TW202238734A - 半導體元件之製造方法 - Google Patents

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潘昇良
陳泳字
李中傑
徐永昌
洪嘉陽
王柏荃
陳冠亘
林煥哲
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Abstract

一種方法，包含形成閘極結構於半導體基板上；沉積含碳密封層於閘極結構之上；沉積含氮密封層於含碳密封層之上；引入含氧前驅物於含氮密封層上；加熱基板使含氧前驅物解離成氧自由基，以將氧自由基摻雜至含氮密封層中；於加熱基板後，蝕刻含氮密封層及含碳密封層，使得含氮密封層及含碳密封層之剩餘物留在閘極結構之側壁上作為閘極間隙壁。

Description

半導體元件及其製造方法
半導體積體電路(integrated circuit，IC)產業已經歷了快速成長。IC材料及設計的技術進步產生了數個世代的IC。每一世代具有比前一世代更小且更複雜的電路。
在IC演進過程中，功能密度(即，每一晶片面積之內互連裝置的數目)通常有所增大，而幾何尺寸(即，可使用製造技術產生的最小組件(或線路))則有所減小。這種規模減縮的過程通常藉由提高生產效率及降低相關成本來提供益處。
然而，這些進步增加了積體電路處理及製造的複雜性。由於特徵尺寸繼續減小，製造製程繼續變得更加難以執行。因此，以越來越小的尺寸形成可靠的半導體元件係一個挑戰。
以下揭露提供許多不同實施方式或例子，以實施所提供之標的之不同特徵。以下描述組件及排列的特定例子以簡化本揭露。這些當然僅為例子，而非作為限制。舉例而言，在描述中，形成第一特徵於第二特徵之上的製程可包含第一特徵與第二特徵以直接接觸形成的實施方式，亦可包含額外特徵形成於第一特徵與第二特徵之間，而使得第一特徵和第二特徵可非直接接觸的實施方式。除此之外，本揭露可在多個例子中重複參考符號及/或字母。此重複為簡明與清楚之目的，並非在本質上規定所討論之多個實施方式及/或配置之間的關係。
此外，可在此使用空間關係的用語，例如「下方(beneath)」、「在…之下(below)」、「低於(lower)」、「在…之上(above)」、「高於(upper)」、以及相似用語，以簡明描述如圖式所繪示之一元件或特徵與另一(另一些)元件或特徵之關係的敘述。這些空間關係的用語，除了在圖中所描繪的方向外，意欲包含元件在使用上或操作時的不同方向。設備可以其他方式定向(旋轉90度或其他方向)，而本文使用的空間關係描述詞也可依此解讀。
如在此所使用，「大約」、「約」、「大致」、或「實質」應通常指給定值或範圍的20%內、或10%內、或5%內。在此給定的數量為近似值，意謂著術語「大約」、「約」、「大致」、或「實質」在且未明確陳述情況下可予以推斷。
除非另有定義，否則在此使用的所有術語(包含技術及科學術語)具有與本發明所屬領域的普通技術人員通常理解的相同含義。將進一步理解的是，例如在常用詞典中定義的術語應解釋為具有與其在相關技術及本揭露的內容中的含義一致的含義，且除非在此明確這樣定義，否則將不以理想化或過於正式的意義來解釋。
本發明的實施方式涉及但不限於鰭式場效電晶體(fin-like field-effect transistor，FinFET)元件。舉例而言，鰭式場效電晶體元件可為互補式金屬氧化物半導體(complementary metal-oxide-semiconductor，CMOS)元件，包含P型金屬氧化物半導體(P-type metal-oxide-semiconductor，PMOS)鰭式場效電晶體元件與N型金屬氧化物半導體(N-type metal-oxide-semiconductor，NMOS)鰭式場效電晶體元件。以下揭露將繼續使用一或多個鰭式場效電晶體的例子來說明本揭露之多個實施方式。然而，應理解的是，除非特別聲明，否則此應用不應限於特定類型的元件。
可藉由任何適合的方法來圖案化鰭片。舉例而言，可使用一道或多道微影術製程，包含雙重圖案化或多重圖案化製程，來圖案化鰭片。雙重圖案化或多重圖案化製程結合了微影術與自對準製程，可產生比其他利用單一直寫微影製程可得到之圖案例如更小間距的圖案。舉例而言，在一實施方式中，形成犧牲層於基材之上，並利用微影製程予以圖案化。利用自我對準製程在圖案化之犧牲層旁形成間隙壁。接著，移除犧牲層，然後可利用剩餘的間隙壁來圖案化鰭片。
為了抵抗對於閘極結構的蝕刻製程，在閘極結構上方形成多層密封結構。多層密封結構可具有上密封層及下方之超低k密封層。在一些實施方式中，可使用O 2電漿製程進一步氧化上密封層，以防止上密封層受到後續微影製程的毒害效應，此微影製程可能導致NH 3從上密封層排出。然而，藉由使用O 2電漿製程來氧化上密封層亦可能氧化下方之密封層，因為電漿製程中的O 2電漿可穿透上密封層並進一步穿透下方之密封層。隨後，後續濕式清潔製程，例如使用氫氟酸(HF)之濕式蝕刻製程，可能損壞氧化之下方的超低k密封層。
因此，本揭露在多個實施方式中提供了一種非電漿處理，例如臭氧加熱法，以形成氧化密封層於超低k密封層之上。一個優點是，含氧環境產生的氧自由基可選擇性地氧化上密封層而非下方之超低k密封層，從而防止在後續製程期間損壞下方之超低k密封層，這進而可改善半導體元件之電阻電容(resistive-capacitive，RC)時間延遲。
第1A圖係繪示例示鰭式場效電晶體(FinFET)元件的透視圖。鰭式場效電晶體元件在半導體工業中的應用越來越廣泛。請參照第1A圖，其係繪示例示鰭式場效電晶體元件50的透視圖。鰭式場效電晶體元件50係構建在基板(例如塊體基板)之上的非平面多閘極電晶體。薄的含矽「鰭式」結構(以下稱為「鰭片」)形成了鰭式場效電晶體元件50的主體。鰭片沿第1A圖所示之X方向延伸。鰭片具有沿與X方向正交之Y方向量測的鰭片寬度W fin。鰭式場效電晶體元件50之閘極60環繞包圍這個鰭片，例如圍繞鰭片之上表面與相對側壁表面。因此，閘極60的一部分位於Z方向上之鰭片之上，Z方向與X方向及Y方向二者正交。
長度/寬度L G表示在X方向上量測之閘極60的長度(或寬度，取決於透視圖)。閘極60可包含閘極電極部分60A及閘極介電質部分60B。閘極介電質60B具有在Y方向上量測的厚度t ox。閘極60的一部分位於介電隔離結構，例如淺溝渠隔離(shallow trench isolation，STI)之上。鰭式場效電晶體元件50之源極70與汲極80形成於閘極60之相對側上之鰭片的延伸部分中。由閘極60環繞包圍之鰭片的一部分作為鰭式場效電晶體元件50的通道。鰭式場效電晶體元件50的有效通道長度由鰭片的尺寸決定。
第1B圖係繪示互補式金屬氧化物半導體(CMOS)配置中之鰭式場效電晶體的示意性剖面側視圖。互補式金屬氧化物半導體鰭式場效電晶體包含基板，例如矽基板。在基板中N型井(N-type well)及P型井(P-type well) 形成。在N型井及P型井之上形成介電隔離結構，例如淺溝渠隔離(shallow trench isolation，STI)。在N型井之上形成P型鰭式場效電晶體90，並在P型井之上形成N型鰭式場效電晶體91。P型鰭式場效電晶體90包含向上突出於淺溝渠隔離之鰭片95，N型鰭式場效電晶體91包含向上突出於淺溝渠隔離的鰭片96。鰭片95包含P型鰭式場效電晶體90之通道區，鰭片96包含N型鰭式場效電晶體91之通道區。在一些實施方式中，鰭片95由矽鍺所組成，鰭片96由矽所組成。閘極介電質形成於鰭片95與鰭片96之上及淺溝渠隔離之上，閘極電極形成於閘極介電質上方。在一些實施方式中，閘極介電質包含高k介電材料，閘極電極包含金屬閘電極，例如鋁及/或其他難熔金屬。在一些其他實施方式中，閘極介電質可包括SiON，閘極電極可包含多晶矽。閘極接觸形成於閘極電極上，以提供電性連接至閘極。
現在請參照第2圖，其係繪示依照一些實施方式之製造半導體元件的例示方法M的流程圖。方法M包含整個製造製程的相關部分。應理解的是，可在第2圖所示之操作之前、期間、及之後提供額外操作，且對於此方法的額外實施方式，可替換或消除以下描述的一些操作。可互換操作/製程的順序。方法M包含半導體元件的製造。然而，半導體元件之製造僅為描述依照本揭露之一些實施方式之製造製程的例子。
第3圖至第15圖係繪示依照本揭露之一些實施方式之形成半導體元件100的方法M的多個階段。方法M自方塊S101處開始。請參照第3圖，在方塊S101的一些實施方式中，半導體鰭片110形成於基板105上且突出於基板105。在一些實施方式中，基板105包含矽。替代地，基板105可包含鍺、矽鍺、砷化鎵或其他適合的半導體材料。亦可替代地，基板105可包含磊晶層。舉例而言，基板105可具有覆蓋塊體半導體之磊晶層。此外，可對基板105施加應變以增強效能。舉例而言，磊晶層可包含不同於塊體半導體的半導體材料，例如覆蓋塊體矽之矽鍺層或覆蓋塊體矽鍺之矽層。這種經施加應變的基板可藉由選擇性磊晶成長(selective epitaxial growth，SEG)形成。此外，基板105可包含絕緣體上半導體(semiconductor-on-insulator，SOI)結構。亦可替代地，基板105可包含介電埋層，例如氧化埋(buried oxide，BOX)層，諸如藉由分離氧植入(separation by implantation of oxygen，SIMOX)技術、晶圓接合、選擇性磊晶成長、或另一適合方法形成的介電埋層。
在一些實施方式中，半導體鰭片110包含矽。半導體鰭片110可例如藉由使用微影技術圖案化及蝕刻基板105來形成。在一些實施方式中，依序沉積光阻材料層(未示出)於基板105之上。依照所需圖案(在此情況下為半導體鰭片110)照射(曝光)光阻材料層，並將其顯影以移除部分之光阻材料。剩餘的光阻材料保護下方之材料免受後續處理步驟，例如蝕刻的影響。應注意的是，其他罩幕，例如氧化物或氮化矽罩幕，亦可用於蝕刻製程中。
形成隔離介電質120，以填充半導體鰭片110之間的溝渠作為淺溝渠隔離(shallow trench isolation，STI)。隔離介電質120可包含任何適合的介電材料，例如氧化矽。形成隔離介電質120的方法可包含沉積隔離介電質120於基板105上，以覆蓋半導體鰭片110；可選地進行平坦化製程，例如化學機械研磨(chemical mechanical polishing，CMP)製程，以移除溝渠外之過量隔離介電質120；以及接著對隔離介電質120進行蝕刻製程，直到暴露出半導體鰭片110之上部分為止。在一些實施方式中，所進行的蝕刻製程可為濕式蝕刻製程，例如其中將基板105浸入氫氟酸(HF)中的濕式蝕刻製程。在替代實施方式中，此蝕刻製程可為乾式蝕刻製程。舉例而言，可進行使用CHF 3或BF 3作為蝕刻氣體之乾式蝕刻製程。
請回頭參照第2圖，方法M接著進行至方塊S102，其中形成閘極堆疊於半導體鰭片上。請參照第4圖，在方塊S102的一些實施方式中，閘極堆疊130以間隔的形式形成於部分之半導體鰭片110上，而暴露出半導體鰭片110的其他部分。在使用後閘極製程的一些實施方式中，閘極堆疊130為虛設閘極，且至少一些部分之閘極堆疊130將在後續階段由最終閘極堆疊取代。舉例而言，在高溫熱製程，例如在形成源極/汲極期間活化源極/汲極的熱退火之後，可在隨後的階段以金屬閘極電極(metal gate electrode，MG)取代部分之虛設閘極堆疊130。
在一些實施方式中，虛設閘極堆疊130包含閘極介電質132、虛設電極134、介電覆蓋物136、及閘極罩幕138。在一些實施方式中，閘極介電質132可包含例如高k介電材料，如金屬氧化物、金屬氮化物、金屬矽酸鹽、過渡金屬氧化物、過渡金屬氮化物、過渡金屬矽酸鹽、金屬之氮氧化物、金屬鋁酸鹽、矽酸鋯、鋁酸鋯、或其組合。在一些實施方式中，閘極介電質132可包含氧化鉿(HfO 2)、氧化矽鉿(HfSiO)、氮氧化矽鉿(HfSiON)、氧化鉭鉿(HfTaO)、氧化鈦鉿(HfTiO)、氧化鉿鋯(HfZrO)、氧化鑭(LaO)、氧化鋯(ZrO)、氧化鈦(TiO)、氧化鉭(Ta 2O 5)、氧化釔(Y 2O 3)、氧化鈦鍶(SrTiO 3，STO)、氧化鈦鋇(BaTiO 3，BTO)、氧化鋯鋇(BaZrO)、氧化鑭鉿(HfLaO)、氧化矽鑭(LaSiO)、氧化矽鋁(AlSiO)、氧化鋁(Al 2O 3)、氮化矽(Si 3N 4)、氮氧化矽(SiON)、及其組合。在替代實施方式中，閘極介電質132可具有多層結構，例如一層氧化矽(例如，介面層)與另一層高k材料。舉例，虛設電極134可包含多結晶矽(多晶矽)。介電覆蓋物136可包含適合的介電材料，舉些例子，例如氮化矽、氮氧化矽、或碳化矽。閘極罩幕138可包括適合的介電材料，舉些例子，例如氮化矽、氮氧化矽、或碳化矽。在一些實施方式中，閘極罩幕138可具有不同於介電覆蓋物136的材料。
可藉由沉積及圖案化來形成虛設閘極堆疊130。舉例而言，藉由適合的技術，例如化學氣相沉積(chemical vapor deposition，CVD)，來毯覆式沉積閘極介電質132於第3圖所示之結構上。藉由適合的技術，例如化學氣相沉積，來沉積虛設電極134於閘極介電質132上。藉由適合的技術，例如化學氣相沉積，來沉積介電覆蓋物136於虛設閘極電極134上。藉由適合的技術，例如化學氣相沉積，來沉積閘極罩幕138於介電覆蓋物136上。接下來，藉由微影製程及蝕刻製程來圖案化閘極罩幕138，從而在閘極罩幕138中形成開口，並暴露出開口內之下方的介電覆蓋物材料。微影製程可包含光阻(或阻劑)塗佈(例如，旋塗)、軟烘烤、罩幕對準、曝光、曝光後烘烤、顯影光阻、沖洗、乾燥(例如，硬烘烤)、其他適合製程、及/或其組合。蝕刻製程包含乾式蝕刻、濕式蝕刻、及/或其他蝕刻方法(例如，反應離子蝕刻)。使用閘極罩幕138作為蝕刻罩幕，並透過閘極罩幕138的開口，對介電覆蓋物材料及虛設閘極材料施加另一道蝕刻製程，進而形成橫跨部分之半導體鰭片110的閘極堆疊130。
請回頭參照第2圖，方法M接著進行至方塊S103，其中形成多層密封結構於閘極堆疊之上。請參照第5圖，在方塊S103的一些實施方式中，多層密封結構140形成於第4圖所示之結構之上。在第5圖中，舉例但不限制本揭露，多層密封結構140包含第一密封層142、第二密封層144、及第三密封層146。
第一密封層142形成於第4圖所示之結構之上。也就是說，第一密封層142共形地形成於至少半導體鰭片110及虛設閘極堆疊130之上。在一些實施方式中，第一介電層142包含介電材料，這可有利於抵抗後續蝕刻製程，例如閘極取代製程中的蝕刻。在一些實施方式中，第一密封層142可包含低k含碳材料，例如碳氮氧化矽(SiOCN)、碳氧化矽(SiOC)、碳化矽(SiC)、或其他適合的介電材料。在一些實施方式中，第一密封層142可包含多孔介電材料。在一些實施方式中，第一密封層142可包含其他低k介電材料，例如摻雜碳的二氧化矽、低k氮化矽、低k氮氧化矽、聚醯亞胺、旋塗玻璃(spin-on glass，SOG)、氟矽玻璃(fluoride-doped silicate glass，FSG)、磷矽玻璃(phosphosilicate glass，PSG)、硼磷矽玻璃(borophosphosilicate glass，BPSG)、乾凝膠、氣凝膠、非晶氟化碳、聚對二甲苯、BCB(雙苯環丁烯)、其他適合的低k介電材料、及/或其組合。在一些實施方式中，可藉由沉積製程，例如原子層沉積(atomic layer deposition，ALD)製程；物理氣相沉積(physical vapor deposition，PVD)製程；濺鍍沉積製程；化學氣相沉積(chemical vapor deposition，CVD)製程，例如電漿增強化學氣相沉積(plasma enhanced CVD，PECVD)、低壓化學氣相沉積(low pressure CVD，LPCVD)、原子層化學氣相沉積(atomic layer CVD，ALCVD)；或其他適合的技術，來形成第一密封層142。
隨後，形成第二密封層144於第一密封層142上，第二密封層144與第一密封層142共形。在一些實施方式中，第二密封層144包含介電材料，這可有利於減少後續步驟中所形成之金屬閘極堆疊與接觸插塞之間的寄生電容。因此，可減小由寄生電容引起的電阻電容(resistive-capacitive，RC)時間延遲。在一些實施方式中，第二密封層144可由不同於第一密封層142之材料的材料所製成。在一些實施方式中，第二密封層144具有小於第一密封層142之介電常數的介電常數。舉例而言，第二密封層144可包含具有介電常數小於二氧化矽(SiO 2)之介電常數的低k介電材料，二氧化矽之介電常數為約3.9。在一些實施方式中，第二密封層144之材料可互換稱為超低k介電材料。在一些實施方式中，第二密封層144之介電常數可為約2.8至約3.8，第一密封層142之介電常數可為約5.5至約6.5。此外，第二密封層144與第一密封層142可具有不同的蝕刻性質。舉例而言，第一密封層142與第二密封層144具有不同的抗蝕刻性質。也就是說，第一密封層142可由對用於蝕刻第二密封層144的蝕刻劑具有更高抗蝕刻性的材料所製成，這進而可抵抗後續蝕刻製程，例如閘極取代製程中的蝕刻。
在一些實施方式中，第二密封層144可包含低k含碳材料，舉例而言，如氮氧碳化矽(SiOCN)、碳氧化矽(SiOC)、碳化矽(SiC)、或其他適合的介電材料。在一些實施方式中，第二密封層144可包含多孔介電材料。在一些實施方式中，第二密封層144可包含其他低k介電材料，例如摻雜碳的二氧化矽、低k氮化矽、低k氮氧化矽、聚醯亞胺、旋塗玻璃(spin-on glass，SOG)、氟矽玻璃(fluoride-doped silicate glass，FSG)、磷矽玻璃(phosphosilicate glass，PSG)、硼磷矽玻璃(borophosphosilicate glass，BPSG)、乾凝膠、氣凝膠、非晶氟化碳、聚對二甲苯、BCB(雙苯環丁烯)、其他適合的低k介電材料、及/或其組合。在一些實施方式中，可藉由沉積製程，例如原子層沉積(atomic layer deposition，ALD)製程；物理氣相沉積(physical vapor deposition，PVD)製程；濺鍍沉積製程；化學氣相沉積(chemical vapor deposition，CVD)製程，例如電漿增強化學氣相沉積(plasma enhanced CVD，PECVD)、低壓化學氣相沉積(low pressure CVD，LPCVD)、原子層化學氣相沉積(atomic layer CVD，ALCVD)；或其他適合的技術，來形成第二密封層144。
隨後，形成第三密封層146於第二密封層144上，第三密封層146與第二密封層144共形。在一些實施方式中，第三密封層146包含介電材料，這可有利於抵抗後續蝕刻製程。在一些實施方式中，第三密封層146可由不同於第二密封層144之材料的材料所製成。在一些實施方式中，第二密封層144具有小於第三密封層146之介電常數的介電常數。在一些實施方式中，第三密封層146之介電常數可為約4.5至約5.5。此外，第三密封層146與第二密封層144可具有不同的蝕刻性質。舉例而言，第二密封層144與第三密封層146具有不同的抗蝕刻性質。也就是說，第三密封層146可由對用於蝕刻第二密封層144之蝕刻劑具有更高抗蝕刻性的材料所製成，這進而可抵抗後續蝕刻製程。
在一些實施方式中，第三密封層146可包含無氧化物介電材料。舉例而言，第三密封層146可包含氮化矽或另一適合材料。在一些實施方式中，第三密封層146可包含無碳介電材料。舉例而言，第三密封層146可包含氧化矽、氮化矽、氮氧化矽、或另一適合材料。在一些實施方式中，第三介電層146包含非多孔介電材料。在一些實施方式中，可藉由沉積製程，例如原子層沉積(atomic layer deposition，ALD)製程；物理氣相沉積(physical vapor deposition，PVD)製程；濺鍍沉積製程；化學氣相沉積(chemical vapor deposition，CVD)製程，例如電漿增強化學氣相沉積(plasma enhanced CVD，PECVD)、低壓化學氣相沉積(low pressure CVD，LPCVD)、原子層化學氣相沉積(atomic layer CVD，ALCVD)；或其他適合的技術，來形成第三密封層146。
請回頭參照第2圖，方法M接著進行至方塊S104，其中對閘極堆疊之上之多層密封結構的上層進行選擇性氧化製程。為了抵抗後續蝕刻製程，形成第三密封層146於超低k密封層144之上。可使用O 2電漿製程進一步氧化第三密封層146，以防止第三密封層146受後續微影製程之毒害效應影響，此微影製程可能導致NH 3從第三密封層146排出。然而，藉由使用O 2電漿製程來氧化第三密封層146可能氧化下方之密封層144，因為電漿製程中的O 2電漿可穿過第三密封層146，並進一步穿過下方之密封層144。後續濕式清潔製程，例如使用氫氟酸(HF)之濕式清潔製程，可能損壞經氧化之下方的密封層144。
因此，本揭露在多個實施方式中提供了一種非電漿處理，例如臭氧加熱方法，以形成氧化密封層146’於超低k密封層144之上方(請參照見第6圖)。優點在於，自含氧環境產生的氧自由基可選擇性地氧化密封層146而非下方之超低k密封層144。因此，防止了後續濕式清潔製程，例如使用氫氟酸(HF)之濕式清潔製程，損壞下方之密封層144，這可進而改善半導體元件的電阻電容(resistive-capacitive，RC)時間延遲。
第18圖係繪示依照本揭露之一些實施方式之氧化系統10的示意圖。第19A圖、第19B圖、第20A圖、及第20B圖係繪示對氮化矽層及碳氧化矽層進行之非電漿氧化製程的示意圖。在第19A圖中，沉積氮化矽層116於基板W1之上，並接著對氮化矽層116進行非電漿氧化製程，例如臭氧加熱處理，如第19B圖所示。在第20A圖中，沉積碳氧化矽層114於基板W2上方，並接著對碳氧化矽層114進行非電漿氧化製程，如第20B圖所示。
在一些實施方式中，基板W1可包含半導體基板，例如塊體半導體、絕緣體上半導體(semiconductor-on-insulator，SOI)基板、或類似基板。絕緣體上半導體基板包含形成於絕緣體層上的半導體材料層。絕緣體層可為例如氧化埋(buried oxide，BOX)層、氧化矽層、或類似層。絕緣體層提供於基板、矽或玻璃基板上。亦可使用其他基板，例如多層或梯度基板。在一些實施方式中，基板W1之半導體材料可包含矽；鍺；化合物半導體，包含碳化矽、砷化鎵、磷化鎵、磷化銦、砷化銦、及/或銻化銦；合金半導體，包括SiGe、GaAsP、AlInAs、AlGaAs、GaInAs、GaInP、及/或GaInAsP；或其組合。在一些實施方式中，基板W1可為未摻雜或摻雜的(例如，p型、n型、或其組合)。其他材料，例如鍺、石英、藍寶石、及玻璃，可替代地用作基板W1。在一些實施方式中，第20A圖所示之基板W2的材料可與第19A圖所示之基板W1的材料實質相同或相當的。
在第19B圖中，對氮化矽層116進行臭氧加熱處理。臭氧加熱處理可包含將水蒸汽(H 2O)、氧氣(O 2)、臭氧(O 3)、類似氣體、或其組合流入氧化系統10之腔室12中，其中基板W1如第18圖所示般設置。在一些實施方式中，可藉由電極板18透過氧化系統10的噴頭16自基板W1遠端地產生臭氧，且臭氧可在基板W1上方流動而不使基板W1經受電漿。因此，臭氧加熱處理可互換稱為非電漿處理。隨後，可使用氧化系統10之加熱器14進行臭氧加熱處理，以加熱臭氧，藉以將臭氧分解成O 2及氧自由基O*。舉例但不限制本揭露，可在等於或大於約200℃的溫度下，例如在約200℃至約500℃，進行含氧環境中的退火。在臭氧環境退火處理中處理氮化矽層116，使氧自由基可穿過氮化矽層116。隨著氧自由基透入氮化矽層116，氧自由基可與氮化矽反應，以對氮化矽層116摻雜氧，藉以形成厚度約12Å至約18Å(例如，12、13、14、15、16、17、或18Å)的摻雜層116’。換言之，氮化矽之鬆散的局部主鏈與結構使氧自由基可與氮化矽反應，這可氧化材料並可產生一或多種副產品。在一些實施方式中，副產品可包含氮。副產品可擴散穿過氮化矽層116而排出。
在一些實施方式中，臭氧加熱處理的處理溫度可為約200℃至約500℃。舉例但不限制本揭露，處理溫度可為約200℃、約250℃、約300℃、約350℃、約400℃、約450℃、或約500℃。在一些實施方式中，臭氧加熱處理之臭氧流率可為約2000sccm至約5000sccm。舉例但不限制本揭露，臭氧流率可為約2000sccm、約2500sccm、約3000sccm、約3500sccm、約4000sccm、約4500sccm、或約5000sccm。在一些實施方式中，臭氧加熱處理的處理壓力為約12托至約18托。舉例但不限制本揭露，處理壓力可為約12托、約13托、約14托、約15托、約16托、約17托、或約18托。在一些實施方式中，臭氧加熱處理的持續時間可為約40秒至約80秒。舉例但不限制本揭露，持續時間可為約40秒、約45秒、約50秒、約55秒、約60秒、約65秒、約70秒、約75秒、或約80秒。
在第20B圖中，亦對基板W2之上的碳氧化矽層114上進行如第19B圖所示之臭氧加熱處理。在臭氧環境退火處理中處理碳氧化矽層114限制氧自由基穿過碳氧化矽層114。氧自由基可僅與碳氧化矽最小程度地反應，以對碳氧化矽層114摻雜氧，藉以形成具有厚度小於約2Å的摻雜層114’。換言之，碳氧化矽堅固的局部主鏈及結構可限制氧自由基與碳氧化矽的反應。因此，來自臭氧環境的氧自由基可選擇性地形成於碳氧化矽層114與氮化矽層116之間。請參照第20A圖與第20B圖，使用臭氧加熱處理，碳氧化矽層114與氮化矽層116之間的不同性質可導致氧自由基摻雜至氮化矽層116中而非碳氧化矽層114中。
在方塊S104的某些實施方式中，請參照第6圖，對閘極堆疊130之上之多層密封結構140的第三密封層146上進行選擇性氧化製程P1。在一些實施方式中，選擇性氧化製程P1可為含氧環境中的退火。舉例而言，選擇性氧化製程P1可包含臭氧加熱法。選擇性氧化製程P1可包含將水蒸汽(H 2O)、氧氣(O 2)、臭氧(O 3)、類似氣體、或其組合流入其中設置有具有多層密封結構140之基板105的腔室中。在一些實施方式中，可自基板105遠端地產生臭氧，其在基板105之上流動而不使基板105經受電漿。因此，選擇性氧化製程P1可互換稱為非電漿處理。隨後，可在預設加熱溫度下進行選擇性氧化製程P1，以將臭氧解離成O 2及氧自由基O*。舉例但不限制本揭露，可在等於或大於約200℃的溫度下，例如在約200℃至約500℃，進行含氧環境中的退火。
在含氧環境退火處理中處理多層密封結構140使氧自由基可穿過多層密封結構140。來自含氧環境的氧自由基可對第三密封層146及第二密封層144具有選擇性。更詳細地，多層密封結構140中之第二密封層144與第三密封層146之間的不同性質可導致氧自由基穿透第三密封層146，且止於第二密封層144的上表面。隨著氧自由基透入第三密封層146，氧自由基可與第三密封層146的材料反應，以將第三密封層146轉化為氧化第三密封層146’，氧化第三密封層146’可為氧化物。第三密封層146之鬆散的局部主鏈及結構可使氧自由基與第三密封層146的材料反應，這可氧化材料且可產生一或多種副產品。副產品包括氮、碳、及/或氫。副產品可擴散穿過第三密封層146且排出。在一些實施方式中，氧化第三密封層146’可互換稱為具有氧摻質的摻雜密封層。在一些實施方式中，多層密封結構140中之第二密封層144與第三密封層146之間的不同性質可導致氧自由基以小於約2Å的摻雜厚度進一步摻雜至第二密封層144中。隨著氧自由基透入第二密封層144，氧自由基可與第二密封層144的材料反應。氧自由基可僅與第二密封層144最小程度地反應，使得第二密封層厚度損失可小於約2Å。應理解的是，若使用O 2電漿處理進行氧化製程P1，則第二密封層144之厚度損失可明顯大於2Å，甚至高達約70Å。因此，與O 2電漿處理相比，臭氧處理可明顯降低第二密封層144的厚度損失。
處理條件，例如含氧氣體之流率、壓力、溫度、及/或暴露於含氧環境的持續時間，可影響第三密封層146氧化及/或副產品排出的程度。因此，可調整處理條件，以達成具有各種特性的目標材料。舉例而言，可期望氧化第三密封層146’的成分具有一k值及/或蝕刻選擇性。舉例但不限制本揭露，改變氧化第三密封層146’中碳相對於氧的濃度可改變k值。舉例而言，提高碳相對於氧的濃度可導致較低的k值，而降低碳相對於氧的濃度可導致較高的k值。在一些實施方式中，氧化第三密封層146’中的氧具有大於或等於約10%的原子百分比(例如，約10%、約20%、約30%、約40%、約50%、約60%、約70%、約80%、或約90%)。在一些實施方式中，氧均勻地分散在氧化第三密封層146’中。也就是說，氧化第三密封層146’中的任何位置實質具有相同的氧原子百分比。在一些實施方式中，氧化第三密封層146’之上部分中的氧具有比氧化第三密封層146’之下部分更高的原子百分比。換言之，舉例但不限制本揭露，當氮化矽用作第三密封層146時，氧化第三密封層146’之上部分中的氮具有比氧化第三密封層146’之下部分更低的原子百分比。在一些實施方式中，氧化第三密封層146’之下部分可不含氧。
在一些實施方式中，氧化第三密封層146’之體積可大於第三密封層146之體積，例如最多達約10%。第三密封層146之氧化可導致氧化第三密封層146’之體積相對於第三密封層146膨脹。在一些實施方式中，體積膨脹可導致氧化第三密封層146’的密度小於第三密封層146，進而導致k值的降低，使得氧化第三密封層146’之k值小於第三密封層146之k值。舉例但不限制本揭露，當氮化矽用作第三密封層146時，由氧化及自富含氮介電質至富含氧介電質的轉變所導致之密度降低及體積增大對應於k值的降低。
第16圖與第17圖描述了一些例示成分。此外，可進行紫外光處理，例如在具有低熱預算的製程中，以增強與氧自由基的反應，且在氧化第三密封層146’中提供進一步交聯，這可提高氧化第三密封層146’之強度及結構完整性。
在一些例子中，氧化第三密封層146’可由氮氧化矽(SiO xN y)、碳氧化矽(SiO xC y)、氮氧碳化矽(SiO xC yN z)、或類似材料所製成。舉例但不限制本揭露，氧化第三密封層146’可由具有等於或大於約20%之氧與矽(O:Si)原子比的氮氧化矽(SiO xN y)所製成，氧的原子濃度為約20%原子百分比(at. %)至約50at. %(例如，20at. %、25at. %、30at. %、25at. %、40at. %、45at. %、或50at. %)，氮的原子濃度為約14%原子百分比(at. %)至約21at. %。氮氧化矽(SiO xN y)可具有在稀氫氟酸(dHF)中的濕式蝕刻速率，此濕式蝕刻速率為約0.5倍至約0.7倍之二氧化矽(SiO 2)的濕式蝕刻速率。
在一些實施方式中，選擇性氧化製程P1的處理溫度可為約200℃至約500℃。舉例但不限制本揭露，此處理溫度可為約200℃、約250℃、約300℃、約350℃、約400℃、約450℃、或約500℃。在一些實施方式中，選擇性氧化製程P1之含氧環境的流率可為約2000sccm至約5000sccm。舉例但不限制本揭露，含氧環境之流率可為約2000sccm、約2500sccm、約3000sccm、約3500sccm、約4000sccm、約4500sccm、或約5000sccm。在一些實施方式中，選擇性氧化製程P1的處理壓力為約12托至約18托。舉例但不限制本揭露，此處理壓力可為約12托、約13托、約14托、約15托、約16托、約17托、或約18托。在一些實施方式中，選擇性氧化製程P1的持續時間可為約40秒至約80秒。舉例但不限制本揭露，此持續時間可為約40秒、約45秒、約50秒、約55秒、約60秒、約65秒、約70秒、約75秒、或80秒。在一些實施方式中，第三密封層146的形成及選擇性氧化製程P1係原位進行。在一些實施方式中，第三密封層146的形成及選擇性氧化製程P1係非原位進行。
請回頭參照第2圖，方法M接著進行至方塊S105，其中形成圖案化光阻層於多層密封結構之上。請參照第7圖，在方塊S105的一些實施方式中，光阻層150形成於第6圖所示之結構之上。在一些實施方式，光阻層150為深紫外(DUV)光阻，例如氟化氪(KrF)光阻或氟化氬(ArF)光阻。在一些實施方式中，光阻層150為I-線光阻、極紫外(EUV)光阻、電子束(e-beam)光阻、或離子束光阻。在一些實施例中，光阻層150為正光阻。正光阻不溶於顯影劑，但在照射後可溶。一例示正光阻為化學增幅光阻(chemically amplified resist，CAR)，其含有由酸不穩定基團(acid labile group，ALG)保護的主鏈聚合物，且進一步含有光酸產生器(photo-acid generator，PAG)。光酸產生器可在照射時產生酸，且酸可催化光酸產生器從主鏈聚合物中上裂解，而提高聚合物對正型顯影劑的溶解度。在一些實施方式中，光阻層150為負光阻。負光阻可溶於顯影劑中，但在照射後變得不可溶。在一些實施方式中，藉由旋塗光阻材料，接著藉由烘烤製程，例如軟烘烤製程及硬烘烤製程(亦可稱為曝光前烘烤製程)，來形成光阻層150。
舉例但不限制本揭露，在約120攝氏溫度或之下進行軟烘烤製程及/或硬烘烤製程。在一些實施方式中，在約150攝氏溫度或之下進行軟烘烤製程及/或硬烘烤製程。隨後，經由罩幕(未示出)將光阻層150曝光於輻射。在一些實施方式中，此輻射為深紫外光輻射，例如使用氟化氪準分子雷射(248nm)或氟化氬準分子雷射(193nm)進行的輻射。替代地，此輻射可為I-線(365nm)、極紫外光輻射(例如，13.8nm)、電子束、x光、離子束、或其他適合的輻射。此輻射導致光阻層150中的光酸產生器產生酸。可在空氣中、液體中(浸沒式微影)、或真空中(例如，極紫外光微影及電子束微影)進行曝光。在一些實施方式中，將光阻層150曝光於輻射後，曝光之光阻層150經歷一或多道曝光後烘烤(post-exposure baking，PEB)製程。在一些實施方式中，在約150攝氏溫度或之下進行曝光後烘烤製程。
在顯影劑中經歷顯影製程後，移除部分之曝光的光阻層150，形成如第7圖所示之圖案化光阻層150。圖案化光阻層150作為蝕刻罩幕，以保護多層密封結構140及半導體鰭片110的剩餘部分免受後續蝕刻製程的影響。圖案化光阻層150具有開口O1，以暴露出多層密封結構140。在一些實施方式中，顯影劑包含水基顯影劑，例如用於正型顯影(positive tone development，PTD)之四甲基氫氧化銨(TMAH)。在其他實施方式中，顯影劑可包含用於負型顯影(negative tone development，NTD)之有機溶劑或有機溶劑的混合物，例如甲基戊基酮(MAK)或包含甲基戊基酮的混合物。施加顯影劑包含將顯影劑噴塗於曝光之光阻層150上。舉例但不限制本揭露，這可藉由利用旋塗製程來實現。顯影製程可進一步包含顯影後烘烤(post-develop baking，PDB)製程。
請回頭參照第2圖，方法M接著進行至方塊S106，其中進行至少一道蝕刻製程，以透過圖案化光阻層移除部分之多層密封結構及半導體鰭片。請參照第8圖，在方塊S106的一些實施方式中，圖案化光阻層150作為蝕刻罩幕，以保護多層密封結構140及半導體鰭片110之剩餘部分免受蝕刻製程的影響。進行蝕刻製程P2，以移除部分之多層密封結構140。蝕刻製程P2可例如為非等向蝕刻製程。蝕刻製程P2可包含單一步驟或多個步驟。
在一些實施方式中，此蝕刻製程為乾式蝕刻製程。舉例但不限制本揭露，乾式蝕刻製程可實施含氧氣體、含氟氣體(例如，CF 4、SF 6、CH 2F 2、CHF 3、及/或C 2F 6)、含氯氣體(例如，Cl 2、CHCl 3、CCl 4、及/或BCl 3)、含溴氣體(例如，HBr及/或CHBr 3)、含碘氣體、其他適合的氣體及/或電漿、及/或其組合。
隨後，移除(或凹入)由虛設閘極堆疊130及經蝕刻之多層密封結構140所暴露出之半導體鰭片110的部分，以在半導體鰭片110中形成凹槽R。可移除任何適合量的材料。剩餘的半導體鰭片110具有複數個源極/汲極部分110s及位於源極/汲極部分110s之間的通道部分110c。部分之源極/汲極部分110s由凹槽R所暴露出。通道部分110c各自位於虛設閘極堆疊130下方。在一些實施方式中，可使用乾式蝕刻製程來蝕刻半導體鰭片110。在一些實施方式中，此蝕刻製程為乾式蝕刻製程，例如反應離子蝕刻(reactive ion etch，RIE)製程。舉例但不限制本揭露，乾式蝕刻製程可實施含氧氣體、含氟氣體(例如，CF 4、SF 6、CH 2F 2、CHF 3、及/或C 2F 6)、含氯氣體(例如，Cl 2、CHCl 3、CCl 4、及/或BCl 3)、含溴氣體(例如，HBr及/或CHBr 3)、含碘氣體、其他適合的氣體及/或電漿、及/或其組合。替代地，此蝕刻製程為濕式蝕刻製程，或乾式與濕式蝕刻製程的組合。
請回頭參照第2圖，方法M接著進行至方塊S107，其中移除圖案化光阻層。請參照第9圖，在方塊S107的一些實施方式中，在N 2、H 2、O 2的環境以及約150℃至約350℃的溫度下，使用灰化製程來移除圖案化光阻層150。
請回頭參照第2圖，方法M接著進行至方塊S108，其中對基板進行清潔製程。請繼續參照第9圖，在方塊S108的一些實施方式中，進行清潔製程P3，以清潔凹槽R。在一些實施方式中，可藉由濕式清潔製程來進行清潔製程P3，例如使用氫氟酸(HF)或另一適合的溶液。
請回頭參照第2圖，方法M接著進行至方塊S109，其中形成磊晶結構於半導體鰭片上。請參照第10圖，在方塊S109的一些實施方式中，複數個磊晶結構170各自形成於半導體鰭片110之凹槽R中及源極/汲極部分110s上。可使用一或多道磊晶或磊晶的(epi)製程，來形成磊晶結構170，使得Si特徵、SiGe特徵、SiGe特徵、及/或其他適合的特徵可以結晶狀態形成於半導體鰭片110的源極/汲極部分110s上。在一些實施方式中，磊晶結構170之晶格常數不同於半導體鰭片110之晶格常數，使得半導體鰭片110之通道部分110c可由磊晶結構170施加應變或應力，以提高半導體元件之載子遷移率，並增強元件效能。磊晶製程包含化學氣相沉積技術(例如，氣相磊晶(vapor-phase epitaxy，VPE)及/或超高真空化學氣相沉積(ultra-high vacuum CVD，UHV-CVD)、分子束磊晶、及/或其他適合製程。磊晶製程可使用氣態及/或液態前驅物，前驅物與半導體鰭片110之源極/汲極部分110s的成分(例如，矽)相互作用。因此，可達成應變通道，以提高載子遷移率，並增強元件效能。
請回頭參照第2圖，方法M接著進行至方塊S110，其中進行至少一道蝕刻製程，以移除部分之多層密封結構，以形成閘極間隙壁。請參照第11圖，在方塊S110的一些實施方式中，進行蝕刻製程，以移除部分之多層密封結構140，多層密封結構140之剩餘部分可用作位於虛設閘極堆疊130之相對側上的閘極間隙壁160。也就是說，二個閘極間隙壁160各自位於虛設閘極堆疊130之二個相對的側壁131上。此蝕刻製程可例如為非等向蝕刻製程。蝕刻製程P2可包含單一步驟或多個步驟。在一些實施方式中，閘極間隙壁160具有位於氧化密封層146’與虛設閘極堆疊130之間的超低k密封層144，且因此，閘極間隙壁160可能夠抵抗閘極取代製程中的蝕刻。在一些實施方式中，閘極間隙壁160可用於偏移後續形成於半導體鰭片110上之磊晶結構，例如源極/汲極磊晶結構。在一些實施方式中，此蝕刻製程為乾式蝕刻製程。舉例而非限制，乾式蝕刻製程可實施含氧氣體、含氟氣體(例如，CF 4、SF 6、CH 2F 2、CHF 3、及/或C 2F 6)、含氯氣體(例如，Cl 2、CHCl 3、CCl 4、及/或BCl 3)、含溴氣體(例如，HBr及/或CHBr 3)、含碘氣體、其他適合的氣體及/或電漿、及/或其組合。
請回頭參照第2圖，方法M接著進行至方塊S111，其中形成層間介電(interlayer dielectric，ILD)層於基板上，且覆蓋半導體鰭片、虛設閘極堆疊、及磊晶結構。請參照第12圖，在方塊S111的一些實施方式中，層間介電(interlayer dielectric，ILD)層180形成於基板105上，且覆蓋半導體鰭片110、虛設閘極堆疊130、閘極間隙壁160、及磊晶結構170。一部分的層間介電層180可形成於虛設閘極堆疊130之間，且可填充虛設閘極堆疊130之間的剩餘空間。層間介電層180包含氧化矽、氮化矽、氮氧化矽、碳化矽、低k介電材料、或其組合。層間介電層180包含單一層或多個層。藉由適合的技術，例如化學氣相沉積，來形成層間介電層180。隨後，可應用化學機械研磨(chemical mechanical polishing，CMP)製程，來移除過量的層間介電層180，並暴露出虛設閘極堆疊130之上表面，以進行後續虛設閘極移除製程。此外，這個化學機械研磨製程亦暴露出第一密封層142、第二密封層144、氧化第三密封層146’、及層間介電層180之頂部。
請回頭參照第2圖，方法M接著進行至方塊S112，其中移除虛設閘極堆疊之至少一部分，以形成閘極溝渠。請參照第13圖，在方塊S111的一些實施方式中，移除至少部分之虛設閘極堆疊130(請參照第12圖)，以形成閘極溝渠O2，其中閘極間隙壁160作為他們的側壁。在一些實施方式中，如第13圖所示，移除閘極介電質132、虛設電極134、介電覆蓋物136、及閘極罩幕138。在一些實施方式中，移除虛設電極134、介電覆蓋物136、及閘極罩幕138，而保留閘極介電質132。可藉由乾式蝕刻、濕式蝕刻、或乾式及濕式蝕刻的組合，來移除虛設閘極堆疊130。舉例而言，濕式蝕刻製程可包含暴露於含氫氧化物的溶液(例如，氫氧化銨)、去離子水、及/或其他適合的蝕刻劑溶液。在一些實施方式中，多層密封結構140之第一密封層142具有比第二密封層144更高之對虛設閘極堆疊130之蝕刻的抗蝕刻性，且因此，多層密封結構140之第一密封層142可保護閘極間隙壁160免受蝕刻，而形成閘極溝渠O2。
請回頭參照第2圖，方法M接著進行至方塊S113，其中形成取代閘極結構於閘極溝渠中。請參照第14圖，在方塊S113的一些實施方式中，取代閘極結構190各自形成於閘極溝渠O2中(如第13圖所示)。形成這些取代閘極結構的例示方法可包含毯覆式形成閘極介電層於晶圓W之上；形成一或多層功函數金屬層於毯覆閘極介電層之上；形成填充金屬層於一或多層功函數金屬層之上；及進行化學機械研磨製程，以移除閘極溝渠O2外之填充金屬層、一或多層功函數金屬層、及閘極介電層的過量材料。因為這個方法，取代閘極結構190均包含金屬閘極電極194、及環繞包圍金屬閘極電極194之閘極介電層192。
在一些實施方式中，閘極介電層192可包含例如高k介電材料，如金屬氧化物、金屬氮化物、金屬矽酸鹽、過渡金屬氧化物、過渡金屬氮化物、過渡金屬矽酸鹽、金屬之氮氧化物、金屬鋁酸鹽、矽酸鋯、鋁酸鋯、或其組合。在一些實施方式中，閘極介電層192可包括氧化鉿(HfO 2)、氧化矽鉿(HfSiO)、氮氧化矽鉿(HfSiON)、氧化鉭鉿(HfTaO)、氧化鈦鉿(HfTiO)、氧化鋯鉿(HfZrO)、氧化鑭(LaO)、氧化鋯(ZrO)、氧化鈦(TiO)、氧化鉭(Ta 2O 5)、氧化釔(Y 2O 3)、氧化鈦鍶(SrTiO 3，STO)、氧化鈦鋇(BaTiO 3，BTO)、氧化鋯鋇(BaZrO)、氧化鑭鉿(HfLaO)、氧化矽鑭(LaSiO)、氧化矽鋁(AlSiO)、氧化鋁(Al 2O 3)、氮化矽(Si 3N 4)、氮氧化矽(SiON)、及其組合。在替代實施方式中，閘極介電層192可具有多層結構，例如一層氧化矽(例如，介面層)及另一層高k材料。在一些實施方式中，閘極介電層192由相同的材料所製成，因為閘極介電層192由毯覆式沉積於基板105之上的相同介電層所形成。
金屬閘極電極194包含適合的功函數金屬，以提供適合的功函數。在一些實施方式中，金屬閘極電極194可包含用以形成n型電晶體於基板105上之一或多個n型功函數金屬(N金屬)。n型功函數金屬可例示包含但不限於鋁鈦(TiAl)、氮化鋁鈦(TiAlN)、氮碳化鉭(TaCN)，鉿(Hf)、鋯(Zr)、鈦(Ti）、鉭(Ta)、鋁(Al)、金屬碳化物(例如，碳化鉿(HfC)、碳化鋯(ZrC)、碳化鈦(TiC)、碳化鋁(AlC))、鋁化物、及/或其他適合的材料。在替代實施方式中，金屬閘極電極194可包含用以形成p型半導體於基板105上之一或多個p型功函數金屬(P金屬)。p型功函數金屬可例示包含但不限於氮化鈦(TiN)、氮化鎢(WN)、鎢(W)、釕(Ru)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、鈷(Co)、鎳(Ni)、導電金屬氧化物、及/或其他適合的材料。在一些實施方式中，金屬閘極電極194之至少二者由不同的功函數金屬所製成，以便達成適合的功函數。在一些實施方式中，金屬閘極電極194之整體為功函數金屬。
請回頭參照第2圖，方法M接著進行至方塊S114，其中形成接觸插塞穿過層間介電層，以落於磊晶結構上。請參照第15圖，在方塊S114的一些實施方式中，形成接觸插塞196穿過層間介電層180，他們各自接觸磊晶結構170之頂部。接觸插塞196可因此用作源極/汲極接觸。接觸插塞196的例示形成方法可包含藉由一或多道蝕刻製程形成接觸孔，以依序蝕刻穿過層間介電層180向下至各自的磊晶結構170；以及藉由沉積製程，例如化學氣相沉積製程，沉積金屬或其他適合的導電材料於接觸孔中，以形成接觸插塞196。在一些實施方式中，接觸插塞196可包含鎢(W)、鋁(Al)、銅(Cu)、鈷(Co)、另一適合的導電材料、或其組合。
第16圖及第17圖係繪示依照本揭露之一些實施方式之製造半導體元件200的方法的多個階段。形成半導體元件200之操作與以上描述中所述之形成半導體元件100的操作實質相同，因此為了清楚起見，在此不再重複。舉例而言，與基板205、半導體鰭片210(包含通道部分210c與源極/汲極部分210s)、隔離介電質220、閘極堆疊230(包含閘極介電質232、虛設電極234、介電覆蓋物236、及閘極罩幕238)、多層密封結構240(包含密封層242、密封層244、及氧化密封層246’)、閘極間隙壁260、磊晶結構270、層間介電層280、閘極結構290(包含閘極介電層292及金屬閘極電極294)、及接觸插塞296相關的材料及製造製程可與第3圖至第15圖所示之基板105、半導體鰭片110、隔離介電質120、閘極堆疊130、多層密封結構140、閘極間隙壁160、磊晶結構170、層間介電層180、閘極結構190、及接觸插塞196之材料及製造製程實質相同。因此，相關詳細描述可參考前述段落，且在此不再次描述。
本實施方式與第3圖至第15圖之實施方式之間的區別在於，選擇性氧化製程P1使氧自由基可穿過多層密封結構240，而多層密封結構240中之密封層244與密封層246之間的不同性質可導致氧自由基穿過密封層246並在到達密封層244之上表面前終止，但不會如第6圖所示般接觸密封層244之上表面。因此，在第16圖中，密封層246之下部分可不含氧。換言之，舉例但不限制本揭露，當氮化矽用作密封層246時，氧化第三密封層246’之上部分具有比氧化第三密封層246’之下部分更低的氮原子百分比。
基於上述討論，可看出本揭露提供了優點。然而，應理解的是，其他實施方式可提供額外的優點，並非所有的優點都必須在此揭露，且所有的實施方式不需要特定的優點。為了抵抗對於閘極結構之蝕刻製程，而形成多層密封結構於閘極結構上。此多層密封結構可具有上密封層及下方之超低k密封層。本揭露在多個實施方式中提供了一種非電漿處理，例如臭氧加熱法，用以形成氧化密封層於超低k密封層之上。使用非電漿處理的一個優點是，自含氧環境產生之氧自由基可選擇性地氧化上密封層，而非下方之超低k密封層，進而防止在後續製程期間損壞下方之超低k密封層，這可進而改善半導體元件之電阻電容(resistive-capacitive，RC)時間延遲。
在一些實施方式中，一種半導體元件之製造方法包含形成閘極結構於半導體基板上；沉積含碳密封層於閘極結構之上；沉積含氮密封層於含碳密封層之上；引入含氧前驅物於含氮密封層上；加熱半導體基板，以使含氧前驅物解離成氧自由基，藉以將氧自由基摻雜至含氮密封層中；於加熱半導體基板後，蝕刻含氮密封層及含碳密封層，使得含氮密封層及含碳密封層之剩餘物留在閘極結構之一側壁上作為閘極間隙壁。在一些實施方式中，引入含氧前驅物於含氮密封層上係在非電漿狀態。在一些實施方式中，含氧前驅物包含臭氧。在一些實施方式中，在約200℃至約500℃之溫度下加熱半導體基板。在一些實施方式中，加熱半導體基材持續約40秒至約80秒。在一些實施方式中，以約2000sccm至約5000sccm之流率引入含氧前驅物於含氮密封層上。在一些實施方式中，在約12托至約18托之壓力下引入含氧前驅物於含氮密封層上。在一些實施方式中，含碳密封層具有比含氮密封層更低的介電常數。在一些實施方式中，含碳密封層由碳氧化矽所製成。在一些實施方式中，含氮密封層由氮化矽所製成。
在一些實施方式中，一種半導體元件之製造方法包含形成半導體鰭片自基板向上延伸；形成淺溝渠隔離(shallow trench isolation，STI)結構側向圍繞半導體鰭片之下部分；形成閘極堆疊於半導體鰭片之上部分上；沉積碳氧化矽層於閘極堆疊之上；沉積氮化矽層於碳氧化矽層之上；使用臭氧作為前驅物，對氮化矽層進行非電漿處理，以對碳氧化矽層摻雜氧；於進行非電漿處理後，蝕刻氮化矽層及碳氧化矽層，使得氮化矽層及碳氧化矽層之剩餘物留在閘極堆疊之一側壁上作為閘極間隙壁。在一些實施方式中，氮化矽層之上部分具有比氮化矽層之下部分更高的氧原子百分比。在一些實施方式中，氮化矽層之下部分不含氧。在一些實施方式中，氮化矽層之上部分具有比氮化矽層之下部分更低的氮原子百分比。在一些實施方式中，沉積氮化矽層及對氮化矽層進行非電漿處理係原位進行。在一些實施方式中，此方法更包含在沉積碳氧化矽層前，沉積氮氧碳化矽層於閘極堆疊之上。
在一些實施方式中，一種半導體元件包含半導體基板、閘極結構、氮氧碳化矽間隙壁、碳氧化矽間隙壁、氮化矽間隙壁、及源極/汲極結構。閘極結構位於半導體基板上。氮氧碳化矽間隙壁位於閘極結構之一側壁上。碳氧化矽間隙壁位於氮氧碳化矽間隙壁之一側壁上。氮化矽間隙壁位於碳氧化矽間隙壁之一側壁上，其中氮化矽間隙壁具有氧摻質，氧摻質自氮化矽間隙壁之外表面朝碳氧化矽間隙壁延伸，且在到達碳氧化矽間隙壁前終止。源極/汲極結構位於半導體基板上，且鄰接閘極結構。在一些實施方式中，氮化矽間隙壁之上部分具有比氮化矽間隙壁之下部分更高的氧原子百分比。在一些實施方式中，氮化矽間隙壁之下部分不含氧。在一些實施方式中，氮化矽間隙壁之上部分具有比氮化矽間隙壁之下部分更低的氮原子百分比。
以上概述數個實施方式或例子的特徵，使熟習此技藝者可更佳地理解本揭露的態樣。熟習此技藝者應理解，他們可輕易地利用本揭露作為基礎來設計或修飾其他製程及結構，以實現與在此所介紹之實施方式或例子相同的目的及/或達成相同優點。熟習此技藝者也應了解這種均等的架構並未脫離本揭露之精神與範疇，且他們可在不偏離本揭露之精神與範疇下在此做出各種改變、替換、以及變動。
10:氧化系統 12:腔室 14:加熱器 16:噴頭 18:電極板 50:鰭式場效電晶體元件 60:閘極 60A:閘極電極部分 60B:閘極介電質部分、閘極介電質 70:源極 80:汲極 90:P型鰭式場效電晶體 91:N型鰭式場效電晶體 95:鰭片 96:鰭片 100:半導體元件 105:基板 110:半導體鰭片 110c:通道部分 110s:源極/汲極部分 114:碳氧化矽層 114’:摻雜層 116:氮化矽層 116’:摻雜層 120:隔離介電質 130:閘極堆疊、虛設閘極堆疊 131:側壁 132:閘極介電質 134:虛設電極、虛設閘極電極 136:介電覆蓋物 138:閘極罩幕 140:多層密封結構 142:第一密封層、第一介電層 144:第二密封層、超低k密封層、密封層 146:第三密封層、第三介電層 146’:氧化第三密封層 150:光阻層、圖案化光阻層 160:閘極間隙壁 170:磊晶結構 180:層間介電層 190:取代閘極結構、閘極結構 192:閘極介電層 194:金屬閘極電極 196:接觸插塞 200:半導體元件 205:基板 210:半導體鰭片 210c:通道部分 210s:源極/汲極部分 220:隔離介電質 230:閘極堆疊 232:閘極介電質 234:虛設電極 236:介電覆蓋物 238:閘極罩幕 240:多層密封結構 242:密封層 244:密封層 246:密封層 246’:氧化第三密封層 260:閘極間隙壁 270:磊晶結構 280:層間介電層 290:閘極結構 292:閘極介電層 294:金屬閘極電極 296:接觸插塞 L G:長度/寬度 M:方法 O1:開口 O2:閘極溝渠 P1:選擇性氧化製程、氧化製程 P2:蝕刻製程 P3:清潔製程 R:凹槽 S101:方塊 S102:方塊 S103:方塊 S104:方塊 S105:方塊 S106:方塊 S107:方塊 S108:方塊 S109:方塊 S110:方塊 S111:方塊 S112:方塊 S113:方塊 S114:方塊 t ox:厚度 W1:基板 W2:基板 W fin:鰭片寬度
下列詳細的描述配合附圖閱讀可使本揭露的態樣獲得最佳的理解。需注意的是，依照業界的標準實務，許多特徵並未按比例繪示。事實上，可任意增加或減少各特徵的尺寸，以使討論清楚。 第1A圖係繪示例示鰭式場校電晶體(FinFET)元件的透視圖。 第1B圖係繪示互補式金屬氧化物半導體配置中之FinFET電晶體的示意剖面側視圖。 第2圖係繪示依照本揭露之一些實施方式之形成半導體元件的方法的流程圖。 第3圖至第15圖係繪示依照本揭露之一些實施方式之形成半導體元件的方法的多個階段。 第16圖與第17圖係繪示依照本揭露之一些實施方式之形成半導體元件的方法的多個階段。 第18圖係繪示依照本揭露之一些實施方式之氧化系統的示意圖。 第19A圖、第19B圖、第20A圖、及第20B圖係繪示對氮化矽層與碳氧化矽層進行之非電漿氧化製程的示意圖。
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100:半導體元件
105:基板
110:半導體鰭片
110c:通道部分
110s:源極/汲極部分
120:隔離介電質
140:多層密封結構
142:第一密封層、第一介電層
144:第二密封層、超低k密封層、密封層
146’:氧化第三密封層
160:閘極間隙壁
170:磊晶結構
180:層間介電層
190:取代閘極結構、閘極結構
192:閘極介電層
194:金屬閘極電極
196:接觸插塞
O2:閘極溝渠

Claims (20)

  1. 一種半導體元件之製造方法，包含： 形成一閘極結構於一半導體基板上； 沉積一含碳密封層於該閘極結構之上； 沉積一含氮密封層於該含碳密封層之上； 引入一含氧前驅物於該含氮密封層上； 加熱該半導體基板，以使該含氧前驅物解離成一氧自由基，藉以將該氧自由基摻雜至該含氮密封層中；以及 於加熱該半導體基板後，蝕刻該含氮密封層及該含碳密封層，使得該含氮密封層及該含碳密封層之一剩餘物留在該閘極結構之一側壁上作為一閘極間隙壁。
  2. 如請求項1所述之方法，其中引入該含氧前驅物於該含氮密封層上係在一非電漿狀態。
  3. 如請求項1所述之方法，其中該含氧前驅物包含臭氧。
  4. 如請求項1所述之方法，其中在實質200℃至實質500℃之一溫度下加熱該半導體基板。
  5. 如請求項1所述之方法，其中加熱該半導體基材持續實質40秒至實質80秒之一時間期間。
  6. 如請求項1所述之方法，其中以實質2000sccm至實質5000sccm之一流率引入該含氧前驅物於該含氮密封層上。
  7. 如請求項1所述之方法，其中在實質12托至實質18托之一壓力下引入該含氧前驅物於該含氮密封層上。
  8. 如請求項1所述之方法，其中該含碳密封層具有比該含氮密封層更低之一介電常數。
  9. 如請求項1所述之方法，其中該含碳密封層由碳氧化矽所製成。
  10. 如請求項1所述之方法，其中該含氮密封層由氮化矽所製成。
  11. 一種半導體元件之製造方法，包含： 形成一半導體鰭片自一基板向上延伸； 形成一淺溝渠隔離(STI)結構側向圍繞該半導體鰭片之一下部分； 形成一閘極堆疊於該半導體鰭片之一上部分上； 沉積一碳氧化矽層於該閘極堆疊之上； 沉積一氮化矽層於該碳氧化矽層之上； 使用臭氧作為一前驅物，對該氮化矽層進行一非電漿處理，以對該碳氧化矽層摻雜氧；以及 於進行該非電漿處理後，蝕刻該氮化矽層及該碳氧化矽層，使得該氮化矽層及該碳氧化矽層之一剩餘物留在該閘極堆疊之一側壁上作為一閘極間隙壁。
  12. 如請求項11所述之方法，其中該氮化矽層之一上部分具有比該氮化矽層之一下部分更高之一氧原子百分比。
  13. 如請求項11所述之方法，其中該氮化矽層之一下部分不含氧。
  14. 如請求項11所述之方法，其中該氮化矽層之一上部分具有比該氮化矽層之一下部分更低之一氮原子百分比。
  15. 如請求項11所述之方法，其中沉積該氮化矽層及對該氮化矽層進行該非電漿處理係原位進行。
  16. 如請求項11所述之方法，更包含： 於沉積該碳氧化矽層前，沉積一氮氧碳化矽層於該閘極堆疊之上。
  17. 一種半導體元件，包含： 一半導體基板； 一閘極結構，位於該半導體基板上； 一氮氧碳化矽間隙壁，位於該閘極結構之一側壁上； 一碳氧化矽間隙壁，位於該氮氧碳化矽間隙壁之一側壁上； 一氮化矽間隙壁，位於該碳氧化矽間隙壁之一側壁上，其中該氮化矽間隙壁具有複數個氧摻質，該些氧摻質自該氮化矽間隙壁之一外表面朝該碳氧化矽間隙壁延伸，且在到達該碳氧化矽間隙壁前終止；以及 一源極/汲極結構，位於該半導體基板上，且鄰接該閘極結構。
  18. 如請求項17所述之半導體元件，其中該氮化矽間隙壁之一上部分具有比該氮化矽間隙壁之一下部分更高之一氧原子百分比。
  19. 如請求項17所述之半導體元件，其中該氮化矽間隙壁之一下部分不含氧。
  20. 如請求項17所述之半導體元件，其中該氮化矽間隙壁之一上部分具有比該氮化矽間隙壁之一下部分更低之一氮原子百分比。
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