TW201833160A - 氫化嵌段共聚物及其組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種氫化的乙烯芳香族嵌段及共軛二烯嵌段共聚物，其具有特定的分子量、組成、分子結構及分子幾何結構，因此可改善加工性、機械性及光學性；該氫化嵌段共聚物可進一步加入不同的氫化嵌段共聚物，以增加所需特性。

Description

氫化嵌段共聚物及其組合物
本發明提供一種氫化嵌段共聚物，其包含乙烯芳香族聚合物及共軛二烯聚合物；該氫化嵌段共聚物具有特定的分子量、分子結構及分子幾何結構，因此能實現改善加工性、機械性及光學性。
完全氫化嵌段共聚物可由乙烯芳香族單體及共軛二烯單體所製備，其中二者所形成之嵌段基本上飽和，這在該領域為熟知的。
美國專利公告號第3,598,886揭露一種氫化乙烯基取代芳烴-共軛二烯嵌段共聚物，其芳香族的不飽和程度小於3%，然而，其揭露的組合物無法在物理性及加工性之間有良好的平衡。
美國專利公告號第6,632,890已揭露一種高流動性的氫化乙烯芳香族聚合物與其共聚物，以及將其等應用在薄壁注塑構件及光學媒體之技術，然而，在製備超薄的薄壁光學構件例如導光板時，材料卻仍需要額外增加流動性才可達到零件厚度需求，以符合市場趨勢的需求。此外，已知的陰離子共聚嵌段共聚物具有較窄的分子量分布，造成此類聚合物具有較弱的剪稀薄特性(Shear thinning behavior)。
因此，目前仍存有需求完成一氫化嵌段共聚物，其係由乙烯芳香族單體及共軛二烯單體所製備而成，可實現改善加工性、機械性及光學性。
為解決上述之問題，本發明提供一種氫化嵌段共聚物，包含至少二個氫化乙烯芳香族聚合物嵌段及至少一氫化共軛二烯聚合物嵌段，其特徵在於：a) 總數均分子量(Mnt )為30,000至200,000；b) 該氫化程度為每一該氫化乙烯芳香族聚合物嵌段的氫化程度大於50%及每一該氫化共軛二烯聚合物嵌段的氫化程度大於95%；及c)該氫化乙烯芳香族聚合物嵌段及/或該氫化共軛二烯聚合物嵌段包含有至少一遞變(tapered)嵌段及/或隨機共聚性嵌段。
較佳地，以該氫化嵌段共聚物的總重量為基準，該氫化嵌段共聚物包含10~90重量%的氫化共軛二烯聚合物嵌段。
較佳地，該氫化乙烯芳香族共聚物嵌段包含苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
較佳地，該氫化共軛二烯聚合物嵌段包含丁二烯及異戊二烯。
較佳地，該氫化共軛二烯聚合物包含5~90%重量的1,2-乙烯基或3,4-二烯基。
較佳地，該氫化嵌段共聚物更包含另一氫化嵌段共聚物。
較佳地，該另一氫化嵌段共聚物為氫化二嵌段共聚物；更佳地，該氫化二嵌段共聚物為乙烯芳香族-共軛二烯二嵌段共聚物，其中該乙烯芳香族嵌段具有分子量1,000~100,000 g/mol及該共軛二烯嵌段具有分子量1,000~100,000 g/mol；該乙烯芳香族-共軛二烯二嵌段共聚物包含5~90重量%之1,2-乙烯基或3,4-二烯基。
較佳地，該另一氫化嵌段共聚物為氫化五嵌段共聚物；更佳地，該氫化五嵌段共聚物具有總數均分子量(Mnt )為30,000至200,000；該氫化五嵌段共聚物包含5~90重量%之1,2-乙烯基或3,4-乙烯基。
較佳地，該另一氫化嵌段共聚物為氫化星型嵌段共聚物；更佳地，該氫化星型嵌段共聚物包含5~90重量%之1,2-乙烯基或3,4-乙烯基。
本發明另一方面提供一種成型物，其係使用如上所述之氫化嵌段共聚物所獲得。
較佳地，該成型物可為一加工製品、一熱塑製品、一擠出製品、一注塑製品、一膜製品或一發泡體。
根據本發明內容，該氫化嵌段共聚物能實現改善加工性、機械性及光學性。
本發明以下敘述為此技術領域中通常知識者可輕易明瞭此發明之必要技術，且只要不違反其中的精神及範圍，就可以多樣的改變及修飾這個發明來適應不同的用途及狀況。如此，其他的實施例亦包含於申請專利範圍中。
本發明為提供一種氫化嵌段共聚物，包含至少二個氫化乙烯芳香族聚合物嵌段及至少一氫化共軛二烯聚合物嵌段，其特徵如下所列：
a) 總數均分子量(Mnt )為30,000至200,000，較佳為40,000至175,000，更佳為40,000至175,000，最佳為45,000至150,000。本發明之氫化嵌段共聚物係將嵌段共聚物進行氫化所製備而成，該嵌段共聚物包含三嵌段共聚物、四嵌段共聚物、五嵌段共聚物、其他多嵌段共聚物或星型嵌段共聚物。
b) 該氫化程度為每一該氫化乙烯芳香族聚合物嵌段的氫化程度通常大於50%，較佳為大於70%，更佳為大於90%；以及，每一該氫化共軛二烯聚合物嵌段的氫化程度大於95%，較佳為大於99%。
c) 該氫化乙烯芳香族聚合物嵌段及/或該氫化共軛二烯聚合物嵌段包含有至少一遞變嵌段及/或隨機共聚性嵌段。
d) 該氫化共軛二烯聚合物通常包含5~90重量%的1,2-乙烯基或3,4-乙烯基，較佳為40~90%重量%，更佳為60~90重量%。
本發明中，「遞變嵌段」為一種嵌段共聚物，具有由一種共聚物遞變成另一種共聚物之介面區域（此共聚物在明確區域內會有明確地呈現所遞變的嵌段）。藉由在各嵌段之間合併遞變嵌段區域，嵌段共聚物可在不受限於分子量和化學組成之情況下，調整其分離強度，以設計出具有改善的機械性，且保留有在有規則-無規則的溫度轉變內所需的相分離結構。「隨機共聚物嵌段」是一種共聚物，其具有不同的單體分布在該共聚物的聚合物分子之間。較佳地，本發明之氫化嵌段共聚物中的鄰近嵌段是由隨機共聚物嵌段連接而成的，而該隨機共聚物嵌段中亦可具有遞變嵌段，其組成會因此遞變地改變。
本發明之氫化嵌段共聚物進一步包含另一種氫化嵌段共聚物，其具有分子量1,000~10,000 g/mol，例如氫化嵌段二聚物、氫化嵌段五聚物或氫化嵌段星型共聚物。該另一種氫化嵌段共聚物係進一步添加至該氫化嵌段共聚物之中，以實現改善加工性、機械性及光學性。
本發明中，該氫化二嵌段共聚物為乙烯芳香族-共軛二烯二嵌段共聚物，其中該乙烯芳香族嵌段具有分子量1,000~10,000 g/mol及該共軛二烯嵌段具有分子量1,000~10,000 g/mol。該氫化二嵌段共聚物包含5~90重量%的1,2-乙烯基或3,4-乙烯基。該氫化乙烯芳香族嵌段可由乙烯芳香族單體聚合所獲得。典型的乙烯芳香族單體包含苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的各類異構體、乙基苯乙烯的各類異構體、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、乙烯基聯苯、乙烯基萘、乙烯基蒽或其等之相似物或其等之混合物，但本發明不限於此等，且該乙烯芳香族嵌段的單體為苯乙烯或α-甲基苯乙烯為較佳。該氫化嵌段共聚物可包含超過一種特定聚合的乙烯芳香族單體；例如，該氫化嵌段共聚物可包含聚苯乙烯嵌段及聚α-甲基苯乙烯嵌段。該氫化乙烯芳香族聚合物嵌段亦可為一種共聚物，其包含多種乙烯芳香族單體，例如苯乙烯及α-甲基苯乙烯。
本發明中，該氫化共軛二烯聚合物可由共軛二烯單體聚合而成，其可為任一具有二個共軛雙鍵的單體，例如1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、異戊二烯及相似的化合物以及其等之混合物，且本發明不限於此等；較佳地，該共軛二烯單體為丁二烯或異戊二烯。當該氫化嵌段共聚物為多嵌段共聚物時，即包含超過一種氫化共軛二烯嵌段時，該氫化嵌段共聚物可包含超過一種特定的聚合共軛二烯單體。換言之，該氫化五嵌段共聚物可同時包含聚丁二烯嵌段及聚異戊二烯嵌段。該氫化共軛二烯聚合物亦可為包含多種共軛二烯單體，例如1,3-丁二烯及異戊二烯。
製備嵌段共聚物之方法已為該領域所熟知，一般情況下，最常會使用陰離子聚合方法，但本發明並不限於此方法。於一實施例中，嵌段共聚物係藉由在聚合單體中依序加入陰離子起始劑所獲得，該陰離子起始劑可為仲丁基鋰(sec-butyllithium)或正丁基鋰(n-butyllithium)。於另一實施例中，嵌段共聚物係藉由偶合二嵌段、三嵌段或其他多嵌段材料搭配二價偶合劑所獲得，例如1,2-二溴乙烷、二氯甲烷或苯甲酸苯酯，但本發明並不限於此等。於另一實施例中，星型共聚物可藉由偶合二嵌段、三嵌段或其他多嵌段材料搭配多價偶合劑所獲得，例如具有三個功能性基團之三壬基苯基亞磷酸酯或甲基三氯矽烷、或具有四個功能性基團之四氯化矽，但本發明不限於此等。而用於各種陰離子聚合方法的偶合劑及其等之使用方式已係為本領域所熟知。於另一較佳實施例中，使用雙功能性陰離子起始劑啟動各嵌段系統中心開始聚合，隨後加入的單體則會平均地由兩端開始連結以生成聚合鏈。
本發明中，該氫化嵌段共聚物的丁二烯部分中的1,2-乙烯基含量，係指在所有以1,2-乙烯基結構進行連結的單位佔總丁二烯單位的重量比或莫耳比，該總丁二烯單位係對應所有以1,4-乙烯基及1,2-乙烯基結構進行連結的單位。前述的重量比或莫耳比可藉由紅外線光譜儀、NMR儀器等類似儀器量測丁二烯部分中的1,2-乙烯含量經計算獲得。若共軛二烯單體為異戊二烯，在該嵌段共聚物中，所有以3,4-乙烯基結構進行連結的單位佔總異戊二烯單位比則可由量測所獲得，該總異戊二烯單位係對應所有以1,4-乙烯基及3,4-乙烯基結構進行連結的單位。該共軛二烯嵌段的乙烯含量可藉由控制乙烯調整劑之極性化合物的種類與含量、聚合溫度及使用有機鋰作為起始劑與碳烴有機溶劑等類似的聚合方法，以進行調控。該極性化合物包含四氫呋喃、二甘醇二甲醚、二甘醇二丁醚及其類似物、胺類化合物如三乙基胺、四甲基乙烯基二胺及其等之類似物、硫醚、膦、磷醯胺、烷基苯磺酸鈉、鉀和鈉的醇鹽等，且本發明不限於此等。
隨後，該共聚物會經由氫化去除該共軛二烯聚合物及該乙烯芳香族聚合物嵌段的不飽和位置，此氫化作用可使用任意之氫化方法。本發明美國專利公告號第6,632,890之氫化方法以參考方式併入本案；該聚合共軛二烯嵌段的氫化作用可以單獨進行，或搭配聚合乙烯芳香族單體的芳香環同時氫化。依據調整氫化條件及觸媒之差異，可以使該嵌段共聚物中的共軛二烯聚合物部分在氫化時不會實質上影響到乙烯芳香族聚合物嵌段、或使嵌段共聚物中的共軛二烯嵌段飽合而乙烯芳香族嵌段僅部分氫化、或使嵌段共聚物中的共軛二烯聚合物及乙烯芳香族嵌段二者皆實質上飽合。
本發明中，該氫化反應可在無溶劑之情況下進行，但較佳在具有碳氫有機溶劑之情況下進行，該碳氫有機溶劑必需可溶解該聚合物且不會阻礙到氫化反應。較佳地，該有機溶劑為飽和有機溶劑，例如環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、環辛烷、環庚烷、十二烷、二噁烷、二甘醇二甲醚、四氫呋喃、異戊烷、十氫化萘或其等混合物，且本發明不限於此等，其中以環己烷為最佳。
本發明中，氫化程度為至少使50重量%以上的芳香族達成氫化，且較佳為95重量%以上，更佳為99重量%以上。換言之，原始的芳香環中至少50重量%以上是全部氫化成脂環族環，且較佳為95重量%以上，更佳為99重量%以上。對聚合物而言，例如聚苯乙烯及苯乙烯-丁二烯共聚物，氫化程度一般為較佳為反應到至少50重量%以上的芳香環氫化形成對應的脂環族環，且較佳為至少70重量%以上，更佳為至少80重量%以上，及最佳為至少90重量%以上。
本發明中，氫化乙烯芳香族聚合物的氫化程度可使用紫外光-可見光(UV-VIS)光譜儀檢測，而氫化二烯聚合物的氫化程度可使用原子NMR儀器檢測。例如，含有聚苯乙烯脂環己烷溶液的芳香環可在260.5nm下，顯示出特異的吸光帶；當在1cm的液體樣品槽(cell)中具有每升含有0.004980莫耳的芳香環之溶液時，所偵測吸光帶的吸光值為1.000。藉由過濾去除觸媒後，該氫化乙烯芳香族聚合物會被設置於紫外光(UV)偵測樣品槽，以檢測其吸光值；該吸光值大小取決於樣品濃度。該氫化乙烯芳香族聚合物的產品會在高濃度下進行吸光值量測，因為通常量測前並不會進行稀釋。由於反應溶液的濃度比標準品高出15至30倍，因此可精確地量測少量的殘餘未飽和芳香環。該氫化乙烯芳香族聚合物的側芳香環基群的氫化程度，則會取決於該聚合物的氫化程度、觸媒的使用量、反應處理條件及反應時間。
必須要注意的是，該氫化嵌段共聚物上的每一獨立嵌段具有其特定的分子量。換言之，舉例而言，本發明之氫化嵌段共聚物中的每一該氫化乙烯芳香聚合物嵌段可具有不同的分子量。
本發明之氫化嵌段共聚物具有透明性、高玻璃移轉溫度、吸水率低及良好的熔體加工性之特性組合，係為一種理想材料可用於不同領域，包含加工製品、熱塑製品、擠出製品、注塑製品（例如光學構件）、膜製品或發泡體。
[ 具體實施例 ]
實施例 1-5
苯乙烯 - 丁二烯嵌段共聚物之合成反應
苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物之合成係在5L的攪動容器中加入3000mL作為初始進料的乾燥環己烷，攪動加熱至60℃；加入預先已計量的n-正丁基鋰(1.6 mole/L)及含有叔丁醇鉀之四氫呋喃(相對於該n-正丁基鋰含量，添加量為0.1%莫耳百分比)於該攪動容器中，該混合液進一步攪拌5分鐘。
如表1所示，無水苯乙烯單體及含有無水苯乙烯與丁二烯之混合物依序加入該混合液中，以形成共聚物之嵌段。該苯乙烯嵌段之形成時間約15至30分鐘，而苯乙烯-丁二烯共聚物之形成時間約10至40分鐘（即，B/S進料時間如表1所示）。最後，添加0.4 mL的甲醇終止聚合反應。
苯乙烯 - 丁二烯嵌段共聚物之氫化反應
進一步地，利用Pt/SiO2 作為氫化觸媒以進行氫化作用。將計量好乾燥的該嵌段共聚物溶解於環己烷中，該嵌段共聚物對該觸媒的比為15至1。該氫化反應是在附攪拌軸型高壓反應器(Parr reactor)內在177℃及3447 MPa氫氣中反應2小時，該氫化程度超過99%。
實施例 6-10
苯乙烯 - 丁二烯嵌段共聚物之合成反應
苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物之合成係在5L的攪動容器中加入3000mL作為初始進料的乾燥環已烷，並攪動加熱至60℃；加入預先已計量的n-正丁基鋰(1.6 mole/L)及含有叔丁醇鉀之四氫呋喃(相對於該n-正丁基鋰含量，添加量為0.1%莫耳百分比)於該攪動容器中，該混合液進一步攪拌5分鐘。
如表2所示，無水苯乙烯單體、丁二烯單體及無水苯乙烯與丁二烯之混合物依序加入該混合液中，以形成該共聚物嵌段。該共聚物嵌段之形成時間約15至30分鐘，而形成苯乙烯-丁二烯共聚物的時間約20至30分鐘（即，B/S進料時間如表2所示）。最後，添加0.4 mL的甲醇終止聚合反應。
苯乙烯 - 丁二烯嵌段共聚物之氫化反應
進一步地，利用Pt/SiO2 作為氫化觸媒進行氫化作用。將計量好的乾燥的該嵌段共聚物溶解於環己烷中，該嵌段共聚物對該觸媒的比為15至1。該氫化反應是在附攪拌軸型高壓反應器(Parr reactor)內在177℃及3447 MPa氫氣中反應2小時，該氫化程度超過99%。
表 1 (S1 : 苯乙烯嵌段；(B/S)1 : 苯乙烯-丁二烯嵌段；S: 無水苯乙烯單體；B/S: 含有無水苯乙烯與丁二烯之混合物；nBuLi: n-正丁基鋰)
表 2 (S1 : 苯乙烯嵌段；B1 : 丁二烯嵌段；(B/S)1 : 苯乙烯-丁二烯嵌段；S: 無水苯乙烯單體；B: 丁二烯單體；B/S: 含有無水苯乙烯與丁二烯之混合物；nBuLi: n-正丁基鋰)
比較例 1-5
苯乙烯 - 丁二烯嵌段共聚物之合成反應
苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物之合成係在5L的攪動容器中加入3000 mL作為初始進料的乾燥環已烷，並攪動加熱至60℃；加入預先已計量的仲丁基鋰(1.3 mole/L；10 mL)及含有叔丁醇鉀之四氫呋喃(相對於仲丁基鋰含量為0.1莫耳百分比%)於該攪動容器中，該混合液進一步攪拌5分鐘。
如表3所示，無水苯乙烯單體及丁二烯單體依序加入該混合液中，以形成共聚物嵌段。形成該苯乙烯嵌段之反應時間為30分鐘，而形成該丁二烯嵌段之反應時間為60分鐘。最後，添加0.4mL的甲醇終止聚合反應。
苯乙烯 - 丁二烯嵌段共聚物之氫化反應
進一步地，利用Pt/SiO2 作為氫化觸媒進行氫化作用。將計量好的乾燥嵌段共聚物溶解於環己烷中，該嵌段共聚物對該觸媒的比為15至1。該氫化反應是在附攪拌軸型高壓反應器(Parr reactor)內在177℃及3447MPa氫氣中反應2小時，該氫化程度超過99%。
表 3 (S1 : 苯乙烯嵌段；B1 : 丁二烯嵌段；(B/S)1 : 苯乙烯-丁二烯嵌段；S: 無水苯乙烯單體；B: 丁二烯單體；sBuLi: 仲丁基鋰)
實施例 10-12
將實施例2及4之氫化嵌段共聚物會及實施例1及5之氫化嵌段共聚物混合，以重量百分比進行混合，混合比例為80% / 20%，如表4所示。
表 4
[ 測試例 ]
實施例1-12及比較例1-5之嵌段共聚物測試後的物理及機械性能如表5所示。
使用擠壓成型機(Carver Presser)準備測試樣本（擠壓溫度220℃；厚度0.4mm）。使用拉力機(Instron Machine)及標準方法ASTMD 822測試樣本的機械性質（拉力條件：夾具間距為100 mm；測試速度為10 mm/min）。使用差示掃描量熱分析儀（TAQ10DSC）測試樣本的玻璃轉移溫度（測試條件：10℃/min；N2 環境下）。藉由將樣本折疊以觀察樣本的抗折白程度。藉由量測進料單體量以獲取苯乙烯含量。使用超效能高分子層析儀(waters APC，THF)量測分子量。使用流變儀分析黏度（TA Discovery HR1流變儀；測試條件：溫度230℃；應變5%；0.1 rad/秒；N2 環境下）。使用紫外光/可見光光譜儀（美商珀金埃爾默股份有限公司LAMBDA 750，400-700 nm）分析透明度。
表 5 （S1 : 苯乙烯嵌段；B1 : 丁二烯嵌段；(B/S)1 : 苯乙烯-丁二烯嵌段）

Claims (16)

  1. 一種氫化嵌段共聚物，包含至少二個氫化乙烯芳香族聚合物嵌段及至少一氫化共軛二烯聚合物嵌段，其特徵在於： a)總數均分子量(Mnt )為30,000至200,000； b)該氫化程度為每一該氫化乙烯芳香族聚合物嵌段的氫化程度大於50%及每一該氫化共軛二烯聚合物嵌段的氫化程度大於95%；及 c)該氫化乙烯芳香族聚合物嵌段及/或該氫化共軛二烯聚合物嵌段包含有至少一遞變(taper)嵌段及/或隨機共聚性嵌段。
  2. 如請求項1所述之氫化嵌段共聚物，其中以該氫化嵌段共聚物的總重量為基準，該氫化嵌段共聚物包含10~90重量%的氫化共軛二烯聚合物嵌段。
  3. 如請求項1所述之氫化嵌段共聚物，其中該氫化乙烯芳香族聚合物嵌段包含苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
  4. 如請求項1所述之氫化嵌段共聚物，其中該氫化共軛二烯聚合物嵌段包含丁二烯及異戊二烯。
  5. 如請求項1所述之氫化嵌段共聚物，其中該氫化共軛二烯聚合物包含5~90重量%的1,2-乙烯基或3,4-乙烯基。
  6. 如請求項1所述之氫化嵌段共聚物，其中該氫化嵌段共聚物更包含另一氫化嵌段共聚物。
  7. 如請求項6所述之氫化嵌段共聚物，其中該另一氫化嵌段共聚物為氫化二嵌段共聚物。
  8. 如請求項7所述之氫化嵌段共聚物，其中該氫化二嵌段共聚物為乙烯芳香族-共軛二烯二嵌段共聚物，其中該乙烯芳香族嵌段具有分子量1,000~100,000g/mol及該共軛二烯嵌段具有分子量1,000~100,000g/mol。
  9. 如請求項8所述之氫化嵌段共聚物，其中該乙烯芳香族-共軛二烯二嵌段共聚物包含5~90重量%之1,2-乙烯基或3,4-乙烯基。
  10. 如請求項6所述之氫化嵌段共聚物，其中該另一氫化嵌段共聚物為氫化五嵌段共聚物。
  11. 如請求項10所述之氫化嵌段共聚物，其中該氫化五嵌段共聚物具有總數均分子量(Mnt )為30,000至200,000。
  12. 如請求項11所述之氫化嵌段共聚物，其中該氫化五嵌段共聚物包含5~90重量%之1,2-乙烯基或3,4-乙烯基。
  13. 如請求項6所述之氫化嵌段共聚物，其中該另一氫化嵌段共聚物為氫化星型嵌段共聚物。
  14. 如請求項13所述之氫化嵌段共聚物，其中該氫化星型嵌段共聚物包含5~90重量%之1,2-乙烯或3,4-乙烯。
  15. 一種成型物，其係使用如請求項1所述之氫化嵌段共聚物所獲得。
  16. 如請求項15所述之成型物，其可為一加工製品、一熱塑製品、一擠出製品、一注塑製品、一膜製品或一發泡體。
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KR20010113766A (ko) * 1999-03-19 2001-12-28 그래햄 이. 테일러 수소화 블록 공중합체
US6632890B1 (en) 1999-03-19 2003-10-14 Dow Global Technologies Inc. Hydrogenated block copolymer compositions
WO2003029347A1 (fr) * 2001-09-27 2003-04-10 Teijin Limited Composition de resine a base de polymere styrenique hydrogene et elements optiques
US20070155905A1 (en) * 2006-01-03 2007-07-05 Marta Drewniak Polyolefin material with enhanced surface durability
US8637131B1 (en) * 2012-11-30 2014-01-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(phenylene ether) article and composition

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