TW202200382A - 組件、壓力測量用片材套組、片材 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種組件、壓力測量用片材套組及片材,前述組件具有片材,前述片材具有捲繞於捲芯之包含內含發色劑之微膠囊之層,前述組件即使受到因落下引起之衝擊時亦可抑制微膠囊的破壞。本發明的組件具有:捲芯;及第1片材的輥,係使長條狀第1片材捲繞於捲芯而形成,前述組件中,第1片材具有長條狀樹脂基材及配置於樹脂基材上之包含內含發色劑之微膠囊之第1層,第1片材在寬度方向的剛度為150mN以上。
Description
本發明係關於組件、壓力測量用片材套組及片材。
近年來,因產品的高功能化及高精細化而測量壓力的分布之必要性趨於增加。
為了測量壓力的分布,已知有壓力測量用片材套組。壓力測量用片材套組係由具有包含內含發色劑之微膠囊之層之片材及具有包含顯色劑之層之片材構成。如專利文獻1所記載,上述片材多為在捲繞於捲芯之狀態下進行輸送及保管。
[專利文獻1]日本特開2009-173307號公報
另一方面,近年來,隨著片材的發色特性的提高等,需要更進一步關注片材的處理。例如,若片材受到衝擊,則微膠囊容易被破壞,無法作為壓力測量用片材而發揮作用。
本發明人等對如專利文獻1所記載的、包含在捲芯上捲繞具有層(包含內含發色劑之微膠囊)之片材而獲得之片材的輥之組件的特性進行評價之結果,得知了輸送時及處理時受到假定之因落下引起之衝擊時,有時微膠囊會被破壞。
鑑於上述情況,本發明的課題在於提供一種具有片材之組件,前述片材具有捲繞於捲芯之包含內含發色劑之微膠囊之層,前述組件即使在受到因落下引起之衝擊時亦可抑制微膠囊的破壞。
又,本發明的課題還在於提供一種壓力測量用片材套組及片材。
本發明人等對上述課題進行深入研究之結果,發現了藉由以下結構能夠解決上述課題。
(1)一種組件,其係具有:
捲芯;及
第1片材的輥,係使長條狀第1片材捲繞於捲芯而形成,前述組件中,
第1片材具有長條狀樹脂基材及配置於樹脂基材上之包含內含發色劑之微膠囊之第1層,
第1片材在寬度方向的剛度為150mN以上。
(2)如(1)所述之組件,其中
第1片材在寬度方向的剛度比第1片材在長邊方向的剛度大。
(3)如(2)所述之組件,其中
第1片材在長邊方向的剛度為180mN以下。
(4)如(1)至(3)之任一項所述之組件,其中
第1片材在寬度方向的剛度為165mN以上。
(5)如(1)至(4)之任一項所述之組件,其還具有一對間隔物,前述一對間隔物係配置於第1片材的輥的第1片材之間並且在第1片材的寬度方向上隔著間隔而配置。
(6)如(5)所述之組件,其中
間隔物的厚度為1~5mm。
(7)如(1)至(6)之任一項所述之組件,其中
第1片材在樹脂基材與第1層之間還具有黏合層。
(8)如(7)所述之組件,其中
黏合層包含具有源自苯乙烯或其衍生物的重複單元之樹脂。
(9)如(7)或(8)所述之組件,其中
黏合層的厚度為0.01~2.0μm。
(10)如(1)至(9)之任一項所述之組件,其還具有固定於捲芯的兩端之一對凸緣構件。
(11)一種壓力測量用片材套組,其係具有:
(1)至(10)之任一項所述之組件;及
第2片材,係具有包含顯色劑之第2層。
(12)一種壓力測量用片材套組,其係具備:
第1片材,係具有長條狀樹脂基材及配置於樹脂基材上之包含內含發色劑之微膠囊之第1層;及
第2片材,係具有包含顯色劑之第2層,前述壓力測量用片材套組中,
第1片材在寬度方向的剛度為150mN以上。
(13)一種片材,其係具有長條狀樹脂基材及配置於樹脂基材上之包含內含發色劑之微膠囊之第1層,前述片材中,
第1片材在寬度方向的剛度為150mN以上。
[發明效果]
依據本發明,能夠提供一種組件,前述組件具有捲繞於捲芯之包含內含發色劑之微膠囊之層,前述組件即使在受到因落下引起之衝擊時亦可抑制微膠囊的破壞。
又,依據本發明,亦能夠提供一種壓力測量用片材套組及片材。
以下,對本發明進行詳細說明。
另外,本說明書中,使用“~”表示之數值範圍係指將“~”前後所記載之數值作為下限值及上限值而包含之範圍。
又,在本發明中分階段記載之數值範圍中,以某個數值範圍記載之上限值或下限值可取代為其他分階段記載之數值範圍的上限值或下限值。又,本說明書中所記載之數值範圍中,在某個數值範圍中所記載之上限值或下限值可取代為實施例所示之值。
後述之各種成分可以單獨使用1種或混合使用2種以上。例如,後述之聚異氰酸酯可以單獨使用1種或混合使用2種以上。
作為本發明的組件的特徵點,可舉出調節捲繞於捲芯之第1片材在寬度方向的剛度。
藉由調節上述剛度可獲得所期望的效果之理由的詳細內容雖不明確,但是認為在因落下而引起衝突時,上述剛度為規定值以上的情況下,即使第1片材的輥受到衝擊,亦可以抑制第1片材在寬度方向上的變形,藉此抑制第1層的變形,其結果抑制微膠囊的破壞。
圖1係表示本發明的組件的一實施形態之立體圖。
組件10具有中空圓筒狀的捲芯12、固定於捲芯12的兩端之一對凸緣構件14及在捲芯12上捲繞後述之長條狀第1片材來形成之第1片材的輥16。
圖2中示出圖1所示之凸緣構件14的立體圖。圖3中示出凸緣構件14的頂視圖。凸緣構件14具有基板(凸緣)18、配置於基板18上之插入部20及配置於插入部20的表面(外周面)之突起部22。
凸緣構件14的插入部20能夠插入於中空圓筒狀的捲芯12的中空部。圖1中,凸緣構件14的插入部20插入於捲芯12的中空部,並且插入部20的突起部22與捲芯12的內周面接觸,藉此固定捲芯12及凸緣構件14。
以下,對各構件進行詳細說明。
<捲芯12>
在捲芯12上捲繞有第1片材。
作為捲芯12的材質,可舉出塑膠、紙、木材及金屬。其中,從能夠適當地調節捲芯與凸緣構件之間的固定強度之觀點考慮,紙為較佳。作為紙,可舉出紙管原紙及浸漬樹脂之紙。
捲芯12的大小並無特別限制,但是外徑(捲芯的外側的直徑)為50~350mm為較佳,85~90mm為更佳。
另外,在捲芯為除了圓筒狀以外的形狀之情況下,上述外徑相當於捲芯的外接圓的直徑。
圓筒狀之捲芯12的內徑為45~345mm為較佳,80~85mm為更佳。
另外,圖1中,捲芯12為中空圓筒狀,但是只要能夠捲繞第1片材,則並不限定於其形狀的態樣。
例如,捲芯可以為多角柱狀。又,捲芯可以為實心狀。
<凸緣構件14>
凸緣構件14固定於捲芯12的兩端。如上述,在圖1中,捲芯12及凸緣構件14藉由凸緣構件14中的突起部22與捲芯12的內周面接觸來固定。
作為凸緣構件14的材質,可舉出塑膠、紙、木材及金屬。其中,塑膠為較佳。作為塑膠,可舉出聚丙烯、聚乙烯及聚對酞酸乙二酯,聚丙烯為較佳。
另外,後述之插入部20及突起部22亦由上述材質構成為較佳。
凸緣構件14包含基板18。
在圖2中,基板18為8角形狀,但是其形狀並無特別限制,可以為圓形狀,亦可以為除了8角形狀以外的其他多角形狀(例如為6角形狀)。
基板18的厚度並無特別限制,但是1~50mm為較佳,2~20mm為更佳。
基板18的大小並無特別限制,但是通常大於第1片材的輥16的外徑為較佳。另外,上述基板18的大小係指基板18的外接圓的直徑。
基板18的大小比第1片材的輥16大1mm以上為較佳,大5mm以上為更佳。上限並無特別限制,但是多為600mm以下。
凸緣構件14具有配置於基板18上之插入部20。插入部20為沿著基板18的法線方向延伸之構件。
沿著插入部20所延伸之方向之長度並無特別限制,但是2~100mm為較佳,20~30mm為更佳。
圖2及3所示之插入部20為圓筒狀,但是只要能夠插入於捲芯12的中空部,則並不限定於該形態,例如插入部的形狀可以為多角形狀。
插入部20的外徑(插入部20的外側的直徑)小於捲芯12的內徑為較佳。插入部20的外徑為45~345mm為較佳,80~85mm為更佳。
在插入部20的外周面上配置有突起部22。在圖2~3中,突起部22的數量為3個,但是其數量並無特別限制,可以為4個以上。從即使受到因落下而引起之衝擊時亦可進一步抑制微膠囊的破壞之觀點(以下,亦簡稱為“本發明的效果更優異之觀點”。)考慮,突起部22的數量為3個以上為較佳,4個以上為更佳。上限並無特別限制,多為100個以下。
如圖3所示,3個突起部22以等間隔配置於插入部20的外周面上。突起部的配置位置並不限定於圖3的態樣,但是在具有複數個突起部之情況下,複數個突起部以等間隔配置於插入部的外周面上為較佳。
如圖3所示,3個突起部22配置成與基板18接觸。突起部與基板之間的距離的關係並不限定於圖3的態樣,但是複數個突起部與基板之間的距離分別相同為較佳。亦即,突起部與基板之間的距離在各突起部中相同為較佳。
在圖2及3中,突起部22的形狀為矩形狀,但是其形狀並無特別限制。
突起部22的高度(從插入部20的外周面的高度)並無特別限制,只要為在插入部20插入於捲芯12的中空部時突起部22與捲芯12的內周面接觸之高度,則並無特別限制。其中,0.1~5mm為較佳,0.5~2mm為更佳,0.5~1.5mm為進一步較佳。
另外,突起部的高度可以為恆定,亦可以依據位置而不同。例如,從本發明的效果更優異之觀點考慮,在與突起部所延伸之方向正交之方向上,突起部的高度可以愈朝向突起部的端部愈低。
與突起部22所延伸之方向正交之方向上的寬度並無特別限制,但是1~25mm為較佳,5~10mm為更佳。
另外,凸緣構件並不限定於圖2及圖3的形態,例如如圖4所示,亦可以在凸緣構件140中所包含之基板180中設置有孔部40。藉由使手指穿過孔部40,能夠容易攜帶組件而不會落下。在圖4中,設置有8個孔部40,但是其數量並無特別限制,可以為1個,亦可以為複數個。
<第1片材的輥>
第1片材的輥16為在捲芯上捲繞第1片材而形成之由第1片材構成之捲繞物。第1片材為長條狀。長條狀係指長邊方向的長度比短邊方向的長度長。
圖5表示第1片材的一實施形態的寬度方向的剖面圖,圖6表示圖5的第1片材的頂視圖。
圖5及6所示之第1片材24具有支撐體26、配置於支撐體26上之黏合層28及配置於黏合層28上之第1層30。在圖5及6中,在第1片材24上配置有一對間隔物32。如圖5及6所示,一對間隔物32在第1片材24的寬度方向上隔著間隔而配置。在這樣的態樣的情況下,使第1片材24捲繞於捲芯時,藉由間隔物32的存在能夠抑制第1層30和位於第1層30的與捲芯側相反的一側之支撐體26的接觸,從而能夠進一步抑制第1層30中的微膠囊的破壞。因此,組件還具有配置於第1片材的輥的第1片材之間並且在第1片材的寬度方向上隔著間隔而配置之一對間隔物為較佳。
另外,上述圖5及6所示之第1片材24包含黏合層28,但是本發明並不限定於該形態,第1片材亦可以不包含黏合層。
又,在上述圖5及6所示之第1片材24上配置有間隔物32,但是本發明並不限定於該形態,組件亦可以不包含間隔物。
另外,第1片材在寬度方向的剛度為150mN以上。其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,153mN以上為較佳,165mN以上為更佳,170mN以上為進一步較佳,175mN以上為特佳。若第1片材在寬度方向的剛度為165mN以上,則即使為具有包含對應於在0.2MPa下發色之微壓之容易破裂的微膠囊之第1層之第1片材,微膠囊亦不易破裂。若第1片材在寬度方向的剛度為175mN以上,則即使為具有包含對應於在0.05MPa以下發色之超微壓之進而容易破裂的微膠囊之第1層之第1片材,微膠囊亦難以破裂。上限並無特別限制,但是多為500mN以下。
第1片材在長邊方向的剛度並無特別限制,但是從本發明的效果更優異之觀點考慮,180mN以下為較佳,170mN以下為更佳。下限並無特別限制,但是從製造適應性的觀點考慮,100mN以上為較佳,130mN以上為更佳。
其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,第1片材在寬度方向的剛度比第1片材在長邊方向的剛度大為較佳。
第1片材在寬度方向的剛度與第1片材在長邊方向的剛度之比(寬度方向的剛度/長邊方向的剛度)並無特別限制,多為0.90以上,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1.00以上為較佳,1.20以上為更佳,1.22以上為進一步較佳。上限並無特別限制,但是多為1.50以下,更多為1.40以下。
上述剛度的測量方法如下。
從第1片材切出長邊方向(縱向)200mm及寬度方向(橫向)15mm的試驗片,使用LOOP STIFFNESS TESTER(Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.製造)測量所切出之試驗片的長邊方向及寬度方向的剛度。測量條件設為夾具間隔距離100mm、環長度85mm、壓縮速度3.3mm/秒。針對2個試驗片進行上述測量,將由2個試驗片獲得之長邊方向的剛度的平均值作為上述第1片材在長邊方向的剛度,將由2個試驗片獲得之寬度方向的剛度的平均值作為上述第1片材在寬度方向的剛度。另外,測量第1片材在長邊方向的剛度時,使用以試驗片的長邊方向沿第1片材的長邊方向的方式切出之試驗片,測量第1片材在寬度方向的剛度時,使用以試驗片的長邊方向沿第1片材的寬度方向的方式切出之試驗片。
另外,上述第1片材在寬度方向及長邊方向的剛度能夠藉由構成第1片材之構件的種類及第1片材之製造方法等來適當調節。例如,在第1片材包含黏合層之情況下,能夠藉由調節黏合層的厚度及層數以及黏合層所具有之粒子的有無、粒子的種類、粒子的硬度、粒子的大小、粒子的量來調節第1片材的剛度。除了上述以外,亦能夠藉由調節樹脂基材所具有之粒子的有無、粒子的種類、粒子的硬度、粒子的大小及粒子的量來調節第1片材的剛度。又,能夠藉由調節製造第1片材時的延伸處理的順序來調節第1片材的剛度。另外,藉由調節所使用之樹脂基材的種類及製造條件來調節樹脂基材的剛度,其結果能夠調節第1片材的剛度。
以下,對各構件(樹脂基材、黏合層、第1層、間隔物)進行詳細說明。
(樹脂基材)
第1片材包含長條狀樹脂基材。樹脂基材為用於支撐第1層之構件。
長條狀樹脂基材係指長邊方向的長度比短邊方向的長度長的樹脂基材。
樹脂基材的寬度並無特別限制,但是多為50~1500mm,50~500mm為較佳。
作為樹脂基材,只要上述第1片材滿足規定剛度的特性,則並無特別限制,可舉出聚對酞酸乙二酯薄膜等聚酯薄膜、三乙酸纖維素等纖維素衍生物薄膜、聚丙烯及聚乙烯等聚烯烴薄膜以及聚苯乙烯薄膜。
樹脂基材的厚度並無特別限制,但是從本發明的效果更優異之觀點考慮,10~200μm為較佳。
從將第1片材在寬度方向的剛度設為150mN以上之觀點及輥狀片材輸送性良好之觀點考慮,樹脂基材包含粒子為較佳。
作為粒子,可舉出碳酸鈣粒子、磷酸鈣粒子、二氧化矽粒子、結晶性玻璃填料粒子、高嶺土粒子、滑石粒子、二氧化鈦粒子、氧化鋁粒子、二氧化矽-氧化鋁複合氧化物粒子、硫酸鋇粒子、氟化鈣粒子、氟化鋰粒子、沸石粒子、硫化鉬粒子及雲母粒子等無機粒子;聚苯乙烯粒子、丙烯酸樹脂粒子、甲基丙烯酸甲酯系粒子、苯并胍胺・甲醛縮合物粒子、三聚氰胺・甲醛縮合物粒子及聚四氟乙烯粒子等有機粒子。
樹脂基材可適當選擇,以使第1片材顯示規定剛度。
又,藉由公知方法(擠出成形)製造樹脂基材時,樹脂基材在長邊方向及寬度方向的剛度能夠藉由控制製造條件來調節。
作為樹脂基材之製造方法,亦可以具有對未延伸薄膜進行延伸(例如雙軸延伸)之步驟。又,樹脂基材之製造方法亦可以具有熱定型步驟及熱緩解步驟。又,作為樹脂基材之製造方法,能夠適用日本特開2011-208125號公報的0063~0125段中所記載之方法。
作為一態樣,本發明中的樹脂基材不包含粗大粒子、雜質、缺陷及析出物等為較佳。直徑5μm以上的粗大粒子、雜質及缺陷的數量為50個/10mm2
以下為較佳,10個/10mm2
以下為更佳。
(黏合層)
黏合層為用於提高樹脂基材與第1層之間的黏合性之層。
從本發明的效果更優異之觀點考慮,黏合層為包含樹脂之樹脂層為較佳,微膠囊的膠囊壁的材料由樹脂構成並且黏合層為包含樹脂之樹脂層為較佳。尤其,在第1層中所包含之黏合劑少之情況下,塗佈具有微膠囊之組成物,並進行乾燥時,微膠囊彼此有時進行凝聚。若黏合層為樹脂層,則如圖7所示,第1層30所具有之微膠囊34與樹脂基材26上的黏合層28相互作用,因此抑制微膠囊34彼此的凝聚,微膠囊34能夠以穩定地分散於黏合層28上之狀態存在,因此進行壓力測量時可提高發色粒性。
構成黏合層之材料並無特別限制,例如可舉出苯乙烯丁二烯樹脂、苯乙烯(甲基)丙烯酸樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、烯烴樹脂、聚胺酯樹脂、聚酯樹脂及聚乙烯醇樹脂。其中,從樹脂基材與第1層的黏合性更優異之觀點考慮,苯乙烯丁二烯樹脂、苯乙烯(甲基)丙烯酸樹脂或(甲基)丙烯酸樹脂為更佳。
其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,黏合層包含具有源自苯乙烯或其衍生物的重複單元之樹脂為較佳。尤其,在微膠囊的膠囊壁的材料中具有芳香族結構之情況下,若黏合層具有芳香族結構,則發色粒性變得更良好。
具有源自苯乙烯或其衍生物的重複單元之樹脂亦可以包含除了源自苯乙烯或其衍生物的重複單元以外的其他重複單元。
具有源自苯乙烯或其衍生物的重複單元之樹脂中的源自苯乙烯或其衍生物的重複單元的含量並無特別限制,相對於總重複單元為5~100質量%為較佳。
苯乙烯衍生物係指在苯乙烯的α位、鄰位、間位或對位取代有取代基(例如,烷基、烷氧基、羧基、鹵素原子)之化合物。
黏合層的厚度並無特別限制,但是下限多為0.01μm以上,從本發明的效果更優異之觀點考慮,0.04μm以上為較佳。上限多為5μm以下,從本發明的效果更優異之觀點考慮,3μm以下為較佳,從用作壓力測量用片材時的發色粒性更優異之觀點考慮,2.0μm以下為更佳。
黏合層可以為單層結構,亦可以為複層結構。在黏合層為複層結構之情況下,黏合層的整體厚度在上述範圍內為較佳。
又,黏合層亦可以包含除了上述之樹脂以外的其他材料。作為其他材料,例如可舉出無機粒子及有機粒子。作為無機粒子及有機粒子,可舉出與可以包含上述之樹脂基材之粒子相同者。粒子可以為具有防靜電能力之粒子。又,粒子可以使用複數種,亦可以包含於樹脂基材與黏合層這兩者。
從本發明的效果更優異之觀點考慮,樹脂基材及黏合層中的至少一個包含粒子為較佳。藉由樹脂基材及黏合層中的至少一個包含粒子,容易將第1片材在寬度方向的剛度調節為150mN以上。
從將第1片材在寬度方向的剛度調節為150mN以上之觀點考慮,樹脂基材及黏合層中的任一個中所包含之粒子的粒徑大為較佳。具體而言,在無機粒子整體中所佔之粒徑1μm以上的無機粒子的比率為50體積%以上為較佳,10μm以上的無機粒子的比率為50體積%以上為更佳。
在樹脂基材及黏合層中的任一個包含無機粒子及樹脂之情況下,在無機粒子整體中所佔之粒徑1μm以上的無機粒子的比率及10μm以上的無機粒子的比率如下求出。
藉由煅燒樹脂基材(具有黏合層之情況下為樹脂基材及黏合層,以下相同),從樹脂基材分解去除樹脂中的至少一部分而使無機粒子殘留。將所殘留之無機粒子分散於乙醇中。針對所獲得之分散液中所包含之無機粒子,使用雷射繞射粒度分布測量裝置(例如,Malvern公司製Mastersizer2000、HORIBA, Ltd.製雷射繞射/散射式粒度分布測量裝置LA-920等),並且藉由濕式法求出體積基準的粒徑分布。從所獲得之粒徑分布求出在無機粒子整體中所佔之粒徑1μm以上的無機粒子的比率(體積%)。
黏合層的形成方法並無特別限制,例如可舉出將黏合層形成用組成物塗佈於樹脂基材之方法及共擠出黏合層形成用材料及樹脂基材形成用材料而形成黏合層之方法。
又,作為黏合層的形成方法,亦可舉出如下方法:將黏合層形成用組成物塗佈於經二軸延伸之樹脂基材的表面之方法;及將黏合層形成用組成物塗佈於在第1方向(例如,MD:Machine Direction,縱向)上延伸之樹脂基材的表面,接著將黏合層形成用組成物的塗佈物與在沿著樹脂基材表面與第1方向正交之第2方向(例如、TD:Transverse Direction,橫向)一同延伸之方法。
(第1層)
第1層包含含有顯色劑之微膠囊。
以下,首先對構成微膠囊之材料進行詳細說明。
微膠囊通常具有芯部及用於內含構成芯部之芯材(內含者(亦稱為內含成分))之膠囊壁。
在本發明中,微膠囊作為芯材(內含成分)內含發色劑。發色劑內含於微膠囊內,因此發色劑能夠穩定地存在,直至被加壓而微膠囊破裂為止。
微膠囊具有包含芯材之膠囊壁。
作為微膠囊的膠囊壁的材料(壁材料),可舉出從以往在感壓複寫紙或感熱記錄紙的用途中用作內含發色劑之微膠囊的壁材料之公知的樹脂。作為上述樹脂,具體而言可舉出聚胺酯、聚脲、聚胺酯脲、三聚氰胺-甲醛樹脂及明膠。
其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,微膠囊的膠囊壁包含選自包括聚胺酯脲、聚胺酯及聚脲之群組中之至少1種樹脂為較佳。
微膠囊的膠囊壁實質上由樹脂構成為較佳。實質上由樹脂構成係指相對於膠囊壁總質量之樹脂的含量係90質量%以上,100質量%為較佳。亦即,微膠囊的膠囊壁由樹脂構成為較佳。
另外,聚胺酯係具有複數個胺甲酸乙酯鍵之聚合物,由包含多元醇及聚異氰酸酯之原料形成之反應產物為較佳。
又,聚脲係具有複數個脲鍵之聚合物,由包含多胺及聚異氰酸酯之原料形成之反應產物為較佳。另外,利用聚異氰酸酯的一部分與水進行反應而成為多胺之情況,亦能夠使用聚異氰酸酯而不使用多胺來合成聚脲。
又,聚胺酯脲係具有胺甲酸乙酯鍵及脲鍵之聚合物,由包含多元醇、多胺及聚異氰酸酯之原料形成之反應產物為較佳。另外,使多元醇與聚異氰酸酯進行反應時,聚異氰酸酯的一部分與水進行反應而成為多胺,其結果可獲得聚胺酯脲。
又,三聚氰胺-甲醛樹脂係由三聚氰胺及甲醛的縮聚形成之反應產物為較佳。
另外,上述聚異氰酸酯係具有2個以上的異氰酸酯基之化合物,可舉出芳香族聚異氰酸酯及脂肪族聚異氰酸酯。作為聚異氰酸酯,例如可以為三羥甲基丙烷等多元醇與2官能的聚異氰酸酯的加合物(加成物)。
又,上述多元醇係具有2個以上的羥基之化合物,例如可舉出低分子多元醇(例:脂肪族多元醇、芳香族多元醇。另外,“低分子多元醇”係指分子量為400以下的多元醇。)、聚乙烯醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚內酯系多元醇、蓖麻油系多元醇、聚烯烴系多元醇及含羥基之胺系化合物(例如可舉出胺基醇。作為胺基醇,例如可舉出乙二胺等胺基化合物的環氧丙烷或環氧乙烷加成物亦即N,N,N’,N’-四[2-羥基丙基]乙二胺等。)。
又,上述多胺係具有2個以上的胺基(第1級胺基或第2級胺基)之化合物,例如可舉出二乙三胺、三伸乙四胺、1,3-丙二胺及六亞甲基二胺等脂肪族多元胺;脂肪族多元胺的環氧化合物加成物;哌𠯤等脂環式多元胺;3,9-雙-胺基丙基-2,4,8,10-四氧代螺-(5,5)十一烷等雜環式二胺。
微膠囊的膠囊壁的玻璃轉移溫度並無特別限制,但是50~160℃為較佳,80~150℃為更佳。
作為上述膠囊壁的玻璃轉移溫度的測量方法如下。
準備50片縱1cm×橫1cm的第1片材,將其全部浸漬於10ml的水中靜置24小時,獲得微膠囊的水分散液。
以15000rpm將所獲得之微膠囊的水分散液進行離心分離30分鐘,分取微膠囊。將乙酸乙酯加入到經分取之微膠囊中,進一步在25℃下攪拌24小時。之後,過濾所獲得之溶液,在60℃下對所獲得之殘渣進行48小時的真空乾燥,藉此可獲得在內部不內含任何物質之微膠囊(以下,亦簡稱為“測量材料”。)。亦即,可獲得作為玻璃轉移溫度的測量對象之微膠囊的膠囊壁材料。
接著,使用熱重差熱分析裝置TG-DTA(裝置名:DTG-60、Shimadzu Corporation),對所獲得之測量材料的熱分解溫度進行測量。另外,熱分解溫度係,在大氣環境的熱重量分析(TGA)中使測量材料以恆定的升溫速度(10℃/min)從室溫升溫並且相對於加熱前的測量材料的質量以減量5質量%時的溫度作為熱分解溫度(℃)。
接著,使用示差掃描熱量儀DSC(裝置名:DSC-60a Plus、Shimadzu Corporation),並且使用封閉鍋以升溫速度5℃/min在25℃~(熱分解溫度(℃)-5℃)的範圍內對測量材料的玻璃轉移溫度進行測量。作為微膠囊的膠囊壁的玻璃轉移溫度,使用第2循環的升溫時的值。
微膠囊的平均粒徑並無特別限制,以體積基準的中值徑(D50)計,1~80μm為較佳,5~70μm為更佳,10~50μm為進一步較佳。
微膠囊的體積基準的中值徑能夠藉由調整微膠囊的製造條件等來控制。
其中,微膠囊的體積基準的中值徑係指,在將體積累計成為50%之粒徑作為臨限值而將整個微膠囊分成2個之情況下,大徑側與小徑側的粒子的體積的合計成為等量之直徑。亦即,中值徑相當於所謂之D50。
其為藉由光學顯微鏡在1000倍下拍攝具有含有微膠囊之第1層之第1片材的第1層的表面,對所有位於500μm×500μm的範圍內之微膠囊的尺寸進行測量而計算之值。
微膠囊的數量平均壁厚(微膠囊的膠囊壁的數量平均壁厚)並無特別限制,但是0.01μm以上且2μm以下為較佳,超過0.02μm且小於2μm為更佳,0.05μm以上且1.5μm以下為進一步較佳。
另外,微膠囊的壁厚係指形成微膠囊的膠囊粒子之膠囊壁的厚度(μm),數平均壁厚係指藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)求出5個微膠囊的各個膠囊壁的厚度(μm)並將其進行平均之平均值。更具體而言,製作具有包含微膠囊之第1層之第1片材的截面切片,藉由SEM在200倍下觀察其截面,在選擇具有(微膠囊的平均粒徑的值)×0.9~(微膠囊的平均粒徑的值)×1.1的範圍的長徑之任意5個微膠囊之基礎上,在15000倍下觀察經選擇之各個微膠囊的截面,求出膠囊壁的厚度並計算平均值。另外,長徑係指觀察微膠囊時最長的直徑。
微膠囊的數均壁厚δ與微膠囊的平均粒徑Dm之比(δ/Dm)並無特別限制,多為0.001以上。其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,滿足式(1)的關係為較佳。 式(1)0.100>δ/Dm>0.001
亦即,上述比(δ/Dm)大於0.001且小於0.100為較佳。若滿足式(1)的關係,則能夠依據壓力設為容易識別發色濃度等級之範圍。
[發色劑]
發色劑內含於微膠囊內。
發色劑係從無色的狀態藉由與後述之顯色劑接觸而發色之化合物。作為發色劑,電子給予性色素前驅物(發色之色素的前驅物)為較佳。亦即,作為發色劑,電子給予性無色染料為較佳。發色劑能夠使用在感壓複寫紙或感熱記錄紙的用途中公知者。作為發色劑,例如可舉出三苯基甲烷酞內酯類化合物、熒光黃母體類化合物、啡噻𠯤類化合物、吲哚基酞內酯類化合物、氮雜吲哚基酞內酯類化合物、無色金黃胺類化合物、羅丹明內醯胺類化合物、三苯基甲烷類化合物、二苯基甲烷類化合物、三氮烯類化合物、螺旋哌喃類化合物及茀類化合物。
作為上述化合物,可舉出日本特開平5-257272號公報中所記載之化合物、國際公開第2009/008248號的0030~0033段中所記載之化合物、3’,6’-雙(二乙基胺基)-2-(4-硝基苯基)螺[異吲哚-1,9’-口山口星]-3-酮、6’-(二乙基胺基)-1’,3’-二甲基熒光黃母體及3,3-雙(2-甲基-1-辛基-3-吲哚基)酞內酯。
發色劑的分子量並無特別限制,300以上為較佳。上限並無特別限制,1000以下為較佳。
(其他成分)
微膠囊可以包含除了上述之發色劑以外的其他成分。
例如,微膠囊包含溶劑為較佳。
溶劑並無特別限制,例如可舉出二異丙基萘等烷基萘類化合物、1-苯基-1-二甲苯基乙烷等二芳基烷烴類化合物、異丙基聯苯等烷基聯苯類化合物、三芳基甲烷類化合物、烷基苯類化合物、苄基萘類化合物、二芳基伸烷基類化合物及芳基茚烷類化合物等芳香族烴;酞酸二丁酯及異鏈烷烴等脂肪族烴;大豆油、玉米油、棉籽油、菜籽油、橄欖油、椰子油、蓖麻油及魚油等天然動植物油等以及礦物油等天然物高沸點餾分等。
溶劑內含於微膠囊內之情況下,作為溶劑與發色劑的質量比(溶劑的質量/發色劑的質量),從顯色性的觀點考慮,98/2~30/70的範圍為較佳,97/3~40/60的範圍為更佳。
微膠囊除了包含上述之成分以外,亦可以依據需要包含1種以上的紫外線吸收劑、光穩定劑、抗氧化劑、石蠟及抑臭劑等添加劑。
[微膠囊之製造方法]
微膠囊之製造方法並無特別限制,例如可舉出界面聚合法、內部聚合法、相分離法、外部聚合法及凝聚法等公知的方法。其中,界面聚合法為較佳。
以下,以膠囊壁為聚脲或聚胺酯脲之微膠囊的製造方法為一例,對界面聚合法進行說明。
作為界面聚合法,包括將發色劑、沸點為100℃以上的溶劑及膠囊壁材(例如,包含選自包括聚異氰酸酯、多元醇及多胺之群組中之至少1種之原料。另外,在使聚異氰酸酯與水進行反應而在反應體系中製造多胺之情況下,亦可以不使用多元醇及多胺。)之油相分散於包含乳化劑之水相來製備乳化液之步驟(乳化步驟)及在油相與水相的界面使膠囊壁材聚合來形成膠囊壁並且形成內含發色劑之微膠囊之步驟(膠囊化步驟)之界面聚合法為較佳。
另外,上述原料中的多元醇及多胺的合計量與聚異氰酸酯的量的質量比(多元醇及多胺的合計量/聚異氰酸酯的量)並無特別限制,0.1/99.9~30/70為較佳,1/99~25/75為更佳。
又,在上述乳化步驟中所使用之乳化劑的種類並無特別限制,例如可舉出分散劑及界面活性劑。
作為分散劑,例如可舉出聚乙烯醇。
第1層除了上述之微膠囊以外,亦可以包含其他成分(例如黏合劑、界面活性劑)。
又,第1層的每單位面積的質量(g/m2
)並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,0.5~30g/m2
為較佳。
(第1層的形成方法)
上述第1層的形成方法並無特別限制。
例如可舉出將包含微膠囊之第1層形成用組成物塗佈於樹脂基材上(或黏合層上)並且對所獲得之塗膜實施規定溫度以上的加熱處理之方法。
另外,除了上述以外,亦可舉出單獨製作微膠囊並且將包含微膠囊之第1層形成用組成物塗佈於樹脂基材上(或黏合層上)之方法。
以下,對以規定溫度以上進行加熱之態樣進行詳細說明。
第1層形成用組成物中至少包含微膠囊及溶劑為較佳。另外,亦可以將藉由上述之界面聚合法獲得之微膠囊分散液用作第1層形成用組成物。
第1層形成用組成物中亦可以包含可以在上述之第1層中所包含之其他成分。
塗佈第1層形成用組成物之方法並無特別限制,作為塗佈時所使用之塗佈機,例如可舉出氣動刮刀塗佈機、桿塗佈機、棒塗佈機、簾式塗佈機、凹版塗佈機、擠壓塗佈機、模塗佈機、滑動珠塗佈機及刮刀塗佈機。
將第1層形成用組成物塗佈於樹脂基材上(或黏合層上)之後,對所獲得之塗膜實施規定溫度以上的加熱處理。
作為加熱處理的溫度條件,依據所使用之微膠囊的膠囊壁的材料選擇最佳的溫度,從本發明的效果更優異之觀點考慮,60℃以上為較佳,70℃以上為進一步較佳。上限並無特別限制,多為180℃以下,從發色濃度更優異之觀點考慮,140℃以下為較佳,120℃以下為進一步較佳。
加熱時間並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點及生產性的觀點考慮,1.0~20分鐘為較佳,3.0~10分鐘為更佳。
另外,在上述中對在樹脂基材上(或黏合層上)形成第1層之方法進行了敘述,但是並不限於上述態樣,例如亦可以在臨時支撐體上形成第1層之後將第1層轉印於樹脂基材上。
作為臨時支撐體,只要為剝離性支撐體,則並無特別限制。
(間隔物)
間隔物的材質並無特別限制,但是橡膠的泡沫體或彈性體的泡沫體為較佳。作為橡膠的泡沫體,可舉出選自包括天然橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯橡膠、丁腈橡膠、丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠及胺酯橡膠之群組中之橡膠的泡沫體。作為彈性體的泡沫體,可舉出選自包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯及聚乙酸乙烯酯之群組中之彈性體的泡沫體。
間隔物的厚度並無特別限制,但是比第1層厚為較佳。
間隔物的厚度多為1~10mm,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~5mm為較佳,2.5~5mm為更佳。
間隔物的靜摩擦係數並無特別限制,但是從本發明的效果更優異之觀點考慮,0.1~1.0為較佳。
間隔物的動摩擦係數並無特別限制,但是從本發明的效果更優異之觀點考慮,0.1~1.0為較佳。
在第1片材上配置間隔物之方法並無特別限制,可舉出使用雙面膠帶之方法及使用接著劑或黏著劑之方法。
第1片材的算術平均粗糙度Ra並無特別限制,多為0.1μm以上,從發色濃度更優異之觀點考慮,2.5~7.0μm為較佳。另外,第1片材的算術平均粗糙度Ra係指使用壓力測量用片材套件時第1片材的與第2片材對向之一側(所接觸之一側)的表面的算術平均粗糙度Ra。第1層位於第1片材中的與第2片材對向之一側的最表面之情況下,上述算術平均粗糙度Ra相當於第1層的與樹脂基材側相反的一側的表面的算術平均粗糙度Ra。
另外,本說明書中的算術平均粗糙度Ra(第1片材的算術平均粗糙度Ra及後述之第2片材的算術平均粗糙度Ra)係指在JIS B 0681-6:2014中所規定之算術平均粗糙度Ra。另外,作為測量裝置,使用利用光干涉方式之掃描型白光干涉儀(具體而言,Zygo公司製造的NewView5020;物鏡×50倍;中間透鏡×0.5倍)。使用上述掃描型白光干涉儀測量第1片材的算術平均粗糙度Ra時的測量模式為Stich模式,測量第2片材的算術平均粗糙度Ra時的測量模式為Micro模式。
另外,在圖1~3所示之組件10中,將凸緣構件14的插入部20插入於捲芯12的中空部而使兩者固定,但是固定的方法並不限定於該態樣。
例如,亦可以係,在捲芯的端部的外周面上具有突起部,在凸緣構件上具有插入捲芯的端部之凹部,捲芯的端部插入於上述凹部,捲芯所具有之突起部與凸緣構件接觸而固定捲芯與凸緣構件。
又,亦可以係除了利用突起部之方法以外的固定方法。例如,亦可以用接著劑將捲芯與凸緣構件接著並固定。又,亦可以螺夾捲芯與凸緣構件。
本發明的組件亦可以內含於包裝體中。可以為袋,亦可以為包含具有開口之容器主體及封閉開口之蓋之容器。
構成包裝體之材料並無特別限制,可舉出樹脂,更具體而言,可舉出聚烯烴樹脂、聚乙烯樹脂及聚丙烯樹脂。
包裝體的顏色並無特別限制,可舉出透明色、棕色及黑色。其中,從耐光性的觀點考慮,棕色或黑色為較佳,黑色為更佳。
<第2片材>
本發明的組件亦可以與具有包含顯色劑之第2層之第2片材組合而作為壓力測量用片材套組。
第2片材可以作為組件而處理。亦即,本發明的壓力測量用片材套組可以由第1組件及第2組件構成,前述第1組件具有捲芯、固定於捲芯的兩端之一對凸緣構件及捲繞於捲芯之具有包含內含發色劑之微膠囊之第1層之第1片材,前述第2組件具有捲芯、固定於捲芯的兩端之一對凸緣構件及捲繞於捲芯之具有包含顯色劑之第2層之第2片材。
使用壓力測量用片材套組時,以第1片材中的第1層與第2片材中的第2層對向的方式積層第1片材及第2片材而使用。藉由對所獲得之積層體進行加壓,微膠囊在經加壓之區域內破裂,微膠囊中所內含之發色劑從微膠囊出來,從而與第2層中的顯色劑之間進行發色反應。其結果,在經加壓之區域內進行發色。
第2片材具有包含顯色劑之第2層。其中,第2片材包含支撐體及配置於支撐體上之第2層為較佳。
以下,對各構件進行詳細說明。
(支撐體)
支撐體為用於支撐第2層之構件。另外,在能夠藉由第2層本身處理之情況下,第2片材可以不具有支撐體。
支撐體可以為片狀及板狀中的任一種形狀。
作為支撐體,可舉出樹脂基材及合成紙,樹脂基材為較佳。作為樹脂基材的態樣,可舉出上述之第1片材中所包含之樹脂基材的態樣。
又,作為支撐體,亦可舉出在上述之第1片材中所說明之樹脂基材與黏合層的積層體的態樣。上述樹脂基材及黏合層的較佳之態樣如上述。
第1片材中的支撐體及第2片材中的支撐體可以相同亦可以不同。
從容易通過支撐體視覺辨認壓力測量後的發色狀態之觀點考慮,第2片材中的支撐體為透明為較佳,支撐體的霧度為0~20%為較佳,0~10%為更佳。
(第2層)
第2層為包含顯色劑之層。
顯色劑係其本身雖沒有發色功能但是具有藉由與發色劑接觸而使發色劑發色之性質之化合物。作為顯色劑,電子接受性化合物為較佳。
作為顯色劑,可舉出無機化合物及有機化合物,國際公開第2009/008248號的0055~0056段中所記載之無機化合物及有機化合物為較佳。從發色濃度及發色之後的畫質更優異之觀點考慮,酸性黏土、活性黏土或芳香族羧酸的金屬鹽為較佳。
第2層中的顯色劑的含量並無特別限制,但是從發色濃度更優異之觀點考慮,相對於第2層總質量為20~95質量%為較佳,30~90質量%為更佳。
第2層中的顯色劑的含量並無特別限制,0.1~30g/m2
為較佳。顯色劑係無機化合物之情況下,顯色劑的含量係3~20g/m2
為較佳,5~15g/m2
為更佳。顯色劑係有機化合物之情況下,顯色劑的含量係0.1~5g/m2
為較佳,0.2~3g/m2
為更佳。
第2層可以包含除了上述之顯色劑以外的其他成分。
作為其他成分,例如可舉出高分子黏合劑、顏料、熒光增白劑、消泡劑、滲透劑、紫外線吸收劑、界面活性劑及防腐劑。
作為高分子黏合劑,例如可舉出苯乙烯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸、順丁烯二酸酐-苯乙烯共聚物、烯烴樹脂、改質丙烯酸酯共聚物、澱粉、酪蛋白、阿拉伯膠、明膠、羧甲基纖維素或其鹽及甲基纖維素等合成高分子及天然高分子。
作為顏料,例如可舉出重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、滑石及二氧化鈦等。
第2層的厚度並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~50μm為較佳,2~30μm為更佳。
又,第2層的每單位面積的質量(g/m2
)並無特別限制,但從本發明的效果更優異之觀點考慮,0.5~30g/m2
為較佳。
(第2層的形成方法)
上述第2層的形成方法並無特別限制。
例如可舉出將包含顯色劑之第2層形成用組成物塗佈於支撐體上並且依據需要對所獲得之塗膜實施乾燥處理之方法。
第2層形成用組成物可以為將顯色劑分散於水等之分散液。在顯色劑係無機化合物之情況下,能夠藉由使無機化合物機械性地分散處理於水中來製備分散顯色劑之分散液。又,在顯色劑係有機化合物之情況下,能夠藉由使有機化合物機械性地分散處理於水中或溶解於有機溶劑中來進行製備。
第2層形成用組成物中亦可以包含可以在上述之第2層中所包含之其他成分。
塗佈第2層形成用組成物之方法並無特別限制,可舉出塗佈上述之第1層形成用組成物時所使用之塗佈機之方法。
將第2層形成用組成物塗佈於支撐體上之後,亦可以依據需要對塗膜實施乾燥處理。作為乾燥處理,可舉出加熱處理。
另外,在上述中對在支撐體上形成第2層之方法進行了敘述,但是並不限於上述態樣,例如亦可以在臨時支撐體上形成第2層之後剝離臨時支撐體而形成由第2層構成之第2片材。
作為臨時支撐體,只要為剝離性支撐體,則並無特別限制。
(其他構件)
第2片材可以具有除了上述之支撐體及第2層以外的其他構件。
例如,第2片材可以在支撐體與第2層之間具有用於提高兩者的黏合性之黏合層。
黏合層的態樣可舉出可以具有上述之第1片材之黏合層的態樣。
如上述,第1片材及第2片材以第1片材的第1層與第2片材的第2層對置之方式使第1片材及第2片材積層而獲得積層體,並且對其積層體進行加壓而使用。
亦即,第1片材相當於用於與上述第2片材一同測定壓力之片材。
從發色濃度更優異之觀點考慮,第2片材的算術平均粗糙度Ra為1.2μm以下為較佳。另外,第2片材的算術平均粗糙度Ra係指使用壓力測量用片材套件時第2片材的與第1片材對向之一側(所接觸之一側)的表面的算術平均粗糙度Ra。第2層位於第2片材中的與第1片材對向之一側的最表面之情況下,上述算術平均粗糙度Ra相當於第2層的與支撐體側相反的一側的表面的算術平均粗糙度Ra。
[實施例]
以下,基於實施例對本發明進行進一步詳細的說明。以下實施例所示之材料、使用量、比率、處理內容、處理順序等,只要不脫離本發明的趣旨,則能夠適當變更。因此,本發明的範圍不應被以下所示之實施例限定地解釋。另外,只要沒有特別說明,以下“份”及“%”為質量基準。
<實施例1>
準備了經二軸延伸之後對兩面均實施電暈放電處理之厚度75μm的長條狀聚對酞酸乙二酯薄膜(PET薄膜)(寬度450mm)。接著,藉由棒塗佈機將後述之黏合層形成用組成物A塗佈於所獲得之PET薄膜中的其中一個表面,進行乾燥,從而形成了0.45μm厚的黏合層A。
黏合層形成用組成物A的組成如下。
另外,以“質量份”表示將組成物的總質量設為100質量份時的各分散液的質量。
-黏合層形成用組成物A-
・苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(苯乙烯:丁二烯=67:30、產品名:LX-407C5、Zeon Corporation製、固體成分40質量%) 14.1質量份
・2,4-二氯-6-羥基-s-三𠯤(固體成分8質量%) 2.5質量份
・聚苯乙烯粒子(產品名:UFN1008、Zeon Corporation製、平均粒子:2μm、固體成分20質量%) 0.04質量份
・蒸餾水 83.4質量份
繼而,藉由棒塗佈機將由下述組成構成之黏合層形成用組成物B塗佈於上述黏合層A上,並進行乾燥,形成0.1μm的黏合層B,獲得了支撐體1。
-黏合層形成用組成物B-
・明膠(761明膠、Nitta Gelatin製、固體成分100%)的10.4%水溶液 10份
・1,2-苯并噻唑啉-3-酮的3.5%甲醇溶液 0.04份
・羥丙基甲基纖維素(METOLOSE TC5R、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd. 製、固體成分100%)的3%水溶液 0.67份
・氫氧化鈉的1%水溶液(NAROACTYCL-95:Sanyo Chemical Industries, Ltd.製、固體成分1%) 0.7份
・摻雜銻之氧化錫分散液(TDL-S:Mitsubishi Materials Corporation製、固體成分17%、具有防靜電性之無機粒子) 4.9份
・蒸餾水 83.7份
在二芳基乙烷(70質量份)中作為發色劑溶解3,3-雙(2-甲基-1-辛基-3-吲哚基)酞內酯(18質量份),獲得了溶液A。又,將溶解於甲基乙基酮(1質量份)中之乙二胺的環氧丁烷加成物(0.4質量份)加入到正在攪拌之溶液A中,獲得了溶液B。另外,將溶解於甲基乙基酮(1質量份)中之甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(2質量份)加入到正在攪拌之溶液B中,獲得了溶液C。
接著,向將聚乙烯醇(6質量份)溶解於水(150質量份)中之溶液中加入上述溶液C,進行了乳化分散。向乳化分散後的乳化液加入水(300質量份),一邊進行攪拌一邊加溫至70℃,攪拌1小時之後進行冷卻,製備了包含內含發色劑之微膠囊之微膠囊液。所獲得之微膠囊的平均粒徑為20μm。將所製作之微膠囊液用作內含發色劑之微膠囊液(A)。
將水(75質量份)、聚丙烯酸鈉(5質量份)及碳酸鈣(100質量份)進行混合並且藉由砂磨機進行分散之後,添加SBR膠乳(相當於固體成分15質量份)、羧甲基纖維素1質量%水溶液(15質量份)及十二烷苯磺酸鈉25質量%水溶液(1質量份)並進行混合,進而加入水使固體成分濃度達到41.5質量%,製作了保護耳層形成用組成物。
接著,首先將上述內含發色劑之微膠囊液(A)塗佈於寬度450mm、支撐體1的黏合層B側的面上,以使在上述支撐體1的黏合層B上、在支撐體1的寬度方向的兩端部形成保護耳層並且在保護耳層之間形成第1層,之後將保護耳層形成用組成物塗佈成與寬度方向兩端接觸,之後使其乾燥,獲得了片材。在所獲得之片材中,第1層的寬度為400mm、保護耳層的寬度為單側25mm(兩側為50mm)。
接著,使用加工機將片材的中央部切斷成寬度360mm,以除去位於所獲得之片材的寬度方向的兩端之保護耳層,獲得了具有支撐體1及配置於支撐體1上之第1層之長條狀第1片材。在所獲得之第1片材上的寬度方向的兩端緣部黏貼下述雙面膠帶,黏貼下述襯墊(間隔物),製作了如圖5及6所示的在長邊方向的整個區域配置有間隔物之第1片材。
接著,準備了後述之中空圓筒狀的捲芯及後述之凸緣構件。另外,凸緣構件具有基板及配置於基板上之圓筒狀的插入部,在插入部的表面上配置有突起部(參閱圖2及3)。將凸緣構件的插入部插入於捲芯的中空部,並且在捲芯的兩端固定凸緣構件,製作了附凸緣構件之捲芯。
接著,將配置有間隔物之第1片材捲繞於附凸緣構件之捲芯的捲芯上,製作了兩端的截面直徑(第1片材的輥的外徑)為170mm的如圖1所示的組件1。
-間隔物-
材質:氯丁橡膠泡沫橡膠(TOKIWA RUBBER CO., LTD.製造)、寬度:15mm、厚度:5mm、靜摩擦係數:0.63、動摩擦係數:0.62
-雙面膠帶-
日本紙+丙烯酸系黏著劑(SEKISUI CHEMICAL CO., LTD.製造,Double tack tape#595)、寬度:10mm
-捲芯-
紙製(浸漬樹脂)、長度:390mm、中空部的內徑:76mm
-凸緣構件(參閱圖2)-
材質:聚丙烯(PP)、基板形狀:八邊形、基板大小:210mm、外接圓的直徑(從基板的法線方向觀察凸緣構件時的與由插入部及突起部構成之區域外切之外接圓的直徑):77.5mm、突起數量:以均等間隔為8個、突起高度:1.3mm
<實施例2~15、比較例1>
變更後述之表1所示之各種要件,除此以外,按照與實施例1相同的順序製作了實施例2~15的組件2~15、比較例1的組件C1。
另外,表中所記載之支撐體2~14藉由以下方法來製作。
(支撐體2的製作)
將苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳替換成苯乙烯丙烯酸共聚物(AS-563A、DAICEL FINECHEM LTD.製、固體成分27.5質量%),除此以外,以與黏合層形成用組成物A相同的方式製備了黏合層形成用組成物C。
將黏合層形成用組成物A變更為黏合層形成用組成物C,並變更厚度,除此以外,以與支撐體1相同的方式獲得了支撐體2。
(支撐體3、5~14的準備)
變更後述之表1所示之各種要件,除此以外,以與支撐體1相同的方式獲得了支撐體3、5~14。
(支撐體4的準備)
將黏合層形成用組成物C塗佈於在長邊方向上一軸延伸之厚度75μm的長條狀聚對酞酸乙二酯薄膜(PET薄膜)的兩面,並進行了乾燥。接著,在寬度方向上延伸,進行熱定型及熱緩解,獲得了支撐體4。
<第2片材的製作>
加入活性黏土(BYK-chemie、FURACOLOR SR)(100質量份)、六偏磷酸Na(Nippon Chemical Industry Co., Ltd.、六偏磷酸鈉)(0.5質量份)、10%氫氧化鈉水溶液(15質量份)及水(240質量份),對所獲得之分散液混合烯烴樹脂(ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.、Polymaron 482)(30質量份)、改質丙烯酸酯共聚物(Zeon Corporation、Nippon LX814)(35質量份)、羧甲基纖維素鈉(DKS Co.Ltd.、SEROGEN EP)的1%水溶液(80質量份)、烷基苯磺酸Na(DKS Co.Ltd.、NEOGEN T)的15%水溶液(18質量份)、聚氧乙烯聚氧丙烯月桂基醚(DKS Co.Ltd.、NOIGEN LP-70)的1%水溶液(20質量份)、鈉-雙(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)-2-磺醯氧基琥珀酸鹽(FUJIFILM Corporation、W-AHE)的1%水溶液(20質量份),獲得了含有黏土物質之第2層形成用組成物。
將上述第2層形成用組成物塗佈於支撐體1上,以使固體成分塗佈量成為7g/m2
。接著,對所獲得之塗膜進行乾燥來形成第2層,從而獲得了第2片材。另外,支撐體1的霧度為10%以下。
<測量>
(剛度)
從在各實施例及比較例中製作之第1片材切出長邊方向(縱向)200mm及寬度方向(橫向)15mm的試驗片,使用LOOP STIFFNESS TESTER(Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.製造)測量了第1片材的長邊方向及寬度方向的剛度。測量條件設為夾具間隔距離100mm、環長度85mm、壓縮速度3.3mm/秒。針對2個試驗片進行上述測量,將由2個試驗片獲得之長邊方向的剛度的平均值作為上述第1片材在長邊方向的剛度,將由2個試驗片獲得之寬度方向的剛度的平均值作為上述第1片材在寬度方向的剛度。另外,測量第1片材在長邊方向的剛度時,使用以試驗片的長邊方向沿第1片材的長邊方向的方式切出之試驗片,測量第1片材在寬度方向的剛度時,使用以試驗片的長邊方向沿第1片材的寬度方向的方式切出之試驗片。
<評價>
(落下試驗)
依據JIS Z0202的流通條件等級I,對各組件進行1邊3棱6面落下,並且藉由下述基準進行了評價。將結果示於表1中。
A:未觀察到微膠囊被破壞之痕跡。
B:稍微觀察到微膠囊被破壞之痕跡(實際上能夠使用之等級)。
C:觀察到許多微膠囊被破壞之痕跡。
(發色粒性)
將各組件中所包含之第1片材與裁斷成縱5cm×橫5cm的尺寸之第2片材進行重合,以使第1片材的第1層的表面與第2片材的第2層的表面對置。將經重合之兩個片材夾在表面平滑的2片玻璃板之間而放置於桌面上,並且將砝碼載置於玻璃板上,藉此在0.2MPa的壓力下進行擠壓,使其發色。之後,從支撐體(PET片材)面側隔著支撐體用肉眼觀察已發色之第2片材的發色面狀,依據下述評價基準進行了評價。另外,關於比較例1的樣品,由於落下試驗中膠囊已被破壞,因此未進行評價。將評價結果示於表1中。
A:發色面中的粒狀感非常小。
B:在發色面上具有一些粒狀感,但是實用上沒有問題。
C:發色面中的粒狀感明顯大。
[表1]
第1片材 | 評價 | ||||||||||
剛度 | 支撐體 | 易接著層 | 間隔物厚度 [mm] | 落下試驗 | 發色粒性 | ||||||
長邊方向 [mN] | 寬度方向 [mN] | 寬度方向/長邊方向 | 易接著層A | 厚度 [μm] | 易接著層B | 厚度 [μm] | |||||
實施例1 | 148 | 174 | 1.18 | 1 | 組成物A | 0.45 | 組成物B | 0.1 | 5 | A | A |
實施例2 | 144 | 189 | 1.31 | 2 | 組成物C | 0.80 | 組成物B | 0.1 | 5 | A | A |
實施例3 | 148 | 177 | 1.20 | 1 | 組成物A | 0.45 | 組成物B | 0.1 | 3 | A | A |
實施例4 | 148 | 177 | 1.20 | 1 | 組成物A | 0.45 | 組成物B | 0.1 | 2 | B | A |
實施例5 | 158 | 173 | 1.09 | 3 | 組成物A | 0.50 | 組成物B | 0.1 | 5 | A | A |
實施例6 | 144 | 179 | 1.24 | 4 | 組成物C | 0.08 | 無 | - | 5 | A | A |
實施例7 | 145 | 180 | 1.24 | 5 | 組成物A | 0.45 | 組成物B | 0.1 | 5 | A | A |
實施例8 | 146 | 164 | 1.12 | 6 | 組成物A | 0.45 | 無 | - | 5 | B | A |
實施例9 | 152 | 206 | 1.36 | 7 | 組成物C | 0.10 | 組成物B | 0.1 | 5 | A | A |
實施例10 | 166 | 162 | 0.98 | 8 | 組成物C | 0.45 | 無 | - | 5 | B | A |
實施例11 | 150 | 179 | 1.19 | 9 | 組成物A | 1.00 | 組成物B | 0.1 | 5 | A | A |
實施例12 | 150 | 179 | 1.19 | 10 | 組成物A | 2.00 | 組成物B | 0.1 | 5 | A | B |
實施例13 | 153 | 171 | 1.12 | 11 | 組成物A | 0.50 | 組成物B | 0.1 | 5 | A | A |
實施例14 | 147 | 173 | 1.18 | 12 | 無 | - | 無 | - | 5 | B | C |
實施例15 | 165 | 153 | 0.93 | 13 | 組成物C | 0.50 | 無 | - | 5 | B | A |
比較例1 | 178 | 148 | 0.83 | 14 | 無 | - | 無 | - | 5 | C | - |
如表1所示,在使用本發明的組件之情況下,可獲得所期望的效果。
其中,從實施例4與另一實施例的比較確認到,在間隔物的厚度為2.5μm以上的情況下,可獲得更優異之效果。
又,從實施例8、10及15與另一實施例的比較確認到,在第1片材在寬度方向(橫向)的剛度為165mN以上之情況下,可獲得更優異之效果。
又,從實施例10及15與另一實施例的比較確認到,在寬度方向的剛度/長邊方向的剛度為1.00以上之情況下,可獲得更優異之效果。
又,從實施例12與另一實施例的比較確認到,在黏合層的厚度為2.0μm以下之情況下,可獲得發色粒性更優異之效果。
又,從實施例14與另一實施例的比較確認到,在具有黏合層之情況下,可獲得更優異之效果及發色粒性優異。
<實施例16>
將合成異烷烴(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.、IPSolvent 1620)(15質量份)、溶解於乙酸乙酯(3質量份)中之N,N,N’,N’-四(2-羥基丙基)乙二胺(ADEKA CORPORATION、ADEKA POLYETHER EDP-300)(0.4質量份)加入到正在攪拌之1-苯基-1-二甲苯基乙烷(ENEOS Holdings, Inc.、Hysol SAS296)(78質量份)中,獲得了溶液D。
另外,將溶解於乙酸乙酯(7質量份)中之二異氰酸甲苯酯的三羥甲基丙烷加成物(DIC CORPORATION、BURNOCKD-750)(3質量份)加入到經攪拌之溶液D,獲得了溶液E。
並且,向將聚乙烯醇(PVA-205、Kuraray Co., Ltd.)(69質量份)溶解於水(140質量份)中之溶液中加入上述溶液E,進行了乳化分散。將水(340質量份)加入到乳化分散後的乳化液中,一邊攪拌一邊加溫至70℃,攪拌1小時之後進行了冷卻。另外,加入水來調節濃度,獲得了固體成分濃度19.6%的非內含發色劑之微膠囊液(B)。
對在上述中獲得之內含發色劑之微膠囊液(A)(18質量份)、非內包發色劑之微膠囊液(B)(2質量份)、水(63質量份)、羧甲基纖維素Na(DKS Co.Ltd.、SEROGEN 5A)的10%水溶液(1.8質量份)、羧甲基纖維素Na(DKS Co.Ltd.、SEROGEN EP)的1%水溶液(30質量份)、烷基苯磺酸鈉(DKS Co.Ltd.、NEOGEN T)的15%水溶液(0.3質量份)及NOIGEN LP70(DKS Co.Ltd.)的1%水溶液(0.8質量份)進行混合,攪拌2小時,藉此獲得了特定組成物。
代替內含發色劑之微膠囊液(A)使用上述特定組成物,變更所使用之PET薄膜,除此以外,按照與上述實施例1相同的順序製作了組件16。
<實施例17~22、比較例2>
變更後述之表2所示之各種要件,除此以外,按照與實施例16相同的順序製作了實施例17~22的組件17~22、比較例2的組件C2。
使用在上述中獲得之組件16~22、組件C2,進行了上述之測量及評價。將結果總括示於表2中。
另外,在實施例16~22中的發色粒性的評價中,將壓力變更為0.05MPa進行了評價。關於比較例2的樣品,由於落下試驗中膠囊已被破壞,因此未評價發色粒性。
[表2]
第1片材 | 評價 | ||||||||||
剛度 | 支撐體 | 易接著層 | 間隔物厚度 [mm] | 落下試驗 | 發色粒性 | ||||||
長邊方向 [mN] | 寬度方向 [mN] | 寬度方向/長邊方向 | 易接著層A | 厚度 [μm] | 易接著層B | 厚度 [μm] | |||||
實施例16 | 148 | 174 | 1.18 | 1 | 組成物A | 0.45 | 組成物B | 0.1 | 5 | B | A |
實施例17 | 158 | 173 | 1.09 | 3 | 組成物A | 0.50 | 組成物B | 0.1 | 5 | B | A |
實施例18 | 144 | 179 | 1.24 | 4 | 組成物C | 0.08 | 無 | - | 5 | A | A |
實施例19 | 144 | 189 | 1.31 | 2 | 組成物C | 0.80 | 組成物B | 0.1 | 5 | A | A |
實施例20 | 146 | 164 | 1.12 | 6 | 組成物A | 0.45 | 無 | - | 5 | B | A |
實施例21 | 152 | 206 | 1.36 | 7 | 組成物C | 0.10 | 組成物B | 0.1 | 5 | A | A |
實施例22 | 147 | 174 | 1.18 | 12 | 無 | - | 無 | - | 5 | B | C |
比較例2 | 178 | 148 | 0.83 | 14 | 無 | - | 無 | - | 5 | C | - |
如表2所示,在使用本發明的組件之情況下,可獲得所期望的效果。
又,從實施例16~22的比較確認到,在寬度方向的剛度為175mN以上之情況下,可獲得更優異之效果。
又,從實施例22與另一實施例的比較確認到,在具有黏合層之情況下,可獲得更優異之效果及發色粒性優異。
10:組件
12:捲芯
14:凸緣構件
16:第1片材的輥
18:基板
20:插入部
22:突起部
24:第1片材
26:樹脂基材
28:黏合層
30:第1層
32:間隔物
34:微膠囊
40:孔部
140:凸緣構件
180:基板
圖1係表示本發明的組件的一實施形態之立體圖。
圖2係表示凸緣構件的一實施形態之立體圖。
圖3係圖3的凸緣構件的頂視圖。
圖4係表示凸緣構件的另一實施形態之立體圖。
圖5係表示第1片材的一實施形態之剖面圖。
圖6係圖5的第1片材的頂視圖。
圖7係第1片材的局部放大剖面圖。
10:組件
12:捲芯
14:凸緣構件
16:第1片材的輥
Claims (13)
- 一種組件,其係具有: 捲芯;及 第1片材的輥,係使長條狀的前述第1片材捲繞於前述捲芯而形成,前述組件中, 前述第1片材係具有長條狀樹脂基材及配置於前述樹脂基材上之包含內含發色劑之微膠囊之第1層, 前述第1片材在寬度方向的剛度為150mN以上。
- 如請求項1所述之組件,其中 前述第1片材在寬度方向的剛度比前述第1片材在長邊方向的剛度大。
- 如請求項2所述之組件,其中 前述第1片材在長邊方向的剛度為180mN以下。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之組件,其中 前述第1片材在寬度方向的剛度為165mN以上。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之組件,其還具有一對間隔物,前述間隔物係配置於前述第1片材的輥的前述第1片材之間並且在前述第1片材的寬度方向上隔著間隔而配置。
- 如請求項5所述之組件,其中 前述間隔物的厚度為1~5mm。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之組件,其中 前述第1片材在前述樹脂基材與前述第1層之間還具有黏合層。
- 如請求項7所述之組件,其中 前述黏合層包含具有源自苯乙烯或其衍生物的重複單元之樹脂。
- 如請求項7所述之組件,其中 前述黏合層的厚度為0.01~2.0μm。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之組件,其還具有固定於前述捲芯的兩端之一對凸緣構件。
- 一種壓力測量用片材套組,其係具有: 請求項1至請求項10之任一項所述之組件;及 第2片材,係具有包含顯色劑之第2層。
- 一種壓力測量用片材套組,其係具備: 第1片材,係具有長條狀樹脂基材及配置於前述樹脂基材上之包含內含發色劑之微膠囊之第1層;及 第2片材,係具有包含顯色劑之第2層,前述壓力測量用片材套組中, 前述第1片材在寬度方向的剛度為150mN以上。
- 一種片材,其係具有長條狀樹脂基材及配置於前述樹脂基材上之包含內含發色劑之微膠囊之第1層,前述片材中, 前述第1片材在寬度方向的剛度為150mN以上。
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