TW201924910A - 用於製造經固化之聚合性表皮的方法 - Google Patents

用於製造經固化之聚合性表皮的方法 Download PDF

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Abstract

本發明係有關於經固化的聚合性表皮材料之製造。特別地，本發明係有關於用於表皮材料的製造之方法與基材，該等表皮材料係供應用於例如建築物、傢俱，以及作為建築組件(例如在諸如屋面瓦的屋面材料中，或用於磚牆效果材料)。

Description

用於製造經固化之聚合性表皮的方法
本發明係有關於經固化的聚合性表皮材料(cured polymeric skin materials)之製造。特別地，本發明係有關於用於製造表皮材料的方法與基材(substrates)，該等表皮材料係供應用於例如建築物(building)、傢俱(furniture)，以及作為建築組件(architectural components)[例如在諸如屋面瓦(roofing tiles)的屋面材料(roofing materials)中，或用於磚牆效果材料(brick wall effect materials)]
發明背景 被使用於建築物中的嵌板(panels)以及其他元件(elements)在傳統上係由天然材料(natural materials)所製成。舉例而言，用於建築物和傢俱的門(doors)和嵌板在傳統上係從木材(wood)來予以製成。其他的壁板(walls)和嵌板係由磚頭(brick)或石頭(stone)所製成。屋面瓦在傳統上係由黏土(clay)、板岩(slate)或赤陶(terracotta)所製成。
對於傳統上會使用天然產品(natural products)的建築構件(building elements)和其他產品現在存在有一個將之改由“非天然(non-natural)”或合成產品(synthetic products) [例如塑膠材料(plastics materials)]來予以製成的趨勢。相較於傳統材料(traditional materials)，這樣的現代材料(modern materials)具有許多化學、物理和成本優勢(chemical, physical and cost advantages)。由於可達成之廣範圍的有用性質，包含有一泡沫樹脂層(foam resin layer)與一聚合性固化表皮(polymeric cured skin)的這種類型的泡沫樹脂表皮嵌板(foam resin skin panels)，例如一具有一片狀模塑料(sheet moulding compound, SMC)表皮表面(skin surface)的多孔狀泡沫體(cellular foam)，正越來越多地被使用於建築、裝飾和傢俱工業(building, decorating and furniture industries)上。越來越多地，表面效果(surface effects)被添加至表皮材料俾以形成，例如，諸如一模擬的石頭表面(simulated stone surface)或一磚牆(brick wall)的模擬表面(simulated surfaces)。
在一用以形成嵌板的已知方法中，該等嵌板包含有一對的外部表皮(a pair of outer skins)以及一個內部泡沫體芯(an internal foam core)。該(等)表皮與該泡沫體芯被分開地形成並接而被結合在一起(bonded together)，通常是利用一種黏著劑(adhesive)。在已知的系統中，該等表皮可藉由一種SMC的壓縮模製(compression moulding)而被形成。該SMC包含一熱固性樹脂(thermosetting resin)[例如一聚酯樹脂(polyester resin)]，連同強化纖維(reinforcing fibres)[例如玻璃纖維(glass fibres)]。
在已知的方法中，該SMC被折疊(folded)以形成一個進料塊(a block of charge)並且被置放到一經預熱的模穴(moulding cavity)之內。模具(mould)被閉合(closed)並且壓力(pressure)被施加俾以模壓(press)模塑料(moulding compound)，而使得它分布至該模具的所有部分。熱與壓力被施加直到模製材料(moulded material)已固化。
存在有與使用這樣的方法來形成SMC表皮相關聯的缺點(disvantages)。舉例而言，該SMC需要被摺疊俾以在模穴(mould cavity)內形成一個塊體。這是因為被陷滯(trapped)在模穴內的空氣以及在固化反應(curing reaction)的期間當中被形成的氣體需要在模製操作(moulding operation)的期間當中被釋放(released)。再者，需要有高壓來影響模製；每平方公尺為1000至1200公噸(tonnes)的壓力不是未知的。與用以形成固化表皮的已知方法有關聯的另一項缺點是：該表皮在固化之時損害(damaged)該模具而使得它不能被再利用(reused)。特別地，該表皮在固化的期間當中伸展(stretches)該模具，或者如果有一表面裝飾(surface decoration)存在之時，這可能會刮擦(scratch)該模具而對它造成損害–這兩項缺點皆阻礙該模具被再利用。
為了嘗試以及減輕(alleviate)這些問題，發現到(例如在WO 2009/044169和WO 2010/046699中)：藉由令可固化材料(curable material)接觸一固體多孔狀基材(solid cellular substrate)，可能按另一種方式而留存(remain)和/或積累(build up)在模壓區域(pressing region)[例如該基材的表面與一片狀(sheet-form)可固化材料正被模壓在一起的區域]中的氣體或蒸氣(vapour)可以藉由流動至該固體基材的泡孔(cells)之內而被移除，而照此情形(as such)，形成複合物產品(composite product)所需要的壓力顯著地降低。
已知的固體基材(solid substrates)具有一開孔型細胞狀結構(open-celled cellular structure)，它容許該等氣體離開該模壓區域的移動而同時維持(retaining)該模具之內的尺寸安定性(dimensional stability)。但是，這些方法是有限制的，因為僅有某些材料可被使用作為該基材，亦即僅僅那些具有一合適的開孔型結構(open cell structure)來容許空氣和/或其他氣體被移除的材料。現今被使用的固體基材係為實質上剛性的材料(substantially rigid materials)，例如對於負載有回彈性(resilient to load)而且在中等壓力(moderate pressure)之下不會塌陷(collapse)的自撐式泡沫體(self-supporting foams)。這些泡沫體通常具有落在0.5 mm至5 mm的範圍內之泡孔尺寸(cell sizes)。該片狀可固化材料(例如SMC)在固化的期間當中結合至該基材。如果該表皮係要不依賴泡沫體基材(foam substrate)來予以使用，這會導致困難。已知的方法機械加工(machine)經固化的表皮脫離泡沫體表面，這導致表皮表面的損害。
在上面所述的方法中，為了製造該經固化的表皮而需要有一大量數量的材料，它們之中有一些是不存在於最終產物(final product)之內而且不能被再利用，例如該基材材料。這產生一與該方法有關聯的大量成本。
本技藝仍然需要一替代方法用以製造一聚合性經固化的表皮，特別是一尋求減輕或減少(reduce)上面所討論的議題之中的一者或多者之含有SMC的聚合物表皮材料(SMC containing polymer skin material)。
發明概要 根據本發明，此處提供一種用以形成一經固化的聚合性表皮之方法，該方法包括： 提供一片狀可固化材料； 提供一呈粒狀形式(particulate form)的基材； 令該粒狀基材(particulate substrate)與該片狀可固化材料之一第一表面接觸； 將該粒狀基材模壓至該片狀可固化材料；以及 至少部分地固化該片狀可固化材料以形成一表皮， 其中該基材的構形(configuration)係使得氣體和/或蒸氣可從模壓區域被位移(displaced)，而且一部分的該片狀可固化材料流動至該粒狀基材之內。
本發明亦提供一種用以形成一經固化的聚合性表皮之方法，該方法包括： – 選擇性地在一壓機(press)上提供一模板(template)； – 在該壓機上提供一片狀可固化材料； – 將砌築磚(masonry tiles)排列(arranging)在該片狀可固化材料之一表面上俾以形成一圖案(pattern)； – 施加(applying)一粒狀基材而使得它至少覆蓋(covers)該片狀材料之任何剩餘的表面積(any remaining surface area)至該等砌築磚的高度(而且較佳地還有該等砌築磚)； – 將該片狀可固化材料模壓至該粒狀基材；以及 – 至少部分地固化該片狀可固化材料， 其中該粒狀基材的構形係使得氣體和/或蒸氣可從模壓區域被位移，而且一部分的該片狀可固化材料流動至該粒狀基材之內。
根據本發明亦被提供的是一種藉由此處所描述之一方法而被形成的表皮。
這樣的聚合性表皮可包含有至少一部分的該粒狀基材材料(particulate substrate material)存在於該表皮之一表面上；以及選擇性地一粒狀材料(particulate material)係存在於該表皮之一第二表面上。
另外，這樣的聚合性表皮可包含有存在於該表皮之一表面上的一或多個砌築磚還有至少一部分的該粒狀基材材料。
亦被提供的是一種粒狀材料在本發明之一方法中的應用。
本發明的方法在許多方面會是有利的。舉例來說，令人驚訝地已發現到：一種粒狀材料可被使用作為一假基材(pseudo-substrate)(以下稱之為一基材)俾以移除來自模壓區域的氣體或蒸氣。
此外，該粒狀材料可從聚合性經固化的表皮被容易地移除，因而使一不依賴一基材來獲得表皮材料的簡便方式(facile way)成為可能。這亦提供一更有效率的方法之附加優點，因為機械加工該表皮脫離該基材的步驟不再是必需的。相較於已知的方法，本發明的方法花費較少的時間以及較少的成本。
本發明之一特別的優點是：剩餘的在該聚合性經固化的表皮已從它所處之處被移走之後可以被再利用。這降低了該方法的總成本(overall cost)。可從該片狀可固化材料被刷除掉(brushed off)之可再利用的粒狀材料之使用允許已知方法中的關鍵方法步驟(key method steps)得以被避免，這意謂著本案方法花費較少的時間和成本而仍然減輕了模壓區域中的氣體積累(gas build up)之問題。
本發明之又再一個優點是：該粒狀材料可被模壓至該片狀可固化材料之內，而使得一旦被固化，一紋理表面(textured surface)出現在該表皮之一表面上。在某些情況下，這消除了在生產的期間當中，在該片狀可固化材料之一第二表面上施加一單獨的粒狀材料層之需要。
較佳實施例之詳細說明 如上面所討論的，本發明提供一種用以形成一經固化的聚合性表皮之方法，該方法包括： 提供一片狀可固化材料； 提供一呈粒狀形式的基材； 令該粒狀基材與該片狀可固化材料之一第一表面接觸； 將該粒狀基材模壓至該片狀可固化材料；以及 至少部分地固化該片狀可固化材料以形成一表皮， 其中該基材的構形係使得氣體和/或蒸氣可從模壓區域被位移，而且一部分的該片狀可固化材料流動至該粒狀基材之內。
藉由使用一粒狀基材，在該模壓步驟的期間當中被生成的空氣與氣體可以通過(pass through)介於粒子(particles)之間的間隙空間(interstitial spaces)而使得導致表皮中的變形(deformities)之空氣與氣體的風險(risk)被降低。
關於粒狀，它是指該基材材料係呈粒子或小粒(granules)的形式。雖然具有任一合適尺寸的粒子可以被使用，在本發明的較佳示範例中，該等粒子或小粒具有一落在0.05 mm至50 mm的範圍內之直徑，一落在0.05 mm至10 mm的範圍內之直徑，以及更佳為一落在0.05 mm至2 mm的範圍內之直徑。
較佳地，該粒狀基材係使得氣體或蒸氣可從該模壓區域沿一個方向而散逸(escape)，該方向具有至少一個分量(component)係位在一通常橫向於(generally transverse to)該片狀可固化材料被模壓至該基材的模壓方向(pressing direction)之方向。
該粒狀基材包含有數個間隙空間間隙空間而使得該片狀可固化材料的材料在模壓的期間當中進入至該基材材料的間隙空間之內。在此，對“間隙空間”的引用係指介於材料的粒子或顆粒(grains)之間的空間。
該粒狀基材的密度(density)係使得該等間隙空間係為足夠大而允許如上面所討論的來自模壓區域的氣體和/或空氣之流動。
該基材的構形係使得它可釋放出該模壓區域中的壓力。雖然帶有具任一合適尺寸的間隙空間之基材可以被使用，在某些示範例中，該等間隙空間係落在直徑為0.5 mm至5 mm (更佳地直徑為0.5或1 mm至2或3 mm)的範圍內。
任一合適數量的粒狀材料可被使用。特別地，任一適合於允許在模壓和固化的期間當中被生成的空氣和其他氣體來通過該等基材間隙空間以及防止(prevent)經固化的聚合性表皮之扭曲變形(distortion)的數量。在本發明的一個較佳的具體例中，一過量(excess)的粒狀材料被使用。在某些具體例中，該基材具有一深度(depth)為1 cm至10 cm，較佳為3 cm至6 cm。
在本發明的較佳具體例中，該粒狀基材包含有一選自於下列的材料：砂(sand)、石膏(gypsum)、石墨(graphite)、碳酸鈣(calcium carbonate)、水合的有機鹽類(hydrated organic salts)、陶瓷材料(ceramic materials)、磨砂玻璃(ground glass)、磨光石料(ground stone)、黏土材料(clay materials)、金屬氧化物(metal oxides)、塗料粉末(powdered paints)以及此等的混合物(mixtures)。在本發明的一個較佳具體例中，該粒狀基材包含有砂。
將會被理解的是：該粒狀基材亦可被使用俾以對所形成的表皮來形成一修飾面(finish)。所生成的此等修飾面可根據類型(type)和顏色(colour)而變化，而且亦可藉由所使用的粒狀材料來予以控制。
色素(pigments)可被添加至該粒狀基材材料俾以控制顏色。作為進一步的示範例，磨砂玻璃可被使用以形成一所欲的質地。其他材料例如粗砂(grits)可被單獨或組合使用(used on their own or in combination)俾以獲得所欲的效果。如果石頭或一非為砂石(sandstone)的材料係要被模擬或者一不同的效果正要被獲得，粒狀物可包含其他材料或材料的混合物，例如含碳材料(carbon containing materials)、石墨、黏土、大理石(marble)和/或色粉(coloured dust)。粒狀物可包含一由已被預分類(pre-sorted)或著色之不相同的有色粒狀物(coloured particulates)所構成之混合物。一著色處理(colouring treatment)可以在模壓之前被施加至該等粒狀物和/或在該表皮的形成之後被施加。
任擇地，或者額外地，該材料可被著色俾以提供一有吸引力的修飾面(attractive finish)。
修飾面之不相同的顏色或質地可依需要而被使用。在其他效果要被獲得的情況下，該粒狀材料可包含其他材料，例如具有低或高硬度(hardness)、棱角狀或平滑的形狀(angular or smooth shape)、不同的尺寸和/或不同天然色彩的顆粒。該等粒狀物較佳地係為不溶的(insoluble)，但這未必是必需的，例如在所形成的產物(resulting product)係要在一內部應用(internal application)中被使用並且不被曝露於風化(weathering)的情況下。該等粒狀物可包含有個別的粒子(individual particles)，或者可包含有一粉末，例如被壓縮以形成小粒。
不相同的色砂(coloured sands)可被使用俾以生成一有吸引力而且逼真的(realistic)石頭或磚頭效果；不相同的色砂可被使用俾以生成一有吸引力的圖案。將會被瞭解的是：表面修飾效果(surface finishing effects)可包含，例如，磚頭、石頭、大理石、灰泥(stucco)和板岩。
在某些示範例中，較大的粒子可被使用。在某些情況下，卵石(gravel)或卵礫(pebbles)可使用所述的方法被包埋(embedded)至該表皮之內。因此，一“卵礫貼刷的(pebble dashed)”效果可被獲得。舉裡而言，具有一卵礫貼刷外觀(pebble dashed appearance)之供房屋用的外部表皮(exterior skins)可被形成。
該粒狀基材亦可包含有對電磁輻射敏感(susceptible to electromagnetic radiation)的一或多種材料，例如對微波輻射(microwave radiation)敏感的一或多種材料。合適的材料可包含石墨、碳黑(carbon black)、金屬、金屬氧化物、水合的無機鹽類或化合物(hydrated inorganic salts or compounds)、水合的有機鹽類或化合物、水或陶瓷材料之中的一者或多者。
本發明的方法可包括提供一片狀可固化材料以及令該粒狀基材與該片狀可固化材料之一第一表面接觸的步驟。在這樣的一個步驟中，該粒狀基材較佳地基本上覆蓋了所有的該片狀材料。
該片狀可固化材料較佳地包含有一熱固物(thermoset)。該材料可包含進一步的組份，例如使該材料得以呈片狀被操作(handled)的組份。
在本發明之諸方面中的該片狀可固化材可包含任一合適的基質組成物(matrix composition)。舉例來說，該基質可包含下列之中的一者或多者：一熱固性聚合物(thermosetting polymer)，例如一環氧樹脂(epoxy resin)、一酚[醛]樹脂(phenolic resin)、一聚酯樹脂(polyester resin)、一聚乙烯酯樹脂(polyvinylester resin)、一雙馬來醯亞胺(bismaleimide)或聚醯亞胺(polyimide)，和/或其他合適的材料。該材料可包含三聚氫胺(melamine)，它可用作為一阻燃劑(fire retardant)。基質材料可依需要而進一步包含硬化劑(hardeners)、加速劑(accelerators)、填充劑(fillers)、色素和/或其他組份。該基質可包含一熱塑性材料(thermoplastic material)。
該片狀可固化材料可具有一厚度(thickness)為0.3至20 mm，諸如0.5至10 mm。
關於酚[醛]樹脂的使用，先前技術(例如參見US 3,005,798、US 3,663,503和US 4,369,259)教示：為了生成一具有限的或減少的顏色變化(limited or reduced colour change)之酚[醛]樹脂，一色彩穩定劑(colour-stabilising agent)與一酸催化劑(acid catalyst)這兩者必須是存在的。清楚地，這兩種反應物(reactants)的需求將提高用以生成顏色較淺的樹脂(lighter coloured resins)之成本。
再者，如上面所提文件的某些之內所顯示的，色彩穩定劑可能被要求要在反應過程(reaction process)中的一個特定時點[亦即當酚樹脂(phenol resin)仍然是呈水溶性形式(water-soluble form)之時]被加入，俾以達成(achieve)色彩穩定效果遍及整個被形成的樹脂。這產生一更加複雜的反應過程，它將不可避免地影響時間效率(time efficiency)而因此再次地影響用以生產這樣的樹脂之成本效率(cost efficiency)。
此外，可用於生成顏色較淺的酚[醛]樹脂之方法中有許多需要有強酸或鹼之存在俾以催化反應過程。已知的是：這樣的化學品之使用會導致設備的腐蝕(corrosion of equipment)，該設備因此將需要予以更頻繁地更換。
根據本發明，在一酚[醛]樹脂被使用的情況下，較佳的是要讓熱固性材料(無論它是誰)來包含有： – 未固化的酚[醛]樹脂； – 填充劑； – 一催化劑呈一數量相對於酚[醛]樹脂的含量(content)係低於2 wt.%；以及 其中該填充劑係呈一填充劑對未固化的酚[醛]樹脂之比例係位於一為2.5:1以及更大之數量而存在，以及進一步地其中該填充劑包含有一過渡金屬氫氧化物(transition metal hydroxide)和/或氫氧化鋁(aluminium hydroxide)呈一金屬氫氧化物對未固化的酚[醛]樹脂之比例係位於一為1:1.5至3:1之數量。
令人驚訝地已發現到：在該填充劑之內添加一金屬氫氧化物化合物允許存在的催化劑之數量被顯著地減少，甚至可能被完全避免。
不希望為任何特定的理論所束縛，據信：該金屬氫氧化物化合物的添加允許該未固化的酚[醛]樹脂來達到(reach)一個B-階段固化之等效物(an equivalent of B-stage curing)而不需要一催化劑呈任何顯著數量而存在，或甚至根本沒有。
如熟習本領域技術之人士將會完全瞭解的，B-階段意指部分固化的狀態(partially cured state)，該狀態允許這樣的酚[醛]樹脂之增高的加工性(processability)，例如，允許它們被形成為可接而被施加至一基材和/或表面的片材。安定性係使得被形成的片材可被形成為捲狀物(rolls)來供儲存以及之後的使用。這樣的材料可接而藉由熱和壓力的施加而被完全地固化。
如上面有稍微詳細地討論過的，使用傳統催化劑之一問題是所生成之經固化的樹脂之褪色(discolouration)，以及因此生成具有不同顏色修飾面和圖案的複合物(composites)之能力(ability)。藉由此處所揭示的材料之使用，有可能來減少或甚至減輕諸如催化劑可被使用的數量等議題，並且在某些具體例中可被完全避免。
較佳地，催化劑之存在的數量相對於酚[醛]樹脂的含量可以低於1 wt.%，更佳地相對於酚[醛]樹脂的含量係低於0.5 wt.%，諸如低於0.2 wt.%。
在某些具體例中，未固化的材料可實質上不含有催化劑。所謂實質上不含有(substantially free)，這是指任何存在的催化劑之數量就它對未固化的材料之整體效果(overall effect)以及它達到一個固化的B-階段等效物(a B-stage equivalent of curing)之能力而言是可忽略不計的。
於是，本發明之一進一步的方面提供一種用於形成一酚[醛]樹脂片材(phenolic resin sheet)之未固化的材料，其基本上係由下列所構成(consisting essentially of)： – 未固化的酚[醛]樹脂；以及 – 填充劑； 其中該填充劑係呈一填充劑對未固化的酚[醛]樹脂之比例係位於一為2.5:1以及更大之數量而存在，以及進一步地其中該填充劑包含有一過渡金屬氫氧化物和/或氫氧化鋁呈一金屬氫氧化物對未固化的酚[醛]樹脂之比例係位於一為1:1.5至3:1之數量。
將會被理解的是：此處所揭示之未固化的材料可以不含有催化劑。
為了避免任何疑問，術語催化劑被意欲要意指被知曉會催化這樣的酚[醛]樹脂之固化而且被知曉會幫助B-階段固化的添加劑(additives)。傳統上，這樣的催化劑分為兩個主要類別，亦即酸性(acidic)和鹼性(basic)。酸性催化劑的示範例包含，但不限於，下列之一者或多者：鹽酸(hydrochloric acid)、硫酸(sulphuric acid)和草酸(oxalic acid)。鹼性催化劑的示範例包含，但不限於，下列之一者或多者：氨(ammonia)、氫氧化鈉(sodium hydroxide)、氫氧化鉀(potassium hydroxide)、氫氧化鋰(lithium hydroxide)、氫氧化銣(rubidium hydroxide)、氫氧化銫(caesium hydroxide)、氫氧化鋇(barium hydroxide)、氫氧化鈣(calcium hydroxide)以及乙胺(ethylamine)。
將會被理解的是：藉由減少催化劑材料的存在，或甚至完全避免它的存在，有可能避免褪色議題而不需要添加色彩穩定劑，例如乙二醛(glyoxal)、硫酮類(thiones)、次磷酸鹽類(phosphinic acid salts)、膦酸鹽類(phosphonic acid salts)，諸如上面所討論的。
於是，本發明之又再一個方面提供一種用於形成一酚[醛]樹脂片材之未固化的材料，其係由下列所構成(consisting of)： – 未固化的酚[醛]樹脂； – 填充劑； – 選擇性地，如此處所描述之進一步的添加劑；以及 其中該填充劑係呈一填充劑對未固化的酚[醛]樹脂之比例係位於一為2.5:1以及更大之數量而存在，以及進一步地其中該填充劑包含有一過渡金屬氫氧化物和/或氫氧化鋁呈一金屬氫氧化物對未固化的酚[醛]樹脂之比例係位於一為1:1.5至3:1之數量。
根據此處所描述之未固化的材料(一般而言包含片狀材料)，該填充劑可呈一為3:1以及更大之數量而存在，而且較佳地係呈一為3.5:1以及更大之數量。將會被理解的是：被添加的填充劑之數量，在某些情況下，係視正在予以製備的複合物之被意欲的用途而定。亦將會被理解的是：存在有一個顯著的經濟優勢(economic advantage)是能夠增加填充劑的數量同時仍然能夠滿足(meet)對於這樣的複合物之嚴格要求(stringent requirements) [諸如強度(strength)、模量(modulus)、耐火性(fire resistance)、耐候性(weathering resistance)等等]。於是，在適用的地方，存在的填充劑之數量亦可呈一為5:1以及更大之數量。
供應用於該片狀可固化材料之合適的填充劑包含不溶於熱固性材料(thermosetting material)中的粒狀固體(particulate solids)，諸如選自於下列之中的一者或多者的填充劑：黏土、黏土礦物(clay minerals)、滑石(talc)、蛭石(vermiculite)、金屬氧化物、耐火材料(refractories)、實心或空心的玻璃微粒球(solid or hollow glass microspheres)、飛灰(fly ash)、煤粉(coal dust)、木粉(wood flour)、穀物粉(grain flour)、堅果殼粉(nut shell flour)、矽石(silica)、研磨塑膠(ground plastics)與呈粉末形式的樹脂、粉末化再生廢塑膠(powdered reclaimed waste plastics)、樹脂粉末(powdered resins)、色素以及澱粉(starches)。
根據此處所描述之未固化的材料(一般而言包含此處所描述之片狀材料)，填充劑的數量可呈一為20:1以及較低之數量而存在，諸如呈一為10:1以及較低之數量。
此處所描述之未固化的酚[醛]樹脂特別是有關於酚-甲醛樹脂(phenol-formaldehyde resins)。
一般而言，被使用於此處所描述之片狀模塑材料(sheet-moulding materials)中的填充劑可為任何一種不溶於樹脂混合物中的粒狀固體。
如將會被理解的，較佳的是：該填充劑對該未固化的材料之其餘部分係為惰性的(inert)。
被使用的填充劑可為有機的或無機的材料。就某些具體例而言，較佳的是該填充劑係為一無機的材料。
供應用於此處所描述之未固化的酚[醛]材料之合適的填充劑可以選自於下列之中的一者或多者：黏土、黏土礦物、滑石、蛭石、金屬氧化物、耐火材料、實心或空心的玻璃微粒球、飛灰、煤粉、木粉、穀物粉、堅果殼粉、矽石、研磨塑膠與呈粉末形式的樹脂、粉末化再生廢塑膠、粉末化樹脂、色素以及澱粉。
如上面所討論的，令人驚訝地已發現到：一過渡金屬氫氧化物和/或氫氧化鋁化合物的添加具有允許催化劑相對於酚[醛]樹脂系統之數量被大大地減少而且可能被完全避免之令人驚訝的效果。
較佳地，該過渡金屬或鋁氫氧化物係選自於具有化學式M(OH)3 的化合物，其中M是一金屬。
合適的金屬(M)可以選自於下列之中的一者或多者：鈧(scandium)、釩(vanadium)、鉻(chromium)、錳(manganese)、鐵(iron)、鈷(cobalt)和鋁。在一個較佳的具體例中，該金屬氫氧化物是氫氧化鋁。
在此處所描述的材料中，該過渡金屬和/或鋁氫氧化物可呈一金屬氫氧化物對未固化的酚[醛]樹脂之比例係位於一為1:1.6至2.5:1之數量(諸如一金屬氫氧化物對未固化的酚[醛]樹脂之比例係位於一為1:2至2:1之數量)而存在。
除了此處所描述的組成物中的過渡金屬和/或鋁氫氧化物之外，未固化的酚[醛]材料可進一步包含有乙二胺四乙酸(ethylenediaminetetraacetic acid, EDTA)。但是，它對本發明來說不是不可或缺的。
在此處所描述的材料之較佳具體例中，該等填充劑大體上不包含有鹼金屬的矽酸鹽和/或碳酸鹽(silicates and/or carbonates of alkali metals)。這是肇因於下列的事實：具有多於一略微鹼性反應(a slightly alkaline reaction)的固體，例如鹼金屬的矽酸鹽和碳酸鹽，因為它們與酸硬化劑(acid hardeners)反應之傾向而較佳地予以避免。但是，諸如滑石的固體，它們具有一非常溫和的鹼性反應(a very mild alkaline reaction)，在某些情況下因為受到強鹼性材料(strongly alkaline materials)[諸如菱鎂礦(magnesite)]的污染(contamination)而可接受供應用作為填充劑。
如上面所討論的，過渡金屬和/或鋁氫氧化物化合物的使用允許被使用的催化劑之數量被減少，或甚至被完全避免。這樣做的一個明顯好處是本領域中已知的與褪色有關聯的議題可以被避免，因而允許以前不會是合適的色素之使用，特別是對於修飾面是非常重要的商業用途而言。
亦將會被瞭解的是：合適的顏色可包含白色、黃色、粉紅色、紅色、橘色、綠色、藍色、灰色或紫色。在催化劑以及因此相關聯的褪色方面之減少意謂著較淺的顏色現在可以被生成，例如白色、黃色、粉紅色、紅色、橘色，還有淺綠色、藍色、灰色和紫色。生成具有這樣的淺色之修飾面的能力大大地改善這樣的材料之商業應用。
諸如此處所描述的酚[醛]樹脂材料相對於更傳統的材料(諸如SMC)具有明顯的優點。已發現到的是：此處所揭示的酚[醛]樹脂材料相對於SMC通常具有下列優點： l 較佳的溫度性能(temperature performance)以及熱震回彈性(thermal shock resilience) o 本發明的酚[醛]材料可被使用以形成剎車墊(brake pads)、鑄造模具(foundry moulds)、航太熱屏(aerospace heat shields)等等 l 對於化學品(chemicals)、腐蝕劑(corrosives)/溶劑(solvents)、油(oil)以及水/鹽水(salt water)[包含酸雨(acid rain)]的優異抗性(excellent resistance) o 本發明的酚[醛]材料可被使用以製造實驗室工作檯面(laboratory countertops) l 改善的火、煙與毒性性能(fire, smoke and toxicity performance) o 本發明的酚[醛]材料可被使用在質量輸送(mass transport)以及防禦應用(defence applications)中 l 改善的抗微生物性質(anti-microbial properties) l 更硬、更強、優異的尺寸安定性 l 電阻(Electrical resistance) l 良好的熱絕緣(thermal insulation) l 較優的可加工性(superior workability) l 低溫加工(Low temperature processing)
此處所描述之未固化的材料可進一步包含有一黏度控制劑(viscosity controlling agent)。
合適的黏度控制劑可以選自於下列之中的一者或多者：丁醇(butanol)、氯仿(chloroform)、乙醇(ethanol)、水、乙腈(acetonitrile)、己烷(hexane)以及異丙醇(isopropyl alcohol)。在一個較佳的具體例中，該黏度控制劑是水。
將會被理解的是：被使用的黏度控制劑之數量係視該未固化的材料被意欲的用途而定。被認為的是：黏度的控制係落在熟習本領域技術之人士的知識範疇之內。
該片狀可固化材料可包含有強化物(reinforcement)，例如強化纖維。該片狀可固化材料可包含碳纖維(carbon fibres)、玻璃纖維或聚芳醯胺纖維(aramid fibres)。
該等纖維可為短纖維，或者可為較長的纖維。該等纖維可為鬆散的(loose)，例如，該等纖維可以一單向或多向方式(a uni- or multi-directional manner)來予以排列(arranged)。該等纖維可為一網狀結構(network)的部分，該網狀結構係為例如以任何一種適當的方式被編織(woven)或針織(knitted)在一起。該等纖維的配置(arrangement)可為無規的(random)或有規則的(regular)。
纖維可提供一連續的線繞(continuous filament winding)。多於一層的纖維可被提供。該等纖維可以呈一個層之形式。在該等纖維係呈一個層之形式的狀況下，它們可以呈一織物(abric)、墊子(mat)、氈(felt)或編織品(woven)或其他配置。
在一個具體例中，該等纖維可以選自於下列之中的一者或多者：礦物纖維(mineral fibres)[諸如精密切碎的玻璃纖維(finely chopped glass fibre)以及精密分割的石棉(finely divided asbestos)]，短纖(chopped fibres)，精密切碎的天然或合成纖維(finely chopped natural or synthetic fibres)，以及研磨塑膠與呈纖維形式的樹脂。
此外，該等纖維可以選自於下列之中的一者或多者：碳纖維、玻璃纖維、聚芳醯胺纖維和/或聚乙烯纖維(polyethylene fibres)[諸如超高分子量聚乙烯纖維(ultra-high molecular weight polyethylene, UHMWPE)。
該片狀可固化材料可包含短纖維。該等纖維可有一為5 cm或更短的長度。
在有存在的狀況下，該等纖維可呈一為6:1至1:3的樹脂對纖維之比例(諸如一為從4:1至1:1之比例)而被添加至該未固化的材料。
該等片狀可固化材料的生成可以藉由混合如上面所描述的組份以便該等組份在整個材料中形成一大抵均質的分佈(a generally homogeneous distribution)。任何已知的方法可被用來生成該大抵均質的分佈，諸如高剪力混合(high-shear mixing)。
要生成該等組份之一大抵均質的分佈所需要的時間長度係取決於，除了其他事項之外，被添加的各個組份的數量、該等組份的黏度以及被使用的混合方法。一般而言，該等組份之一大體上均質的分佈可以在5分鐘至2天之內被形成，較佳地係在10分鐘至1天之內，更佳地係在15分鐘至10小時之內。
該等片狀可固化材料可具有一厚度係從0.3至(例如1 mm至50 mm)至50 mm，諸如從2 mm至30 mm，或甚至3 mm至20 mm。厚度為4 mm至15 mm以及5至10 mm的片材亦被設想到，6 mm至8 mm的片材也是。
在一個具體例中，該片狀可固化材料包含有SMC (片狀模塑料)。SMC包含有一熱固性樹脂(較佳為一聚酯樹脂)，連同強化纖維(較佳為玻璃纖維)。在使用SMC上存在有好處。舉例而言，SMC相較於其他材料[例如熱塑性塑膠(thermoplastics)]具有一低密度以及有利的機械性質(mechanical properties)，而且亦展現良好的熱性質(thermal properties)。對於某些應用特別重要的，例如建築物應用(building applications)，耐燃性(resistance to fire)是良好的。SMC亦顯示良好的減噪性質(noise reduction qualities)，在被用作為一建築材料(building material)的狀況下也很重要，以及良好的化學抗性(chemical resistance)。
該SMC可包含有兩種主要組份(main components)：一基質以及纖維。該SMC基質較佳地包含有一樹脂，該樹脂較佳地包含聚酯，但可包含乙烯酯(vinyl ester)、環氧樹脂(epoxy)、酚醛樹脂(phenolic)或一聚醯亞胺。較佳地，該基質包含有一熱固性樹脂。該SMC基質可進一步包含有添加劑，例如礦物、惰性填充劑(inert fillers)、色素、安定劑(stabilizers)、抑制劑(inhibitors)、脫模劑(release agents)、催化劑、增稠劑(thickeners)、水和添加劑(hydrating additives)和/或其他合適的材料。合適的纖維係如上面所討論的。
任擇地或者除了存在於該片狀可固化材料中的纖維之外，強化物可被提供作為一由諸如上面所描述的纖維所構成之獨立層(separate layer)，例如被安排在該片狀可固化材料和該基材之間。
在該強化物的獨立層(separate layer of reinforcement)被提供的狀況下，它可以坐落橫跨整個基材，或者可以例如僅被提供在部件(parts)之內。舉例而言，如果產物存在有一個特殊的區段(section)係更易於受到損害或攻擊(attack)，額外的強化物可以被提供在那個區域(region)中。例如，在該產物係要被使用在一個門中的狀況下，額外的強化物可以被提供在該門的由於裝飾性模製(decorative moulding)或其它特徵(features)之故而要比其他者為薄的區域和/或該門之更易於受到損害的區域處。因此，強化物可以被提供為獨立於該片狀可固化材料的一或多層。額外的強化物層可包含例如上面所提到的材料之短和/或長纖維。
本發明的方法可進一步包括提供一或多個砌築磚的步驟，該等砌築磚較佳地係在與該粒狀基材接觸之前被施加至該片狀可固化材料。
這樣的砌築磚之使用允許具有一磚頭、混凝土(concrete)、石頭、磁磚(tile)或玻璃表面的產物之生成。本發明之較佳方面係有關於包含有一經固化的表皮以及一砌築磚表面(諸如一磚頭、混凝土、石頭、磁磚或玻璃表面)的產物。
從砌築(masonry)被形成的結構傳統地係從砌石塊(masonry blocks)來予以建構(constructed)，該等砌石塊通常藉由砂漿(mortar)而被鋪設並結合在一起，在某些情況下具有鋼筋(steel reinforcement)。這樣的結構通常是非常耐用的(highly durable)，抗風化(resistant to weathering)，具有良好的負重性質(weight-bearing properties)，並且是視覺上迷人的(visually appealing)，使得砌石成為被廣泛使用的建構材料(construction material)。但是，砌築具有的缺點是：砌石塊是沉重的，安裝耗時(time-consuming to install)，而且可為成本極高的(extremely costly)。特別是在諸如花崗石(granite)或大理石的石塊(stone blocks)之情況下，只有一小部分的昂貴石頭在使用上是可見的，這使得這樣的石頭類型之整塊使用(use of entire blocks)是不必要的而且經濟上不允許(economically prohibitive)。再者，傳統的砌築建構技術(masonry construction techniques)不具有在更現代的建構技術[諸如鋼或混凝土架構建築物(steel or concrete frame buildings)]被發現到的建築可撓性(architectural flexibility)。舉例而言，砌築技術由於砌石塊之重量的緣故而通常不適用於非常高的建築物之構建。最近，即令允許增高的費用，在獲得合適的砌石產品供應也存在有困難。
本技藝中已存在有各種不同的努力來發展建構技術，該等建構技術克服傳統的砌築技術之缺點，而同時維持完工結構(completed structures)中的傳統砌築之視覺吸引力(visual appeal)和耐久性(durability)。一般而言，這些技術涉及到某種形式的砌築護牆板或外牆(masonry cladding or siding)。術語“護牆板(cladding)”和“外牆(siding)”在此被用來意指一非結構性砌石層(a non-structural layer of masonry)至一已存在的結構(pre-existing structure)(諸如一牆壁或建築物)之施用，通常係要模仿(imitate)一傳統的砌築結構(masonry structure)之外觀(appearance)。該砌石層通常大體上要比傳統的砌石建構塊(masonry building blocks)為薄，僅是為了視覺和非結構目的而被要求。因此，外牆材料(siding materials)通常採用在可見表面上具有磚頭或石塊的表面尺寸之磁磚或條片(slip)的形式，但它的深度通常僅為10至30 mm。
外牆材料可藉由被包埋在一塗覆(coating)結構的表面之砂漿層內而被施加至該結構，有時候利用金屬或塑膠導軌(metallic or plastic guide rails)，該等導軌被用來維持該等外牆材料[例如貼面磚(brick slips)]的均勻間隔(even spacing)。另一種技術涉及到金屬繫帶或夾(metallic ties or clips)的使用，該等金屬繫帶或夾將該等外牆材料綁箍(tie)至下方的結構(underlying structure)以及將該等外牆材料的重量轉移(transfer)至建築物結構。金屬繫帶或夾常常被組合使用。通常一填塗物質(pointing substance)隨後被安置(disposed)在介於該等外牆材料之間的空間(spaces)內，俾以完成一傳統的砌築結構之錯覺(illusion)。
雖然相對於傳統的砌築結構技術具有某些優點，外牆材料的使用卻具有下列缺點：大量數目的獨立外牆磚(separate siding tiles)的安裝(installation)仍然相當耗時，特別是在該等材料仍然需要填塗(pointing)的情況下。
本發明提供了生成外牆材料的特別優點，其中砌築磚和灌漿(grouting)可被就地形成(formedin situ )，而且是在模壓步驟期間當中的相同時間。這樣的一種方法顯著地減少用於形成外牆嵌板(siding panels)的工作時間(duration)，而且確實減少了建構方案(construction projects)的工作時間。
如此處所使用的，術語“砌築磚”被意欲為意指一種至少部分地係由混凝土、黏土、天然石(natural stone)、人造石(artificial stone)、陶瓷、玻璃或此等的組合所形成的磚。
舉例而言，該砌築磚可由磚頭、大理石、花崗石、石灰石(limestone)、石灰華(travertine)、砂石、板岩、鑄石(cast stone)、瓷料(porcelain)、陶器(earthenware)、玻璃或其他類似材料或此等的組合所形成。為了避免疑問，如此處所使用的，術語“砌築磚”不應被解釋為包含木材。
在該砌築磚係由一多孔材料(porous material)(諸如黏土、瓷料或陶器)所形成的情況下，它可被至少部分地上釉(glazed)。舉例來說，可見表面(visible surface)可被上釉，而接觸該片狀材料的表面則保持未上釉(unglazed)。如熟習本領域技術之人士將會所瞭解到的，一個未上釉的表面提供一較佳表面來供附著(attachment)至該片狀材料而因此對於形成一強力結合(a strong bond)而言是較佳的。
該砌築磚的深度較佳地係低於30 mm，更佳地係低於20 mm，又再更佳地係低於15 mm。一般而言，一為至少5 mm的深度就耐久性的原因而論是較佳的，雖然對於較小的砌築磚，該深度可以低於5 mm，舉例來說從2至5 mm，例如3 mm或4 mm。
合適地，該砌築磚具有一深度係落在從3至30 mm (更佳為3至15 mm，例如5至15 mm或5至10 mm)的範圍內。
一般而言，該砌築磚的表面面積將不會高於大約500 mm × 500 mm。但是，該砌築磚的真確尺寸(exact size)端視被用來形成該砌築磚的材料之類型以及複合物產品之所欲的視覺效果(visual effect)。舉例來說，在該複合物產品被意欲要看起來像一磚牆的情況下，該等砌築磚有利地具有一從大約190至大約250 mm × 大約55至大約75 mm的表面面積，俾以模擬一標準建築磚頭(standard building brick)之一主要側面(major side face)的尺寸(dimensions)。
任擇地，該砌築磚可具有一從大約95至大約125 mm × 大約55至大約75 mm的表面面積，俾以模擬一標準建築磚頭之一端面(end face)的尺寸。舉例來說，該砌築磚可從一標準建構塊(諸如一標準建築磚頭)被切割出。任擇地，該砌築磚可以是本領域中已知類型的貼面磚。
在英國，一個標準尺寸的建築磚頭通常具有一為大約65 mm × 大約215 mm的主要側面以及一為大約65 mm × 大約102. 5 mm的端面。在美國，一個標準尺寸的建築磚頭通常具有一為大約57 mm × 大約203 mm的主要側面以及一為大約57 mm × 大約102. 5 mm的端面。
在該複合物產品被意欲要看起來像一石牆的情況下，一更大的砌築磚尺寸可能是合宜的。
該砌築磚接觸該片狀材料的表面可被提供以表面凹痕、孔或突起(surface indentations, pores or protrusions)俾以形成一楔(key)來確保一強力結合被形成在該片狀材料與該砌築磚之間。舉例來說，一系列的平行或交叉的凹槽(parallel or crossed grooves)可被提供。但是，在某些情況下，該砌石材料(masonry material)可具有一足夠粗糙的結構(a sufficiently coarse structure)而使得要讓一強力結合被形成在該片狀材料與該砌築磚之間，表面凹痕或突起的提供是不需要的。
該砌築磚可延伸於該片狀材料和/或該基材區域的絕大部分或只有一個部分之上。較佳地，數個砌築磚被提供，它們集體地延伸於該片狀材料和/或該基材區域的絕大部分或只有一個部分之上。以此方式，該數個砌築磚可呈任何一種所欲配置被牢牢地結合至該片狀材料和該基材的表面之上。舉例來說，該數個砌築磚可依所欲地被安排俾以模仿在例如傳統的砌磚砌法(brickwork bonds)[例如法式砌磚法(Flemish bond)、錯縫順磚式砌法(stretcher bond)、英式砌磚法(English bond)、丁磚砌法(header bond)、人字形砌法(herringbone bond)以及竹籃式鋪砌(basket bond)]的傳統砌築建構技術中所發現到的砌石建構塊之配置。
選擇性地，該數個砌築磚可被間隔分開，而一抹面(rendering)或灌漿藉由位在該等砌築磚之間的空間中的粒狀基材來予以提供，俾以模擬藉由砂漿而被結合在一起的磚頭或者一鋪磚牆或地板(a tiled wall or floor)之外觀。
任擇地，一粒狀材料[諸如砂、磚粉末(powdered brick)、石粉末(powdered stone)或陶瓷粉末(powdered ceramic)]可以被模壓至該片狀材料之內且位於該等砌築磚之間的空間中，俾以模擬抹面或灌漿的外觀。較佳地，在模壓該等砌築磚、該粒狀材料以及該粒狀材料的同時，該粒狀材料被模壓至該片狀材料之內，俾以形成該表皮。
在某些具體例中，本發明的方法可進一步包括一個令一呈粒狀形式的表面材料接觸該片狀可固化材料之一第二表面的步驟。
本發明的方法可進一步包括將該片狀可固化材料施加至一模具的步驟。
這樣的模具已被詳知於本技藝中，而且可被用來形塑(shape)最終的表皮(final skin)。作為示範例，該模具可為有輪廓的(contoured)。
在一個較佳的具體例中，該模具可呈一模板的形式，諸如一界定一要藉由該等砌築磚而被形成的圖案之模板。這樣的一個模板可在形成一表皮之時被用來幫助定位(position)該等砌築磚。
該模板亦可被用來控制該片狀可固化材料在該等砌築磚之間的輪廓(profile)。為了避免疑問，該模板可被用來控制該表皮在該等砌築磚之間的區域內之深度。這樣的控制允許介於該等砌築磚之間的灌漿或抹面的位置得以被控制。
在某些國家，已知該灌漿或抹面係要比砌築的上表面(upper surface)為低[亦即該灌漿或抹面相較於砌築是凹下的(sunken)]。在其他的國家，被偏好的是該灌漿或抹面係要位在一類似於砌築之上表面的高度之處。
將會被理解的是：一模具模板的使用使得本發明能夠被用來就地生成一系列的不同風格(a range of different styles)，而不需要複雜的模具系統(complicated mould systems)或多重加工(multiple processes)。
該模具模板，在使用中，亦在經固化的表皮之背面表面(back surface)產生一組通道(a set of channels)。就允許空氣在該表皮一旦被安裝之後可以在該表皮後方流動而言，這樣的通道可能是特別有益的。
在本發明的一個較佳具體例中，該方法包括： – 選擇性地在一壓機上提供一模板； – 在該壓機上提供一片狀可固化材料； – 將砌築磚排列在該片狀可固化材料之一表面上俾以形成一圖案； – 施加一粒狀基材而使得它至少覆蓋該片狀材料之任何剩餘的表面積至該等砌築磚的高度(而且較佳地還有該等砌築磚)； – 將該片狀可固化材料模壓至該粒狀基材；以及 – 至少部分地固化該片狀可固化材料， 其中該粒狀基材的構形係使得氣體和/或蒸氣可從模壓區域被位移，而且一部分的該片狀可固化材料流動至該粒狀基材之內。
較佳地，該片狀可固化材料的黏度在該模壓步驟的期間當中被減低。較佳地，該片狀可固化材料是在施加熱和/或壓力之時黏度會減低和/或至少部分地液化(liquefies)的材料。較佳地，在該模壓步驟的期間當中，至少一部分的該片狀可固化材料流動至該粒狀基材的間隙空間之內。該片狀可固化材料和該粒狀基材係使得只有一部分的該片狀可固化材料在該模製步驟的期間當中流動至該基材之內，這樣一就該表皮之所需的機械與其它性質而言合適的表皮厚度被保持在該粒狀基材的表面上。
較佳地，該片狀可固化材料係呈均勻厚度(uniform thickness)被施加至該基材。
該片狀可固化材料係呈未摺疊形式(unfolded form)被施加至該基材。數個單一厚度層(single thickness layers)可被提供，該等層較佳地在邊緣處重疊，俾以降低有間隙被形成在該表皮內的風險。
較佳地，該片狀可固化材料被施加至基本上一整個模具表面上。
本發明包含一個將該片狀可固化材料模壓至該基材的步驟。較佳地，被施加的壓力係低於200公噸/m2 ，較佳為低於大約100公噸/m2 。在許多示範例中，被施加的壓力將會相等於低於50、25、10或甚至低於大約5 kg/cm2 。
如上面所討論的，傳統的SMC製造方法(SMC manufacturing processes)需要巨大的壓力來將在形成該SMC產物的期間當中被陷滯的空氣抽空(evacuate)，而那些固體多孔狀基材之前已被知曉會至少部分地減輕被陷滯的空氣。令人驚訝地，本發明已發現到：藉由在模壓之前將一粒狀基材擺在該SMC表皮的後面，空氣可經由該粒狀基材的間隙空間而散逸，減少經固化的表皮材料之潛在變形(potential deformation)。
關於酚[醛]樹脂的使用，該粒狀基材類似地作用並且允許在固化期間當中被生成的蒸氣從該模壓區域被移除。
在本發明的一個具體例中，該片狀可固化材料被施加至一模具表面。該模具可包含有鋁或一鋁合金(aluminium alloy)。在較低的壓力被使用的情況下，鋁工具(aluminium tools)可以被使用。相較於一不銹鋼模具(stainless steel mould)，基於一鋁模具之降低的重量以及加熱或冷卻一鋁模具的速度，這可導致低成本的工具準備(low cost tooling)、彈性生產(flexible production)以及因為工具更換(tool change over)所致的停機時間(downtime)更短。舉例來說，一個鋁工具的體積可以明顯地小於那個為一由鋼所製成的對應工具所具者，而這點結合以鋁之較低的密度導致在使用鋁模具之時有相當大的重量優勢。在由鋁所製成或包含有鋁的組件於此被提及的情況下，較佳地該相關的組件包含鋁或一合適的鋁合金或其他包含鋁的材料。
本案方法可包含一個提供進一步的組件之步驟，諸如在該模具以及該片狀可固化材料之間。
本案方法進一步包含在該片狀可固化材料之一第二表面上提供一個遮罩(veil)的步驟。在一個具體例中，該遮罩被提供在該片狀可固化材料以及該模具的一個表面之間。較佳地，該遮罩包含有一材料片(a sheet of material)，它在模壓之前被提供在該片狀可固化材料以及該模具表面之間。相較於一個當中不存在有該遮罩的配置，該遮罩的提供較佳地導致模製品(moulded article)之表面修飾的改善或改變。
該遮罩較佳地在模壓期間當中可讓該片狀可固化材料之一組份大體上透過(substantially pervious)。以此方式，該片狀可固化材料之一組份，例如一樹脂組份，可以在模製期間當中通過該遮罩，而使得一位在固化產物(cured product)之表面處的樹脂修飾面(resin finish)可以被形成。因此，用於該遮罩的材料較佳地被選擇而使得它足以讓該片狀可固化材料之某些組份(特別是樹脂)透過，同時對於某些其他組份(例如玻璃纖維或其他的強化物)提供一障蔽功能(barrier function)。
在某些配置中，該遮罩可被置放在直接地鄰接該模具表面，並且將會有樹脂組份之充分滲透(sufficient penetration)來供一令人滿意的表面修飾面被生成。
該遮罩可包含有一非紡織材料(non-woven material)。特別地，在該遮罩被直接地施加至該模具的情況下，可能被冀求的是該遮罩不具有一特別的紋理或修飾面[這可能在模製產物的表面處形成一可感知的表面結構(a perceptible surface structure)]。但是，在其他的配置中，這樣一個位在該表面處的表面結構或圖案可能是一有利的特徵。
在這樣的一個結構不被冀求的情況下，較佳地該遮罩包含有一非紡織材料。舉例來說，較佳地該遮罩不包含有一針織或編織表面，雖然在某些情況下這樣的一個材料可以被使用，特別是如果一表面處理(surface treatment)已經被提供俾以減少該遮罩的表面結構。舉例來說，在某些配置中，該遮罩可包含有一個起絨或拉絨表面(fleece or brushed surface)。在某些配置中，該遮罩可包含有一表面圖案，該表面圖案可經由經固化的表皮產物被看到。但是，就大多數的應用而言，較佳地該遮罩的至少一個表面大體上不具有表面結構或圖案。
該遮罩可包含有一毛氈布(felt cloth)。舉例來說，該遮罩可包含有一聚酯材料。替代性材料(alternative materials)可被使用，例如包含有羊毛(wool)、聚乙烯、聚丙烯(polypropylene)或聚對苯二甲酸乙二酯(PET)。該遮罩可包含有一起絨材料，或可包含有一泡沫體材料。如上面所指出的，一合適的材料較佳地是能讓要被使用的樹脂透過，並且具有合適的表面紋理。該遮罩可包含有一聚酯材料(具有一為大約120至大約150 g/m2 的重量)。
在某些具體例中，本案方法包括將粒狀基材材料散佈(spreading)於整個模具表面，將該片狀可固化材料施加至模具，該片狀可固化材料覆蓋該等顆粒，以及將該片狀可固化材料模壓至該模具，俾以形成具有該等粒狀物被結合和/或包埋至它的表面中的表皮。
在其他的具體例中，該片狀材料在該粒狀基材材料之前被施加至該模具。
將會被理解的是：原則上，粒狀基材材料可被施加在該片狀可固化材料的第一和第二表面這兩者之上，而使得一表面效果被生成在這兩個表面之上。
本發明的方法允許不相同的表面修飾面存在於一個單一的固化表皮上。作為示範例，該表皮的一個表面可具有一平滑的修飾面，而另外一個表面具有一石頭效果修飾面(stone effect finish)。
同樣地，位在兩側上的表面修飾面可以是相同的。
將會被理解的是：不需要讓該基材的粒狀材料成為用於該經固化的表皮之所欲的表面修飾面。很可能所冀求的修飾面是該經固化的表皮之相反表面(opposite surface)。這樣的一個表面可能僅僅是該片狀可固化材料，它舉例來說可以在修飾面是有光澤的或無光澤的(glossy or matt in finish)，而且可能是有顏色的。這樣的表皮可被使用，例如，用來形成載具用的主體嵌板(body panels for vehicles)或者建築物用的嵌板(panels for buildings)[內部的(interior)與外部的(exterior)這兩者]。
該粒狀基材材料通常變成被包埋在該片狀可固化材料之基質內。端視被使用的材料以及將組份模壓在一起的方式而定，該等顆粒可從該基質材料的表面延伸，或者可被包埋或浸沉(submerged)在該表面中。
本發明的方法可進一步包括進行一表面處理以增加位在該表面中的該等顆粒之暴露(exposure)的步驟。該表面處理可包含將該等顆粒周圍處的表面材料或基質移除。
本案方法可進一步包含噴砂(sandblasting)含有表面材料的顆粒之表面的步驟。術語噴砂較佳地應被瞭解為包含任何一種技術，其中粒子被推進(propelled)到該表面之上以移除部分的基質材料而因此將該表面中的顆粒暴露出。任何一種合適的方法可以被使用。噴砂可以藉由例如在該表面之處鼓風(air blasting)砂粒子而被進行。
因此在示範例中，被形成的表面具有一聚合物基質(polymer matrix)，但亦包含粒狀基材材料，它對於一模擬的表面提供一逼真的外觀。
本發明包含一個用以將該片狀可固化材料模壓至該粒狀基材的步驟。在本發明的方法包含一個模具、砌築磚、一個遮罩或進一步的粒狀材料之中的一者或多者的具體例中，這些組件亦可被模壓至該片狀可固化材料。較佳地該模壓是在一個用來形成產物的單一步驟中被進行。在某些示範例中，該模壓步驟可形成最終產物而無進一步的機械加工(machining)或其他修飾步驟(finishing steps)被需要。
本發明的方法亦包含一個至少部分地固化之步驟。該步驟可包含加熱該片狀可固化材料。當被加熱之時，該片狀可固化材料固化而形成該表皮。在某些具體例中，該固化步驟包括將該片狀可固化材料加熱至一高於100℃的溫度，較佳為加熱至一高於120℃的溫度。加熱可改善該片狀可固化材料的流動。
在本發明的某些具體例中，模壓以及加熱係同時地發生。在該基材被施加至一壓機[亦即一壓板(press plate)]的具體例中，該壓機可為一被加熱的壓機。任擇地，在該片狀可固化材料被施加至一模具的具體例中，本案方法可包含一個用以加熱該模具的步驟，於是該片狀可固化材料被該經加熱的模具所加熱。
在本發明的其他具體例中，該粒狀基材在與該片狀可固化材料接觸之前被加熱。在這些具體例中，本案方法包含一個用以加熱該粒狀基材的步驟。該粒狀基材可被加熱至一如上面所描述的溫度，並接而被接觸以該片狀可固化材料，於是該片狀可固化材料被加熱。在一個具體例中，該基材係經由感應加熱(induction heating)被加熱。在一個獨立的具體例中，該基材係藉由使用一電磁輻射的照射(irradiation)而被加熱。
較佳地，該電磁輻射包含有具一從300 MHz至300 GHz (較佳為從300 MHz至30 GHz，更佳為從300 MHz至3 GHz)之頻率的輻射。在本發明的一個較佳具體例中，該電磁輻射包含有具一從800 MHz至1000 MHz (較佳為從902 MHz至928 MHz)之頻率的輻射。在本發明之一替代的較佳具體例中，該電磁輻射包含有具一從2.2 GHz至2.7 GHz (較佳為從2.4 GHz至2.5 GHz)之頻率的輻射。
較佳地，該粒狀基材係用具一為至少500 W的功率(power)(更佳為至少700 W，例如至少800 W)之電磁輻射來予以照射。任一合適的功率可以被使用於照射，而且將會被瞭解的是：端視特殊應用而定，具有高得更多的功率輸出(power output)之工業照射系統(industrial irradiation systems)可以被使用。舉例而言，該照射系統的功率可為至少100 kW或至少1 MW。
該照射可藉由本技藝中已知的任何方法來予以施行。在某些具體例中，在該電磁輻射包含微波輻射的情況下，該照射係藉由一個微波爐(microwave oven)來予以施行，雖然其他用以發射(emitting)電磁輻射的方法亦可被使用。
根據一個較佳的具體例，該粒狀基材的照射被施行歷經一從30秒至6分鐘的時段(time period)。利用電磁輻射來照射該基材允許該粒狀基材在它的整個結構中被快速地加熱。因此，固化該片狀可固化材料的步驟可以比傳統經加熱的壓機(traditional heated press)被更快地施行，提高了生產力(productivity)以及最小化(minimising)對於敏感部件(sensitive components)的損害。
該粒狀基材可被加熱至任一合適的溫度，而使得該片狀材料的固化被起始(commenced)。較佳地，該基材被加熱至一從100℃至250℃ (較佳為從120℃至200℃)的溫度。
在照射以及所引起的加熱該粒狀基材至任一溫度而使得該片狀可固化材料的固化被起始之後，該粒狀基材可慢慢地冷卻至該粒狀基材被照射的時段(period of time)之後該片狀可固化材料的固化持續著(continues)的程度。因此，在一個較佳的具體例中，在該粒狀基材的照射被完成之後，該片狀可固化材料被允許固化歷經至少3分鐘。
就至少下面的原因來說，藉由該粒狀基材而非該片狀可固化材料的照射來提供加熱是有利的。首先，由於該片狀可固化材料形成一個具有一被暴露的表面之表皮，包含位於該片狀可固化材料之內的磁性感受器材料(magnetic susceptor materials)將會改變該片狀材料的外觀並且生成一個內部產物(inferior product)。其次，揮發性化合物(volatile compounds)將會在該基材的製造中以及從該片狀可固化材料的固化這兩者被產生出。這樣的揮發性化合物是不希望位在最終產物內的，因為它們可能與健康風險(health risks)有關聯而且這樣的化合物也有可能是易燃的(flammable)。加熱該粒狀基材具有的優點是從該基材移除掉這樣的雜質(impurities)，其中該等揮發性化合物可被汽化(vaporised)並通過該基材的間隙空間而排出，而非聚集(collecting)在該等間隙空間內。
根據一個較佳的具體例，該粒狀基材包含有一或多種電磁感受器材料(electromagnetic susceptor materials)。在某些具體例中，該粒狀基材包含有多於一種電磁感受器材料。為了本發明之目的，一電磁感受器材料被認為是一種在使用電磁輻射的照射之時溫度被升高的材料。在一個較佳的具體例中，該電磁感受器材料是一種微波感受器材料，其中術語微波被認為包含具有一從300 MHz至300 GHz之頻率的電磁輻射。
該一或多種電磁感受器材料較佳地將會被添加至該粒狀基材以作為一填充劑。
電磁或微波感受器材料可包含有本技藝中通常所知的任何一種這樣的材料。較佳地，該電磁或微波感受器材料包含有下列之中的一者或多者：石墨、碳黑、金屬、金屬氧化物、水合的無機鹽類或化合物、水合的有機鹽類或化合物、水或陶瓷材料。該等水合的無機鹽類或化合物可包含有下列之中的一者或多者：水合的硫酸鹽(hydrated sulfates)、水合的磷酸鹽(hydrated phosphates)、水合的沸石(hydrated zeolites)或水合的矽酸鹽(hydrated silicates)。該等水合的無機鹽類或化合物較佳地包含有石膏或黏土材料。在一個特別較佳的具體例中，該電磁或微波感受器材料包含有石墨或石膏。
在某些具體例中，該基材的性質可藉由調整存在於該粒狀基材中的不相同電磁感受器材料之比例或者位於該基材中的電磁感受器材料的總數量(overall amount)而被客製化(tailored)。舉例來說，該粒狀基材的加熱之精確速率和大小(precise rate and magnitude)可以這種方式來予以調整。
在某些具體例中，一模壓或模製步驟係在該基材的照射之前被進行。在其他具體例中，一模壓或模製步驟係在該基材的照射以及該片狀材料的固化之同一時間被進行。
在本發明的一個具體例中，本案方法包括下列步驟：在一壓機上提供一呈粒狀形式的基材；提供一片狀可固化材料；令該片狀可固化材料與該基材之一上表面接觸；將該片狀可固化材料模壓至該基材，以及固化該片狀可固化材料，其中該基材的構形係使得氣體和/或蒸氣可從模壓區域被位移，而且一部分的該片狀可固化材料流動至該基材的第一表面之內，這對該表皮提供一表面效果。
在這個具體例中，該片狀可固化材料被置放在該基材之一頂面(top surface)上，亦即該基材的上方。這使該片狀可固化材料可更容易地流動至該基材的間隙空間之內。
此處所描述的方法之一優點是：本發明之經固化的聚合性表皮可具有一產生自該粒狀基材的表面效果。在該模壓步驟期間當中，某些的該粒狀基材變成被包埋在該片狀可固化材料之一基質內。端視被使用的該等基材材料以及將將組份模壓在一起的方式而定，該等基材粒子可從該基質材料的表面延伸，或者可被實質地包埋或浸沉(submerged)在該表面中。在該固化步驟之後，除了已被包埋在該基質內的該等粒子以外，該粒狀基材材料可從經固化的聚合性表皮材料被刷除掉。這些被包埋的粒子可保持在該表皮上並形成一表面效果。
令人驚訝地，已被發現到的是：任何未被結合至該表皮的粒狀材料可在固化之後從該表皮被刷除掉而留下一具有一表面效果之經固化的聚合性表皮。這優於提供開孔型基材(open celled substrates)的已知方法。在這些方法中，該片狀可固化材料在該固化步驟期間當中結合至該開孔型基材而因此必須予以機械加工去除(machined off)，俾以將該表皮與該基材分開來。
在本發明的某些以及如上面所描述的，一表面效果材料(surface effect material)亦可以被使用，還有該粒狀基材。在這些具體例中，一表皮可被形成，其中一第一粒狀材料存在於該表皮之一第一表面上，而一第二粒狀材料存在於該表皮之一第二表面上。
在一個進一步的方面中，本發明包含一藉由此處所描述的方法而被形成之經固化的聚合性表皮。
這樣的經固化的聚合性表皮可包含有至少一部分的該粒狀基材材料存在於該表皮之一表面上；以及選擇性地一粒狀材料存在於該表皮之一第二表面上。
該經固化的聚合性表皮可包含有一或多個砌築磚存在於該表皮之一表面上，還有至少一部分的該粒狀基材材料。較佳地，該等砌築磚係呈一圖案，而該粒狀基材材料係位於形成該圖案的該等砌築磚之間。
在一個較佳的具體例中，該經固化的聚合性表皮包含有砌築磚，該等砌築磚是呈一傳統磚牆之圖案的貼面磚，而該粒狀基材材料形成一供磚用的灌漿(grout for the bricks)。
在這樣的經固化的聚合性表皮中，該片狀材料較佳地被結合至該砌築磚和/或該粒狀基材材料。該粒狀基材材料的存在可幫助與該等砌築磚的結合。
在另一個方面中，本發明提供一粒狀基材材料在一諸如此處上面所描述的方法中的應用。
下面的非限制性示範例圖解說明本發明。 示範例1
下面的示範例圖解說明使用一砂基材(sand substrate)來生成一經固化的表皮。
一木製框架(wooden frame)被提供在一平坦表面(flat surface)上，而一包含有砂作為該粒狀基材材料的基材被提供於該框架的內部。被使用的砂具有一介於0.6 mm和2.0 mm之間的粒徑(particle diameter)，而該基材係為大約5 cm深。
一由SMC材料所製成的片材被提供在砂的頂部，該SMC片材延伸橫跨該基材的整個頂面。大約為100公噸/m2 的向下壓力(downward pressure)接而被施加至該等組份。該SMC材料被模壓至該基材並且被加熱至大約140℃。在加熱時該SMC材料開始液化並流動至該基材的間隙空間之內。
被陷滯在該基材和該SMC之間的空氣以及其他氣體通過該砂基材的多孔構造(porous structure)。該等組份藉由壓力的施加而被保持在模具中歷經一充分的時間以供該SMC來固化。
一旦被固化，該SMC表皮材料從該砂被移出，而位在該基材上之任何多餘的砂被刷除掉俾以留下一個在與該基材接觸的表面具有一表皮效果之經固化的表皮。 示範例2
下面的具體例將參照圖1來做描述。
一木製框架(13)坐落在一個裝配站(assembly station)處，而砂基材(14)被置放在該木製框架的內部。就在砂基材的頂部被放上一個SMC片材(12)，該SMC片材的尺寸係使得它係類似於那個為框架表面所具者。就在SMC表面的上方被放上一個印花遮罩(printed veil)(11)。該遮罩被設定尺寸(sized)以便能配合(fit)該SMC表面而幾乎沒有重疊(with little overlap)，[該遮罩可以尺寸過大(oversized)，在這個情況中，於模製之後可能會需要做修整(trimming)]。一壓機(10)接著就被置放在該遮罩表面的頂部。
該木製框架以及基材基底(substrate base)接而被置放在一個位在一壓機中的下方加熱的壓板(lower heated press platen)之上。在這個示範例中，該下方壓印板(lower platen)的溫度被選擇而使得在模製期間當中的模具溫度係為大約140℃。一個上方壓印板(upper platen)接而在該壓機內被下降朝向(lowered towards)該下方壓印板並且壓力被施加以達成模製操作以及形成一模製產物。接而從材料的堆疊(the stack of materials)移出表皮，而多餘的砂從該表皮的底部被刷除掉以形成一個具有兩個表面效果的表皮。 示範例3
下面的具體例將參照圖2來做描述。
一模具(24)被加熱至140℃。
一個木塊(wooden block)(未示出)被置放在該模具之上而且被充填以一砂基材(22)。
一個SMC材料片材(20)接而被施加至該砂基材的整個區域。
大約為100公噸/m2 的向下壓力接而被施加至該等組份。
在冷卻之後，從該模具移出所形成的產物。來自該粒狀基材的砂存在於該SMC被模壓至該砂基材(22)的那一側之上，而任何多餘的砂被刷除掉。該SMC材料(20)的另一側具有一有光澤的修飾面(a glossy finish)。 示範例4
在一個依據本發明的方法之一示範例中，一粒狀基材被置放成有一個表面接觸一個片狀可固化材料層(較佳地包含有SMC)。在這個示範例中，該粒狀基材包含有電磁感受器材料(諸如石膏或石墨)。
一個加重壓印板(weighted platen)被置放在該SMC的頂部。
在一個微波爐內，該基材被照射以具有一為2.45 GHz的頻率以及一800 W為或1000 W的功率之電磁輻射歷經一為1分鐘的時段。
該照射將該基材的溫度升高至大約200℃，在那個時間之下該片狀可固化材料開始固化。在初始固化階段(initial curing phase)期間當中，該片狀材料流動至該粒狀基材中的間隙空間之內。在該照射之後，該等材料被允許靜置歷經大約3分鐘而使得該片狀材料變成被完全固化。
有利地，這個示範例證明：施加壓力的步驟可為使得昂貴的液壓壓合裝置(hydraulic pressing apparatus)是不被需要的，例如模壓可以藉由僅是將一重量置放在該等材料的頂部而被達成。 示範例5
下面的具體例將參照圖3至圖5來做描述。
在一個壓機的一個下端部分(lower part)之上，一個模板(31)(其中該模板係呈砌築磚的形式被圖案化)被提供。特別地，該模板包含有凸起部分(raised portions)(36)(參見圖4)，該等凸起部分在最終產物中將導致位在傳統磚牆中的砌築磚之間的灌漿的模仿(mimicking)。
一個SMC材料片材(32)被施加至該模板(31)的表面，而該片材被延伸以致於它覆蓋該模板的整個區域。
砌築磚(33)隨後被直接地置放在該SMC片材(32)的頂部，而使得該等砌築磚(33)被置放在該模板(31)的該等凸起部分之間。
一用以形成基材的粒狀砂層(34)被施加至被排列好的砌築磚(33)以及SMC材料片材(32)的頂部。該砂具有一介於0.6 mm和2.0 mm之間的粒徑。
該壓機的一個上端部分(35)接而在該等層之上，而一大約為100公噸/m2 的向下壓力被施加，而使得該等砌築磚(33)以及該砂層(34)被包埋在該SMC材料片材(32)之內(參見圖5)。
一旦被形成，所生成的表皮從該模具被移出。
將會被理解的是：本發明已僅藉由舉例的方式來予以描述。被揭露於詳細說明以及(在適當的情況下)申請專利範圍和圖式中的每個特徵可以被獨立地或呈任何一種適當的組合被提供。因此將會被理解的是：此處所描述的各種不同方法可以被適當組合以形成一特定產物。
10‧‧‧壓機
11‧‧‧印花遮罩
12‧‧‧SMC片材
13‧‧‧木製框架
14‧‧‧砂基材
20‧‧‧SMC材料片材、SMC材料
22‧‧‧砂基材
24‧‧‧模具
31‧‧‧模板
32‧‧‧SMC材料片材
33‧‧‧砌築磚
34‧‧‧粒狀砂層
35‧‧‧壓機的一個上端部分
36‧‧‧模板的凸起部分
圖1顯示一種用以形成一經固化的聚合性表皮產物之方法的一個示範例； 圖2顯示一種用以形成一具有一表面效果之經固化的聚合性表皮之方法的一個示範例； 圖3是一個根據本發明的方法之一分解簡圖(exploded diagrammatic view)； 圖4是被施用於圖3的方法中的該等層之一簡圖(diagrammatic view)；以及 圖5是圖3和圖4的方法所生成之經固化的表皮之一示意橫截面圖(diagrammatic cross-sectional view)。

Claims (48)

  1. 一種形成一經固化的聚合性表皮之方法，該方法包括： 提供一片狀可固化材料； 提供一呈粒狀形式的基材； 令該粒狀基材與該片狀可固化材料之一第一表面接觸； 將該粒狀基材模壓至該片狀可固化材料；以及 至少部分地固化該片狀可固化材料以形成一表皮， 其中該基材的構形係使得氣體和/或蒸氣可從模壓區域被位移，而且一部分的該片狀可固化材料流動至該粒狀基材之內。
  2. 根據請求項1的方法，其中該粒狀基材包含有數個間隙空間介於粒子之間，而使得該片狀可固化材料可流動至該粒狀基材之內。
  3. 根據請求項2的方法，其中該等間隙空間具有一直徑落在0.25至5 mm的範圍內，諸如0.5至4 mm，或甚至1至3 mm。
  4. 根據請求項1至3中任一項的方法，其中該粒狀基材包含有選自於下列的一或多種粒狀材料：砂、石膏、石墨、碳酸鈣、水合的有機鹽類、陶瓷材料、黏土材料以及金屬氧化物。
  5. 根據請求項4的方法，其中該粒狀基材包含有砂。
  6. 根據請求項1至5中任一項的方法，其中該粒狀基材包含有對電磁輻射敏感的一或多種材料，例如對微波輻射敏感的一或多種材料。
  7. 根據請求項6的方法，其中該粒狀基材包含有石墨、碳黑、金屬、金屬氧化物、水合的無機鹽類或化合物、水合的有機鹽類或化合物、水或陶瓷材料之中的一者或多者。
  8. 根據請求項1至7中任一項的方法，其中該粒狀基材基本上覆蓋了所有的該片狀材料。
  9. 根據請求項1至8中任一項的方法，其中該片狀可固化材料包含有一熱固性材料。
  10. 根據請求項9的方法，其中該熱固性材料包含有下列之中的一者或多者：一環氧樹脂、一酚醛樹脂(phenolic resin)、一聚酯樹脂、一聚乙烯酯樹脂、一雙馬來醯亞胺樹脂或一聚醯亞胺樹脂。
  11. 根據請求項9或10的方法，其中該片狀可固化材料具有一從0.3至50 mm的厚度，諸如0.5至10 mm。
  12. 根據請求項9至11中任一項的方法，其中該熱固性材料包含有： – 未固化的酚[醛]樹脂； – 填充劑； – 一催化劑，相對於酚[醛]樹脂的含量，其呈一低於2 wt.% 的數量；以及 其中該填充劑係存在而呈一填充劑對未固化的酚[醛]樹脂之比例為2.5:1以及更大之數量，以及進一步地其中該填充劑包含有一過渡金屬氫氧化物和/或氫氧化鋁，而呈一金屬氫氧化物對未固化的酚[醛]樹脂之比例為1:1.5至3:1之數量。
  13. 根據請求項12的方法，其中該催化劑存在的數量相對於該未固化的酚[醛]樹脂的含量係低於1 wt.%，諸如相對於該未固化的酚[醛]樹脂的含量係低於0.5 wt.%，包含低於0.2 wt.%，以及低至實質上不含有催化劑，包含不含有催化劑。
  14. 根據請求項12或13的方法，其中該過渡金屬或鋁氫氧化物係具有化學式M(OH)3 ，其中M是一金屬。
  15. 根據請求項14的方法，其中該金屬M可以選自於下列之中的一者或多者：鈧、釩、鉻、錳、鐵、鈷和鋁，以鋁為較佳的。
  16. 根據請求項12至15中任一項的方法，其中金屬氫氧化物對未固化的酚[醛]樹脂之比例為1:1.6至2.5:1之數量，諸如1:2至2:1。
  17. 根據請求項1至16中任一項的方法，其中該填充劑是一不溶於熱固性材料中的粒狀固體，諸如選自於下列之中的一者或多者的填充劑：黏土、黏土礦物、滑石、蛭石、金屬氧化物、耐火材料、實心或空心的玻璃微粒球、飛灰、煤粉、木粉、穀物粉、堅果殼粉、矽石、研磨塑膠與呈粉末形式的樹脂、粉末化再生廢塑膠、樹脂粉末、色素以及澱粉。
  18. 根據請求項1至17中任一項的方法，其中該片狀可固化材料進一步包含有纖維。
  19. 根據請求項18的方法，其中該片狀可固化材料包含有碳纖維、玻璃纖維和聚芳醯胺纖維之中的一者或多者。
  20. 根據請求項12至19中任一項的方法，其中該等纖維係呈一為6:1至1:3 (諸如從4:1至1:1)的樹脂對纖維之比例而被添加至該未固化的材料。
  21. 根據請求項19的方法，其中該片狀可固化材料包含有SMC (片狀模塑化合物)。
  22. 根據請求項1至22中任一項的方法，進一步包括一個提供一或多個砌築磚(masonry tiles)的步驟，該等砌築磚係在與該粒狀基材接觸之前被施加至該片狀可固化材料。
  23. 根據請求項22的方法，其中該等砌築磚至少部分地係由混凝土、黏土、天然石、人造石、陶瓷、玻璃或此等的組合所形成。
  24. 根據請求項23的方法，其中該等砌築磚至少部分地係由磚頭、大理石、花崗石、石灰石、石灰華、砂石、板岩、鑄石、瓷料、陶器、玻璃或此等的組合所形成。
  25. 根據請求項22至24中任一項的方法，其中砌築磚具有一深度係落在從3至30 mm的範圍內。
  26. 根據請求項22至25中任一項的方法，其中該等砌築磚包含有接觸該片狀可固化材料的表面凹痕、突起或孔。
  27. 根據請求項22至26中任一項的方法，其中數個砌築磚被提供，該數個砌築磚集體地延伸於該片狀材料和/或該基材區域的絕大部分或只有一個部分之上。
  28. 根據請求項1至27中任一項的方法，進一步包括一個將該片狀可固化材料施加至一模具的步驟。
  29. 根據請求項28的方法，其中該模具是有輪廓的。
  30. 根據請求項28的方法，其中該模具係呈一模板的形式，諸如一界定待藉由該等砌築磚而形成的圖案之模板。
  31. 根據請求項30的方法，其中該模板被使用以控制該片狀可固化材料在該等砌築磚之間的輪廓。
  32. 根據請求項1至31中任一項的方法，進一步包含一個提供一遮罩在該片狀可固化材料之一第二表面(諸如在該片狀可固化材料和該模具的一個表面之間)上的步驟。
  33. 根據請求項32的方法，其中該遮罩包含有一非紡織材料。
  34. 根據請求項1至33中任一項的方法，進一步包含一個令一粒狀表面材料接觸該片狀可固化材料之一第二表面以及模壓該片狀可固化材料和該表面材料的步驟。
  35. 根據請求項34的方法，其中該表面材料係如請求項4至7中任一項所界定者。
  36. 根據請求項1至35中任一項的方法，其中在至少部分地固化之後，至少一部分的該粒狀材料被暴露在該片狀材料之一表面處。
  37. 根據請求項1至36中任一項的方法，其中該固化步驟包括將該片狀可固化材料加熱至一高於100℃的溫度，諸如一高於120℃的溫度。
  38. 根據請求項1至37中任一項的方法，其中該粒狀基材在與該片狀可固化材料接觸之前被加熱。
  39. 根據請求項6至38中任一項的方法，進一步包含一個利用電磁輻射來照射該粒狀基材俾以增高該基材的溫度之步驟。
  40. 根據請求項22至39中任一項的方法，該方法包括： – 選擇性地在一壓機(press)上提供一模板； – 在該壓機上提供一片狀可固化材料； – 將砌築磚排列在該片狀可固化材料之一表面上俾以形成一圖案； – 施加一粒狀基材而使得它至少覆蓋該片狀材料之任何剩餘的表面積至該等砌築磚的高度(而且較佳地還有該等砌築磚)； – 將該片狀可固化材料模壓至該基材；以及 – 至少部分地固化該片狀可固化材料， 其中該粒狀基材的構形係使得氣體和/或蒸氣可從模壓區域被位移，而且一部分的該片狀可固化材料流動至該粒狀基材之內。
  41. 根據請求項40的方法，其中一部分的該片狀可固化材料流動至該等砌築磚中的一個孔之內和/或嵌入該等砌築磚之內。
  42. 一種經固化的聚合性表皮，其係藉由根據請求項1至41中任一項的方法而形成。
  43. 根據請求項42之經固化的聚合性表皮，其中至少一部分的該粒狀基材材料存在於該表皮之一表面上；以及選擇性地，一粒狀材料存在於該表皮之一第二表面上。
  44. 一種經固化的聚合性表皮，其係藉由根據請求項22至40中任一項的方法而形成，其中一或多個砌築磚存在於該表皮之一表面上，還有至少一部分的該粒狀基材材料上。
  45. 根據請求項44之經固化的聚合性表皮，其中該等砌築磚係呈一圖案而存在，而該粒狀基材材料係位於形成該圖案的該等砌築磚之間。
  46. 根據請求項44或45之經固化的聚合性表皮，其中該等砌築磚是呈一傳統磚牆之圖案的磚頭，而該粒狀基材材料形成一供磚用的灌漿(grout)。
  47. 根據請求項44至46中任一項之經固化的聚合性表皮，其中該片狀材料被結合至該砌築磚和/或該粒狀基材材料。
  48. 一種粒狀基材材料在根據請求項1至40中任一項的方法中的應用。
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