TW202014527A - 尾礦的處理方法 - Google Patents
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Abstract
本發明係有關一種尾礦的處理方法,所述處理方法包括如下步驟S1:尾礦與中性活性水溶液混合均勻,烘乾,即可,其中,所述中性活性水溶液由水經電催化水設備製得,且所述水在所述電催化水設備中的循環時間為5-60min,所述尾礦與所述中性活性水溶液的質量之比為1:1-10:1,本發明的處理方法,簡單方便,能夠快速將尾礦中的重金屬離子及強酸或強鹼處理至達標排放的程度,處理效果明顯,經濟效益十分顯著。
Description
本發明係有關一種尾礦的處理方法。
中國是礦產自有豐富大國,每年對有色金屬、稀有金屬等礦物需求極高,然而,選礦中分選作業後會剩餘有用目標組分含量較低而無法用於生產的部分,這部分被稱為尾礦。
目前,難以治理的尾礦主要有轉爐石、赤泥、磷石膏和鉬礦等,具體來說,轉爐石及赤泥存在強鹼及重金屬污染,磷石膏存在強酸及重金屬污染,鉬礦存在重金屬污染。
若不對尾礦加以處理,將其排放至土壤、水體,則會引起重金屬污染、酸化及鹼化污染。
本發明旨在解決的技術問題在於克服含有強酸性或強鹼性及重金屬離子的尾礦直接排放造成環境污染的缺陷,而提供一種尾礦的處理方法,本發明的處理方法,簡單方便,能夠快速將尾礦中的重金屬離子及強酸或強鹼處理至達標排放的程度,處理效果明顯,經濟效益十分顯著。
本發明通過以下技術方案解決上述技術問題:
本發明提供一種尾礦的處理方法,所述處理方法包括如下步驟S1:所述尾礦與中性活性水溶液混合均勻,烘乾,即可;其中,所述中性活性水溶液由水經電催化水設備製得,且所述水在所述電催化水設備中的循環時間為5-60min;所述尾礦與所述中性活性水溶液的質量之比為1:1-10:1。
上述處理方法能夠快速將尾礦中的重金屬離子處理至達標排放的程度,處理效果明顯,經濟效益十分顯著。
上述處理方法中,所述尾礦較佳地為鉬礦。由於鉬礦不含強酸或強鹼,故採用上述處理方法能夠快速直接地將鉬礦中的重金屬離子處理至達標排放的程度,處理效果明顯,經濟效益十分顯著。
上述處理方法中,較佳地,所述水在所述電催化水設備中的循環時間為5-40min,更佳地為10-20min。
上述處理方法中,較佳地,所述尾礦與所述中性活性水溶液的質量之比為3:1-5:1。
上述處理方法中,所述尾礦與所述中性活性水溶液混合均勻及烘乾的循環次數取決於所述尾礦中的重金屬的含量,例如可為2次以上或2-10次或6-30次,又如可為7次。
此處需要對所述循環次數進行解釋說明,當所述尾礦與所述中性活性水溶液混合均勻及烘乾的循環次數為2次時,其所指代的意義是:將所述尾礦與所述中性活性水溶液混合均勻,烘乾,得尾礦I;再將所述尾礦I與所述中性活性水溶液混合均勻,烘乾,得尾礦II。上述過程結束,即意味著,所述尾礦與所述中性活性水溶液混合均勻及烘乾的循環次數為2次。
上述處理方法中,在所述尾礦與所述中性活性水溶液混合均勻之前,當所述尾礦為轉爐石或赤泥時,較佳地進行步驟S0:將所述尾礦與活性水溶液A混合均勻,在密封條件下反應0.2-5小時,固液分離後,再進行步驟S1中的反應;其中,所述活性水溶液A的pH值為1-2,其由鹽酸水溶液經電催化水設備製得;所述尾礦與所述活性水溶液A的質量之比為1:(0.5-10)。
步驟S0中,所述轉爐石與所述活性水溶液A的質量之比較佳地為1:(2-5)。
以下,對所述活性水溶液A作進一步介紹:
步驟S0中,所述活性水溶液A的pH值較佳地為1.5。
步驟S0中,所述鹽酸水溶液的濃度較佳地為0.1wt%-5wt%,更佳地為0.3wt%。
步驟S0中,所述鹽酸水溶液的pH值較佳地為4-7。
步驟S0中,所述鹽酸水溶液在所述電催化水設備中的循環時間較佳地為3-30min,更佳地為20min。
步驟S0中,在製備所述活性水溶液A時,所述電催化水設備內發生如下電化學反應:2HCl+H2
O→4H+
+ Cl-
+ ClO-
+ 2e。其原理在於:低濃度鹽酸水溶液在電催化水設備下,發生以上電化學反應,產生了大量的H+
使溶液的pH值大幅度降低。
步驟S0中,當用所述活性水溶液A處理轉爐石時,所述轉爐石與所述活性水溶液A所發生的反應包括CaO反應生成CaCl2
和Ca(ClO)2
,MgO反應生成MgCl2
和Mg(ClO)2
,K2
O反應生成KCl和KClO等過程,具體的反應方程式例舉如下:
【化1】 CaO+H2
O=Ca(OH)2
;
Ca(OH)2
+2HCl=CaCl2
+H2
O;
Ca(OH)2
+2HClO=Ca(ClO)2
+2H2
O;
Ca(ClO)2
+2HCl=CaCl2
+2HClO;
Ca2 +
+2ClO-
+H2
O+CO2
= CaCO3
↓+2HClO或ClO-
+H+
= HClO;
CaO+2HCl=CaCl2
+H2
O。
步驟S0中,所述密封可以採用常規設有蓋子的容器實現,其目的是減少溶液中的H+
、OH-
、Cl-
、ClO-
等離子未參與酸堿中和反應,便揮發到空氣中的幾率。
步驟S0中,所述固液分離得到的固相的pH值較佳地為6-9,更佳地為7-8,得到的液相的pH值較佳地為5-7。其中,較佳地,將所述液相靜置後排出。靜置的目的是待溶液中的H+
與OH-
中和成水,次氯酸濃度降低至國家標準後外排,該技術方案能夠將所述液相中的重金屬離子及強鹼均除去,保證無污染環境的問題,可以直接排放。經步驟S1中所述固液分離所得偏中性的固相物質則可以直接取出,由於其中不含重金屬與戴奧辛,可以作為建材廢料或鋪路用的路基。
上述處理方法中,在所述尾礦與所述中性活性水溶液混合均勻之前,當所述尾礦為磷石膏時,較佳地進行如下步驟S0’:將所述尾礦與活性水溶液C混合均勻,在密封條件下反應0.1-5小時,固液分離,即可;其中,所述活性水溶液C的pH值為12,其由氫氧化鈉水溶液經電催化水設備製得;所述尾礦與所述活性水溶液C的質量之比為1:(0.5-10)。
以下,對步驟S0、步驟S0’及步驟S1中所述電催化水設備作進一步描述:
所述的電催化水設備例如可為蘇州旺德科技有限公司生產的電催化水設備,例如中國實用新型專利CN202265444U的實施例1公開的“一種連續生成高氧化還原性水的反應器”或中國發明專利CN104722184A的實施例1公開的電磁水處理裝置,所述電催化水設備較佳地為如下結構的電催化水設備:
所述電催化水設備,包括一組由下至上平行疊置的N個電催化單元,該些電催化單元的首尾端通過連通水管依次連通,其中,N為大於或等於2的整數,各該電催化單元包括:
電解管道,形成有密閉空腔,該密閉空腔內設有相對設置的正極板和負極板,該正極板和負極板分別與該電解管道的側壁相對設置且用於在該電解管道內施加一電場,該正極板和負極板分別與一電源的正極和負極電連接;
絕緣管道,位於該正極板與負極板之間,該絕緣管道內設有一低介電常數材料形成的填充層,該填充層內形成有可供水流通的空間,且該填充層與該絕緣管道的側壁之間形成有與該空間相連通的間隙,該絕緣管道的側壁上設有若干與該間隙相連通的通孔;
其中,第一個該電催化單元中電解管道的一端設置有一進水口,第N個該電催化單元中電解管道的端部的兩個相對的側壁上分別設置有一出水口,且兩個該出水口分別位於靠近該正極板和負極板的位置處。
在本方案中,在電解管道內設置正極板和負極板,使得在正極板和負極板通電後,會在兩個電極板之間產生強大的電場,使得附著在正極板和負極板上的金屬氧化物觸媒在電場中會感應成為半導體,該金屬氧化物觸媒能起到催化劑的作用,促進水分子與氧氣生成氫離子和氫氧根離子,從而提高了電催化水中的氫氧自由基含量,使得中和重金屬離子電荷的能力更強。
另外,在正極板和負極板之間設置有絕緣管道和低介電常數材料形成的填充層,能夠避免正極板和負極板分別直接對絕緣管道放電,且位於正極板與絕緣管道之間的離子、以及為負極板與絕緣管道之間的離子均能穿過絕緣管道以及填充層到達對應的區域;且由於低介電常數材料的存在,能夠增加阻抗,使得正極板和負極板之間形成的電場更加均勻,從而提高水中放電的均勻性,使得水分子的電解更加充分,降低電流節省能耗,提高電極片的壽命超過30%。
此外,採用本發明的電催化水設備的結構,當設備運行時,兩高壓電極通電放電,高壓電流穿過低介電常數材料,使它們因極化產生電容式感應電場而放電,極大地增大放電的範圍,提高放電產生的效果,能使得所產生的電催化水在分解有機、有毒物質,殺滅細菌,中和重金屬離子電荷等方面均有大幅提升,並且產生的電催化水中的氫氧自由基含量高。
進一步地,靠近該正極板和負極板的位置處分別設有一出水口,則可以根據實際情況的需要選擇酸性水和鹼性水,使得該電催化水設備的應用場合更廣。且在第一個該電催化單元中設置有一進水口,在第N個該電催化單元中設置有一出水口,使得水經過了N個電催化單元,從而使得水的電解更加充分,從而提高了酸性水的酸度和鹼性水的鹼度,從而提高了電催化水分解有機有毒物質、油污、殺死細菌的能力。
較佳地,第N個該電催化單元中該電解管道的一端設置有另一出水口,該另一出水口位於相對應的兩個該出水口之間並與兩個該出水口位於該電解管道的同一端,且該正極板、負極板分別與該另一出水口的軸線之間的距離相等。
在本方案中,第N個該電催化單元中設置有位於正極板和負極板之間的中間位置處的另一出水口,從而可以根據實際情況的需要選擇中性水,進一步擴大了該電催化水設備的應用場合。
較佳地,該正極板和該電解管道中與該正極板相對設置的側壁的內表面之間、該負極板和該電解管道中與該負極板相對設置的側壁的內表面之間分別形成有一第一流道和第二流道,且該第一流道與第二流道的寬度相等。
在本方案中,第一流道與第二流道的寬度相等,使得正極板與負極板之間產生的強大的電場更加均勻,從而提高了水分子的電解效率。
較佳地,該正極板和負極板上分別均佈設有若干貫穿孔。
在本方案中,貫穿孔的設置使得位於正極板與電解管道之間的水分子、以及位於負極板與電解管道之間的水分子分別能夠穿過正極板、負極板到達正極板與負極板之間形成的強大電場內,從而使得電解管道內水分子的催化更加充分,進一步充分地提高了水分子的電解效果,使得電解管道內水分子的電解不存在死角。
較佳地,該正極板和負極板中遠離該進水口的一端分別向外延伸有電極柱,兩個該電極柱上分別開設有一連接孔,且兩個該電極柱分別通過導線、該連接孔與該電源的正極、負極電連接。
在本方案中,該正極板和負極板通過電極柱與電源的正極、負極電連接,僅將導線焊接於電極柱的連接孔內便可實現正極板、負極板分別與電源的正極、負極的電連接,降低了生產成本,且電連接更加可靠。
較佳地,該電源為高壓直流電源,該電源的電壓為20V-18000V;或者,該電源為高壓交流電源,該電源的電壓為20V-23000V。
較佳地,各該電解管道包括:中空、兩端為開口的殼體和兩個端蓋,兩個該端蓋分別通過一密封件密封連接於該殼體的兩端並形成有該密閉空腔。
在本方案中,密封件的設置提高了該密閉空腔的密封性。
較佳地,該些通孔均勻分別於該絕緣管道的側壁,且該些通孔形成一網狀結構;
該絕緣管道位於該正極板與負極板之間的中間位置,且該絕緣管道的材質為UPVC、PVC、PP或聚四氟乙烯。
在本方案中,採用上述結構形式,可以保持因放電或電解產生的正離子正常地移往陽極,負離子正常地移往陰極;可以保持較大部分正離子保持靠近陽極,負離子保持靠近陰極。
較佳地,該填充層包括若干依次排列設置的填充物,該填充物的形狀為球狀、立方體狀或橢球狀,且該填充物的材質為低介電常數材料。
在本方案中,絕緣管道和填充層的設置使正極板與負極板間的放電透過低介電常數材料而達到均勻放電的目的;同時,無需使用陽離子交換膜或使用陰離子交換膜,即可將水中正離子較大比例地集中於陽極並使負離子較大比例地分離並集中於陰極附近,具有替代陽離子交換膜與陰離子交換膜的功能。
較佳地,該低介電常數材料為玻璃、氧化鋁、陶瓷、剛玉瓷和金紅石瓷中的一種或多種;該填充物的當量直徑為6mm-7mm。
較佳地,各該填充物的外表面均包覆有一催化層。
在本方案中,填充物當作載體,在其表面塗布有催化層,該催化層在水中形成濕式氧化觸媒,而此濕式氧化觸媒位於正負電極所形成的高壓電場之間,吸收電場能量形成濕式電觸媒,具有提高氧化並破壞廢氣的能力,使原來困難分解破壞的廢氣變得容易處理。
較佳地,該催化層的材質為非均相貴金屬催化系列材料,該非均相貴金屬催化系列材料為Ru、Rh、Pt、Ir和Pd的金屬氧化物中的一種或多種;或者,該催化層的材質為過渡金屬氧化物催化系列材料,該過渡金屬氧化物催化系列材料為Cu、Mn、Fe和Zn的金屬氧化物中的一種或多種。
在不違背本領域常識的基礎上,上述各較佳地條件,可任意組合,即得本發明各較佳實例。
本發明所用試劑和原料均市售可得。
本發明的積極進步效果在於:本發明的處理方法,簡單方便,能夠快速將尾礦中的重金屬離子及強酸或強鹼處理至達標排放的程度,處理效果明顯,經濟效益十分顯著,處理一噸尾礦成本約為50-100元人民幣。
下面通過實施例的方式進一步說明本發明,但並不因此將本發明限制在所述實施例範圍之中。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法,按照常規方法和條件,或按照商品說明書選擇。
在本發明的描述中,需要理解的是,術語“上”、“下”、“前”、“後”、“左”、“右”、“豎直”、“水準”、“頂”、“底”、“內”、“外”等指示的方位或位置關係為基於附圖所示的方位或位置關係,僅是為了便於描述本發明和簡化描述,而不是指示或暗示所指的裝置或元件必須具有特定的方位、以特定的方位構造和操作,因此不能理解為對本發明的限制。
實施例1
實施例1中使用的轉爐石的處理方法,包括如下步驟S0:將轉爐石與活性水溶液A混合均勻,在密封條件下反應2小時,固液分離,即可;其中,活性水溶液A的pH值為1.5,其由鹽酸水溶液經電催化水設備製得;轉爐石與活性水溶液A的質量之比為1:5。
步驟S0中,活性水溶液A的製備過程中,鹽酸水溶液由鹽酸溶液經稀釋製得,鹽酸水溶液的濃度為0.3wt%;鹽酸水溶液的pH值為6.5;其中,鹽酸水溶液在電催化水設備中的循環時間為20min。
步驟S0中,在製備活性水溶液A時,電催化水設備內發生如下電化學反應:2HCl+H2
O→4H+
+ Cl-
+ ClO-
+ 2e。
步驟S0中,當用活性水溶液A處理轉爐石時,轉爐石與活性水溶液A所發生的反應包括CaO反應生成CaCl2
和Ca(ClO)2
,MgO反應生成MgCl2
和Mg(ClO)2
,K2
O反應生成KCl和KClO等過程,具體的反應方程式例舉如下:
【化2】 CaO+H2
O=Ca(OH)2
;
Ca(OH)2
+2HCl=CaCl2
+H2
O;
Ca(OH)2
+2HClO=Ca(ClO)2
+2H2
O;
Ca(ClO)2
+2HCl=CaCl2
+2HClO;
Ca2 +
+2ClO-
+H2
O+CO2
= CaCO3
↓+2HClO或ClO-
+H+
= HClO;
CaO+2HCl=CaCl2
+H2
O。
步驟S0中,固液分離得到的固相的pH值為7-8,得到的液相的pH值為5-7。將液相靜置後排出,靜置的目的是待溶液中的H+
與OH-
中和成水,次氯酸濃度降低至國家標準後外排。
將步驟S0中固液分離所得固相繼續下述步驟S1的反應:將步驟S0中固液分離所得固相與中性活性水溶液混合均勻,烘乾;重複上述過程7次;其中,中性活性水溶液由水經電催化水設備製得,且水在電催化水設備中的循環時間為10min;轉爐石與中性活性水溶液的質量之比為2:1。
圖1-3示出了實施例1的步驟S0及步驟S1中使用的電催化水設備1的結構,該電催化水設備1包括一組由下至上平行疊置的N個電催化單元11、12,該些電催化單元11、12的首尾端通過連通水管15依次連通。其中,N為大於或等於2的整數,且N為偶數。在本實施例中,N為2。
其中,請根據圖4-5所示,各該電催化單元11、12包括:電解管道13和絕緣管道14。該電解管道13內形成有一密閉空腔131(如圖10所示)。在實際的使用過程中,各電催化單元的密閉空腔131通過連通水管15相互連通,使得從進水口16進來的水可依次流過各電催化單元,從而提高了水分子的催化效率,進而保證了水分子的充分電解。
如圖10所示,各該電解管道13包括:中空、兩端為開口的殼體132和兩個端蓋133,兩個該端蓋133分別通過一密封件(圖中未示出)密封連接於該殼體132的兩端並形成有該密閉空腔131。密封件的設置提高了該密閉空腔131的密封性,避免密閉空腔131內的水溢出。
其中,該密閉空腔131內設有相對設置的正極板135和負極板136,該正極板135和負極板136分別與該電解管道13的殼體132的兩個側壁相對設置且用於在該電解管道13內施加一電場。同時,該正極板135和負極板136分別與一電源137的正極和負極電連接。
該正極板135和該電解管道13中與該正極板135相對設置的側壁的內表面之間、該負極板136和該電解管道13中與該負極板136相對設置的側壁的內表面之間分別形成有一第一流道和第二流道,且該第一流道與第二流道的寬度相等。第一流道與第二流道的寬度相等,使得正極板135與負極板136之間產生的強大的電場更加均勻,從而提高了水分子的電解效率。
如圖5、7所示,該正極板135和負極板136上分別均佈設有若干貫穿孔1351、1361。其中,貫穿孔1351、1361的設置使得位於正極板135與電解管道13之間的水分子、以及位於負極板136與電解管道13之間的水分子分別能夠穿過正極板135、負極板136到達正極板135與負極板136之間形成的強大電場內,從而使得電解管道13內水分子的催化更加充分,進一步充分地提高了水分子的電解效果,使得電解管道13內水分子的電解不存在死角。
結合圖5、7予以理解,該正極板135和負極板136中遠離該進水口的一端分別向外延伸有電極柱1352、1362,兩個該電極柱1352、1362上分別開設有一連接孔1353、1363,且兩個該電極柱1352、1362分別通過導線1354、1364、該連接孔1353、1363與該電源137的正極、負極電連接(如圖2所示)。其中,電源137放置於第二個該電催化單元12的頂部。
在本實施例中,該正極板135和負極板136通過電極柱1352、1362與電源137的正極、負極電連接,僅將導線1354、1364焊接於電極柱1352、1362的連接孔1353、1363內便可實現正極板135、負極板136分別與電源137的正極、負極的電連接,降低了生產成本,且電連接更加可靠。
在本實施例中,該電源137為高壓直流電源,該電源137的電壓為20V-18000V,當然,根據實際情況的需要,該電源也可以為高壓交流電源,該電源的電壓為20V-23000V。
如圖5-6所示,絕緣管道14位於該正極板135與負極板136之間,該絕緣管道14內設有一低介電常數材料形成的填充層141。該填充層141內形成有可供水流通的空間1411,且該填充層141與該絕緣管道14的側壁之間形成有與該空間相連通的間隙142,該絕緣管道14的側壁上設有若干與該間隙142相連通的通孔143。在實施例中,如圖8所示,該絕緣管道14內形成有空腔144,且該絕緣管道14的兩端為開口,同時,該絕緣管道14的橫截面形狀為矩形。
其中,該些通孔143均勻分別於該絕緣管道14的側壁,且該些通孔143形成一網狀結構。該些通孔143的直徑均為5mm-6mm。該絕緣管道14位於該正極板135與負極板136之間的中間位置,且該絕緣管道14的材質為絕緣高分子材料,為UPVC、PVC、PP或聚四氟乙烯。在使用時,這樣可以保持因放電或電解產生的正離子正常地移往陽極(即正極板位置處),負離子正常地移往陰極(即負極板位置處);可以保持較大部分正離子保持靠近陽極,負離子保持靠近陰極。
另外,如圖9所示,該填充層141包括若干依次排列設置的填充物1412,該填充物1412的形狀為球狀、立方體狀或橢球狀,且該填充物1412的材質為低介電常數材料。該低介電常數材料為玻璃、氧化鋁、陶瓷、剛玉瓷和金紅石瓷中的一種或多種。該填充物1412的當量直徑為6mm-7mm。在實際的使用過程中,填充物1412的直徑與通孔143的直徑相匹配,一般填充物1412的直徑大於通孔的直徑。
在使用中,採用上述結構形式的絕緣管道14和填充層141使正極板135與負極板136間的放電透過低介電常數材料而達到均勻放電的目的;同時,無需使用陽離子交換膜或使用陰離子交換膜,即可將水中正離子較大比例地集中於陽極並使負離子較大比例地分離並集中於陰極附近,具有替代陽離子交換膜與陰離子交換膜的功能。
此外,各該填充物1412的外表面均包覆有一催化層。其中,填充物1412當作載體,在其表面塗布有催化層,該催化層在水中形成濕式氧化觸媒,而此濕式氧化觸媒位於正負電極所形成的高壓電場之間,吸收電場能量形成濕式電觸媒,具有提高氧化並破壞廢氣的能力,使原來困難分解破壞的廢氣變得容易處理。
進一步地,該催化層的材質為非均相貴金屬催化系列材料。其中,該非均相貴金屬催化系列材料為Ru、Rh、Pt、Ir和Pd的金屬氧化物中的一種或多種。當然,在實際的使用過程中,該催化層的材質也可以採用過渡金屬氧化物催化系列材料。其中,該過渡金屬氧化物催化系列材料為Cu、Mn、Fe和Zn的金屬氧化物中的一種或多種。
請根據圖1-3予以理解,第一個該電催化單元11中電解管道13的一端設置有一進水口16,第二個該電催化單元12中電解管道13中殼體的端部的兩個相對的側壁上分別設置有一出水口17,且兩個該出水口17分別位於靠近該正極板135和負極板136的位置處。在本實施例中,進水口16設置於遠離電極柱1352、1362的一端。兩個出水口17均與該進水口16位於該電催化水設備1的同一端。
進一步地,第二個該電催化單元12中該電解管道13中靠近該出水口17位置處的其中一個端蓋的一端設置有另一出水口18,該另一出水口18位於相對應的兩個該出水口17之間並與兩個該出水口17位於該電解管道13的同一端,且該正極板135、負極板136分別與該另一出水口18的軸線之間的距離相等。在本實施例中,另一出水口18也與該進水口16位於該電催化水設備1的同一端。
其中,兩個該出水口17、另一出水口18處均設置有一控制閥19,通過該控制閥19可調節出水量。
使用時,將正極板135通過第一導線1354與電源137的正極電連接,將負極板136通過第二導線1364與電源137的負極電連接,該正極板135與負極板136之間相互放電並形成強大的電場。在電場的作用下,附著在正極板135和負極板136上的金屬氧化物觸媒在電場中會感應成為半導體,該金屬氧化物觸媒能起到催化劑的作用,促進水分子與氧氣生成氫離子和氫氧根離子,與此同時,由於低介電常數材料的存在,極大地增大放電的範圍,並使得正極板135和負極板136之間形成的電場更加均勻,使得水分子的電解更加充分,進而使得水分子中氫離子穿過絕緣管道14和填充層141向該正極板135運動,最終在該正極板135附近形成酸性水,相應地,氫氧根離子穿過絕緣管道14和填充層141向該負極板136運動,在該負極板136附近形成鹼性水,同時,在該絕緣管道14和填充層141附近形成中性水。
本實施例的電催化水設備具有以下技術效果:
第一、在電解管道內設置正極板和負極板,使得在正極板和負極板通電後,會在兩個電極板之間產生強大的電場,使得附著在正極板和負極板上的金屬氧化物觸媒在電場中會感應成為半導體,該金屬氧化物觸媒能起到催化劑的作用,促進水分子與氧氣生成氫離子和氫氧根離子,從而提高了電催化水中的氫氧自由基含量,使得中和重金屬離子電荷的能力更強。
第二、在正極板和負極板之間設置有絕緣管道和低介電常數材料形成的填充層,能夠避免正極板和負極板分別直接對絕緣管道放電,且位於正極板與絕緣管道之間的離子、以及為負極板與絕緣管道之間的離子均能穿過絕緣管道以及填充層到達對應的區域;且由於低介電常數材料的存在,能夠增加阻抗,使得正極板和負極板之間形成的電場更加均勻,從而提高水中放電的均勻性,使得水的電解更加充分,降低電流節省能耗,提高電極片的壽命超過30%。
第三、採用本發明的電催化水設備的結構,當設備運行時,兩高壓電極通電放電,高壓電流穿過低介電常數材料,使它們因極化產生電容式感應電場而放電,極大地增大放電的範圍,提高放電產生的效果,能使得所產生的電催化水在分解有機、有毒物質,殺滅細菌,中和重金屬離子電荷等方面均有大幅提升,並且產生的電催化水中的氫氧自由基含量高。
第四、靠近該正極板和負極板的位置處分別設有一出水口,則可以根據實際情況的需要選擇酸性水和鹼性水,使得該電催化水設備的應用場合更廣。且在第一個該電催化單元中設置有一進水口,在第N個該電催化單元中設置有一出水口,使得水經過了N個電催化單元,從而使得水的電解更加充分,從而提高了酸性水的酸度和鹼性水的鹼度,從而提高了電催化水分解有機有毒物質、油污、殺死細菌的能力。
第五、第N個該電催化單元中設置有位於正極板和負極板之間的中間位置處的另一出水口,從而可以根據實際情況的需要選擇中性水,進一步擴大了該電催化水設備的應用場合。
實施例2
本實施例提供的鉬礦的處理方法,所述處理方法包括如下步驟S1:所述尾礦與中性活性水溶液混合均勻,烘乾;重複上述過程6次;其中,所述中性活性水溶液由水經電催化水設備2製得,且所述水在所述電催化水設備2中的循環時間為5min;所述尾礦與所述中性活性水溶液的質量之比為1:1,所述尾礦為鉬礦。
本實施例的步驟S1所用的電催化水設備2與實施例1的電催化水設備1的結構具有較多相似之處,在此不做過多贅述,本實施例的電催化水設備2與實施例1的不同之處在於,如圖11-12所示,該電催化水設備2包括一組由下至上平行疊置的N個電催化單元21、22、23,該些電催化單元21、22、23的首尾端通過連通水管24依次連通。其中,N為大於或等於2的整數,且N為奇數。如圖11所示,N為3。
其中,進水口25設置於第一個該電催化單元21中遠離電極柱1352、1362的一端,兩個該出水口26和另一出水口27均設置於第三個該電催化單元23中靠近電極柱1352、1362的一端。
另外,兩個出水口26和另一出水口27均位於該電催化水設備2中遠離該進水口25的一端。
在相同的實驗條件下,對本實施例電催化水設備與傳統的電催化水設備的水分子的電解效率、分解有機有毒物質、油污、殺死細菌等能力進行了以下測試,測試結果如表3所示。
【表3】本實施例電催化水設備與傳統的電催化水設備對比
實施例3
本實施例提供的鉬礦的處理方法,所述處理方法包括如下步驟S1:所述尾礦與中性活性水溶液混合均勻,烘乾;重複上述過程6次;其中,所述中性活性水溶液由水經電催化水設備製得,且所述水在所述電催化水設備中的循環時間為60min;所述尾礦與所述中性活性水溶液的質量之比為10:1,所述尾礦為鉬礦。
實施例4
本實施例提供的轉爐石的處理方法,其步驟與實施例1基本相同,不同之處僅在於:
步驟S0中,反應時間為0.2小時,活性水溶液A的pH值為1,轉爐石與活性水溶液A的質量之比為1:0.5;
步驟S1中,水在所述電催化水設備中的循環時間為5min;轉爐石與中性活性水溶液的質量之比為1:1。
實施例5
本實施例提供的轉爐石的處理方法,其步驟與實施例1基本相同,不同之處僅在於:
步驟S0中,反應時間為5小時,活性水溶液A的pH值為2,轉爐石與活性水溶液A的質量之比為1:10;
步驟S1中,水在所述電催化水設備中的循環時間為60min;轉爐石與中性活性水溶液的質量之比為10:1。
實施例6
本實施例提供的赤泥的處理方法,其步驟與實施例1基本相同,不同之處僅在於:
步驟S0中,反應時間為0.2小時,活性水溶液A的pH值為2,赤泥與活性水溶液A的質量之比為1:0.5;
步驟S1中,水在所述電催化水設備中的循環時間為5min;赤泥與中性活性水溶液的質量之比為1:1。
實施例7
本實施例提供的赤泥的處理方法,其步驟與實施例1基本相同,不同之處僅在於:
步驟S0中,反應時間為5小時,活性水溶液A的pH值為1,赤泥與活性水溶液A的質量之比為1:10;
步驟S1中,水在所述電催化水設備中的循環時間為60min;赤泥與中性活性水溶液的質量之比為10:1。
實施例8
本實施例提供的磷石膏的處理方法,包括如下步驟S0’:將磷石膏與活性水溶液C混合均勻,在密封條件下反應0.1小時,固液分離,即可;其中,活性水溶液C的pH值為12,其由氫氧化鈉水溶液經電催化水設備(同實施例1的設備)製得;磷石膏與活性水溶液C的質量之比為1:0.5;步驟S1同實施例1的步驟S1。
實施例9
本實施例提供的磷石膏的處理方法,包括如下步驟S0’:將磷石膏與活性水溶液C混合均勻,在密封條件下反應5小時,固液分離,即可;其中,活性水溶液C的pH值為12,其由氫氧化鈉水溶液經電催化水設備(同實施例1的設備)製得;磷石膏與活性水溶液C的質量之比為1:10;步驟S1同實施例1的步驟S1。
效果實施例1
將實施例1步驟S1中固液分離所得固相,按HJ781-2016進行相關測試,所得固相中重金屬含量的測試結果如下表4所示,表4中,原料指的是實施例1中處理前的轉爐石:
我方將發明人在“一般尾礦污染治理20180730”中提及的相關資料放入表4中,請瞭解。
【表4】實施例1步驟S1中固液分離所得固相中重金屬含量的測試結果
從表4中可知,採用本發明的處理方法可以將原料中的重金屬含量大大降低。
經計算,本發明實施例1的步驟S0處理1m³轉爐石,需要1.2t的電催化水;0.3%的鹽酸(pH約1.5)加水至pH6.5,即需要的鹽酸的量是5.32Kg。經計算,本發明實施例1的步驟S1處理1m³轉爐石,需要3.5t的電催化水。
實施例1採用的1t電催化水設備的功率為7.7kW,執行時間共計90min,所需總電量為34.52kW‧h。
綜上所述,本發明的處理方法,可以用少量的鹽酸溶液,用少量的水和電,即可治理轉爐石的鹼性及重金屬污染。
效果實施例2-9(由於發明人未能提供效果實施例2-9的具體實驗資料,故我方採用下述定性表述,請知悉)
將實施例2-9步驟S1中固液分離所得固相,分別按HJ781-2016進行相關測試,測試結果表明:採用本發明的處理方法均可以將鉬礦、赤泥、磷石膏中的重金屬含量大大降低。
經計算,本發明的處理方法,可以用少量的水和電,即可治理鉬礦的重金屬污染。
經計算,本發明的處理方法,可以用少量的鹽酸溶液,用少量的水和電,即可治理赤泥的鹼性及重金屬污染。
經計算,本發明的處理方法,可以用少量的氫氧化鈉溶液,用少量的水和電,即可治理磷石膏的酸性及重金屬污染。
對比例1
將中國實用新型專利CN201610527392.6的實施例1中固液分離所得固相I,按HJ781-2016進行相關測試,所得固相I中重金屬含量的測試結果如下表5(表5中的資料由發明人提供,請知悉)所示,表5中,原料指的是中國實用新型專利CN201610527392.6的實施例1中處理前的轉爐石:
【表5】固相I中重金屬含量的測試結果
從表5中可以看出,中國實用新型專利CN201610527392.6的實施例1僅經酸性活性水溶液處理,並不能實現重金屬含量的降低,且重金屬含量有較原料相比,有增高的趨勢。
唯以上所述者,僅為本發明所舉之其中較佳實施例,當不能以之限定本發明之範圍,舉凡依本發明申請專利範圍所作之均等變化與修飾,皆應仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。
1、2:電催化水設備
11、12、21、22、23:電催化單元
13:電解管道
131:密閉空腔
132:殼體
133:端蓋
135:正極板
1351、1361:貫穿孔
1352、1362:電極柱
1353、1363:連接孔
1354、1364:導線
136:負極板
137:電源
14:絕緣管道
141:填充層
1411:空間
1412:填充物
142:間隙
143:通孔
144:空腔
15、24:連通水管
16、25:進水口
17、26:出水口
18、27:另一出水口
19:控制閥
圖1為本發明實施例1的電催化水設備的立體結構示意圖。
圖2為本發明實施例1的電催化水設備的分解結構示意圖。
圖3為本發明實施例1的電催化水設備的另一位置狀態的立體結構示意圖。
圖4為本發明實施例1的電催化水設備中其中一個電催化單元的結構示意圖。
圖5為本發明實施例1的電催化水設備中其中一個電催化單元的內部結構示意圖。
圖6為圖5中沿A-A的剖視圖。
圖7為圖5中正極板的結構示意圖。
圖8為圖5中絕緣管道的局部結構示意圖。
圖9為圖5中填充層的結構示意圖。
圖10為圖4中電解管道的分解結構示意圖。
圖11為本發明實施例2的電催化水設備的立體結構示意圖。
圖12為本發明實施例2的電催化水設備的另一位置狀態的立體結構示意圖。
1:電催化水設備
11、12:電催化單元
13:電解管道
1354、1364:導線
137:電源
15:連通水管
17:出水口
18:另一出水口
19:控制閥
Claims (10)
- 一種尾礦的處理方法,其特徵在於,所述處理方法包括如下步驟S1:所述尾礦與中性活性水溶液混合均勻,烘乾,即可,其中,所述中性活性水溶液由水經電催化水設備製得,且所述水在所述電催化水設備中的循環時間為5-60min,所述尾礦與所述中性活性水溶液的質量之比為1:1-10:1。
- 如申請專利範圍第1項所述的尾礦的處理方法,其中所述尾礦為鉬礦; 和/或,所述水在所述電催化水設備中的循環時間為5-40min,較佳地為10-20min; 和/或,所述尾礦與所述中性活性水溶液的質量之比為3:1-5:1; 和/或,所述尾礦與所述中性活性水溶液混合均勻及烘乾的循環次數為2次以上或2-10次或6-30次,較佳地為7次。
- 如申請專利範圍第1項所述的尾礦的處理方法,其中所述尾礦為轉爐石或赤泥,在所述尾礦與所述中性活性水溶液混合均勻之前,進行步驟S0:將所述尾礦與活性水溶液A混合均勻,在密封條件下反應0.2-5小時,固液分離後,再進行步驟S1中的反應,其中,所述活性水溶液A的pH值為1-2,其由鹽酸水溶液經電催化水設備製得,所述尾礦與所述活性水溶液A的質量之比為1:(0.5-10); 步驟S0中,所述轉爐石與所述活性水溶液A的質量之比較佳地為1:(2-5),更佳地為1:5; 步驟S0中,所述活性水溶液A的pH值較佳地為1.5; 步驟S0中,所述鹽酸水溶液的濃度較佳地為0.1wt%-5wt%,更佳地為0.3wt%; 步驟S0中,所述鹽酸水溶液的pH值較佳地為4-7,更佳地為6.5; 步驟S0中,所述鹽酸水溶液在所述電催化水設備中的循環時間較佳地為3-30min,更佳地為20min; 步驟S0中,所述固液分離得到的固相的pH值較佳地為6-9,更佳地為7-8,得到的液相的pH值較佳地為5-7,其中,較佳地,將所述液相靜置後排出。
- 如申請專利範圍第1項所述的尾礦的處理方法,其中所述尾礦為磷石膏,在所述尾礦與所述中性活性水溶液混合均勻之前,進行如下步驟S0’:將所述尾礦與活性水溶液C混合均勻,在密封條件下反應0.1-5小時,固液分離,即可,其中,所述活性水溶液C的pH值為12,其由氫氧化鈉水溶液經電催化水設備製得,所述尾礦與所述活性水溶液C的質量之比為1:(0.5-10)。
- 如申請專利範圍第1-4項任一項所述的尾礦的處理方法,其中所述電催化水設備為如下結構的電催化水設備: 所述電催化水設備,包括一組由下至上平行疊置的N個電催化單元,該些電催化單元的首尾端通過連通水管依次連通,其中,N為大於或等於2的整數,各該電催化單元包括: 電解管道,形成有密閉空腔,該密閉空腔內設有相對設置的正極板和負極板,該正極板和負極板分別與該電解管道的側壁相對設置且用於在該電解管道內施加一電場,該正極板和負極板分別與一電源的正極和負極電連接; 絕緣管道,位於該正極板與負極板之間,該絕緣管道內設有一低介電常數材料形成的填充層,該填充層內形成有可供水流通的空間,且該填充層與該絕緣管道的側壁之間形成有與該空間相連通的間隙,該絕緣管道的側壁上設有若干與該間隙相連通的通孔; 其中,第一個該電催化單元中電解管道的一端設置有一進水口,第N個該電催化單元中電解管道的端部的兩個相對的側壁上分別設置有一出水口,且兩個該出水口分別位於靠近該正極板和負極板的位置處。
- 如申請專利範圍第5項所述的尾礦的處理方法,其中第N個該電催化單元中該電解管道的一端設置有另一出水口,該另一出水口位於相對應的兩個該出水口之間並與兩個該出水口位於該電解管道的同一端,且該正極板、負極板分別與該另一出水口的軸線之間的距離相等,該正極板和該電解管道中與該正極板相對設置的側壁的內表面之間、該負極板和該電解管道中與該負極板相對設置的側壁的內表面之間分別形成有一第一流道和第二流道,且該第一流道與第二流道的寬度相等,該正極板和負極板上分別均佈設有若干貫穿孔。
- 如申請專利範圍第6項所述的尾礦的處理方法,其中該正極板和負極板中遠離該進水口的一端分別向外延伸有電極柱,兩個該電極柱上分別開設有一連接孔,且兩個該電極柱分別通過導線、該連接孔與該電源的正極、負極電連接,該電源為高壓直流電源,該電源的電壓為20V-18000V,或者,該電源為高壓交流電源,該電源的電壓為20V-23000V。
- 如申請專利範圍第6項所述的尾礦的處理方法,其中各該電解管道包括:中空、兩端為開口的殼體和兩個端蓋,兩個該端蓋分別通過一密封件密封連接於該殼體的兩端並形成有該密閉空腔。
- 如申請專利範圍第5項所述的尾礦的處理方法,其中該些通孔均勻分別於該絕緣管道的側壁,且該些通孔形成一網狀結構,該絕緣管道位於該正極板與負極板之間的中間位置,且該絕緣管道的材質為UPVC、PVC、PP或聚四氟乙烯,該填充層包括若干依次排列設置的填充物,該填充物的形狀為球狀、立方體狀或橢球狀,且該填充物的材質為低介電常數材料,該低介電常數材料為玻璃、氧化鋁、陶瓷、剛玉瓷和金紅石瓷中的一種或多種,該填充物的當量直徑為6mm-7mm。
- 如申請專利範圍第9項所述的尾礦的處理方法,其中各該填充物的外表面均包覆有一催化層,該催化層的材質為非均相貴金屬催化系列材料,該非均相貴金屬催化系列材料為Ru、Rh、Pt、Ir和Pd的金屬氧化物中的一種或多種,或者,該催化層的材質為過渡金屬氧化物催化系列材料,該過渡金屬氧化物催化系列材料為Cu、Mn、Fe和Zn的金屬氧化物中的一種或多種。
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