TW202237867A - 一種wc基硬質合金粉體及其定量表徵方法和硬質合金 - Google Patents

一種wc基硬質合金粉體及其定量表徵方法和硬質合金 Download PDF

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Abstract

本發明提供了一種WC基硬質合金粉體，包括：所述WC基硬質合金粉體的顆粒等效直徑D：3D 0≤D≤3.5D 0的數量少於5個且D＞3.5D 0的數量0個；顆粒圓度F：0.05≤F≤0.1的數量少於30個且F＜0.05的數量少於15個；顆粒長徑比Z：4.0≤Z≤4.5的數量少於8個且Z＞4.5的數量0個；並且分形維數D L：D L≤1.15。本發明通過直接批量化定量表徵混料後粉體的單顆粒形貌特性，資料直觀可靠，可直接判定混料工藝是否合適，大大減少檢測週期和製備成本。本發明提供的WC基硬質合金粉體能夠製備得到性能較好的硬質合金。本發明還提供了一種WC基硬質合金粉體的定量表徵方法和硬質合金的製備方法。

Description

一種WC基硬質合金粉體及其定量表徵方法和硬質合金
本發明屬於合金技術領域，尤其涉及一種WC基硬質合金粉體及其定量表徵方法和硬質合金。
在WC基硬質合金材料中，對於控制WC晶粒的形貌與尺寸分佈是重點又是難點之一。特別是在亞微細和超細晶硬質合金中，若出現異常長大WC晶粒會大大降低材料性能，例如其極易引起刀具崩刃失效。WC晶粒的形貌和尺寸分佈主要與球磨後粉末顆粒的形貌和尺寸及燒結工藝有直接的關係，而最關鍵的是前者，後者只能輔助，即若球磨後粉末顆粒的形貌和尺寸分佈未達到要求，從燒結工藝進行控制調整是非常困難的。
通常球磨後粉末導致硬質合金中粗大WC晶粒的因素主要可以歸結到以下兩點：(1) 球磨後粉末中已殘留有粗大顆粒(一般採用最常用的粉末細微性測試儀即可測量獲得)，則製備成合金後必然導致粗大晶粒，但問題是常用的粉末細微性測試儀獲得的都是等效粒徑，即通過測試獲得粉末的體積或比表面積，通過將顆粒等效為球體後，計算獲得球體的直徑即為顆粒的尺寸。然而這種方法在硬質合金中的很多情況下並不適合，因為在硬質合金材料中認為WC晶粒只要有一個方向尺寸較大，則視為粗大晶粒，而非等效球體的直徑。另外，在硬質合金中WC晶粒又極易發生各向異性生長。因此，球磨後的顆粒尺寸又與其三維尺寸相關，該資訊常用的細微性測試儀無法獲得。(2) 硬質合金中的晶粒長大也與球磨後顆粒的表面狀態和細顆粒的多少相關，顆粒表面晶體學刻面越多，燒結過程中細顆粒溶解在Co液相後，越容易在這些刻面上析出導致顆粒長大。球磨後顆粒表面狀態可以用掃描電鏡觀察，但只能定性判斷，很難定量統計。
目前硬質合金行業判定球磨工藝是否合適的做法是：將球磨後的粉末，按照硬質合金的製造流程壓製燒結成合金後，通過檢測合金的組織與性能逆向判定球磨工藝是否合適，對調整球磨工藝也只能起到定性的指導作用，大大增加研發和製造週期，研發和製造成本也大大增加。以上現有技術方案無法滿足目前硬質合金產品混料後粉體質量定量表徵的要求。因此，需要採用新的技術改善以上不足。
有鑑於此，本發明的目的在於提供一種WC基硬質合金粉體及其定量表徵方法和硬質合金，本發明通過直接對混料後粉末顆粒形貌和尺寸進行控制，從而製備得到性能優良的硬質合金。
本發明提供了一種WC基硬質合金粉體，其中：
所述WC基硬質合金粉體的顆粒等效直徑D滿足：3D 0≤D≤3.5D 0的數量少於5個且D＞3.5D 0的數量0個；
所述WC基硬質合金粉體的顆粒圓度F滿足：0.05≤F≤0.1的數量少於30個且F＜0.05的數量少於15個；
所述WC基硬質合金粉體的顆粒長徑比Z滿足：4.0≤Z≤4.5的數量少於8個且Z＞4.5的數量0個；並且
所述WC基硬質合金粉體的分形維數D L滿足：D L≤1.15；
所述D 0為0.1μm~6.0μm。
優選的，所述3D 0≤D≤3.5D 0的數量為0~3個；D＞3.5D 0的數量為0個。
優選的，所述0.05≤F≤0.1的數量為0~20個；F＜0.05的數量為0~10個。
優選的，所述4.0≤Z≤4.5的數量為0~5個；Z＞4.5的數量為0個。
優選的，所述D L為1.00~1.13。
本發明提供了一種WC基硬質合金粉體的定量表徵方法，包括：
步驟a，將WC粉末、粘結相粉末和其它粉末進行混料，得到混合粉體；
步驟b，從所述混合粉體中取樣，除去樣品中粘結相粉末，得到待檢測樣品；
步驟c，採用粒形分析儀檢測所述待檢測樣品單顆粒的投影周長L、投影面積S、投影最大直徑尺寸d max和投影最小直徑尺寸d min，以獲得待檢測樣品的顆粒等效直徑D、顆粒圓度F、顆粒長徑比Z和分形維數D L；
當所述待檢測樣品的的顆粒等效直徑D、顆粒圓度F、顆粒長徑比Z和分形維數D L滿足上述技術方案所述的WC基硬質合金粉體的顆粒等效直徑D、顆粒圓度F、顆粒長徑比Z和分形維數D L時，所述混合粉體為合格的WC基硬質合金粉體。
優選的，所述粘結相粉末選自Co、Ni和Fe中的一種或幾種；
所述其它粉末選自ZrC、TiC、Mo 2C、TaC、NbC、SiC、Cr 3C 2、VC、B 4C、ZrB、ZrB 2、TiB、TiB 2、WB、W 2B、W 2B 5、CrB、ZrO 2、MgO、Al 2O 3、AlN、ZrN、TiN、TiCN、Si 3N 4、BN、稀土和稀土氧化物中的一種或幾種；
所述WC粉末、粘結相粉末和其它粉末的質量比為(70wt.%~100wt.%)：(0wt.%~30wt.%)：(0wt.%~10wt.%)。
優選的，所述混料採用球磨混料，球磨介質為酒精，磨球為硬質合金球，固液比為200ml/kg~400ml/kg，球料重量比為(2~8):1，球磨時間為10h~96h，球磨機轉速為30~200rev/min，填充係數30~60%。
優選的，所述步驟c中，按照CN102003947B公開的方法檢測單顆粒的投影周長L、投影面積S、投影最大直徑尺寸d max和投影最小直徑尺寸d min，並計算獲得顆粒等效直徑D、顆粒圓度F；
按照公式Z=d max/d min計算顆粒長徑比Z；
通過做顆粒的對數投影面積與對數投影周長的散點圖，通過資料擬合直線，獲得直線lg(S)=(2/D L)lg(L)-2k 0的斜率2/D L，計算得到分形維數D L，所述k 0為擬合直線的截距。
本發明提供了一種硬質合金的製備方法，包括：
採用上述技術方案所述的WC基硬質合金粉體製備得到硬質合金。
本發明通過直接批量化定量表徵混料後粉體的單顆粒形貌特性，資料直觀可靠，可直接判定混料工藝是否合適，大大減少檢測週期和製備成本。本發明提供的WC基硬質合金粉體能夠製備得到性能較好的硬質合金。
下面將對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基於本發明中的實施例，本領域普通技術人員經改進或潤飾的所有其它實例，都屬於本發明保護的範圍。應理解，本發明實施例僅用於說明本發明的技術效果，而非用於限制本發明的保護範圍。實施例中，所用方法如無特別說明，均為常規方法。
本發明提供了一種WC基硬質合金粉體，其中：
所述WC基硬質合金粉體的顆粒等效直徑D滿足：3D 0≤D≤3.5D 0的數量少於5個且D＞3.5D 0的數量0個；
所述WC基硬質合金粉體的顆粒圓度F滿足：0.05≤F≤0.1的數量少於30個且F＜0.05的數量少於15個；
所述WC基硬質合金粉體的顆粒長徑比Z滿足：4.0≤Z≤4.5的數量少於8個且Z＞4.5的數量0個；並且
所述WC基硬質合金粉體的分形維數D L滿足：D L≤1.15；
所述D 0為0.1μm~6.0μm。
所述D 0為最終WC基硬質合金中WC的平均晶粒尺寸的設計值。
在本發明中，所述顆粒等效直徑D：
D=(4S/π) 1/2；S為單顆粒的投影面積。
在本發明中，3D 0≤D≤3.5D 0的數量優選為0~3個，更優選為0~2個，最優選為0~1個，且D＞3.5D 0的數量0個。
在本發明中，所述顆粒圓度F：
F=L 2/4πS；L為單顆粒的投影周長；S為單顆粒的投影面積。
在本發明中，所述0.05≤F≤0.1的數量優選為0~20個，更優選為0~15個，更優選為0~10個，最優選為0~5個；所述F＜0.05的數量優選為0~10個，更優選為0~8個，更優選為0~5個，最優選為0~3個。
在本發明中，所述顆粒長徑比Z：
Z=d max/d min；d max為單顆粒投影的投影最大直徑尺寸；d min為單顆粒投影的投影最小直徑尺寸。
在本發明中，所述4.0≤Z≤4.5的數量優選為0~5個，更優選為0~3個，最優選為0~1個；Z＞4.5的數量為0個。
在本發明中，所述分形維數D L通過做顆粒的對數投影面積與對數投影周長的散點圖，通過資料擬合直線，獲得直線的斜率k（k=2/D L）即可計算得到分形維數D L：
lg(S)=(2/D L)lg(L)-2k 0；
S為單顆粒的投影面積；L為單顆粒的投影周長；k 0為所述擬合直線的截距。
在本發明中，所述D L優選為1.00~1.13，更優選為1.0~1.1，最優選為1.05。
本發明提供了一種WC基硬質合金粉體的定量表徵方法，包括：
步驟a，將WC粉末、粘結相粉末和其它粉末進行混料，得到混合粉體；
步驟b，從所述混合粉體中取樣，除去樣品中粘結相粉末，得到待檢測樣品；
步驟c，採用粒形分析儀檢測所述待檢測樣品單顆粒的投影周長L、投影面積S、投影最大直徑尺寸d max和投影最小直徑尺寸d min，以獲得待檢測樣品的顆粒等效直徑D、顆粒圓度F、顆粒長徑比Z和分形維數D L；
當所述待檢測樣品的的顆粒等效直徑D、顆粒圓度F、顆粒長徑比Z和分形維數D L滿足上述技術方案所述的WC基硬質合金粉體的顆粒等效直徑D、顆粒圓度F、顆粒長徑比Z和分形維數D L時，所述混合粉體為合格的WC基硬質合金粉體。
在本發明中，所述WC的平均晶粒尺寸為0.1µm~6.0µm。
在本發明中，所述粘結相粉末優選選自Co、Ni和Fe中的一種或幾種。在本發明中，所述粘結相粉末的細微性優選為0.1µm~3.0µm，更優選為0.2~2µm，更優選為0.4~1µm，最優選為0.4µm。
在本發明中，所述其它粉末優選選自ZrC、TiC、Mo 2C、TaC、NbC、SiC、Cr 3C 2、VC、B 4C、ZrB、ZrB 2、TiB、TiB 2、WB、W 2B、W 2B 5、CrB、ZrO 2、MgO、Al 2O 3、AlN、ZrN、TiN、TiCN、Si 3N 4、BN、稀土和稀土氧化物的一種或幾種。
在本發明中，所述其它粉末的細微性優選為0.1µm~3.0µm，更優選為0.5~2.5µm，更優選為1~2µm，最優選為1.5µm。
在本發明中，所述WC粉末、粘結相粉末和其它粉末的質量比優選為(70wt.%~100wt.%)：(0wt.%~30wt.%)：(0wt.%~10wt.%)，更優選為(75wt.%~100wt.%)：(0wt.%~25wt.%)：(0wt.%~8wt.%)，最優選為(80wt.%~96.7wt.%)：(3wt.%~20wt.%)：(0.3wt.%~6wt.%)。
在本發明中，所述混料可以採用球磨混料，也可以採用V型混料機進行混料。在本發明中，所述混料優選採用球磨混料，球磨介質優選為酒精，磨球優選為硬質合金球，所述硬質合金球的成分優選為WC-10wt.%Co；固液比優選為200ml/kg~400ml/kg，球料重量比為(2~8):1，球磨時間優選為10h~96h，球磨機轉速優選為30~200rev/min，填充係數優選為30~60%。
在本發明中，所述樣品的質量優選為200~300g，更優選為220~280g，最優選為240~260g。
在本發明中，所述去除粘結相的方法優選包括：
將所述樣品真空乾燥後溶解於酸溶液中，將粘結相溶解完全後，過濾出未溶解的粉末顆粒。
在本發明中，所述真空乾燥的溫度優選為80°C~120°C，更優選為90~110℃，最優選為100℃；真空度優選小於150Pa，更優選小於100Pa，最優選為小於50Pa。
在本發明中，所述乾燥2h後，優選保持真空度小於150Pa，直到溫度降至低於35°C後，將粉末取出。
在本發明中，所述酸溶液優選為鹽酸溶液；所述酸溶液的質量濃度優選為10wt.%~35wt.%，更優選為15wt.%~30wt.%，最優選為20wt.%~25wt.%。
在本發明中，所述顆粒形貌檢測方法優選按照CN102003947B公開的方法（採用粒形分析儀）檢測單顆粒的投影周長L，投影面積S，投影最大直徑尺寸d max和投影最小直徑尺寸d min，然後按照上述顆粒等效直徑D、顆粒圓度F、顆粒長徑比Z和分形維數D L的定義計算獲得上述指標；按照國家標準GB/T21649.1-2008(ISO13322-1:2004)每批樣品中隨機至少優選檢測六萬個顆粒代表整批粉末的特性。
本發明提供了一種WC基硬質合金的製備方法，包括：
採用上述技術方案所述的WC基硬質合金粉體製備得到硬質合金。
在本發明中，所述硬質合金的製備方法優選包括：
將所述硬質合金粉體進行壓製和燒結，得到硬質合金。
在本發明中，所述壓製過程中單位面積壓製壓力優選為0.8t/cm 2~1.5t/cm 2，更優選為1t/cm 2~1.3t/cm 2，最優選為1.1t/cm 2~1.2t/cm 2，保壓時間優選為3s~20s，更優選為5s~15s，最優選為10s。
在本發明中，所述燒結方法優選為真空燒結或加壓燒結；所述真空燒結過程中的燒結溫度優選為1360°C~1900°C，保溫時間優選為0.5h~3.0h，真空度優選小於30Pa，更優選小於20Pa，最優選小於10Pa。
在本發明中，所述加壓燒結過程中的燒結溫度優選為1300°C~1850°C，保溫時間優選為0.5h~3.0h，優選在99.99%的高純Ar氣下加壓，壓力優選為5MPa~200MPa。
本發明通過直接批量化定量表徵球磨後粉體的單顆粒形貌特性，資料直觀可靠，可直接判定球磨工藝是否合適，大大減少檢測週期和製備成本。本發明提供的硬質合金球磨粉體能夠製備得到性能較好的硬質合金。
本發明以下實施例中採用的原料均為市售商品。
實施例 1
按照下述方法製備硬質合金球磨粉體：
球磨混料：將平均細微性為1.5µm的WC粉末，平均細微性為0.4µm的Co粉末，及平均細微性為1.2µm的Cr 3C 2粉末按質量分數比91.6：8：0.4放入球磨機中進行球磨混料，採用球磨介質為酒精，硬質合金球磨球(WC-10wt.%Co)，固液比為250ml/kg，球料重量比為4:1，球磨時間為32h，球磨機轉速為90rev/min，填充係數40%；最終硬質合金中WC的平均晶粒尺寸設計為1.5µm。
取樣：從球磨混合後的粉末中隨機取粉末約250g，用於顆粒形貌檢測。
酸溶除粘結相：將取出的混合粉末樣品，乾燥後，溶解於20wt.%的鹽酸溶液中，將粘結相溶解後，過濾出未溶解的粉末顆粒。
粉末顆粒形貌檢測：根據國家標準GB/T21649.1-2008(ISO13322-1:2004)中規定的每批樣品隨機至少檢測六萬個顆粒可以代表整批粉末的特性，採用專利CN102003947B方法檢測單顆粒的投影周長L，投影面積S，投影最大直徑尺寸d max和投影最小直徑尺寸d min，按照上述定義，檢測球磨粉末的以下四個指標：等效直徑D；顆粒圓度F；顆粒長徑比Z；分形維數D L；檢測結果如表1所示。
實施例 2
按照實施例1的方法製備得到球磨粉體；與實施例1的區別在於，球磨工藝為：球磨介質為酒精；硬質合金球磨球(WC-10wt.%Co)；固液比為225ml/kg；球料重量比為2:1；球磨時間為52h；球磨機轉速為70rev/min；填充係數40%；最終硬質合金中WC的平均晶粒尺寸設計為1.5µm。
按照實施例1的方法對製備得到的球磨粉體進行指標檢測，檢測結果如表1所示。
比較例 1
按照實施例1的方法製備得到球磨粉體；與實施例1的區別在於，球磨工藝為：球磨介質為酒精；硬質合金球磨球(WC-10wt.%Co)；固液比為250ml/kg；球料重量比為4:1；球磨時間為20h；球磨機轉速為90rev/min；填充係數40%；最終硬質合金中WC的平均晶粒尺寸設計為1.5µm。
按照實施例1的方法對製備得到的球磨粉體進行指標檢測，檢測結果如表1所示。
比較例 2
按照實施例1的方法製備得到球磨粉體；與實施例1的區別在於，球磨工藝為：球磨介質為酒精；硬質合金球磨球(WC-10wt.%Co)；固液比為250ml/kg；球料重量比為4:1；球磨時間為24h；球磨機轉速為90rev/min；填充係數40%；最終硬質合金中WC的平均晶粒尺寸設計為1.5µm。
按照實施例1的方法對製備得到的球磨粉體進行指標檢測，檢測結果如表1所示。
比較例 3
按照實施例1的方法製備得到球磨粉體；與實施例1的區別在於，球磨工藝為：球磨介質為酒精；硬質合金球磨球(WC-10wt.%Co)；固液比為250ml/kg；球料重量比為4:1；球磨時間為28h；球磨機轉速為90rev/min；填充係數40%；最終硬質合金中WC的平均晶粒尺寸設計為1.5µm。
按照實施例1的方法對製備得到的球磨粉體進行指標檢測，檢測結果如表1所示。
比較例 4
按照實施例1的方法製備得到球磨粉體；與實施例1的區別在於，球磨工藝為：球磨介質為酒精；硬質合金球磨球(WC-10wt.%Co)；固液比為250ml/kg；球料重量比為4:1；球磨時間為36h；球磨機轉速為90rev/min；填充係數40%；最終硬質合金中WC的平均晶粒尺寸設計為1.5µm。
按照實施例1的方法對製備得到的球磨粉體進行指標檢測，檢測結果如表1所示。 表1  本發明實施例和比較例製備的球磨粉體的指標
  滿足等效直徑指標的顆粒數量(個) 滿足圓度指標的顆粒數量(個) 滿足長徑比指標的顆粒數量(個) 分形維數指標D L 判定是否合格
3.0D 0≤D≤3.5D 0 D＞3.5D 0 F＜0.05 0.05≤F≤0.1 4.0≤Z≤4.5 Z＞4.5
實施例1 1 0 4 18 3 0 1.1150 是
實施例2 1 0 9 16 1 0 1.1289 是
比較例1 12 8 44 37 3 9 1.1952 否
比較例2 7 6 21 32 5 6 1.1765 否
比較例3 6 4 17 29 0 5 1.1683 否
比較例4 3 5 13 37 3 2 1.1537 否
將本發明實施例和比較例製備的球磨粉體壓製後燒結，得到硬質合金；壓製過程中：單位面積壓力為1.25t/cm 2，保壓時間為10s；燒結過程中燒結溫度為1420°C，保溫時間為1.5h，真空度小於30Pa。
對製備得到的硬質合金進行粗大晶粒個數檢測，檢測方法為：按照國家標準GB/T3488-1983《硬質合金 顯微組織的金相測定》的標準進行檢測。
對製備得到的硬質合金進行抗彎強度檢測，檢測方法為：按照國家標準GB/T3851-1983《硬質合金 橫向斷裂強度測定方法》的標準進行檢測。
對製備得到的硬質合金進行抗壓強度的檢測，檢測方法為：按照國家標準GB/T23370-2009《硬質合金 壓縮試驗方法》的標準進行檢測。
檢測結果如表2所示。 表2  本發明實施例和比較例製備的硬質合金的檢測結果
球磨粉體 粗大晶粒尺寸數量(個/2cm 2) 抗彎強度(MPa) 抗壓強度(MPa)
5~10µm 10~20µm ＞20µm
實施例1 0 0 0 3900~4200 5400~5700
實施例2 1 0 0 3700~4200 5200~5700
比較例1 32 18 3 1200~3200 3000~4700
比較例2 20 13 1 1600~3300 3500~4900
比較例3 14 9 0 2000~3600 4000~5100
比較例4 1 4 0 2800~4000 4300~5500
由以上實施例可知，本發明通過直接批量化定量表徵球磨後粉體對燒結後硬質合金組織與性能具有較大影響的單顆粒形貌特性，資料直觀可靠，可直接判定球磨工藝是否合適，從而避開目前球磨後粉體還需要成型燒結成合金後，通過測試合金的組織和性能，逆向判定球磨工藝是否合適，大大減少檢測週期和製備成本。本發明提供的硬質合金球磨粉體能夠製備得到性能較好的硬質合金。
以上所述的僅是本發明的優選實施方式，應當指出，對於本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發明的保護範圍。
無
無

Claims (10)

  1. 一種WC基硬質合金粉體，其中： 所述WC基硬質合金粉體的顆粒等效直徑D滿足：3D 0≤D≤3.5D 0的數量少於5個且D＞3.5D 0的數量0個； 所述WC基硬質合金粉體的顆粒圓度F滿足：0.05≤F≤0.1的數量少於30個且F＜0.05的數量少於15個； 所述WC基硬質合金粉體的顆粒長徑比Z滿足：4.0≤Z≤4.5的數量少於8個且Z＞4.5的數量0個；並且 所述WC基硬質合金粉體的分形維數D L滿足：D L≤1.15； 所述D 0為0.1μm~6.0μm。
  2. 如請求項1所述的WC基硬質合金粉體，其中所述3D 0≤D≤3.5D 0的數量為0~3個；D＞3.5D 0的數量為0個。
  3. 如請求項1所述的WC基硬質合金粉體，其中所述0.05≤F≤0.1的數量為0~20個；F＜0.05的數量為0~10個。
  4. 如請求項1所述的WC基硬質合金粉體，其中所述4.0≤Z≤4.5的數量為0~5個；Z＞4.5的數量為0個。
  5. 如請求項1所述的WC基硬質合金粉體，其中所述D L為1.00~1.13。
  6. 一種WC基硬質合金粉體的定量表徵方法，包括： 步驟a，將WC粉末、粘結相粉末和其它粉末進行混料，得到混合粉體； 步驟b，從所述混合粉體中取樣，除去樣品中粘結相粉末，得到待檢測樣品； 步驟c，採用粒形分析儀檢測所述待檢測樣品單顆粒的投影周長L、投影面積S、投影最大直徑尺寸d max和投影最小直徑尺寸d min，以獲得待檢測樣品的顆粒等效直徑D、顆粒圓度F、顆粒長徑比Z和分形維數D L； 當所述待檢測樣品的顆粒等效直徑D、顆粒圓度F、顆粒長徑比Z和分形維數D L滿足請求項1所述的WC基硬質合金粉體的顆粒等效直徑D、顆粒圓度F、顆粒長徑比Z和分形維數D L時，所述混合粉體為合格的WC基硬質合金粉體。
  7. 如請求項6所述的方法，其中所述粘結相粉末選自Co、Ni和Fe中的一種或幾種； 所述其它粉末選自ZrC、TiC、Mo 2C、TaC、NbC、SiC、Cr 3C 2、VC、B 4C、ZrB、ZrB 2、TiB、TiB 2、WB、W 2B、W 2B 5、CrB、ZrO 2、MgO、Al 2O 3、AlN、ZrN、TiN、TiCN、Si 3N 4、BN、稀土和稀土氧化物中的一種或幾種； 所述WC粉末、粘結相粉末和其它粉末的質量比為(70wt.%~100wt.%)：(0wt.%~30wt.%)：(0wt.%~10wt%)。
  8. 如請求項6所述的方法，其中所述混料採用球磨混料，球磨介質為酒精，磨球為硬質合金球，固液比為200ml/kg~400ml/kg，球料重量比為（2~8）:1，球磨時間為10h~96h，球磨機轉速為30~200rev/min，填充係數30~60%。
  9. 如請求項6所述的方法，其中所述步驟c中，按照CN102003947B公開的方法檢測單顆粒的投影周長L、投影面積S、投影最大直徑尺寸d max和投影最小直徑尺寸d min，並計算獲得顆粒等效直徑D、顆粒圓度F； 按照公式Z=d max/d min計算顆粒長徑比Z； 通過做顆粒的對數投影面積與對數投影周長的散點圖，通過資料擬合直線，獲得直線lg(S)=(2/D L)lg(L)-2k 0的斜率2/D L，計算得到分形維數D L，所述k 0為擬合直線的截距。
  10. 一種WC基硬質合金的製備方法，包括： 採用請求項1所述的WC基硬質合金粉體製備得到硬質合金。
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