TW202028152A - 夾層玻璃的中間膜用的膜材料及夾層玻璃 - Google Patents

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Abstract

本發明揭示出一種夾層玻璃的中間膜用的膜材料，其包括中間膜用樹脂層，該中間膜用樹脂層具有：第一樹脂層，含有包含聚乙烯縮醛樹脂的熱塑性樹脂，且亦可更含有塑化劑；以及第二樹脂層（追加樹脂層），具有耐貫穿性、隔音性或者此兩者的功能。以聚乙烯縮醛樹脂的量為基準，第一樹脂層中的塑化劑的含量為0質量%～22質量%。

Description

夾層玻璃的中間膜用的膜材料及夾層玻璃
本發明是有關於一種夾層玻璃的中間膜用的膜材料及夾層玻璃。
先前，作為用於汽車之類的車輛、航空器、建築物等的玻璃，廣泛使用破損時的飛散少的夾層玻璃。夾層玻璃一般具有夾持於2片玻璃板之間的中間膜。作為夾層玻璃用中間膜，例如可使用包含聚乙烯縮醛樹脂、離子聚合物樹脂、丙烯酸樹脂等的樹脂層（例如，專利文獻1～專利文獻10）。 [現有技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2016-193542號公報 專利文獻2：日本專利特開2009-298046號公報 專利文獻3：日本專利特開2015-151540號公報 專利文獻4：日本專利特公昭62-028105號公報 專利文獻5：日本專利特開2000-001345號公報 專利文獻6：日本專利第6163259號公報 專利文獻7：日本專利第6147421號公報 專利文獻8：國際公開第2016/158696號 專利文獻9：日本專利特開2017-171574號公報 專利文獻10：國際公開2017/171043號
[發明所欲解決之課題] 關於汽車用途中所使用的前玻璃（front glass）等玻璃構件，要求移行時對於飛石等飛散物的碰撞的耐受性、即耐碎裂（chipping）性優異。另一方面，為了玻璃構件的輕量化，理想的是玻璃板儘可能薄。但是，若玻璃板變薄，則有難以維持充分的耐碎裂性的傾向。
因此，本發明的一方面的目的在於實現夾層玻璃的耐碎裂性的進一步改善。 [解決課題之手段]
本發明的一方面是有關於一種夾層玻璃的中間膜用的膜材料，其包括中間膜用樹脂層，該中間膜用樹脂層具有：第一樹脂層，含有包含聚乙烯縮醛樹脂的熱塑性樹脂，且可更含有塑化劑；以及1層以上的追加樹脂層，具有耐貫穿性、隔音性或者此兩者的功能。以聚乙烯縮醛樹脂的量為基準，第一樹脂層中的塑化劑的含量為0質量%～22質量%。本發明的另一方面是有關於一種夾層玻璃，其包括：相向的2片玻璃板；以及配置於所述2片玻璃板之間的中間膜。所述中間膜為所述夾層玻璃的中間膜用的膜材料的所述中間膜用樹脂層。
本發明的一方面的所述夾層玻璃即便於玻璃板薄的情況下，亦能夠顯示出優異的耐碎裂性。 [發明的效果]
根據本發明的一方面，提供一種使夾層玻璃的耐碎裂性的進一步改善成為可能的夾層玻璃的中間膜用的膜材料。
以下，對本發明的若干實施形態進行詳細說明。但是，本發明並不限定於以下的實施形態。
（夾層玻璃的中間膜用樹脂材料） 一實施形態的樹脂材料含有包含聚乙烯縮醛樹脂的熱塑性樹脂。該樹脂材料可用於形成構成夾層玻璃的中間膜的樹脂層（後述第一樹脂層）。
或者，亦能夠將本實施形態的樹脂材料用作有機電致發光（organic electroluminescence，有機EL）及液晶顯示器等圖像顯示裝置中所使用的圖像顯示構件、以及圖像顯示構件的保護材料、或圖像顯示部件的衝擊吸收材料。
聚乙烯縮醛樹脂通常具有下述式（1）所表示的縮醛單元及下述式（2）所表示的羥基單元。聚乙烯縮醛樹脂有時更具有下述式（3）所表示的乙酸乙烯酯單元。式（1）中的R表示碳數1～3的烷基。同一分子中的多個R可相同亦可不同。R可為甲基或丁基。
[化1]
Figure 02_image001
以縮醛單元、羥基單元及乙酸乙烯酯單元的合計量為基準，縮醛單元的含量可為65質量%以上且90質量%以下、88質量%以下、或81質量%以下，亦可為68質量%以上且90質量%以下、88質量%以下、或81質量%以下，亦可為71質量%以上且90質量%以下、88質量%以下、或81質量%以下。以縮醛單元、羥基單元及乙酸乙烯酯單元的合計量為基準，羥基單元的含量可為10質量%以上且35質量%以下、27質量%以下、或26質量%以下，亦可為11質量%以上且35質量%以下、27質量%以下、或26質量%以下，亦可為14質量%以上且35質量%以下、27質量%以下、或26質量%以下，亦可為18質量%以上且35質量%以下、27質量%以下、或26質量%以下，亦可為19質量%以上且35質量%以下、27質量%以下、或26質量%以下，亦可為21質量%以上且35質量%以下、27質量%以下、或26質量%以下，亦可為24質量%以上且35質量%以下、27質量%以下、或26質量%以下。藉由一面使用羥基單元的含量比較大的聚乙烯縮醛樹脂，一面減少塑化劑的量，而容易得到具有特別優異的耐碎裂性的夾層玻璃。若羥基單元的含量大，則有高頻下的儲存彈性係數變高的傾向。於夾層玻璃的耐碎裂性提升的方面，樹脂層於高頻下的儲存彈性係數高是有利的。藉由使用羥基單元的含量高的聚乙烯縮醛，即便於樹脂材料以某種程度的量含有後述塑化劑的情況下，亦容易維持樹脂層於高頻下的高儲存彈性係數。若樹脂材料含有某種以程度的量的塑化劑，則樹脂材料的流動性變高，因此於製造夾層玻璃的步驟中，容易避免氣泡混入至中間膜之類的問題。
聚乙烯縮醛樹脂的重量平均分子量可為10000以上且200000以下、150000以下、120000以下、或105000以下，亦可為25000以上且200000以下、150000以下、120000以下、或105000以下，亦可為50000以上且200000以下、150000以下、120000以下、或105000以下，亦可為70000以上且200000以下、150000以下、120000以下、或105000以下，亦可為80000以上且200000以下、150000以下、120000以下、或105000以下，亦可為95000以上且200000以下、150000以下、120000以下、或105000以下。若聚乙烯縮醛樹脂的重量平均分子量大，則有夾層玻璃的耐碎裂性進一步得到改善的傾向。若聚乙烯縮醛樹脂的重量平均分子量小，則有容易形成樹脂層的傾向、以及中間膜與玻璃板的貼合變容易的傾向。此處的重量平均分子量是藉由凝膠滲透層析法（Gel Permeation Chromatography，GPC）而求出的基於標準聚苯乙烯的換算值。
本實施形態的樹脂材料亦可包含聚乙烯縮醛樹脂與其他熱塑性樹脂。聚乙烯縮醛樹脂相對於聚乙烯縮醛樹脂與其他熱塑性樹脂的合計量的比例可超過85質量%，亦可為90質量%以上或95質量%以上。
作為其他熱塑性樹脂的例子，可列舉：丙烯酸樹脂（丙烯酸聚合體）、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂及聚乙烯醇樹脂。
本實施形態的樹脂材料可含有塑化劑，亦可不含塑化劑。以聚乙烯縮醛樹脂的量為基準，樹脂材料、或由其形成的樹脂層中的塑化劑的含量亦可為0質量%～22質量%。藉由塑化劑的含量為22質量%以下，從而顯著改善夾層玻璃的耐碎裂性。就同樣的觀點而言，以聚乙烯縮醛樹脂的量為基準，塑化劑的含量可為20質量%以下、19質量%以下、18質量%以下、17質量%以下、16質量%以下、15質量%以下、14質量%以上、13質量%以下、12質量%以下、11質量%以下、10質量%以下、9質量%以下、8質量%以下、7質量%以下、6質量%以下、或5質量%以下，亦可為0質量%以上。
塑化劑可自作為聚乙烯縮醛樹脂的塑化劑而通常所使用的塑化劑中無特別限制地選擇。例如，塑化劑可包含脂肪酸酯化合物、有機磷酸酯化合物、或該些的組合。樹脂材料、或由其形成的樹脂層中的脂肪酸酯化合物及有機磷酸酯化合物的合計含量可為關於塑化劑的含量而提及的所述數值範圍內。
脂肪族酯化合物例如可為聚烷二醇與脂肪族單羧酸的單酯或二酯。作為聚烷二醇的例子，可列舉：三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇。作為脂肪族單羧酸的例子，可列舉：丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸。脂肪族酯化合物可為碳數4～8的直鏈或分支烷基醇與脂肪族多羧酸的酯。作為脂肪族多羧酸的例子，可列舉：己二酸、癸二酸及壬二酸。
塑化劑例如可包含選自三乙二醇單(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、及三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)中的至少一種脂肪族酯化合物。
作為可用作塑化劑的有機磷酸酯化合物的例子，可列舉：磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯酯及磷酸三異丙酯。
本實施形態的樹脂材料視需要可含有其他成分。作為其他成分的例子，可列舉：抗氧化劑、無機填充劑。以樹脂材料的量為基準，樹脂材料中聚乙烯縮醛樹脂及塑化劑的合計量的比例可為80質量%以上、或90質量%以上。
（夾層玻璃） 圖1是表示夾層玻璃的一實施形態的剖面圖。圖1所示的夾層玻璃1具備：相向的2片玻璃板11、玻璃板12；以及配置於所述玻璃板11、玻璃板12之間的中間膜5。
玻璃板11、玻璃板12例如亦可為浮法玻璃、風冷強化玻璃、化學強化玻璃及多層玻璃之類的無機玻璃板。玻璃板11、玻璃板12中的一者或兩者亦可為樹脂製的透明基板。作為透明基板，例如可列舉：丙烯酸樹脂基板、聚碳酸酯基板、環烯烴聚合物基板、及聚酯基板等透明塑膠基板。
一玻璃板11的厚度亦可大於另一玻璃板12的厚度。於用作車輛的玻璃構件（例如汽車用前玻璃）的情況下，夾層玻璃1通常是以較厚的玻璃板11位於車輛外側的朝向被安裝於車輛。玻璃板11的厚度相對於玻璃板12的厚度之比例如可為1.1～3.0。但是，2片玻璃板的厚度亦可相同。玻璃板11、玻璃板12的厚度例如可為0.1 mm以上、0.5 mm以上或0.8 mm以上。玻璃板11的厚度可為30 mm以下且0.1 mm以上、0.5 mm以上或0.8 mm以上，亦可為20 mm以下且0.1 mm以上、0.5 mm以上或0.8 mm以上。玻璃板12的厚度可為20 mm以下且0.1 mm以上、0.5 mm以上或0.8 mm以上，亦可為15 mm以下且0.1 mm以上、0.5 mm以上或0.8 mm以上。
中間膜5具有：第一樹脂層20；以及作為追加樹脂層的第二樹脂層21。第一樹脂層20或第二樹脂層21中的至少一者為包含所述實施形態的樹脂材料的樹脂層（以下，有時稱為「耐碎裂性層」）。於耐碎裂性層中，亦可使熱塑性樹脂交聯。
配置於與較厚的玻璃板11相鄰的位置的第一樹脂層20可為耐碎裂性層。藉此，當以玻璃板11位於車輛外側的朝向將夾層玻璃1安裝至車輛上時，尤其有效地發揮相對於自外部碰撞的飛散物而言的耐碎裂性的提升效果。
於第一樹脂層20為耐碎裂性層的情況下，就耐碎裂性提升等觀點而言，其厚度可為0.001 mm～1.0 mm、0.001 mm～0.3 mm、或0.01 mm～0.1 mm。若耐碎裂性層厚，則有後述膜材料的處理變良好的傾向。若耐碎裂性層薄，則有夾層玻璃的耐貫穿性進一步提升的傾向。
耐碎裂性層的藉由奈米壓痕（nanoindentation）法於頻率150 Hz下測定的儲存彈性係數於25℃下可為200 MPa以上、或550 MPa以上，亦可為1000 MPa以下。若耐碎裂性層的儲存彈性係數處於該些範圍內，則有夾層玻璃的耐碎裂性進一步得到改善的傾向。
於第一樹脂層20為耐碎裂性層的情況下，第二樹脂層21可為具有各種功能的功能層。例如，第二樹脂層可為具有耐貫穿性、隔音性或者此兩者的功能的功能層。具有隔音性的功能的功能層（以下有時稱為「隔音層」）為提升由夾層玻璃帶來的隔音性的層。具有耐貫穿性的功能的層（以下有時稱為「耐貫穿性層」）為碰撞至夾層玻璃上的飛散物難以貫穿夾層玻璃的層。第二樹脂層21可兼作隔音層及耐貫穿性層。第二樹脂層21的厚度例如可為0.1 mm～10 mm。
除第一樹脂層20及第二樹脂層21以外，亦可更設置具有既定功能的追加樹脂層。例如，圖2所示的一實施形態的夾層玻璃1具有中間膜5，該中間膜5包括：第一樹脂層20、第二樹脂層21、第三樹脂層22及第四樹脂層23。自較厚的玻璃板11一側依序積層有第一樹脂層20、第二樹脂層21、第三樹脂層22及第四樹脂層23。第一樹脂層20可為耐碎裂性層，第二樹脂層21可為耐貫穿性層，第三樹脂層22可為隔音層，第四樹脂層23可為耐貫穿性層。
作為隔音層，可採用本領域技術人員已知的中間膜作為具有隔音性的中間膜（例如，參照專利文獻6～專利文獻10）。例如，隔音層亦可含有100質量份的熱塑性樹脂與20質量份～80質量份、或50質量份～80質量份的塑化劑。隔音層的厚度可為20 μm以上，亦可為200 μm以下、或100 μm以下。耐貫穿性層亦可含有100質量份的熱塑性樹脂與20質量份～50質量份、20質量份～40質量份或20質量份～35質量份的塑化劑。耐貫穿性層的厚度可為50 μm以上且1000 μm以下、或800 μm以下，亦可為300 μm以上且1000 μm以下、或800 μm以下。於設置有2層以上的耐貫穿性層的情況下，該些的合計厚度亦可處於所述數值範圍內。
隔音層及耐貫穿性層所包含的熱塑性樹脂例如可含有聚乙烯縮醛樹脂，亦可含有聚乙烯縮醛樹脂及聚丙烯酸樹脂（聚(甲基)丙烯酸酯）。塑化劑可使用與耐碎裂性層相同者。隔音層亦可更含有鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽中的至少一種金屬鹽。具有該些構成的隔音層通常亦可具有耐貫穿性的功能。
夾層玻璃1作為需要耐碎裂性的車輛用夾層玻璃而言特別有用。作為車輛用夾層玻璃的例子，可列舉：汽車用前玻璃、汽車用側玻璃、汽車用天窗（sunroof）、及汽車用後玻璃。
（夾層玻璃的製造方法） 夾層玻璃1例如可藉由如下方法製造，該方法包括：形成積層體的步驟，所述積層體具有相向的2片玻璃板11、玻璃板12及配置於該些之間的中間膜；以及對積層體進行加熱及加壓而形成夾層玻璃1的步驟。
具有玻璃板及中間膜的積層體例如可藉由如下方法獲得，該方法包括：將第一樹脂層20及第二樹脂層21依序貼合於一玻璃板11，藉此形成中間膜5；以及將另一玻璃板12貼合於中間膜5。
為了形成積層體，例如亦可使用具有用於構成中間膜的中間膜用樹脂層的膜材料。圖3是表示夾層玻璃的中間膜用的膜材料的一實施形態的剖面圖。圖3所示的膜材料2具備：中間膜用樹脂層5，具有第一樹脂層20及第二樹脂層21；以及2片基材膜31及基材膜32，覆蓋中間膜用樹脂層5的兩個面。例如，亦可將基材膜31自膜材料2剝離，並將露出的中間膜5貼合於玻璃板11。一基材膜31亦可為具有較另一基材膜32的表面而為輕剝離性的表面的膜。亦可不設置基材膜31或基材膜32中的一者或兩者。
作為基材膜31、基材膜32的例子，可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚丙烯膜、及聚乙烯膜。基材膜31、基材膜32的厚度並無特別限制，例如可為25 μm～200 μm。
圖4是表示夾層玻璃的中間膜用的膜材料的另一實施形態的剖面圖。圖4所示的膜材料2具備：第一樹脂層20；以及基材膜31、基材膜32，覆蓋第一樹脂層20的兩個面。例如，可藉由如下方法來形成中間膜用樹脂層5，該方法包括：使用該膜材料2將第一樹脂層20貼合於一玻璃板11，繼而於第一樹脂層20上積層第二樹脂層21。
第一樹脂層20及第二樹脂層21例如可藉由如下方法形成：對用於形成該些樹脂層的樹脂材料進行壓製成形的方法；或者將含有樹脂材料及溶劑的塗液塗佈於基材膜等上，繼而將溶劑自塗膜中去除的方法。
為了獲得夾層玻璃而對包括玻璃板11、中間膜5及玻璃板12的積層體進行加熱及加壓的條件是以使各層充分密接的方式加以調整。例如，於0.8 MPa～10 MPa的壓力、60℃～200℃的溫度、10分鐘～200分鐘的加壓時間的範圍內，設定加熱及加壓的條件。 [實施例]
以下，列舉實施例來對本發明進行更具體的說明。但是，本發明並不限定於該些實施例。
＜研究1＞ 1-1. 中間膜用樹脂層 （實施例1） 利用壓製成形機於150℃、30分鐘的條件下將聚乙烯縮丁醛（polyvinyl butyral，PVB）樹脂（莫維特（Mowital）B75H、可樂麗（Kuraray）製造、縮醛單元：78.7質量%、羥基單元：20.4質量%、乙酸乙烯酯單元：0.8質量%）壓製成形，形成厚度0.76 mm的中間膜用樹脂層。
（實施例2） 將與實施例1的PVB樹脂相同的PVB樹脂100質量份、以及三乙二醇二(2-乙基己酸酯)（3GO）10質量份混合。利用混合輥將混合物充分地熔融混煉，獲得作為中間膜用樹脂材料的PVB樹脂組成物。利用壓製成形機於150℃、30分鐘的條件下將所得到的PVB樹脂組成物壓製成形，形成厚度0.76 mm的中間膜用樹脂層。
（實施例3） 除了將三乙二醇二(2-乙基己酸酯)（3GO）的量變更為15質量份以外，與實施例2同樣地操作而獲得厚度0.76 mm的中間膜用樹脂層。
（比較例1） 除了將三乙二醇二(2-乙基己酸酯)（3GO）的量變更為30質量份以外，與實施例2同樣地操作而獲得厚度0.76 mm的中間膜用樹脂層。
（比較例2） 利用壓製成形機於150℃、30分鐘的條件下將非交聯性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（ethylene-vinyl acetate，EVA）（EV170、三井杜邦聚合化學（DuPont-Mitsui Polychemicals）製造、乙酸乙烯酯含量：33質量%）壓製成形，形成厚度0.76 mm的中間膜用樹脂層。
1-2. 夾層玻璃的製作 將各中間膜用樹脂層裁剪成縱110 mm、橫110 mm的大小，並以四邊重合的方式貼合於縱110 mm、橫110 mm、厚1.6 mm的浮法玻璃，利用輥對整體進行加壓。於露出的樹脂層上，將縱110 mm、橫110 mm、厚1.1 mm的浮法玻璃以四邊重合的方式進行貼附，利用輥對整體進行加壓。藉此，獲得浮法玻璃/中間膜/浮法玻璃的積層體。使用設定為125℃的真空層壓機對所得到的積層體加熱25分鐘。繼而，於設定為150℃的高壓釜中，於壓力1.2 MPa、120分鐘的條件下，對積層體進行加熱及加壓，獲得具有浮法玻璃（1.6 mm）/中間膜/浮法玻璃（1.1 mm）的構成的夾層玻璃。藉由同樣的操作，使用各中間膜用樹脂層分別製作10片夾層玻璃。
1-3. 夾層玻璃的耐碎裂性 沿著夾層玻璃的厚度1.1 mm的浮法玻璃的四邊，分別於距端部5.0 mm以內的位置貼附黏著膠帶。經由黏著膠帶將夾層玻璃固定於厚度10 mm的支撐玻璃板。繼而，藉由氣槍使重量約0.15 g±0.01 g的1個碎石（玄武岩）碰撞夾層玻璃的厚度1.6 mm的浮法玻璃側的面。將碰撞速度設定為145 km/h～165 km/h，將碰撞入射角設定為0度。一面移動碰撞位置，一面使20個碎石碰撞1片夾層玻璃。觀察各碰撞痕，對產生了0.5 mm以上的線狀裂紋的碰撞痕的數量（裂紋產生數）進行記錄。藉由下述式求出NG率。 NG率（%）=（裂紋產生數/20）×100 對5片夾層玻璃實施同樣的試驗，求出NG率的平均值。藉由NG率的平均值，按照下述基準來評價夾層玻璃的耐碎裂性。關於夾層玻璃的耐碎裂性，「S」最優異，「D」最差。 S：小於5.0% A：5.0%以上且小於10.0% B：10.0%以上且小於15.0% C：15.0%以上且小於20.0% D：20.0%以上
[表1]
  實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 比較例2
聚合物成分 PVB 100 100 100 100 0
EVA 0 0 0 0 100
塑化劑 3GO 0 10 15 30 0
耐碎裂性 A A B C D
於表1中示出評價結果。具有以聚乙烯縮丁醛樹脂的量為基準而塑化劑的含量為22質量%以下的樹脂層作為中間膜的實施例1～實施例3的夾層玻璃與比較例1～比較例3的夾層玻璃相比較，顯示出特別優異的耐碎裂性。
＜研究2＞ 2-1. 聚乙烯縮丁醛樹脂 準備表2所示的聚乙烯縮丁醛樹脂。
[表2]
PVB 單體單元含量（質量%） 數量平均分子量Mn
縮醛單元 羥基單元 乙酸乙烯酯單元
PVB-1 77.9 20.4 1.7 57900
PVB-2 77.8 20.5 1.7 58900
PVB-3 78.2 20.1 1.7 58500
PVB-4 78.8 20.4 0.8 99700
PVB-5 79.0 19.1 1.9 25400
PVB-6 86.2 12.3 1.5 99000
PVB-7 85.3 13.1 1.6 99500
PVB-8 86.3 11.9 1.8 102300
PVB-9 74.1 24.2 1.7 101500
PVB-10 65.2 17.7 17.1 113100
PVB-11 72.2 26.2 1.6 19200
2-2. 中間膜用樹脂層 （耐碎裂性層） 利用壓製成形機於150℃、30分鐘的條件下將PVB-1～PVB-8壓製成形，形成厚度0.1 mm的作為耐碎裂性層的樹脂層。將100質量份的PVB-4與作為塑化劑的11質量份～43質量份的3GO混合。利用混合輥將混合物充分地熔融混煉，獲得PVB樹脂組成物。利用壓製成形機於150℃、30分鐘的條件下將所得到的PVB樹脂組成物壓製成形，形成厚度0.1 mm的作為耐碎裂性層的樹脂層。
（耐貫穿性層） 將100質量份的PVB-9與作為塑化劑的33質量份的三乙二醇二(2-乙基己酸酯)（3GO）混合。利用混合輥將混合物充分地熔融混煉，獲得PVB樹脂組成物。利用壓製成形機於150℃、30分鐘的條件下將所得到的PVB樹脂組成物壓製成形，形成厚度0.8 mm或0.4 mm的耐貫穿性層用的樹脂層。
（隔音層） 將100質量份的PVB-10與作為塑化劑的57質量份的3GO混合。利用混合輥將混合物充分地熔融混煉，獲得PVB樹脂組成物。利用壓製成形機於150℃、30分鐘的條件下將所得到的PVB樹脂組成物壓製成形，形成厚度0.1 mm的作為隔音層的樹脂層。
2-3. 夾層玻璃 藉由以下順序，製作具有耐碎裂性層的單層作為中間膜的實施例4～實施例11的夾層玻璃、具有耐碎裂性層/耐貫穿性層的2層構成的中間膜的實施例12～實施例26及比較例3～比較例8的夾層玻璃、以及具有耐碎裂性層/耐貫穿性層/隔音層/耐貫穿性層的4層構成的中間膜的實施例27～實施例33的夾層玻璃。
（耐碎裂性評價用夾層玻璃） 將各樹脂層裁剪成縱110 mm、橫110 mm的大小。將表3～表6所示的組合的樹脂層以四邊重合的方式依序疊加於縱110 mm、橫110 mm、厚1.5 mm的浮法玻璃上，利用輥對整體進行加壓。於露出的樹脂層上，將縱110 mm、橫110 mm、厚1.0 mm的浮法玻璃以四邊重合的方式進行貼附，利用輥對整體進行加壓。藉此，獲得浮法玻璃/中間膜/浮法玻璃的積層體。使用設定為125℃的真空層壓機對所得到的積層體加熱25分鐘。繼而，於設定為150℃的高壓釜中，於1.2 MPa、120分鐘的條件下，對積層體進行加熱及加壓，獲得具有浮法玻璃（1.5 mm）/中間膜/浮法玻璃（1.0 mm）的構成的夾層玻璃。
（耐貫穿試驗用夾層玻璃） 除了將樹脂層及浮法玻璃的大小變更為縱3000 mm、橫3000 mm以外，與耐碎裂性評價用夾層玻璃同樣地此操作，製作具有浮法玻璃（1.5 mm）/中間膜/浮法玻璃（1.0 mm）的構成的耐貫穿試驗用的夾層玻璃。
（隔音性試驗用樣品） 將各樹脂層裁剪成縱3000 mm、橫25 mm的大小。將表3～表6所示的組合的樹脂層以四邊重合的方式依序疊加於縱3000 mm、橫25 mm、厚2.7 mm的浮法玻璃上，利用輥對整體進行加壓。於露出的樹脂層上，將縱3000 mm、橫25 mm、厚1.0 mm的浮法玻璃以四邊重合的方式進行貼附，利用輥對整體進行加壓。藉此，獲得浮法玻璃/中間膜/浮法玻璃的積層體。使用設定為125℃的真空層壓機對所得到的積層體加熱25分鐘。繼而，於設定為150℃的高壓釜中，於1.2 MPa、120分鐘的條件下，對積層體進行加熱及加壓，獲得具有浮法玻璃（2.7 mm）/玻璃中間膜/浮法玻璃（2.7 mm）的構成的夾層玻璃。
2-4. 耐碎裂性層的儲存彈性係數 自作為耐碎裂性層的樹脂層切出10 mm寬×10 mm長的長條狀的試驗片。使用奈米動態黏彈性測定機（科磊（KLA-Tencor）公司製造的G200型奈米壓痕器），於以下的測定條件下測定試驗片的奈米動態黏彈性。 測定頭：高解析度DCM-II頭 壓頭：平衝頭（flat punch）壓頭（直徑100 μm及50 μm） 測定模式：黏彈性試驗 壓入深度：5 μm（平衝頭壓頭直徑為100 μm時） 1 μm（平衝頭壓頭直徑為50 μm時） 頻率範圍：150 Hz 測定溫度：25℃ 帕松比（Poisson's ratio）：0.35 測定點數：10點（根據10點的測定值算出平均值）
2-5. 夾層玻璃的耐碎裂性 以與研究1同樣的順序評價各夾層玻璃的耐碎裂性。
2-6. 夾層玻璃的耐貫穿性 將10片夾層玻璃的表面溫度調整為20℃。繼而，使質量2260 g及直徑82 mm的硬球自4.0 m的高度朝10片夾層玻璃各自的中心部分落下。關於全部10片夾層玻璃，記錄於硬球碰撞後5秒以內硬球貫穿的夾層玻璃的片數。藉由硬球貫穿的夾層玻璃的片數，按照下述基準來判定耐貫穿性。 [耐貫穿性的判定基準] A：貫穿的夾層玻璃為2片以下 B：貫穿的夾層玻璃為3片以上
2-7. 隔音性 使用減振材料評價系統（思百吉（Spectris）股份有限公司布魯爾克亞爾（BruelKjaer）事業部製造），於20℃環境下，一面改變頻率，一面利用中央振盪法來測定夾層玻璃的損失係數。各頻率的損失係數是使用損失係數測量軟體MS18143而算出。自測定結果中讀取頻率3,000 Hz附近的損失係數，按照下述基準來判定隔音性。 A：損失係數為0.2以上 B：損失係數為0.1以上且小於0.2 C：損失係數小於0.1
[表3]
  實施例
4 5 6 7 8 9 10 11
耐碎裂性層 PVB樹脂 種類 PVB-1 PVB-2 PVB-3 PVB-4 PVB-5 PVB-6 PVB-7 PVB-8
含量（質量份） 100 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類 - - - - - - - -
含量（質量份） - - - - - - - -
厚度（mm） 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
耐貫穿性層 PVB樹脂 種類 - - - - - - - -
含量（質量份） - - - - - - - -
塑化劑 種類 - - - - - - - -
含量（質量份） - - - - - - - -
厚度（mm） 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
耐碎裂性層的儲存彈性係數[MPa, 150 Hz] 1567 1612 1532 1599 1522 1321 1356 1302
耐碎裂性 A A A A A A A A
耐貫穿性 B B B B B B B B
[表4]
  實施例
12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
耐碎裂性層 PVB樹脂 種類 PVB-1 PVB-2 PVB-3 PVB-4 PVB-5 PVB-6 PVB-7 PVB-8 PVB-9 PVB-11
含量（質量份） 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類 - - - - - - - - - -
含量（質量份） - - - - - - - - - -
厚度（mm） 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
耐貫穿性層 PVB樹脂 種類 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9
含量（質量份） 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO
含量（質量份） 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33
厚度（mm） 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
耐碎裂性層的儲存彈性係數[MPa, 150 Hz] 1567 1612 1532 1599 1522 1321 1356 1302 1833 1949
耐碎裂性 A A A A A A A A S S
耐貫穿性 A A A A A A A A A A
[表5]
  實施例 比較例
22 23 24 25 26 3 4 5 6 7 8
耐碎裂性層 PVB樹脂 種類 PVB-4 PVB-4 PVB-4 PVB-4 PVB-4 PVB-4 PVB-4 PVB-4 PVB-4 PVB-4 PVB-4
含量（質量份） 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO
含量（質量份） 11 14 16 19 22 25 28 32 35 39 43
厚度（mm） 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
耐貫穿性層 PVB樹脂 種類 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9
含量（質量份） 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO
含量（質量份） 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33
厚度（mm） 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
耐碎裂性層的儲存彈性係數[MPa, 150 Hz] 813 645 507 376 212 171 152 131 115 93 81
耐碎裂性 A A B B B C C C D D D
耐貫穿性 A A A A A A A A A A A
[表6]
  實施例
27 28 29 30 31 32 33
耐碎裂性層 PVB樹脂 種類 PVB-4 PVB-4 PVB-4 PVB-4 PVB-4 PVB-4 PVB-4
含量（質量份） 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO - -
含量（質量份） 11 14 16 19 22 0 0
厚度（mm） 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.05 0.3
耐貫穿性層 PVB樹脂 種類 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9
含量（質量份） 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO
含量（質量份） 33 33 33 33 33 33 33
厚度（mm） 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
隔音層 PVB樹脂 種類 PVB-10 PVB-10 PVB-10 PVB-10 PVB-10 PVB-10 PVB-10
含量（質量份） 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO
含量（質量份） 57 57 57 57 57 57 57
厚度（mm） 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
耐貫穿性層 PVB樹脂 種類 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9 PVB-9
含量（質量份） 100 100 100 100 100 100 100
塑化劑 種類 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO 3GO
含量（質量份） 33 33 33 33 33 33 33
厚度（mm） 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
耐碎裂性層的儲存彈性係數[MPa, 150 Hz] 813 645 507 376 212 1599 1599
耐碎裂性 A A B B B A A
耐貫穿性 A A A A A A A
隔音性 A A A A A A A
1:夾層玻璃 2:夾層玻璃的中間膜用的膜材料 5:中間膜(中間膜用樹脂層) 11、12:玻璃板 20:第一樹脂層 21:第二樹脂層 22:第三樹脂層 23:第四樹脂層 31、32:基材膜
圖1是表示夾層玻璃的一實施形態的剖面圖。 圖2是表示夾層玻璃的一實施形態的剖面圖。 圖3是表示夾層玻璃的中間膜用的膜材料的一實施形態的剖面圖。 圖4是表示夾層玻璃的中間膜用的膜材料的一實施形態的剖面圖。
1:夾層玻璃
5:中間膜(中間膜用樹脂層)
11、12:玻璃板
20:第一樹脂層
21:第二樹脂層

Claims (7)

  1. 一種夾層玻璃的中間膜用的膜材料，包括中間膜用樹脂層，所述中間膜用樹脂層具有： 第一樹脂層，含有包含聚乙烯縮醛樹脂的熱塑性樹脂，且可更含有塑化劑；以及 1層以上的追加樹脂層，具有耐貫穿性、隔音性或者此兩者的功能，且 以所述聚乙烯縮醛樹脂的量為基準，所述第一樹脂層中的所述塑化劑的含量為0質量%～22質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的夾層玻璃的中間膜用的膜材料，其中以所述熱塑性樹脂的量為基準，所述熱塑性樹脂中的所述聚乙烯縮醛樹脂的比例超過85質量%且為100質量%以下。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的夾層玻璃的中間膜用的膜材料，其中所述聚乙烯縮醛樹脂具有下述式（1）所表示的縮醛單元及下述式（2）所表示的羥基單元，且可更具有下述式（3）所表示的乙酸乙烯酯單元：
    Figure 03_image003
    式（1）中的R表示碳數1～3的烷基， 以所述縮醛單元、所述羥基單元及所述乙酸乙烯酯單元的合計量為基準，所述縮醛單元的含量為71質量%～88質量%，所述羥基單元的含量為18質量%～27質量%。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的夾層玻璃的中間膜用的膜材料，其中所述聚乙烯縮醛樹脂的重量平均分子量為25000～105000。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的夾層玻璃的中間膜用的膜材料，其中所述第一樹脂層的厚度為0.001 mm～0.3 mm。
  6. 一種夾層玻璃，包括： 相向的2片玻璃板；以及 配置於所述2片玻璃板之間的中間膜，且 所述中間膜為如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的夾層玻璃的中間膜用的膜材料的所述中間膜用樹脂層。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的夾層玻璃，其中所述2片玻璃板的厚度不同，所述第一樹脂層鄰接於較厚的所述玻璃板。
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