在使用寬範圍離子源來分析基本上相同的樣本之後生成的示例性光譜。

10:質譜儀

14:腔室

16:法蘭

16a:前側

16b:後側

18:四極質譜儀

100:寬範圍離子源

101:第一端

102:第二端

200:第一部分

300:第二部分

Claims (16)

1. 一種用於在質譜儀系統中使用寬範圍離子源來在高壓水平下測量過程氣體組成並且在低壓水平下測量殘餘氣體的方法，該方法包括： 將質譜儀設置到低壓下的操作模式； 使用第一燈絲電流將第一燈絲加熱至預定發射電流； 測量殘餘氣體組成； 檢查真空系統和質譜儀系統的清潔度； 關閉去往第一燈絲的第一燈絲電流； 將質譜儀設置到高壓條件下的操作模式； 使用第二燈絲電流將第二燈絲加熱至預定發射電流； 測量過程氣體組成； 檢查過程氣體的清潔度；以及 監視由該過程創建的產品的存在。
2. 根據請求項1所述的方法，進一步包括： 關閉去往第二燈絲的第二燈絲電流；以及 將質譜儀的設置改變回到低壓條件下的操作模式。
3. 根據請求項1所述的方法，其中第一燈絲和第二燈絲中的一個是開放式離子源的一部分。
4. 根據請求項1所述的方法，其中第一燈絲電流與第二燈絲電流相同。
5. 一種用於質譜儀的寬範圍離子源，該寬範圍離子源包括： 第一部分，其包括陽極，並且包括： 第一燈絲，其定位在陽極附近並且相對於陽極被固定在適當位置中，其中第一燈絲暴露於處理腔室的壓強， 第一電子反射極，其包括至少部分圓形的形狀；以及 第二部分，其定位在第一部分下游並且包括管狀陽極，該第二部分包括： 圍繞管狀陽極的第二燈絲， 限定了開口的提取透鏡，以及 被配置成將離子傳導到體積中的聚焦透鏡。
6. 根據請求項5所述的寬範圍離子源，其中管狀陽極限定了多個電子進入開口。
7. 根據請求項5所述的寬範圍離子源，其中第一燈絲和第二燈絲中的至少一個包括線圈。
8. 根據請求項7所述的寬範圍離子源，其中該線圈包括錸。
9. 根據請求項5所述的寬範圍離子源，進一步包括至少一個陶瓷絕緣體，其被配置成在管狀陽極與提取透鏡之間創建密封。
10. 一種用於在質譜儀系統中使用寬範圍離子源來測量過程氣體組成和殘餘氣體的方法，該方法包括： 將該寬範圍離子源的第一部分構造成包括陽極和第一燈絲，該第一燈絲定位在陽極附近並且相對於陽極和電子反射極被固定在適當位置中，其中第一燈絲暴露於處理腔室的壓強； 將第一燈絲加熱至第一預定發射電流，以在低壓條件下測量殘餘氣體組成； 將該寬範圍離子源的第二部分構造成定位在第一部分的下游，並且包括： 管狀陽極， 圍繞管狀陽極的第二燈絲， 限定了開口的提取透鏡，以及 被配置成將離子傳導到體積中的聚焦透鏡； 將第二燈絲加熱至第二預定發射電流，以在高壓條件下測量過程氣體的組成；以及 監視由過程創建的產品的存在。
11. 根據請求項10所述的方法，進一步包括： 檢查真空系統和質譜儀系統的清潔度；以及 檢查過程氣體的清潔度。
12. 根據請求項10所述的方法，其中第一燈絲和第二燈絲中的一個是開放式離子源的一部分。
13. 根據請求項10所述的方法，進一步包括將管狀陽極構造成限定多個電子進入開口。
14. 根據請求項10所述的方法，進一步包括將第一燈絲和第二燈絲中的至少一個構造為線圈。
15. 根據請求項14所述的方法，其中該線圈包括錸。
16. 根據請求項10所述的方法，進一步包括將至少一個陶瓷絕緣體構造成在管狀陽極與提取透鏡之間創建密封。

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