TW202222918A - 含聚矽氧鏈之聚合物及包含該聚合物之塗覆組成物 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種聚合物，其發揮作為整平劑之功能，其在塗膜表面不會產生缺陷的情況下賦予塗膜高度平滑性。具體而言，本發明係一種含聚矽氧鏈之聚合物，其係單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物，其中前述聚矽氧鏈的數量平均分子量為2,000～20,000的範圍，且該聚合物不包含聚合性不飽和基。

Description

含聚矽氧鏈之聚合物及包含該聚合物之塗覆組成物

本發明係關於含聚矽氧鏈之聚合物及包含該聚合物之塗覆組成物。

整平劑係為了使塗敷塗料組成物、光阻組成物等塗覆組成物所得之塗膜平滑化而添加。具體而言，藉由在塗覆組成物中添加整平劑，整平劑會在塗膜表面配向而使塗膜的表面張力降低，可得到使所得之塗膜平滑化的作用。表面經平滑化的塗膜，可改善收縮及不均勻的發生。

整平劑有多種用途，例如亦可使用於彩色光阻組成物，該彩色光阻組成物係用來製作液晶顯示器用之彩色濾光片。彩色濾光片的製造，一般包含下述步驟：藉由轉塗、狹縫塗布等塗布方法將彩色光阻組成物塗布於玻璃基板上，並且用遮罩將乾燥後的塗膜曝光，接著進行顯影而形成著色圖案。此時，當塗膜的平滑性不佳而有膜厚不均的情況、或有塗布不均、收縮等的情況中，則有發生像素的顏色不均勻之虞。

藉由在彩色光阻組成物中添加整平劑，可提升所得之塗膜的平滑性，使紅(R)、綠(G)、藍(B)的像素及於此等像素間形成之黑矩陣(BM)的表面呈現高平滑性，可形成顏色不均勻較少的彩色濾光片。 作為這種使塗膜具有平滑性的整平劑，有人提出了高分子整平劑(專利文獻1)。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2002-179991號公報

[發明欲解決之課題]

專利文獻1的高分子整平劑，係藉由游離自由基共聚合或離子共聚合而在基質分子中導入巨分子單體。當前述巨分子單體具有聚矽氧鏈的情況，有下述問題：專利文獻1的高分子整平劑，會變成1個聚合物中具有多條聚矽氧鏈，但具有多條聚矽氧鏈的整平劑，會成為塗膜表面產生缺陷之原因。

本發明所欲解決之課題，係提供一種聚合物，其發揮作為整平劑之功能而不致使塗膜表面產生缺陷，且賦予塗膜高平滑性。 [用以解決課題之手段]

本案發明人，為了解決上述課題而詳細研究，結果發現若是單側末端具有特定聚矽氧鏈的含聚矽氧鏈之聚合物，且為不包含聚合性不飽和基的含聚矽氧鏈之聚合物的話，則可不致使塗膜表面產生缺陷，而得到優良的整平性能，進而完成本發明。

亦即，本發明係關於一種含聚矽氧鏈之聚合物，其係單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物，其中前述聚矽氧鏈的數量平均分子量為2,000～20,000的範圍，且該聚合物不包含聚合性不飽和基。 [發明之效果]

根據本發明，提供一種聚合物，其發揮作為整平劑的功能而不致使塗膜表面產生缺陷，且賦予塗膜高平滑性。

[用以實施發明的形態]

以下說明本發明的一實施型態。本發明不限於以下的實施型態，在不損及本發明效果的範圍內，可適當添加變化而據以實施。 此外，本案說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯的一者或兩者。

[聚合物] 本發明之聚合物，其係單側末端具有數量平均分子量2,000～20,000之範圍的聚矽氧鏈，且不包含聚合性不飽和基。 此外，「單側末端」係指聚合物的主鏈(構成聚合物之分子鏈中最長的分子鏈)中的任一末端。

本發明之聚合物，僅在單側末端具有特定的聚矽氧鏈，並且不含聚合性不飽和基，藉此在將本發明之聚合物用作塗覆組成物之添加劑時，不會損及塗覆組成物對於基質聚合物或溶劑的相容性，而能夠展現整平性能。因為不會損及相容性，因此可防止所得之塗膜表面產生缺陷。

前述聚矽氧鏈的數量平均分子量為2,000～20,000的範圍，較佳為3,000～20,000的範圍，更佳為3,500～15,000的範圍，再佳為4,000～12,000的範圍。 前述聚矽氧鏈的數量平均分子量係以實施例記載的方法進行測量。

前述聚矽氧鏈的比例為例如5～95質量%的範圍，較佳為10～90質量%的範圍，更佳為15～80質量%的範圍，再佳為20～70質量%的範圍。 此處，聚矽氧鏈的比例係以本發明之聚合物的質量為基準的值(聚矽氧鏈的質量/聚合物的質量)。聚矽氧鏈的比例，係由製造時原料的置入比所算出的值，其可藉由本發明之聚合物的製造中所使用之聚矽氧化合物的原料置入比來調整。

本發明之聚合物所具有的聚矽氧鏈較佳為下式(1)表示的聚矽氧鏈。

(前述式(1)中， R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ¹⁴及R ¹⁵各自獨立為碳原子數1～18的烷基或苯基。 L ¹¹為2價有機基或單鍵。 n為整數。)

R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ¹⁴及R ¹⁵的碳原子數1～18的烷基較佳為碳原子數1～6的烷基。 R ¹¹、R ¹²、R ¹³及R ¹⁴較佳為甲基，R ¹⁵較佳為碳原子數1～6的烷基。

n較佳為5～300之範圍的整數，更佳為10～250之範圍的整數，再佳為20～200之範圍的整數，最佳為25～200之範圍的整數。

L ¹¹的2價有機基較佳為碳原子數1～50的伸烷基或碳原子數1～50的伸烷基氧基。

作為L ¹¹的碳原子數1～50的伸烷基，可列舉：亞甲基、伸乙基、伸正丙基、伸正丁基、伸正戊基、伸正己基、伸正庚基、伸正辛基、伸正壬基、伸正癸基、伸正十二烷基(n-dodecylene)、伸異丙基、2-甲基伸丙基、2-甲基伸己基、四甲基伸乙基等。

L ¹¹的碳原子數1～50的伸烷基較佳為碳原子數1～15的伸烷基，更佳為碳原子數1～5的伸烷基，再佳為亞甲基、伸乙基、伸正丙基或伸異丙基。

L ¹¹的碳原子數1～50的伸烷基氧基，例如係前述伸烷基之中的1個以上的-CH ₂-被取代為-O-而成的基。 L ¹¹的碳原子數1～50的伸烷基氧基較佳為碳原子數1～15的伸烷基氧基，更佳為碳原子數1～8的伸烷基氧基、再佳為亞甲基氧基、伸乙基氧基、伸丙基氧基、氧基三亞甲基、伸丁基氧基、氧基四亞甲基、伸戊基氧基、伸庚基氧基或伸辛基氧基。

L ¹¹的2價有機基為碳原子數1～50的伸烷基或碳原子數1～50的伸烷基氧基時，此等2價有機基，其-CH ₂-的一部分可取代成羰基(-C(=O)-)、伸苯基、醯胺鍵或胺基甲酸酯鍵，再者，碳原子亦可由羥基等所取代。

本發明之聚合物，只要末端具有上述聚矽氧鏈且不含聚合性不飽和基，則聚合物部分的結構並未特別限定。本發明之聚合物適合用作塗覆組成物的添加劑，因此較佳係包含對於塗覆組成物的基質聚合物展現相容性的結構，來作為聚合物部分的結構。

本發明之聚合物，較佳為以聚合性單體(2)作為聚合成分且單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物，該聚合性單體(2)具有選自包含碳原子數1～18的烷基、碳原子數6～18的芳香族基、含聚氧伸烷基鏈之基及含聚酯鏈之基之中的1個以上。 聚合性單體(2)的聚合物，可對於塗覆組成物的基質聚合物展現高度的相容性。 此外，「聚合成分」的意思係指構成聚合物之成分，並不包含未構成聚合物的溶劑及聚合起始劑等。

本發明中「聚合性單體」係指具有聚合性不飽和基的化合物這樣的意思，作為聚合性單體(2)所具有的聚合性不飽和基，可列舉：(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基醯胺基、乙烯醚基、烯丙基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯胺基、馬來醯亞胺基等。此等之中，從原料取得的容易性及聚合反應性良好來看，較佳為(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基。

聚合性單體(2)所具有的碳原子數1～18的烷基，可為直鏈狀烷基、分支狀烷基及環狀烷基的任一者，作為具體例，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正己基、環己基、正辛基、十六烷基等。 聚合性單體(2)所具有的碳原子數1～18的烷基較佳為碳原子數1～6的烷基。

聚合性單體(2)所具有的碳原子數1～18的烷基，亦可具有醚鍵。碳原子數1～18的具有醚鍵之烷基係烷基中的-CH ₂-被取代為醚鍵(-O-)之基，包含碳原子數2～18的伸烷基氧基烷基、碳原子數3～18的聚氧伸烷基烷基、碳原子數2～18的氧雜環烷基。

作為聚合性單體(2)所具有的碳原子數6～18的芳香族基，可列舉：苯基、萘基、蒽-1-基、菲-1-基等。

聚合性單體(2)所具有的含(聚)氧伸烷基鏈之基，係包含氧伸烷基之重複部分的1價基或包含氧伸烷基之重複部分的2價連結基。

聚合性單體(2)所具有的聚合性不飽和基為(甲基)丙烯醯基時，具有含(聚)氧伸烷基鏈之基的聚合性單體為例如下述通式(2-poa1)或(2-poa2)表示之化合物。

(前述式(2-poa1)及(2-poa2)中， R ^a21各自獨立為氫原子或甲基。 R ^a22為氫原子或碳原子數1～18的烷基。 p為0以上的整數，q為0以上的整數、r為0以上的整數。p+q+r為1以上的整數。 X、Y及Z各自獨立為碳原子數1～6的伸烷基。)

上述式(2-poa1)及(2-poa2)中，-(XO) _p-(YO) _q-(ZO) _r-R ^a22表示之基及-(XO) _p-(YO) _q-(ZO) _r-表示之基，對應於含(聚)氧伸烷基鏈之基。

上述式(2-poa1)及(2-poa2)中，X、Y及Z的碳原子數1～6的伸烷基較佳為碳原子數2～4的伸烷基。

作為具有碳原子數1～18的烷基且聚合性不飽和基為(甲基)丙烯醯基的聚合性單體(2)，可列舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸異十八烷酯等(甲基)丙烯酸的碳原子數1～18之烷酯；(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯等(甲基)丙烯酸的碳原子數1～18的橋聯環狀烷酯等。

作為具有碳原子數1～18之羥烷基且聚合性不飽和基為(甲基)丙烯醯基的聚合性單體(2)，可列舉例如：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙酯等。

作為具有碳原子數7～18的苯基烷基或碳原子數7～18的苯氧基烷基且聚合性不飽和基為(甲基)丙烯醯基的聚合性單體(2)，可列舉例如：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等。

作為具有碳原子數1～18的烷基且聚合性不飽和基為乙烯醚基的聚合性單體(2)，可列舉例如：甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丙基乙烯醚、異丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、第三丁基乙烯醚、正戊基乙烯醚、正己基乙烯醚、正辛基乙烯醚、正十二基乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、環己基乙烯醚等烷基乙烯醚、環烷基乙烯醚、2-羥乙基乙烯醚、3-羥丙基乙烯醚、4-羥丁基乙烯醚、5-羥戊基乙烯醚、6-羥己基乙烯醚、1-羥丙基乙烯醚、2-羥丙基乙烯醚、1-羥丁基乙烯醚、2-羥丁基乙烯醚、3-羥丁基乙烯醚、3-羥基-2-甲基丙基乙烯醚、4-羥基-2-甲基丁基乙烯醚、4-羥基環己基乙烯醚、環己烷-1,4-二甲醇單乙烯醚等。

作為具有碳原子數1～18的烷基且聚合性不飽和基為烯丙基的聚合性單體(2)，可列舉例如：2-羥乙基烯丙醚、4-羥基丁基烯丙醚、甘油單烯丙醚等。

作為具有碳原子數6～18之芳香族基的聚合性單體(2)，可列舉例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯等。

作為具有碳原子數1～18的烷基且聚合性不飽和基為(甲基)丙烯醯胺基的聚合性單體(2)，可列舉例如：N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、丙烯醯基

啉(acryloylmorpholine)等。

作為具有碳原子數1～18的烷基且聚合性不飽和基為馬來醯亞胺基的聚合性單體(2)，可列舉例如：甲基馬來醯亞胺、乙基馬來醯亞胺、丙基馬來醯亞胺、丁基馬來醯亞胺、己基馬來醯亞胺、辛基馬來醯亞胺、十二烷基馬來醯亞胺、硬脂醯基馬來醯亞胺、環己基馬來醯亞胺等。

作為具有含聚氧伸烷基鏈之基且聚合性不飽和基為(甲基)丙烯醯基的聚合性單體(2)，可列舉例如：聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚1,3-丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚伸丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇/丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇/聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇/伸丁二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇/聚伸丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇/伸丁二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇/聚伸丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇/1,2-丁二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇/聚1,2-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇･1,2-丁二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇･聚1,2-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(四乙二醇/1,2-丁二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚四乙二醇/聚1,2-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚1,2-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇/1,3-丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇/聚1,3-丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇/1,3-丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇/聚1,3-丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(1,3-丙二醇･伸丁二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚1,3-丙二醇/聚伸丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(1,2-丁二醇/1,3-丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚1,2-丁二醇/聚1,3-丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、4-羥基(甲基)丙烯酸丁酯、聚(1,2-丁二醇･伸丁二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚1,2-丁二醇/聚伸丁二醇單(甲基)丙烯酸酯等。 此外，上述「聚(乙二醇/丙二醇)」係指乙二醇與丙二醇的無規共聚物，「聚乙二醇/聚丙二醇」係指乙二醇與丙二醇的嵌段共聚物。

聚合性單體(2)較佳為選自包含下式(2-1)表示之化合物、下式(2-2)表示之化合物、下式(2-3)表示之化合物、下式(2-4)表示之化合物及下式(2-5)表示之化合物的群組中的1種以上，更佳為選自包含下式(2-1)表示之化合物、下式(2-2)表示之化合物、下式(2-3)表示之化合物及下式(2-4)表示之化合物的群組中的1種以上。 此等化合物，在將本發明之聚合物用作整平劑時可展現高度相容性。

(前述式(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)及(2-5)中， R ²¹為氫原子或甲基， R ²²為碳原子數1～18的烷基， R ²³為氫原子或甲基， R ²⁴為氫原子或碳原子數1～18的烷基， R ²⁵為氫原子或甲基， R ²⁶為碳原子數1～18的烷基、或碳原子數1～18的具有醚鍵之烷基， R ²⁷為氫原子或甲基， R ²⁸為碳原子數1～18的烷基、或碳原子數1～18的具有醚鍵之烷基， L ²為2價有機基， R ²⁹為氫原子或甲基， R ³⁰各自獨立為碳原子數1～6的烷基或碳原子數1～6的烷氧基， n為1～4之範圍的整數，m為1～200之範圍的整數，p為1～10之範圍的整數，q為1～100之範圍的整數，l為0～5之範圍的整數。)

前述式(2-3)及(2-4)的L ²之2價有機基，可列舉與L ¹¹之2價有機基相同者。

聚合性單體(2)可以習知的方法製造。 又，聚合性單體(2)亦可使用市售品。例如作為具有含聚氧伸烷基鏈之基且聚合性不飽和基為(甲基)丙烯醯基的聚合性單體(2)的市售品，可列舉：新中村化學工業股份有限公司製的「NK ESTER M-20G」、「NK ESTER M-40G」、「NK ESTER M-90G」、「NK ESTER M-230G」、「NK ESTER AM-90G」、「NK ESTER AMP-10G」、「NK ESTER AMP-20G」、「NK ESTER AMP-60G」、日油股份有限公司製的「Blemmer PE-90」、「Blemmer PE-200」、「Blemmer PE-350」、「Blemmer PME-100」、「Blemmer PME-200」、「Blemmer PME-400」、「Blemmer PME-4000」、「Blemmer PP-1000」、「Blemmer PP-500」、「Blemmer PP-800」、「Blemmer 70PEP-350B」、「Blemmer 55PET-800」、「Blemmer 50POEP-800B」、「Blemmer 10PPB-500B」、「Blemmer NKH-5050」、「Blemmer AP-400」、「Blemmer AE-350」、DAICEL股份有限公司製的Placcel F系列、大阪有機化學工業股份有限公司製的Viscoat系列等。

本發明之聚合物為具有選自碳原子數1～18的烷基、碳原子數6～18的芳香族基及含聚氧伸烷基鏈之基中的1個以上之聚合性單體(2)的聚合物，且為單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物時，聚合性單體(2)可為單獨1種，亦可併用2種以上。 又，上述聚合物為2種以上之聚合性單體(2)的共聚物時，該共聚物的聚合形式並未特別限定，可為結構互相不同的2種以上之聚合性單體(2)的無規共聚物，亦可為結構互相不同的2種以上之聚合性單體(2)的嵌段共聚物。

本發明之聚合物為以具有選自碳原子數1～18的烷基、碳原子數6～18的芳香族基及含聚氧伸烷基鏈之基中的1個以上的聚合性單體(2)作為聚合成分的聚合物，且為單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物時，本發明之聚合物亦可含有聚合性單體(2)以外的聚合性單體之聚合物部分。 前述聚合成分，例如只要90質量%以上為聚合性單體(2)即可，較佳為95質量%以上為聚合性單體(2)，更佳為僅包含聚合性單體(2)。亦即，本發明之聚合物最佳為：具有選自碳原子數1～18的烷基、碳原子數6～18的芳香族基及含聚氧伸烷基鏈之基中的1個以上的聚合性單體(2)的聚合物，且為單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物。

本發明之聚合物不含聚合性不飽和基。 本發明之聚合物適合用作塗覆劑的整平劑，包含可能與塗覆組成物所包含之基質聚合物等反應的聚合性不飽和基時，可能有損預期效果。 作為上述聚合性不飽和基，可列舉：(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基醯胺基、乙烯醚基、烯丙基、苯乙烯基、馬來醯亞胺基等含碳碳不飽和雙鍵(C=C)之基。

本發明之聚合物較佳為不含反應性官能基。 本發明中「反應性官能基」，係指可與其他官能基反應而形成交聯結構等的官能基，可列舉：異氰酸酯基、環氧基、羧基、羧醯鹵基(carboxylic acid halide group)、羧酸酐基等。 本發明之聚合物適合用作塗覆劑的整平劑，包含可能與塗覆組成物所含有之基質聚合物等反應的反應性官能基時，可能有損預期效果。

本發明之聚合物的數量平均分子量(Mn)較佳為1,000～500,000的範圍，更佳為2,000～100,000的範圍，再佳為2,000～40,000的範圍。 本發明之聚合物的重量平均分子量(Mw)較佳為1,000～500,000的範圍，更佳為2,000～100,000的範圍，再佳為2,000～40,000的範圍。 本發明之聚合物的分散度(Mw/Mn)較佳為1.0～2.0的範圍，更佳為1.0～1.8的範圍，再佳為1.0～1.5的範圍。 本發明之聚合物的數量平均分子量(Mn)及重量平均分子量(Mw)的值係藉由實施例之方法進行測量。

[聚合物的製造方法] 本發明之聚合物可由下述方法製造：在包含化合物(1)與聚合性單體(2)的反應系內，使自由基從前述化合物(1)生成，再使前述聚合性單體(2)對前述化合物(1)進行活性自由基聚合，該化合物(1)係在數量平均分子量2,000～20,000之範圍的聚矽氧鏈之單側末端具備具有自由基生成能力之官能基。

作為化合物(1)所具備的具有自由基生成能力之官能基，可列舉：具有鹵素原子的有機基、具有烷基碲基的有機基、具有二硫基酯基的有機基、具有過氧化物基的有機基、具有偶氮基的有機基等。 從合成的容易性、聚合控制的容易性、可應用之聚合性單體的多樣性的觀點來看，化合物(1)所具備的具有自由基生成能力的官能基較佳為具有鹵素原子的有機基。

作為前述具有鹵素原子的有機基，可列舉例如：包含2-溴-2-甲基丙醯氧基、2-溴-丙醯氧基、對氯磺醯基苯甲醯氧基等的有機基。

數量平均分子量為2,000～20,000之範圍的聚矽氧鏈之單側末端具備具有自由基生成能力之官能基的化合物(1)較佳為下式(1-1)表示之化合物。

(前述式(1-1)中， R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ¹⁴及R ¹⁵各自獨立為碳原子數1～18的烷基或苯基。 L ¹¹為2價有機基或單鍵。 n為整數。 X為具有自由基生成能力的官能基。)

前述式(1-1)中，R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ¹⁴、R ¹⁵、L ¹¹及n的較佳態樣與前述式(1)的R ¹¹、R ¹²、R ¹³、R ¹⁴、R ¹⁵、L ¹¹及n的較佳態樣相同。

前述式(1-1)中，X的具有自由基生成能力的官能基為例如具有鹵素原子的官能基，較佳為下式(X-1)表示的官能基。

(前述式(X-1)中， R ^HAL為鹵素原子。 R ¹⁶及R ¹⁷各自獨立為碳原子數1～6的烷基。 Q為氧原子或硫原子。)

作為數量平均分子量為2,000～20,000之範圍的聚矽氧鏈之單側末端具備具有自由基生成能力之官能基的化合物(1)的具體例，可列舉：下式(A-1)～(A-5)表示之化合物。

(前述式(A-1)～(A-5)中，n為整數，較佳為27～270的整數。 R為2價有機基或單鍵。)

數量平均分子量為2,000～20,000之範圍的聚矽氧鏈之單側末端具備具有自由基生成能力之官能基的化合物(1)，可由習知的方法(例如日本專利第6405647號)製造。

本發明之聚合物的製造方法中所使用之聚合性單體(2)，與本發明之聚合物中所說明之聚合性單體(2)相同。

作為製造本發明之聚合物時的化合物(1)與聚合性單體(2)的置入比(質量)，例如，可使化合物(1)在反應原料整體中所占的含有比例為5～95質量%的範圍，以質量比計，例如化合物(1)：聚合性單體(2)=5：95～95：5，較佳為化合物(1)：聚合性單體(2)=10：90～90：10，更佳為化合物(1)：聚合性單體(2)=15：85～80：20，再佳為化合物(1)：聚合性單體(2)=20：80～70：30。

前述活性自由基聚合中，係使由原子或原子團保護活性聚合末端而成的休眠種(dormant species)可逆地產生自由基而與單體反應，藉此進行生長反應，即使第一單體被消耗，生長末端亦不會失去活性而與逐次追加的第二單體反應，可得到嵌段聚合物。作為這種活性自由基聚合的例子，可列舉：原子移動自由基聚合(ATRP)，可逆性加成-裂解型自由基聚合(RAFT)、介由氮氧化物的自由基聚合(NMP)、使用有機碲的自由基聚合(TERP)等。此等之中，並未限制使用何種方法，但從控制的容易性等來看，較佳為ATRP。ATRP係以有機鹵化物或鹵化磺醯基化合物等作為聚合起始劑，以包含過渡金屬化合物與配位子的金屬錯合物作為觸媒而進行聚合。 本發明之聚合物的製造方法中，化合物(1)可發揮作為聚合起始劑的功能，可使化合物(1)與聚合性單體(2)進行活性自由基聚合

ATRP中可使用的過渡金屬化合物，係以M ⁿ⁺X _n表示者。 作為M ⁿ⁺X _n表示的過渡金屬化合物的過渡金屬M ⁿ⁺，可選自包含Cu ⁺、Cu ²⁺、Fe ²⁺、Fe ³⁺、Ru ²⁺、Ru ³⁺、Cr ²⁺、Cr ³⁺、Mo ⁰、Mo ⁺、Mo ²⁺、Mo ³⁺、W ²⁺、W ³⁺、Rh ³⁺、Rh ⁴⁺、Co ⁺、Co ²⁺、Re ²⁺、Re ³⁺、Ni ⁰、Ni ⁺、Mn ³⁺、Mn ⁴⁺、V ²⁺、V ³⁺、Zn ⁺、Zn ²⁺、Au ⁺、Au ²⁺、Ag ⁺及Ag ²⁺之群組。 M ⁿ⁺X _n表示的過渡金屬化合物的X，可選自包含鹵素原子、碳原子數1～6的烷氧基、(SO ₄) _1/2、(PO ₄) _1/3、(HPO ₄) _1/2、(H ₂PO ₄)、三氟甲磺酸酯、六氟磷酸酯、甲磺酸酯、芳基磺酸酯(較佳為苯磺酸酯或甲苯磺酸酯)、SeR ¹¹、CN及R ¹²COO之群組。此處，R ¹¹表示芳基、直鏈狀或分支狀的碳原子數1～20(較佳為碳原子數1～10)的烷基，R ¹²表示氫原子、可以鹵素取代1～5次(較佳為以氟或氯取代1～3次)的直鏈狀或分支狀的碳原子數1～6的烷基(較佳為甲基)。 M ⁿ⁺X _n表示的過渡金屬化合物的n，表示金屬上的形式電荷，其為0～7的整數。

作為上述過渡金屬化合物中可配位鍵結於過渡金屬的配位子化合物，可列舉：具有可透過σ鍵與過渡金屬配位的包含1個以上之氮原子、氧原子、磷原子或硫原子之配位子的化合物、具有可透過π鍵與過渡金屬配位的包含2個以上之碳原子的配位子的化合物、具有可透過μ鍵或η鍵與過渡金屬配位的配位子的化合物。

上述過渡金屬錯合物並未特別限定，較佳可列舉：7、8、9、10、11族的過渡金屬錯合物，再佳可列舉：0價銅、1價銅、2價釕、2價鐵或2價鎳的錯合物。

作為ATRP中可使用之觸媒的具體例，中心金屬為銅時，可列舉其與下述配位子之錯合物：2,2’-聯吡啶及其衍生物、1,10-啡啉及其衍生物、四甲基乙二胺、五甲基二乙三胺、六甲基參(2-胺乙基)胺、參[2-(二甲胺基)乙基]胺、參(2-吡啶基甲基)胺等多胺等。又，作為2價釕錯合物，可列舉：二氯參(三苯基膦)釕、二氯參(三丁基膦)釕、二氯(環辛二烯)釕、二氯苯釕、二氯對異丙基甲苯釕、二氯(降冰片二烯)釕、順式-二氯雙(2,2’-聯吡啶)釕、二氯參(1,10-啡啉)釕、羰基氯氫參(三苯基膦)釕等。再者，作為2價的鐵錯合物，可列舉：雙三苯基膦錯合物、三氮雜環壬烷錯合物等。

原子移動自由基聚合(ATRP)不限於上述，亦可以上述以外的ATRP實施。例如亦可採用「Macromol.Rapid.Commun.2018,1800616」之AGET ATRP、ARGET ATRP、ICAR ATRP等。

活性自由基聚合中，較佳係使用溶劑。 作為活性自由基聚合中所使用的溶劑，可列舉例如：乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等酯系溶劑；二異丙醚、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚等醚系溶劑；二氯甲烷、二氯乙烷等鹵素系溶劑；甲苯、二甲苯、苯甲醚等芳香族系溶劑；甲乙酮、甲基異丁酮、環己酮等酮系溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇等醇系溶劑；二甲基甲醯胺、二甲亞碸等非質子性極性溶劑等。 上述溶劑可單獨使用1種亦可併用2種以上。

前述活性自由基聚合時的聚合溫度較佳為從室溫至120℃的範圍。

藉由活性自由基聚合製造本發明之聚合物時，所得之聚合物中可能會殘留由聚合中所使用之過渡金屬化合物而來的金屬。所得之聚合物中所殘留的金屬，只要在聚合結束後使用活性氧化鋁等將其去除即可。

[塗覆組成物] 本發明之聚合物，可適合用作塗覆組成物的整平劑，本發明的塗覆組成物包含本發明之聚合物。本發明之聚合物可作為不含氟原子的無氟原子之整平劑，因此係對於環境之累積性低而環境負擔小的整平劑。

本發明的塗覆組成物所含有的本發明之聚合物的含量，根據基質樹脂的種類、塗敷方法、目標膜厚等有所不同，但相對於塗覆組成物的固體成分100質量份，較佳為0.0001～10質量份，更佳為0.001～5質量份，再佳為0.01～2質量份。本發明之聚合物的含量若在該範圍內，則可充分降低表面張力，得到作為目標的整平性，並且抑制塗敷時發生起泡等不良情況。

本發明的塗覆組成物的用途並未特別限定，只要是要求整平性的用途皆可使用。本發明的塗覆組成物，可用作例如各種塗料組成物及感光性樹脂組成物。

將本發明的塗覆組成物作為塗料用組成物時，作為該塗料用組成物，可列舉例如：石油樹脂塗料、蟲膠塗料、松香系塗料、纖維素系塗料、橡膠系塗料、漆塗料、腰果樹脂塗料、油性煤液塗料等使用天然樹脂的塗料；酚樹脂塗料、醇酸樹脂塗料、不飽和聚酯樹脂塗料、胺基樹脂塗料、環氧樹脂塗料、乙烯基樹脂塗料、丙烯酸樹脂塗料、聚胺基甲酸酯樹脂塗料、聚矽氧樹脂塗料、氟樹脂塗料等使用合成樹脂的塗料等。 藉由在上述塗料用組成物中添加本發明之聚合物，可賦予所得之塗膜平滑性。

塗料用組成物中，可因應需求適當添加各種添加劑：顏料、染料、碳等著色劑；二氧化矽、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈣、碳酸鈣等的無機粉末；高級脂肪酸、聚丙烯酸樹脂、聚乙烯等的有機微粉末；耐光性提升劑、耐候性提升劑、耐熱性提升劑、抗氧化劑、增黏劑、抗沉澱劑等。

關於本發明的塗覆組成物的塗覆方法，只要是習知公用的塗覆方法，則可使用任意的方法，可列舉例如：狹縫塗法、狹縫&旋塗法、旋塗法、輥塗法、靜電塗裝、棒塗法、凹版塗法、模塗法、刀塗法、噴墨、浸漬塗布、噴霧塗布、沖淋塗覆、網版印刷、凹版印刷、膠版印刷(offset print)、逆向塗敷(reverse coat)等方法。

感光性樹脂組成物，係樹脂的溶解性、黏度、透明度、折射率、傳導度、離子穿透性等物性因為照射可見光、紫外光等光線而有所變化者。 感光性樹脂組成物之中，光阻組成物(光阻劑(photoresist)組成物、彩色濾光片用的彩色光阻組成物等)要求高度的整平性。光阻組成物，通常係藉由旋塗以使厚度為1～2μm左右的方式塗布於矽晶圓上或蒸鍍有各種金屬的玻璃基板上。此時，若塗布膜厚變動或是發生塗布不均，則圖案的直線性及再現性降低，而會產生無法得到具有目標精度之光阻圖案這樣的問題。又，此等問題以外，亦會具有滴痕、整體不均勻、邊緣部比中心部更厚的圓緣(bead)現象等各種與整平相關的問題。 本發明的塗覆組成物中，本發明之聚合物可發揮高度的整平性而可形成均勻的塗膜(硬化物)，因此在用作光阻組成物時可解決上述問題。

將本發明的塗覆組成物作為光阻組成物時，該光阻組成物中除了包含本發明之聚合物以外還包含鹼可溶性樹脂、放射線感應性物質(感光性物質)、溶劑等。

光阻組成物所含有的鹼可溶性樹脂，係可溶解於光阻圖案化時所使用之顯影液、即鹼性溶液的樹脂。 作為鹼可溶性樹脂，可列舉例如：將酚、甲酚、二甲酚、間苯二酚、間苯三酚、對苯二酚等芳香族羥基化合物衍生物與甲醛、乙醛、苯甲醛等醛化合物縮合所得之酚醛清漆樹脂；鄰乙烯酚、間乙烯酚、對乙烯酚、α-甲基乙烯酚等乙烯酚化合物衍生物的聚合物或共聚物；丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥乙酯等(甲基)丙烯酸系聚合物或共聚物；聚乙烯醇；經由此等各種樹脂之羥基的一部分導入醌二疊氮基、萘醌疊氮基、芳香族疊氮基、芳香族肉桂醯基等放射線感應性基的改性樹脂；分子中含羧酸、磺酸等酸性基的胺基甲酸酯樹脂等。 此等鹼可溶性樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

光阻組成物所含有的放射線感應性物質，係藉由照射紫外線、遠紫外線、準分子雷射光、X光、電子束、離子束、分子束、γ線等能量線來改變鹼可溶性樹脂對於顯影液之溶解性的物質。 作為放射線感應性物質，可列舉例如：醌二疊氮基系化合物、重氮系化合物、疊氮基系化合物、鎓鹽氯化物、鹵化有機化合物、鹵化有機化合物與有機金屬化合物之混合物、有機酸酯化合物、有機酸醯胺化合物、有機酸醯亞胺化合物、聚(烯烴碸)化合物等。

作為前述醌二疊氮基系化合物，可列舉例如：1,2-苯醌疊氮-4-磺酸酯、1,2-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、1,2-萘醌二疊氮-5-磺酸酯、2,1-萘醌二疊氮-4-磺酸酯、2,1-萘醌二疊氮-5-磺酸酯、其他1,2-苯醌疊氮-4-磺醯氯、1,2-萘醌二疊氮-4-磺醯氯、1,2-萘醌二疊氮-5-磺醯氯、2,1-萘醌二疊氮-4-磺醯氯、2,1-萘醌二疊氮-5-磺醯氯等醌二疊氮基衍生物的磺醯氯等。

作為前述重氮系化合物，可列舉例如：對重氮二苯胺與甲醛或乙醛之縮合物的鹽、六氟磷酸鹽、四氟硼酸鹽、過氯酸鹽或過碘酸鹽與上述縮合物之反應生成物亦即重氮樹脂無機鹽、USP3,300,309號說明書中所載上述縮合物與磺酸類之反應生成物亦即重氮樹脂有機鹽等。

作為前述疊氮基系化合物，可列舉例如：疊氮基查耳酮酸、二疊氮基亞苄基甲基環己酮類、疊氮基苯亞烯丙基苯乙酮類、芳香族疊氮化合物、芳香族二疊氮化合物等。

作為前述鹵化有機化合物，可列舉例如：含鹵素之㗁二唑系化合物、含鹵素之三𠯤系化合物、含鹵素之苯乙酮系化合物、含鹵素之二苯甲酮系化合物、含鹵素之亞碸系化合物、含鹵素之碸系化合物、含鹵素之噻唑系化合物、含鹵素之㗁唑系化合物、含鹵素之三唑系化合物、含鹵素之2-哌哢系化合物、含鹵素之脂肪族烴系化合物、含鹵素之芳香族烴系化合物、含鹵素之雜環狀化合物、次磺醯基鹵化物系化合物等。 除了上述以外，作為鹵化有機化合物，亦可例示：參(2,3-二溴丙基)磷酸酯、參(2,3-二溴-3-氯丙基)磷酸酯、氯四溴甲烷、六氯苯、六溴苯、六溴環十二烷、六溴聯苯、三溴苯基烯丙醚、四氯雙酚A、四溴雙酚A、雙(溴乙醚)四溴雙酚A、雙(氯乙醚)四氯雙酚A、參(2,3-二溴丙基)三聚異氰酸酯、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基乙氧基-3,5-二溴苯基)丙烷等作為鹵素系阻燃劑使用的化合物、二氯苯基三氯乙烷等作為有機氯系農藥使用的化合物等。

作為前述有機酸酯，可列舉例如：羧酸酯、磺酸酯等。又，作為前述有機酸醯胺，可列舉：羧酸醯胺、磺酸醯胺等。再者，作為有機酸醯亞胺，可列舉：羧酸醯亞胺、磺酸醯亞胺等。 放射線感應性物質可單獨使用1種亦可併用2種以上。

光阻組成物中，放射線感應性物質的含量，相對於鹼可溶性樹脂100質量份，較佳為10～200質量份的範圍，更佳為50～150質量份的範圍。

作為光阻組成物用的溶劑，可列舉例如：丙酮、甲乙酮、環己酮、環戊酮、環庚酮、2-庚酮、甲基異丁酮、丁內酯等酮類；甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第三丁醇、戊醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇等醇類；乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二㗁烷等醚類；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚等醇醚類；甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸丙酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等酯類、2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基丙酸丙酯、2-羥基丙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯等單羧酸酯類；賽路蘇乙酸酯、甲基賽路蘇乙酸酯、乙基賽路蘇乙酸酯、丙基賽路蘇乙酸酯、丁基賽路蘇乙酸酯等的賽路蘇酯類；丙二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丁醚乙酸酯等丙二醇類；二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚等二乙二醇類；三氯乙烯、氯氟烷溶劑、HCFC、HFC等鹵化烴類；全氟辛烷之類的完全氟化溶劑類、甲苯、二甲苯等芳香族類；二甲基乙醯胺、二甲基甲醯胺、N-甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等極性溶劑。 此等的溶劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

將本發明的塗覆組成物作為彩色光阻組成物時，該彩色光阻組成物中除了包含本發明之聚合物以外還包含鹼可溶性樹脂、聚合性化合物、著色劑等。

作為彩色光阻所含有的鹼可溶性樹脂，可使用與上述光阻組成物所含有的鹼可溶性樹脂相同者。

彩色光阻組成物所含有的聚合性化合物係指例如具有可藉由紫外線等的活性能量線照射而進行聚合或交聯反應的光聚合性官能基的化合物。 作為上述聚合性化合物，可列舉例如：(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸、單羥基化合物與不飽和羧酸的酯、脂肪族多羥基化合物與不飽和羧酸的酯、芳香族多羥基化合物與不飽和羧酸的酯；藉由不飽和羧酸與多元羧酸及前述脂肪族多羥基化合物、芳香族多羥基化合物等多價羥基化合物之酯化反應所得之酯；使聚異氰酸酯化合物與含有(甲基)丙烯醯基之羥基化合物反應而成的具有胺基甲酸酯骨架的聚合性化合物；具有酸基的聚合性化合物等。 聚合性化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

作為前述脂肪族多羥基化合物與不飽和羧酸的酯，可列舉例如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸酯。 又，亦可列舉：將此等丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸的一部分取代為伊康酸而成的伊康酸酯、將其取代為巴豆酸而成的巴豆酸酯、或是將其取代為馬來酸而成的馬來酸酯等。

作為前述芳香族多羥基化合物與不飽和羧酸的酯，可列舉例如：對苯二酚二(甲基)丙烯酸酯、間苯二酚二(甲基)丙烯酸酯、五倍子酚三(甲基)丙烯酸酯等。 由不飽和羧酸、多元羧酸及多價羥基化合物的酯化反應所得的酯可為單一物，亦可為混合物。作為這樣的酯，可列舉例如：由(甲基)丙烯酸、鄰苯二甲酸及乙二醇所得之酯、由(甲基)丙烯酸、馬來酸及二乙二醇所得之酯、由(甲基)丙烯酸、對苯二甲酸及新戊四醇所得之酯、由(甲基)丙烯酸、己二酸、丁二醇及甘油所得之酯等。

作為使前述聚異氰酸酯化合物與含(甲基)丙烯醯基之羥基化合物反應而成的具有胺基甲酸酯骨架之聚合性化合物，可列舉：二異氰酸六亞甲酯、二異氰酸三甲基六亞甲酯等脂肪族二異氰酸酯；環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯；甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯與2-(甲基)丙烯酸羥乙酯、3-羥基[1,1,1-三(甲基)丙烯醯氧基甲基]丙烷等具有(甲基)丙烯醯基之羥基化合物的反應物。

作為前述具有酸基之聚合性化合物，例如，係脂肪族多羥基化合物與不飽和羧酸的酯，較佳為使非芳香族羧酸酐與脂肪族多羥基化合物的未反應之羥基反應而使其具有酸基的多官能聚合性化合物。作為該多官能聚合性化合物的製備中所使用之脂肪族多羥基化合物，較佳為新戊四醇或二新戊四醇。 前述多官能聚合性化合物的酸價，從顯影性、硬化性等變得良好來看，較佳為0.1～40的範圍，更佳為5～30的範圍。併用2種以上的具有酸基之多官能聚合性化合物時、及併用具有酸基之多官能聚合性化合物與不具有酸基之多官能聚合性化合物時，較佳係使聚合性化合物的混合物之酸價在上述範圍內。

作為前述具有酸基之聚合性化合物的具體例，可列舉：以二新戊四醇六丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯及二新戊四醇五丙烯酸酯的琥珀酸酯作為主成分的混合物，該混合物係市售的Aronix TO-1382(東亞合成股份有限公司製)。

作為上述以外的聚合性化合物，可列舉：伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺；鄰苯二甲酸二烯丙酯等烯丙酯；鄰苯二甲酸二乙烯酯等具有乙烯基的化合物等。

彩色光阻組成物中，聚合性化合物的含量，較佳為彩色光阻組成物所有固體成分中的5～80質量%之範圍，更佳為10～70質量%之範圍，再佳為20～50質量%的範圍。

作為彩色光阻組成物的著色劑，只要是可著色者則未特別限定，例如可為顏料，亦可為染料。 顏料可使用有機顏料、無機顏料任一種。作為前述有機顏料，可使用紅色顏料、綠色顏料、藍色顏料、黃色顏料、紫色顏料、橙色顏料、棕色顏料等各種色相的顏料。又，作為有機顏料的化學結構，可列舉例如：偶氮系、酞菁系、喹吖啶酮系、苯并咪唑酮系、異吲哚啉酮系、二㗁𠯤系、陰丹士林系、苝系等。又，作為前述無機顏料，可列舉例如：硫酸鋇、硫酸鉛、氧化鈦、鉛黃、氧化鐵紅、氧化鉻等。 此外，下述的「C.I.」係指色彩指數。

作為前述紅色顏料，可列舉例如：C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、37、38、41、47、48、48：1、48：2、48：3、48：4、49、49：1、49：2、50：1、52：1、52：2、53、53：1、53：2、53：3、57、57：1、57：2、58：4、60、63、63：1、63：2、64、64：1、68、69、81、81：1、81：2、81：3、81：4、83、88、90：1、101、101：1、104、108、108：1、109、112、113、114、122、123、144、146、147、149、151、166、168、169、170、172、173、174、175、176、177、178、179、181、184、185、187、188、190、193、194、200、202、206、207、208、209、210、214、216、220、221、224、230、231、232、233、235、236、237、238、239、242、243、245、247、249、250、251、253、254、255、256、257、258、259、260、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、275、276等。此等之中，較佳為C.I.顏料紅48：1、122、168、177、202、206、207、209、224、242或254，更佳為C.I.顏料紅177、209、224或254。

作為前述綠色顏料，可列舉例如：C.I.顏料綠1、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、36、45、48、50、51、54、55、58等。此等之中，較佳為C.I.顏料綠7、36或58。

作為前述藍色顏料，可列舉例如：C.I.顏料藍1、1：2、9、14、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56：1、60、61、61：1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、79等。此等之中，較佳為C.I.顏料藍15、15：1、15：2、15：3、15：4或15：6，更佳為C.I.顏料藍15：6。

作為前述黃色顏料，可列舉例如：C.I.顏料黃1、1：1、2、3、4、5、6、9、10、12、13、14、16、17、24、31、32、34、35、35：1、36、36：1、37、37：1、40、41、42、43、48、53、55、61、62、62：1、63、65、73、74、75,81、83、87、93、94、95、97、100、101、104、105、108、109、110、111、116、117、119、120、126、127、127：1、128、129、133、134、136、138、139、142、147、148、150、151、153、154、155、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、172、173、174、175、176、180、181、182、183、184、185、188、189、190、191、191：1、192、193、194、195、196、197、198、199、200、202、203、204、205、206、207、208等。此等之中，較佳為C.I.顏料黃83、117、129、138、139、150、154、155、180或185，更佳為C.I.顏料黃83、138、139、150或180。

作為前述紫色顏料，可列舉例如：C.I.顏料紫1、1：1、2、2：2、3、3：1、3：3、5、5：1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49、50等。此等之中，較佳為C.I.顏料紫19或23，更佳為C.I.顏料紫23。

作為前述橙色顏料，可列舉例如：C.I.顏料橙1、2、5、13、16、17、19、20、21、22、23、24、34、36、38、39、43、46、48、49、61、62、64、65、67、68、69、70、71、72、73、74、75、77、78、79等。此等之中，較佳為C.I.顏料橙38或71。

液晶顯示裝置及有機EL顯示裝置中所使用的彩色濾光片的3原色的各像素為紅(R)、綠(G)、藍(B)，因此以前述紅色顏料、綠色顏料及藍色顏料為主成分，以提升顏色再現性為目的，亦可使用黃色、紫色、橙色等顏色的有機顏料進行色相調整。

為了提高彩色液晶顯示裝置及有機EL顯示裝置的亮度，前述有機顏料的平均粒徑較佳為1μm以下，更佳為0.5μm以下，再佳為0.3μm以下。為了成為此等的平均粒徑，較佳係對於有機顏料進行分散處理以使用。 前述有機顏料的平均一次粒徑較佳為100nm以下，更佳為50nm以下，再佳為40nm以下，特佳為10～30nm的範圍。 此外，有機顏料的平均粒徑，係以動態光散射式的粒度分布計進行測量，例如，可以日機裝股份有限公司製的奈若特拉克(Nanotrac)粒度分布測量裝置「UPA-EX150」、「UPA-EX250」等進行測量。

將彩色光阻組成物用於形成黑矩陣(BM)時，作為著色劑，只要是黑色則未特別限定，可列舉：碳黑、燈黑、乙炔黑、骨黑、熱黑、槽黑、爐黑、石墨、鐵黑、鈦黑等。此等之中，從遮光率、影像特性的觀點來看，較佳為碳黑、鈦黑。 又，將2種以上的有機顏料混合而藉由混色來形成黑色這樣的組合亦無妨。

作為前述碳黑的市售品，可列舉例如：三菱化學股份有限公司製的MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA220、MA230、MA600、＃5、＃10、＃20、＃25、＃30、＃32、＃33、＃40、＃44、＃45、＃47、＃50、＃52、＃55、＃650、＃750、＃850、＃950、＃960、＃970、＃980、＃990、＃1000、＃2200、＃2300、＃2350、＃2400、＃2600、＃3050、＃3150、＃3250、＃3600、＃3750、＃3950、＃4000、＃4010、OIL7B、OIL9B、OIL11B、OIL30B、OIL31B等；可列舉：Evonik Degussa Japan股份有限公司製的Printex3、Printex3OP、Printex30、Printex30OP、Printex40、Printex45、Printex55、Printex60、Printex75、Printex80、Printex85、Printex90、Printex A、Print ex L、Printex G、Printex P、Printex U、Printex V、PrintexG、SpecialBlack550、SpecialBlack 350、SpecialBlack250、SpecialBlack100、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4、Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW18、Color Black FW200、Color Black S160、Color Black S170等；可列舉：CABOT JAPAN股份有限公司製的Monarch120、Monarch280、Monarch460、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400、Monarch4630、REGAL99、REGAL99R、REGAL415、REGAL415R、REGAL250、REGAL250R、REGAL330、REGAL400R、REGAL55R0、REGAL660R、BLACK PEARLS480、PEARLS130、VULCAN XC72R、ELFTEX-8等；可列舉：COLUMBIAN CARBON公司製的RAVEN11、RAVEN14、RAVEN15、RAVEN16、RAVEN22RAVEN30、RAVEN35、RAVEN40、RAVEN410、RAVEN420、RAVEN450、RAVEN500、RAVEN780、RAVEN850、RAVEN890H、RAVEN1000、RAVEN1020、RAVEN1040、RAVEN1060U、RAVEN1080U、RAVEN1170、RAVEN1190U、RAVEN1250、RAVEN1500、RAVEN2000、RAVEN2500U、RAVEN3500、RAVEN5000、RAVEN5250、RAVEN5750、RAVEN7000等。

上述碳黑之中，作為具有彩色濾光片的黑矩陣所要求之高光學濃度及高表面電阻率者，較佳為被覆有樹脂的碳黑。

作為前述鈦黑的市售品，可列舉例如：Mitsubishi Materials股份有限公司製的鈦黑10S、12S、13R、13M、13M-C等。

作為用於形成黑矩陣(BM)時的著色劑，亦可將2種以上的有機顏料混合而藉由混色形成黑色，可列舉將紅色、綠色及藍色的三色顏料混合而成的黑色顏料。 作為可混合而用於製備黑色顏料的色材，可列舉：維多利亞艷藍(Victoria Pure Blue)(C.I.42595)、金胺O(C.I.41000)、卡其龍亮黃素(Cathilon Brilliant Flavin)(Basic 13)、玫瑰紅6GCP(C.I.45160)、玫瑰紅B(C.I.45170)、番紅OK70：100(C.I.50240)、愛麗奧海罌藍(Erioglaucine)X(C.I.42080)、No.120/萊諾黃(Lionol Yellow)(C.I.21090)、萊諾黃GRO(C.I.21090)、西姆拉堅牢黃(Shimura Fast Yellow)8GF(C.I.21105)、聯苯胺黃4T-564D(C.I.21095)、西姆拉堅牢紅(Shimura Fast Red)4015(C.I.12355)、萊諾紅7B4401(C.I.15850)、堅牢堅藍(Fastogen blue)TGR-L(C.I.74160)、萊諾藍SM(C.I.26150)、萊諾藍ES(C.I.顏料藍15：6)、萊諾紅GD(C.I.顏料紅168)、萊諾綠2YS(C.I.顏料綠36)。

作為可混合而用於製備黑色顏料的其他色材，可列舉例如：C.I.黃色顏料20、24、86、93、109、110、117、125、137、138、147、148、153、154、166、C.I.橙色顏料36、43、51、55、59、61、C.I.紅色顏料9、97、122、123、149、168、177、180、192、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、C.I.紫色顏料19、23、29、30、37、40、50、C.I.藍色顏料15、15：1、15：4、22、60、64、C.I.綠色顏料7、C.I.棕色顏料23、25、26等。

使用碳黑作為黑色顏料時，碳黑的平均一次粒徑較佳為0.01～0.08μm的範圍，從顯影性良好來看，更佳為0.02～0.05μm的範圍。

碳黑的粒子形狀與有機顏料等不同，其係以1次粒子互相熔合而成的所謂組織構造(structure)的狀態存在，又有時會因後處理而在粒子表面形成微細的細孔。因此，為了表現碳黑的粒子形狀，一般而言，除了以與前述有機顏料相同方法所求出之1次粒子的平均粒徑以外，較佳係測量DBP吸收量(JIS K6221)與由BET法所得之比表面積(JIS K6217)，以作為組織構造及細孔量的指標。 碳黑的鄰苯二甲酸二丁酯(以下簡稱為「DBP」)之吸收量較佳為40～100cm ³/100g的範圍，從分散性/顯影性良好來看，更佳為50～80cm ³/100g的範圍。碳黑由BET法所求得之比表面積較佳為50～120m ²/g的範圍，從分散穩定性良好來看，更佳為60～95m ²/g的範圍。

彩色光阻組成物中，作為著色劑的染料，可列舉例如：偶氮系染料、蒽醌系染料、酞菁系染料、醌亞胺系染料、喹啉系染料、硝基系染料、羰基系染料、次甲基系染料等。

作為前述偶氮系染料，可列舉例如：C.I.酸性黃11、C.I.酸性橙7、C.I.酸性紅37、C.I.酸性紅180、C.I.酸性藍29、C.I.直接紅28、C.I.直接紅83、C.I.直接黃12、C.I.直接橙26、C.I.直接綠28、C.I.直接綠59、C.I.反應性黃2、C.I.反應性紅17、C.I.反應性紅120、C.I.反應性黑5、C.I.分散橙5、C.I.分散紅58、C.I.分散藍165、C.I.鹼性藍41、C.I.鹼性紅18、C.I.媒染紅7、C.I.媒染黃5、C.I.媒染黑7等。

作為前述蒽醌系染料，可列舉例如：C.I.甕藍4、C.I.酸性藍40、C.I.酸性綠25、C.I.反應性藍19、C.I.反應性藍49、C.I.分散紅60、C.I.分散藍56、C.I.分散藍60等。

作為前述酞菁系染料，可列舉例如：C.I.甕藍5等，作為前述醌亞胺系染料，可列舉例如：C.I.鹼性藍3、C.I.鹼性藍9等，作為前述喹啉系染料，可列舉例如：C.I.溶劑黃33、C.I.酸性黃3、C.I.分散黃64等，作為前述硝基系染料，可列舉例如：C.I.酸性黃1、C.I.酸性橙3、C.I.分散黃42等。

彩色光阻組成物的著色劑，從所得之塗膜的耐光性、耐候性及密實性優良這樣的觀點來看，較佳係使用顏料，但為了調整色相，亦可因應需求在顏料中併用染料。

彩色光阻組成物中，著色劑的含量較佳為彩色光阻組成物所有固體成分中的1質量%以上，更佳為5～80質量%之範圍，再佳為5～70質量%之範圍。

將彩色光阻組成物用於形成彩色濾光片的紅(R)、綠(G)、藍(B)的各像素時，彩色光阻組成物中的著色劑的含量較佳為彩色光阻組成物所有固體成分中的5～60質量%之範圍，更佳為10～50質量%之範圍。

將彩色光阻組成物用於形成彩色濾光片的黑矩陣時，彩色光阻組成物中的著色劑的含量較佳為彩色光阻組成物所有固體成分中的20～80質量%之範圍，更佳為30～70質量%之範圍。

彩色光阻組成物中，著色劑為顏料時，較佳係作為顏料分散液使用，其係使用分散劑使顏料分散於有機溶劑中所製備而成。 作為前述分散劑，可列舉：界面活性劑；顏料之中間體或衍生物；染料之中間體或衍生物；聚醯胺系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂等樹脂型分散劑等。此等之中，較佳為具有氮原子之接枝共聚物、具有氮原子之丙烯酸系嵌段共聚物、胺基甲酸酯樹脂分散劑等。因為此等分散劑具有氮原子，氮原子對於顏料表面具有親和性，藉由提高氮原子以外的部分對於媒質的親和性，而分散穩定性提升。 此等分散劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

作為前述分散劑的市售品，可列舉：BASF製的「Efka」系列(「Efka46」等)；BYK-Chemie Japan股份有限公司製的「Disperbyk」系列、「BYK」系列(「BYK-160」、「BYK-161」、「BYK-2001」等)；日本Lubrizol股份有限公司製的「Solsperse」系列；信越化學工業股份有限公司製的「KP」系列，共榮社化學股份有限公司製的「Polyflo」系列；楠本化成股份有限公司製的「Disparion」系列；味之素精密科技股份有限公司製的「Ajisper」系列(「Ajisper PB-814」等)等。

作為製備前述顏料分散液時所使用的有機溶劑，可列舉例如：丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等乙酸酯系溶劑；乙氧基丙酸酯等丙酸酯系溶劑；甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶劑；丁基賽路蘇、丙二醇單甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二甲醚等醚系溶劑；甲乙酮、甲基異丁酮、環己酮等酮系溶劑；己烷等脂肪族烴系溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、γ-丁內醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮等氮化合物系溶劑；γ-丁內酯等內酯系溶劑；胺甲酸酯等。 此等溶劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

作為製備前述顏料分散液的方法，可列舉：經過著色劑的揉合分散步驟及微分散步驟的方法、僅以微分散步驟進行的方法等。前述揉合分散步驟中，將著色劑、鹼可溶性樹脂的一部分及因應需求的前述分散劑混合並進行揉合。藉由使用揉合機施加強剪切力並進行分散，可將著色劑分散。 作為用於揉合的機器，可列舉：雙輥、三輥、球磨機、轉筒磨機、分散機、揉合機、共揉合機、均質機、摻合機、單軸或雙軸的擠製機等。 著色劑較佳係在進行上述揉合前，預先藉由鹽磨機法等將粒子尺寸微細化。

前述微分散步驟中，將加入溶劑於包含前述揉合分散步驟中所得到的著色劑之組成物中而成者或是將著色劑、鹼可溶性樹脂、溶劑及因應需求之前述分散劑混合而成者，與玻璃、二氧化鋯或陶瓷的微粒的分散用媒介一起使用分散機進行混合分散，藉此可使著色劑粒子分散至接近一次粒子的微小狀態。

從提升彩色濾光片的穿透率、對比等的觀點來看，著色劑的一次粒子的平均粒徑較佳為10～100nm，更佳為10～60nm。此外，著色劑的平均粒徑係以動態光散射式的粒度分布計進行測量，例如，可以日機裝股份有限公司製的奈若特拉克(Nanotrac)粒度分布測量裝置「UPA-EX150」、「UPA-EX250」等進行測量。

以上雖例示塗料用組成物、光阻組成物、彩色光阻組成物作為塗覆組成物，但不限定於此等。

作為本發明的塗覆組成物之用途的具體例，可列舉：液晶顯示器(以下簡稱為「LCD」)、電漿顯示器(以下簡稱為「PDP」)、有機EL顯示器(以下簡稱為「OLED」)、量子點顯示器(以下簡稱為「QDD」)等各種顯示器畫面用塗覆材的防眩光(AG：防眩)硬塗材、抗反射(LR)塗覆材、低折射率層塗覆材、高折射率層塗覆材、透明硬塗材、聚合性液晶塗覆材；用以形成LCD等彩色濾光片(以下簡稱為「CF」)之RGB等各像素的彩色光阻、噴墨印墨、印刷印墨或塗料；用以形成LCD等的CF之黑矩陣、黑色管柱間隔物、黑色光間隔物的黑色光阻、噴墨印墨、印刷印墨或塗料；用於LCD等的CF的保護CF表面之透明保護膜用塗料；LCD的液晶材料、管柱間隔物、光間隔物用樹脂組成物；LCD、PDP、OLED、QDD等的像素分隔壁用樹脂組成物、電極形成用正型光阻、保護膜、絕緣膜、塑膠框體、塑膠框體用塗料、邊框(bezel)印墨；LCD之背光構件的稜鏡片、光擴散膜；LCD的液晶TFT陣列的有機絕緣膜用塗料；LCD的內部偏光板表面保護塗覆材；PDP的螢光體；OLED的有機EL材料、密封材(保護膜、阻氣膜)；QDD的量子點印墨、密封材、保護膜；微(mini)LED顯示器的高折射率透鏡、低折射率密封材、LED像素；半導體製造中所使用的正型光阻、化學增幅型光阻、抗反射膜、多層材料(SOC、SOG)、底層膜、緩衝塗膜、顯影液、沖洗液、防圖案倒塌劑、高分子殘渣去除液、清洗劑等化學藥液、奈米壓印脫模劑；半導體後步驟或印刷配線板用的樹脂組成物(環氧樹脂、酚樹脂、聚伸苯醚樹脂、液晶聚合物、聚醯亞胺樹脂、雙馬來醯亞胺樹脂、雙烯丙基耐地醯亞胺(bisallyl nadimide)樹脂、苯并㗁𠯤樹脂等樹脂組成物)、銅張積層板、附樹脂之銅箔、組裝膜(Build-up film)、鈍化膜、層間絕緣膜、可撓性銅張積層板、乾式膜光阻；影像感測器用彩色光阻；助焊劑用撥液劑；積層陶瓷電容器用的分散劑、塗料、胚片(green sheet)；鋰離子電池用的正極材料、負極材料、分隔件、電解液；車用的外裝用塗料、橡膠、彈性體、玻璃、蒸鍍材底塗、頭燈透鏡、固體潤滑塗料、散熱基板、內裝用塗料、補修用塗料；住宅設備用的壁紙、地板材料、廚房構件、浴室/廁所構件；印刷產品用的噴墨印墨、膠版印刷用印墨、凹版印刷用印墨、網版印刷用印墨、印刷版製造步驟用光阻、平版印刷版(PS版)用感光材料、封裝接著劑、原子筆印墨；塑膠膜易接著用等的底漆(primer)；纖維用撥水劑；油脂用的非擴散劑；用以清洗各種產品或零件表面的清洗液；CD、DVD、藍光光碟等光學記錄媒體用硬塗材；智慧型手機或行動電話用外殼或螢幕用的塗料或硬塗材；嵌入模具(IMD、IMF)用轉印膜用硬塗材；脫模膜；家電外殼等各種塑膠成形品用塗料或塗覆材；裝飾板等各種建材用印刷印墨或塗料；住宅的窗戶玻璃用塗覆材；家具等的木工用塗料；人工/合成皮革用塗覆材；影印機、列印機等OA設備用橡膠滾軸用塗覆材；影印機、掃描機等OA設備之讀取部的玻璃用塗覆材；相機、錄影機、眼鏡、隱形眼鏡等光學透鏡或其塗覆材；手錶等、時鐘的擋風玻璃、玻璃用塗覆材；汽車、火車等各種車輛的窗戶用塗覆材；太陽能電池用罩蓋玻璃或膜的抗反射膜用塗料；FRP浴槽用塗料或塗覆材；金屬製建材用或家電產品用PCM；感光蝕刻加工步驟等的單層或多層塗覆組成物等。

本發明之聚合物，因為降低表面張力的性能優良，不僅是整平性，亦可期待潤濕性、滲透性、清洗性、撥水性、撥油性、防汙性、潤滑性、抗結塊性、脫模性的各種功能。又，本發明之聚合物，若摻合至含有微粒子之塗料或塗覆劑，可提升微粒子的分散性，不僅是整平性，亦可期待作為微粒子之分散劑的功能。又，本發明之聚合物中，除了上述塗覆組成物以外，藉由添加至黏著膠帶等所使用的黏著劑組成物，不僅是整平性，亦可期待降低剝離力、抑制剝離力變動、抑制剝離帶電的各種功能。 [實施例]

以下藉由實施例與比較例具體說明本發明。 此外，本發明不限於下述實施例。

實施例及比較例中，重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)係根據凝膠滲透層析(GPC)測量並且以聚苯乙烯進行換算的值。 GPC的測量條件如下。

[GPC測量條件] 測量裝置：TOSOH股份有限公司製高速GPC裝置「HLC-8420GPC」 管柱：TOSOH股份有限公司製「TSK GUARDCOLUMN SuperHZ-L」+TOSOH股份有限公司製「TSK gel SuperHZM-N」+TOSOH股份有限公司製「TSK gel SuperHZM-N」+TOSOH股份有限公司製「TSK gel SuperHZM-N」+TOSOH股份有限公司製「TSK gel SuperHZM-N」 檢測器：RI(微差折射計) 資料處理：TOSOH股份有限公司製「EcoSEC Data Analysis version 1.07」 管柱溫度：40℃ 展開溶劑：四氫呋喃 流速：0.35mL/分鐘 測量試料：將7.5mg的試料溶解於10mL的四氫呋喃，以微過濾器將所得之溶液過濾，並將所得者作為測量試料。 試料注入量：20μL 標準試料：依據前述「HLC-8420GPC」的測量手冊，使用分子量已知的下述單分散聚苯乙烯。

(單分散聚苯乙烯) TOSOH股份有限公司製「A-300」 TOSOH股份有限公司製「A-500」 TOSOH股份有限公司製「A-1000」 TOSOH股份有限公司製「A-2500」 TOSOH股份有限公司製「A-5000」 TOSOH股份有限公司製「F-1」 TOSOH股份有限公司製「F-2」 TOSOH股份有限公司製「F-4」 TOSOH股份有限公司製「F-10」 TOSOH股份有限公司製「F-20」 TOSOH股份有限公司製「F-40」 TOSOH股份有限公司製「F-80」 TOSOH股份有限公司製「F-128」 TOSOH股份有限公司製「F-288」

(實施例1：聚合物主鏈的單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物(1)的合成) 在具備攪拌裝置、溫度計、冷卻管、滴液裝置的玻璃燒瓶中，置入136.76g的作為溶劑之正庚烷、300.00g的以下式(a-1)表示之單側末端具有羥基的聚矽氧化合物、及10.48g的作為觸媒之三乙胺，將燒瓶內溫度保持於5℃，並進行攪拌30分鐘。

(式中，n ₁平均為65； 聚矽氧鏈的分子量(Mn)為5,000)。

在上述混合液中置入19.10g的2-溴異丁酸溴化物，於室溫下攪拌3小時。之後混合341.89g的正庚烷、600g的0.36%鹽酸並且攪拌後靜置，使鹽酸層分離並將其去除。之後，混合600g的飽和碳酸氫鈉水溶液並且攪拌後靜置，使飽和碳酸氫鈉水溶液層分離並將其去除，再混合600g的離子交換水並且攪拌後靜置，使離子交換水層分離並將其去除。 接著，添加8g的硫酸鎂作為脫水劑，搖晃混合並且進行脫水後，濾掉脫水劑。之後在減壓下餾去溶劑，將所得之殘渣溶解於313.31g的異丙醚。混合300g的0.36%鹽酸並且攪拌後靜置，使鹽酸層分離並將其去除。之後，混合300g的1%氫氧化鈉水溶液並且攪拌後靜置，使1%氫氧化鈉水溶液層分離並將其去除，再混合300g的離子交換水並且攪拌後靜置，使離子交換水層分離並將其去除。接著，添加8g的硫酸鎂作為脫水劑，搖晃混合並進行脫水後，濾掉脫水劑。之後，在減壓下餾去溶劑，藉此得到下式(A-4)表示之化合物。

在經氮氣取代的燒瓶中置入37.8g的聚1,2-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯(1,2-丁二醇的平均重複數為6)，及79.0g的作為溶劑之甲乙酮，於氮氣流下一邊攪拌一邊升溫至50℃。接著置入4.2g的作為觸媒之2,2’-聯吡啶、1.5g的氯化亞銅，將燒瓶內保持於50℃，並且進行攪拌30分鐘。之後，加入12.3g的以前述式(A-4)表示之化合物作為聚合起始劑，在氮氣流下，於50℃進行活性聚合8小時。 對於所得之反應物加入30g的活性氧化鋁並進行攪拌。將活性氧化鋁過濾後，減壓餾去溶劑，得到聚合物主鏈的單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物(1)。

以GPC測量所得之聚合物(1)的分子量，結果重量平均分子量(Mw)為25,000，數量平均分子量(Mn)為23,000，(Mw/Mn)為1.1。 又，聚合物(1)中的聚矽氧鏈的比例為24質量%。

(實施例2：聚合物主鏈的單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物(2)的合成) 在經氮氣取代的燒瓶中置入32.8g的聚丙二醇單甲基丙烯酸酯(丙二醇的平均重複數4～6)、及79.0g的作為溶劑之甲乙酮，於氮氣流下一邊攪拌一邊升溫至50℃。接著置入4.2g的作為觸媒之2,2’-聯吡啶、1.5g的氯化亞銅，將燒瓶內保持於50℃，並且進行攪拌30分鐘。之後加入17.2g的前述式(A-4)表示之化合物作為聚合起始劑，在氮氣流下，於50℃進行活性聚合8小時。 對於所得之反應物加入30g的活性氧化鋁並進行攪拌。將活性氧化鋁過濾後，減壓餾去溶劑，得到聚合物主鏈的單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物(2)。

以GPC測量所得之聚合物(2)的分子量，結果重量平均分子量(Mw)為16,000，數量平均分子量(Mn)為14,000，(Mw/Mn)為1.1。 又，聚合物(2)中的聚矽氧鏈的比例為32質量%。

(實施例3：單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物(3)的合成) 在經氮氣取代的燒瓶中置入32.8g的聚1,2-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯(1,2-丁二醇的平均重複數為6)及79.0g的作為溶劑之甲乙酮，於氮氣流下一邊攪拌一邊升溫至50℃。接著置入4.2g的作為觸媒之2,2’-聯吡啶、1.5g的氯化亞銅，將燒瓶內保持於50℃，並且進行攪拌30分鐘。之後加入17.2g的以前述式(A-4)表示之化合物作為聚合起始劑，在氮氣流下，於50℃進行活性聚合8小時。 對於所得之反應物加入30g的活性氧化鋁並進行攪拌。將活性氧化鋁過濾後，減壓餾去溶劑，得到聚合物主鏈的單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物(3)。

以GPC測量所得之聚合物(3)的分子量，結果重量平均分子量(Mw)為16,000，數量平均分子量(Mn)為13,000，(Mw/Mn)為1.2。 又，聚合物(3)中的聚矽氧鏈的比例為32質量%。

(實施例4：單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物(4)的合成) 在經氮氣取代的燒瓶中置入19.1g的聚1,2-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯(1,2-丁二醇的平均重複數為6)及79.0g的作為溶劑之甲乙酮，於氮氣流下一邊攪拌一邊升溫至50℃。接著置入4.2g的作為觸媒之2,2’-聯吡啶、1.5g的氯化亞銅，將燒瓶內保持於50℃，並且進行攪拌30分鐘。之後加入31.0g的前述式(A-4)表示之化合物作為聚合起始劑，在氮氣流下，於50℃進行活性聚合8小時。 對於所得之反應物加入30g的活性氧化鋁並進行攪拌。將活性氧化鋁過濾後，減壓餾去溶劑，得到聚合物主鏈的單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物(4)。

以GPC測量所得之聚合物(4)的分子量，結果重量平均分子量(Mw)為11,000，數量平均分子量(Mn)為10,000，(Mw/Mn)為1.1。 又，聚合物(4)中的聚矽氧鏈的比例為58質量%。

(實施例5：單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物(5)的合成) 在具備攪拌裝置、溫度計、冷卻管、滴液裝置的玻璃燒瓶中置入136.76g的作為溶劑之正庚烷、300.00g的以下式(a-2)表示的單側末端具有羥基的聚矽氧化合物、10.48g的作為觸媒之三乙胺，將燒瓶內溫度保持於5℃，進行攪拌30分鐘。

(式中，n ₂平均為132。 聚矽氧鏈的分子量(Mn)為10,000)。

在上述混合液中置入19.10g的2-溴異丁酸溴化物，於室溫下進行攪拌3小時。之後混合341.89g的正庚烷、600g的0.36%鹽酸並且攪拌後靜置，使鹽酸層分離並將其去除。之後混合600g的飽和碳酸氫鈉水溶液並且攪拌後靜置，使飽和碳酸氫鈉水溶液層分離並將其去除，再混合600g的離子交換水並且攪拌後靜置，使離子交換水層分離並將其去除。 接著添加8g的硫酸鎂作為脫水劑，搖晃混合並進行脫水後，濾掉脫水劑。之後，在減壓下餾去溶劑，使所得之殘渣溶解於313.31g的異丙醚。混合300g的0.36%鹽酸並且攪拌後靜置，使鹽酸層分離並將其去除。之後，混合300g的1%氫氧化鈉水溶液並且攪拌後靜置，使1%氫氧化鈉水溶液層分離並將其去除，再混合300g的離子交換水並且攪拌後靜置，使離子交換水層分離並將其去除。接著添加8g的硫酸鎂作為脫水劑，搖晃混合並進行脫水後，濾掉脫水劑。之後，於減壓下餾去溶劑，藉此得到下式(A-5)表示之化合物。

在經氮氣取代的燒瓶中置入21.7g的聚1,2-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯(1,2-丁二醇的平均重複數為6)及61.5g的作為溶劑之甲乙酮，於氮氣流下一邊攪拌一邊升溫至60℃。接著置入0.62g的作為觸媒之2,2’-聯吡啶、0.2g的氯化亞銅，將燒瓶內保持於60℃，並進行攪拌30分鐘。之後，加入20.0g的前述式(A-5)表示之化合物作為聚合起始劑，在氮氣流下，於60℃進行活性聚合18小時。 對於所得之反應物加入30g的活性氧化鋁並進行攪拌。將活性氧化鋁過濾後，減壓餾去溶劑，得到聚合物主鏈的單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物(5)。

以GPC測量所得之聚合物(5)的分子量，結果重量平均分子量(Mw)為22,000，數量平均分子量(Mn)為20,000，(Mw/Mn)為1.1。 又，聚合物(5)中的聚矽氧鏈的比例為47質量%。

(比較例1：使用聚矽氧單體合成游離自由基共聚物(1’)) 在經氮氣取代的燒瓶中置入200.0g的作為溶劑之乙酸丁酯，於氮氣流下，一邊攪拌一邊升溫至90℃。接著將63.2g的具有下式(A’)表示之聚矽氧鏈的聚合性不飽和單體、136.8g的聚1,2-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯(1,2-丁二醇的平均重複數為6)及3.0g的作為聚合起始劑之第三丁基過氧基-2-乙基己酸酯溶解於266.0g的乙酸丁酯而作為單體聚合起始劑溶液，將其設置於滴液裝置中，將燒瓶內保持於90℃，並且花費2小時進行滴液。滴液結束後，在氮氣流下，於90℃使其反應6小時，得到無規共聚物(1’)。 無規共聚物(1’)係在聚合物鏈中具有多條聚矽氧鏈的聚合物。

(式中，n ₃數量平均為65； 聚矽氧鏈的分子量(Mn)為5,000)。

以GPC測量所得之無規共聚物(1’)的分子量，結果重量平均分子量(Mw)為14000，數量平均分子量(Mn)為1,700，(Mw/Mn)為7.8。 又，無規共聚物(1’)中的聚矽氧鏈的比例為31質量%。

(比較例2：使用聚矽氧單體合成游離自由基共聚物(2’)) 在經氮氣取代的燒瓶中置入200.0g的作為溶劑的乙酸丁酯，於氮氣流下，一邊攪拌一邊升溫至90℃。接著將63.2g的具有前述式(A’)表示之聚矽氧鏈的聚合性不飽和單體、136.8g的聚1,2-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯(1,2-丁二醇的平均重複數為6)及3.0g的作為聚合起始劑之第三丁基過氧基-2-乙基己酸酯溶解於100.0g的乙酸丁酯而作為單體聚合起始劑溶液，將其設置於滴液裝置中，將燒瓶內保持於90℃，並且花費2小時進行滴液。滴液結束後，在氮氣流下，於90℃使其反應6小時，得到無規共聚物(2’)。

以GPC測量所得之無規共聚物(2’)的分子量，結果重量平均分子量(Mw)為34000，數量平均分子量(Mn)為3,400，(Mw/Mn)為9.9。 又，無規共聚物(2’)中的聚矽氧鏈的比例為31質量%。

使用實施例1中製造的聚合物(1)，進行以下的評價。結果顯示於表1。 表1中「Si鏈」表示「聚矽氧鏈」。

(塗膜的成膜與評價) 將3.0g的鹼可溶性樹脂40質量%樹脂溶液(ACRYDIC ZL-295，DIC股份有限公司製)、1.2g的Aronix M-402(東亞合成化學股份有限公司製，二新戊四醇五丙烯酸酯與二新戊四醇六丙烯酸酯的混合物)、固體成分換算為0.001g的聚合物(1)、3.8g的丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)混合，以製備光阻組成物。 將3ml的所得之光阻組成物滴至10cm×10cm的鍍鉻玻璃基板之中央部分，以旋轉數1,000rpm及旋轉時間10秒的條件進行旋塗後，於100℃加熱乾燥100秒，製作具有塗膜層的積層體。

針對所製作之積層體的塗膜層，以下述方法評價其平滑性與塗膜缺陷。結果顯示於表1。

(平滑性) 以目視觀察所得之積層體的塗膜層，根據下述基準評價塗膜層的平滑性。 AA：未觀察到塗膜不均勻。 A：幾乎未觀察到塗膜不均勻。 C：整體皆觀察到塗膜不均勻。

(塗膜缺陷) 以目視觀察所得之積層體的塗膜層，根據下述基準評價塗膜層的塗膜缺陷。 A：幾乎未觀察到塗膜缺陷。 B：於幾處觀察到塗膜缺陷。 C：觀察到大量的塗膜缺陷。

分別使用實施例2～5及比較例1～2中製造的聚合物代替聚合物(1)，除此之外與實施例1進行相同的評價。結果顯示於表1。

表1

	實施例1	實施例2	實施例3	實施例4	實施例5	比較例1	比較例2
整平劑	單側末端Si鏈 聚合物(1) (1條Si鏈)	單側末端Si鏈 聚合物(2) (1條Si鏈)	單側末端Si鏈 聚合物(3) (1條Si鏈)	單側末端Si鏈 聚合物(4) (1條Si鏈)	單側末端Si鏈 聚合物(5) (1條Si鏈)	無規 共聚物(1’) (多條Si鏈)	無規 共聚物(2’) (多條Si鏈)
Si鏈之 分子量 [Mn]	5000	5000	5000	5000	10000	5000	5000
Si鏈比例 [質量%]	24	32	32	58	47	31	31
塗膜 平滑性	A	A	A	AA	A	A	A
塗膜缺陷	A	A	A	A	A	C	C

由表1得知，使用僅末端具有聚矽氧鏈之聚合物(聚合物(1)～(5))作為整平劑時，可得到優良的平滑性，而且幾乎不會產生塗膜缺陷。另一方面得知，具有多條聚矽氧鏈的比較例1及2的聚合物(無規共聚物(1’)及(2’))，儘管聚矽氧鏈的含量與實施例1的聚合物(1)大致相同，但卻產生大量的塗膜缺陷。

無。

無。

無。

Claims (12)

1. 一種含聚矽氧鏈之聚合物，其係單側末端具有聚矽氧鏈的聚合物，其中該聚矽氧鏈的數量平均分子量為2,000～20,000的範圍，且該聚合物不包含聚合性不飽和基。
2. 如請求項1之含聚矽氧鏈之聚合物，其中該聚合物係以聚合性單體(2)作為聚合成分的聚合物，該聚合性單體(2)具有選自碳原子數1～18的烷基、碳原子數6～18的芳香族基、含聚氧伸烷基鏈之基及含聚酯鏈之基中的1個以上。
3. 如請求項2之含聚矽氧鏈之聚合物，其中該聚合性單體(2)係選自包含下式(2-1)表示之化合物、下式(2-2)表示之化合物、下式(2-3)表示之化合物及下式(2-4)表示之化合物之群組中的1種以上；

   

   (該式(2-1)、(2-2)、(2-3)及(2-4)中， R ²¹為氫原子或甲基， R ²²為碳原子數1～18的烷基， R ²³為氫原子或甲基， R ²⁴為氫原子或碳原子數1～18的烷基， R ²⁵為氫原子或甲基， R ²⁶為碳原子數1～18的烷基、或碳原子數1～18的具有醚鍵之烷基， R ²⁷為氫原子或甲基， R ²⁸為碳原子數1～18的烷基、或碳原子數1～18的具有醚鍵之烷基， L ²為2價有機基， n為1～4之範圍的整數，m為1～200之範圍的整數，p為1～10之範圍的整數，q為1～100之範圍的整數)。
4. 如請求項1至3中任一項之含聚矽氧鏈之聚合物，其不包含異氰酸酯基、環氧基、羧基、羧醯鹵基及羧酸酐基中的任一者。
5. 一種單側末端具有聚矽氧鏈之聚合物的製造方法，其係在包含化合物(1)與聚合性單體(2)的反應系內，使自由基從該化合物(1)生成，再使該聚合性單體(2)對該化合物(1)進行活性自由基聚合，該化合物(1)係在數量平均分子量為2,000～20,000之範圍的聚矽氧鏈之單側末端具備具有自由基生成能力之官能基。
6. 如請求項5之單側末端具有聚矽氧鏈之聚合物的製造方法，其中該化合物(1)的具有自由基生成能力的官能基，係具有鹵素原子的有機基、具有烷基碲基的有機基、具有二硫基酯基的有機基、具有過氧化物基的有機基、或具有偶氮基的有機基。
7. 如請求項5或6之單側末端具有聚矽氧鏈之聚合物的製造方法，其中該聚合性單體(2)不包含異氰酸酯基、環氧基、羧基、羧醯鹵基及羧酸酐基中的任一者。
8. 如請求項5至7中任一項之單側末端具有聚矽氧鏈之聚合物的製造方法，其中該聚合性單體(2)係選自包含下式(2-1)表示之化合物、下式(2-2)表示之化合物、下式(2-3)表示之化合物及下式(2-4)表示之化合物的群組中的1種以上；

   

   (該式(2-1)、(2-2)、(2-3)及(2-4)中， R ²¹為氫原子或甲基， R ²²為碳原子數1～18的烷基， R ²³為氫原子或甲基， R ²⁴為氫原子或碳原子數1～18的烷基， R ²⁵為氫原子或甲基， R ²⁶為碳原子數1～18的烷基、或碳原子數1～18的具有醚鍵之烷基， R ²⁷為氫原子或甲基， R ²⁸為碳原子數1～18的烷基、或碳原子數1～18的具有醚鍵之烷基， L ²為2價有機基， n為1～4之範圍的整數，m為1～200之範圍的整數，p為1～10之範圍的整數，q為1～100之範圍的整數)。
9. 如請求項5至8中任一項之單側末端具有聚矽氧鏈之聚合物的製造方法，其中該活性自由基聚合係原子移動型自由基聚合，其係以該化合物(1)作為聚合起始劑，再於過渡金屬化合物及具有可與該過渡金屬配位鍵結之配位子的化合物的存在下進行。
10. 一種塗覆組成物，其包含如請求項1至4中任一項之含聚矽氧鏈之聚合物。
11. 一種光阻組成物，其包含如請求項1至4中任一項之含聚矽氧鏈之聚合物。
12. 一種物品，其包含如請求項1至4中任一項之含聚矽氧鏈之聚合物。