TW201823412A - 感壓式接著劑、感壓式接著膜及光學積層體 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種可製作耐熱性及耐濕熱性以及耐水性良好的感壓式接著膜的感壓式接著劑、使用該感壓式接著劑的感壓式接著膜及光學積層體。一種感壓式接著劑,其包含:具有羥基的共聚物(A)、以及具有可與羥基反應的官能基的反應性化合物(B),且作為構成所述共聚物(A)的單體單元,含有:具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a1)單元、不具有極性基的分配係數LogP為6.5以上且不足12的乙烯性不飽和化合物(a2)單元、以及具有乙烯氧基而不具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a3)單元。

Description

感壓式接著劑、感壓式接著膜及光學積層體
本發明是有關於一種感壓式接著劑、感壓式接著膜及光學積層體。
電子計算機、電子鐘表、行動電話、電視機等家庭用·商業用電器製品等各種機器中使用的液晶顯示器等顯示裝置正在推進大型化。尤其液晶電視機或電漿電視機等的大型化顯著。另外,近年來,以智慧型手機或輸入板為代表的觸控面板方式的液晶顯示器迅速普及,且有機電致發光(electroluminescence,EL)顯示器亦期待大規模的市場擴張。另一方面,液晶顯示器亦被用於汽車導航等車載機器等中,從而需要可於高溫高濕氣體環境等嚴酷的車內環境下使用的耐久性。
先前,對於液晶顯示器等的光學構件,為了防止加工、組裝、檢查、運輸等時候表面的污染或損傷,一般於露出面側黏貼表面保護膜。尤其光學構件用的表面保護膜存在於其製造步驟中反復進行貼附與剝離的情況,因此需要貼附容易性(朝被黏體的潤濕展佈)以及於剝離時不會污染光學構件表面的再剝離性。另外,伴隨光學構件的薄膜化而光學構件自身變得容易破損,因此除了接著性,表面保護膜亦需要能夠以更弱的力進行剝離的特性(輕剝離性)。進而,車載機器用的表面保護膜中亦需要即使被暴露於加熱、濕熱狀態亦不會發泡、或者自被黏體(光學構件)剝離的高耐久性。
另外,若表面保護膜於再剝離時產生靜電,則於被黏體為電子零件的情況下,存在因靜電而發生電子零件的電路破壞的問題。另外,於被黏體為光學構件的情況下,存在因靜電而異物附著於被黏體表面且於檢查等中發生故障的問題。
表面保護膜中使用的感壓式接著劑使用丙烯酸系共聚物、矽酮系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂及各種樹脂,但就低成本的原因而言,廣泛使用丙烯酸樹脂。 例如,專利文獻1及專利文獻2中揭示有將三官能的異氰酸酯系交聯劑混合至具有碳數為12以下的烷基的乙烯性不飽和化合物與含有羥基的乙烯性不飽和化合物的共聚物中而成的感壓式接著劑。
例如,專利文獻3中揭示有包含如下共聚物與異氰酸酯系交聯劑的感壓式接著劑,所述共聚物為將含有碳數8的烷基的乙烯性不飽和化合物與具有長鏈的乙烯氧單元的乙烯性不飽和化合物進行共聚而成者。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開昭63-225677號公報 [專利文獻2]日本專利特開2005-023143號公報 [專利文獻3]日本專利特開2015-044945號公報
[發明所欲解決的課題] 但是,先前的專利文獻1或專利文獻2的感壓式接著劑不僅接著力高,而且接著層自身的凝聚力不足,因此存在如下情況:伴隨貼附後的時間的經過,接著力顯著增加、或者於剝離時發生殘膠。因此,作為光學構件或電子構件等尤其厭惡異物混入的構件的表面保護膜而使用時存在問題。
另外,使用專利文獻3的感壓式接著劑的表面保護膜藉由共聚物具有長鏈的乙烯氧基,從而存在耐熱性及耐濕熱性降低的問題。進而當於浴室中使用防水型智慧型手機等的情況下等,於水滴濺落的環境下,於接著層中產生白化及剝離,因此存在耐水性不足的問題。
本發明的目的在於提供一種可製作耐熱性及耐濕熱性以及耐水性良好的感壓式接著膜的感壓式接著劑、使用該感壓式接著劑的感壓式接著膜及光學積層體。 [解決課題之手段]
本發明的感壓式接著劑的一實施形態包含:具有羥基的共聚物(A)、以及具有與羥基反應的官能基的反應性化合物(B),且作為構成所述共聚物(A)的單體單元,含有:具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a1)單元、不具有極性基的分配係數LogP為6.5以上且不足12的乙烯性不飽和化合物(a2)單元、以及具有乙烯氧基而不具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a3)單元。 [發明的效果]
根據所述本發明,可提供一種可製作耐熱性及耐濕熱性以及耐水性良好的感壓式接著膜的感壓式接著劑、使用該感壓式接著劑的感壓式接著膜及光學積層體。
以下,對本發明的用語進行定義。 本說明書中,有時將「具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a1)」略記為「化合物(a1)」、「分配係數LogP為6.5以上且不足12的不具有極性基的乙烯性不飽和化合物(a2)」略記為「化合物(a2)」、「具有乙烯氧基而不具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a3)」略記為「化合物(a3)」、「其他乙烯性不飽和化合物(a4)」略記為「化合物(a4)」。 另外,於表述為「(甲基)丙烯酸基」、「(甲基)丙烯醯基」、「(甲基)丙烯酸」、「(甲基)丙烯酸酯」、「(甲基)丙烯醯氧基」、以及「(甲基)烯丙基」的情況下,只要無特別說明,則分別表示「丙烯酸基或甲基丙烯酸基」、「丙烯醯基或甲基丙烯醯基」、「丙烯酸或甲基丙烯酸」、「丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯」、「丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基」、以及「烯丙基或甲基烯丙基」。 乙烯性不飽和化合物為能夠進行自由基聚合的乙烯性不飽和化合物。 另外,片(sheet)、膜(film)及帶(tape)為同義詞。
本發明的感壓式接著劑包含: 具有羥基的共聚物(A)、以及具有可與羥基反應的官能基的反應性化合物(B),且 作為構成所述共聚物(A)的單體單元,含有:具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a1)單元、不具有極性基的分配係數LogP為6.5以上且不足12的乙烯性不飽和化合物(a2)單元、以及具有乙烯氧基而不具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a3)單元。
本發明的感壓式接著劑較佳為藉由塗敷而形成接著層,並製成具備基材及接著層的感壓式接著膜來使用。
<共聚物(A)> 具有羥基的共聚物(A)為含有如下單元作為構成共聚物(A)的單體單元的樹脂,且為將該些單體混合物聚合而成的樹脂,所述單元為:具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a1)單元、不具有極性基的分配係數LogP為6.5以上且不足12的乙烯性不飽和化合物(a2)單元、具有乙烯氧基而不具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a3)單元。
此處,分配係數(LogP)是成為表示化學物質的疏水性或移行性的指標的無因次數,將作為對象的物質於某兩個相進行接觸的系統中處於平衡狀態的情況作為對象,並以各項的濃度比或其常用對數來表示。本發明中,分配係數為使用1-辛醇/水的情形的分配係數,且作為判斷物質的親水性·疏水性的基礎數值來使用。於本發明中,依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)Z 7260-107:2000(燒瓶振盪法)進行測定,使用下述通式[1]算出25℃下的LogP,並將其作為分配係數。關於分配係數測定的詳細情況,示於實施例中。
通式[1] LogP=Log(C0 /Cw )≒Log(xo /xw ) 其中,LogP:辛醇/水的分配係數、C0 :辛醇相中的被試物質濃度(mol/L)、Cw :水相中的被試物質濃度(mol/L)、xo :辛醇相中的被試物質莫耳分率、xw :水相中的被試物質莫耳分率。
於構成本發明的感壓式接著劑的共聚物(A)中,藉由包含不具有極性基的分配係數LogP為6.5以上且不足12的乙烯性不飽和化合物(a2)單元、及具有乙烯氧基而不具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a3)單元,從而形成存在由化合物(a3)獲得的乙烯氧基主體的為親水性的極性部位、與由化合物(a2)獲得的疏水性的非極性部位此二者的、分子內微相分離結構。因此,於熱力學方面,於疏水性的非極性物質與為親水性的極性物質無規地摻雜的狀態下進行相分離。另一方面,共聚物(A)推測如下:因於共聚物中含有兩成分,故不僅兼具兩者的物性,而且自由能量降低,進而形成低能量狀態的區域結構(微區域(microdomain)結構)。藉此共聚物(A)的黏度降低(塗敷性的提升)或者再剝離性進一步提升,而且對被黏體的潤濕展佈性進一步提升。
<<具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a1)>> 化合物(a1)為具有羥基及乙烯性不飽和雙鍵基的化合物。化合物(a1)包括不具有乙烯氧基的化合物(a1-1)、以及具有乙烯氧基的化合物(a1-2)。再者,所述乙烯氧基是指乙烯氧(ethyleneoxy,EO)的重複單元為2以上。
作為化合物(a1-1),例如可列舉以下化合物。 (甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸1-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸1-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙基-α-(羥甲酯)、單官能(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油基月桂酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油基油酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油基硬脂酸酯等脂肪酸酯系(甲基)丙烯酸酯; 2-(丙烯醯氧基)乙基6-羥基己酸酯、6-{2-(丙烯醯氧基)乙氧基}-6-氧代己基6-羥基己酸酯等使ε-己內酯對具有羥基與乙烯性不飽和雙鍵基的化合物進行開環加成的於末端具有羥基的(甲基)丙烯酸酯; 如四丙二醇單甲基丙烯酸酯或三丁二醇單甲基丙烯酸酯等般的使多個除乙烯氧基之外的伸烷氧基(丙烯氧基或丁烯氧基等)對具有羥基與乙烯性不飽和雙鍵基的化合物進行加成的具有伸烷氧基的(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯;
如羥乙基乙烯基醚、羥丙基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚、羥己基乙烯基醚、甘油基單乙烯基醚、三羥甲基丙烷單乙烯基醚、季戊四醇單乙烯基醚等般的具有羥基的脂肪族乙烯基醚;
如(甲基)烯丙醇、異丙烯基醇、二甲基(甲基)烯丙醇、羥乙基(甲基)烯丙基醚、羥丙基(甲基)烯丙基醚、羥丁基(甲基)烯丙基醚、甘油基(甲基)烯丙基醚等般的具有羥基的脂肪族(甲基)烯丙醇、或者(甲基)烯丙基醚;
丙烯二醇、丁烯二醇、庚烯二醇、二(甲基)丙烯酸甘油酯等具有多個羥基的乙烯性不飽和化合物;
N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥丁基(甲基)丙烯醯胺等具有羥基的(甲基)丙烯醯胺;
乙烯基醇等具有羥基與乙烯基的單體;
(甲基)丙烯酸1,2-環己烷二甲醇、(甲基)丙烯酸1,4-環己烷二甲醇、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基乙酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸單羥乙基鄰苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸2-(4-苯甲醯基-3-羥基苯氧基)乙酯等具有羥基與烴環的(甲基)丙烯酸酯;
2-羥基-4-{2-(甲基)丙烯醯氧基}乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-{2-(甲基)丙烯醯氧基}乙氧基二苯甲酮等具有羥基的二苯甲酮系(甲基)丙烯酸酯;
2-(2'-羥基-5'-(甲基)丙烯醯氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(甲基)丙烯醯氧基丙基苯基)-2H-苯并三唑等具有羥基的苯并三唑系(甲基)丙烯酸酯;
2,4-二苯基-6-[2-羥基-4-{2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基}]-s-三嗪、2,4-雙(2-甲基苯基)-6-[2-羥基-4-{2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基}]-s-三嗪、2,4-雙(2-甲氧基苯基)-6-[2-羥基-4-{2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基}]-s-三嗪等具有羥基的三嗪系(甲基)丙烯酸酯。 化合物(a1-1)可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
就基材密接性及耐濕熱性進一步提升的方面而言,化合物(a1-1)較佳為不具有芳香環。化合物(a1-1)的更佳的例子為:(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等具有碳數2~18的烷基鏈的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸聚氧丙烯(有時將「聚氧丙烯」與「聚丙烯氧基」的單位單元簡略表述為「PO(propylene oxy)」。另外有時將重複單元表述為「加成莫耳數」。PO加成莫耳數:2~30);加成有1 mol~2 mol的ε-己內酯的(甲基)丙烯酸2-羥乙酯等藉由對含羥基的乙烯性不飽和化合物開環加成ε-己內酯而獲得的碳數2~18且於末端具有羥基的(甲基)丙烯酸酯;羥乙基乙烯基醚等具有羥基的脂肪族乙烯基醚;N-羥乙基丙烯醯胺等具有羥基的(甲基)丙烯醯胺等側鏈的碳數為2~18的乙烯性不飽和化合物。
另外,作為化合物(a1-2),例如可列舉以下化合物。 可列舉:二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸聚氧乙烯單(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:5~30,有時將「聚氧乙烯」與「聚乙烯氧基」的單位單元簡略表述為「EO」。)、聚(氧乙烯·氧丙烯)單(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:2~30)、聚(氧乙烯·氧丁烯)單(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:2~30)等重複加成有乙烯氧的具有乙烯氧基的(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯;
二乙二醇單乙烯基醚、三乙二醇單乙烯基醚、聚氧乙烯單乙烯基醚(EO加成莫耳數:4~30)等重複加成有乙烯氧的於末端具有羥基的含乙烯氧基的乙烯基醚等具有羥基的脂肪族乙烯基醚;
二乙二醇單(甲基)烯丙基醚、三乙二醇單(甲基)烯丙基醚、聚氧乙烯單(甲基)烯丙基醚(EO加成莫耳數:4~30)等重複加成有乙烯氧基的於末端具有羥基的含乙烯氧基的(甲基)烯丙基醚等含羥基的脂肪族(甲基)烯丙基醚;等。 化合物(a1-2)可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
就使潤濕展佈性與再剝離性提升的觀點而言,化合物(a1-2)較佳為:二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯單(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:4~30)的含乙烯氧基的(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯。
本發明中,若將化合物(a1)用於共聚合,則例如可獲得適度的聚合速度,因此容易調整共聚物(A)的分子量或交聯密度。因此,由感壓式接著劑形成的感壓式接著膜的接著層可獲得高凝聚力。另外,共聚物(A)由於具有羥基,因此與反應性化合物(B)的交聯反應性提升,且凝聚力提升。藉由該些的作用而耐熱性、耐濕熱性及耐水性優異。
<<不具有極性基的分配係數LogP為6.5以上且不足12的乙烯性不飽和化合物(a2)>> 化合物(a2)為顯示出分配係數(LogP)為6.5以上且不足12的疏水性的非極性單體,且不具有極性基。藉由使用化合物(a2),所獲得的接著層可獲得作為相對於玻璃等極性被黏體的表面保護膜而較佳的適度的接著性。再者,化合物(a2)不具有羥基、羧基、酮基、胺基、亞胺基、環氧基、矽烷基等極性基。
再者,本發明中所謂「極性基」,是指具有極性的基,主要是作為哈米特(Hammett)的取代基常數之一的對位(para)效果σp 為-0.20~0.24的範圍外的基。其中,酯基及乙烯基醚基自極性基除外。
化合物(a2)較佳為具有長鏈烴基的乙烯性不飽和化合物。藉由具有長鏈烴基,共聚物(A)因分子配向而顯示出假結晶性,因此凝聚力提升,且可獲得於高溫高濕條件下等嚴酷的環境下亦不產生發泡、浮起·剝落的耐濕熱性。再者,化合物(a2)的烴基較佳為碳數14~26。本發明中長鏈烴基可具有雙鍵,亦可為不具有雙鍵的烷基鏈。
作為化合物(a2),例如可列舉以下化合物。 (甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸花生酯、(甲基)丙烯酸二十一烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十三烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十五烷基酯、(甲基)丙烯酸蠟酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-全氟肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十二烷基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十四烷基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十八烷基乙酯等(甲基)丙烯酸全氟烷基酯;
硬脂基乙烯基醚、異硬脂基乙烯基醚、十九烷基乙烯基醚、花生基乙烯基醚、二十二烷基乙烯基醚等脂肪族乙烯基醚;
棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、異硬脂酸乙烯酯、二十二酸乙烯酯、二十四酸乙烯酯、蠟酸乙烯酯等脂肪族乙烯酯;
硬脂醯基乙酸乙烯酯、二十二烷醯基乙酸乙烯酯、二十四烷醯基乙酸乙烯酯等烷醯基乙酸乙烯酯;
硬脂醯基乙酸(甲基)烯丙酯、二十二烷醯基乙酸(甲基)烯丙酯、二十四烷醯基乙酸(甲基)烯丙酯等脂肪族烯丙酯;
1-十七烯、1-二十八烯、1-十九烯等烯烴;
(甲基)丙烯酸十四烷基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸十六烷基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸十八烷基苯氧基乙酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯;
乙烯基苯基十四烷基醚、乙烯基苯基十五烷基醚、乙烯基苯基十六烷基醚、乙烯基苯基甲基十二烷基醚、乙烯基苯基甲基十三烷基醚等芳香族乙烯基苯基醚;
異丙烯基苯基甲基十六烷基醚、異丙烯基苯基甲基十八烷基醚等芳香族異丙烯基苯基醚;
二(甲基)丙烯酸1,18-十八烷二醇、二(甲基)丙烯酸1,20-二十烷二醇、二(甲基)丙烯酸1,22-二十二烷二醇、二(甲基)丙烯酸1,24-二十四烷二醇、二(甲基)丙烯酸1,26-二十六烷二醇等具有長鏈伸烷基鍵結基的二官能的(甲基)丙烯酸酯。 化合物(a2)可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
如所述般,化合物(a2)的分配係數LogP較佳為6.5以上且不足12,更佳為6.5以上且不足10。若滿足分配係數LogP=6.5~12,則由疏水性與分子配向引起的假結晶性的控制變得容易,例如,作為表面保護膜使用時的適應性進一步提升。
另外,化合物(a2)較佳為具有脂肪族基。若具有芳香環,則存在長鏈烷基的柔軟性降低的情況。
若使用此種化合物(a2),則接著層可抑制黏性,因此例如作為表面保護膜的性能提升。進而藉由疏水性的單位的存在而耐濕熱性、耐水性亦進一步提升。
<<具有乙烯氧基而不具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a3)>> 化合物(a3)的親水性高,且具有高極性的乙烯氧基,因此耐熱性提升。另外,乙烯氧基的分子內凝聚力提升,因此耐久性提升,且可獲得容易再剝離的低接著性。再者,所謂乙烯氧基,是指乙烯氧(EO)的重複單元為1以上。 乙烯氧的重複數(亦稱為加成莫耳數)較佳為1莫耳~30莫耳。若重複數為所述範圍內,則耐濕熱性及耐久性提升,而且,例如變得容易獲得作為表面保護膜的適應性。
另外高極性的化合物(a3)與低極性的化合物(a2)的親和性低,因此於接著層中乙烯氧基容易配向於接著層表面,因此,例如容易獲得相對於玻璃等被黏體而良好的潤濕展佈性。再者,化合物(a3)為除化合物(a1)及化合物(a2)之外的化合物。
作為化合物(a3),例如可列舉以下化合物。 可列舉:甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:3~40)、甲氧基聚氧乙烯·聚氧丙烯(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:2~30,PO加成莫耳數:1~20)、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:3~40)、乙氧基聚氧乙烯·聚氧丙烯(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:2~30,PO加成莫耳數:1~20)、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:3~40)、2-乙基己基氧基聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:2~40)、辛基氧基聚氧乙烯聚氧丙烯甲基丙烯酸酯(EO加成莫耳數:2~30,PO加成莫耳數:1~20)、月桂基氧基聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:4~40)等具有烷氧基的具有乙烯氧基的(甲基)丙烯酸酯;
乙二醇甲基乙烯基醚、二乙二醇甲基乙烯基醚、二乙二醇乙基乙烯基醚、二乙二醇丁基乙烯基醚、三乙二醇甲基乙烯基醚、三乙二醇丁基乙烯基醚、聚氧乙烯甲基乙烯基醚(EO加成莫耳數:4~30)、聚氧乙烯乙基乙烯基醚(EO加成莫耳數:4~30)、聚氧乙烯丁基乙烯基醚(EO加成莫耳數:4~30)等具有烷氧基的含乙烯氧基的乙烯基醚;
乙二醇甲基(甲基)烯丙基醚、二乙二醇甲基(甲基)烯丙基醚、二乙二醇乙基(甲基)烯丙基醚、三乙二醇丁基(甲基)烯丙基醚、聚氧乙烯甲基(甲基)烯丙基醚(EO加成莫耳數:3~30)、聚氧乙烯乙基(甲基)烯丙基醚(EO加成莫耳數:3~30)等具有烷氧基的含乙烯氧基的(甲基)烯丙基醚;
苯氧基聚氧乙烯單(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:2~10)、苄基氧基聚氧乙烯單(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:2~10)、壬基苯酚聚氧乙烯單(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:2~10)、萘基氧基聚氧乙烯單(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:2~10)等具有芳香環的含乙烯氧基的(甲基)丙烯酸酯;
甲基四環氧乙烷乙烯基苯基醚、甲基聚氧乙烯乙烯基苯基醚(EO加成莫耳數:5~20)、甲基聚氧乙烯乙烯基苯基乙基醚(EO加成莫耳數:5~20)、乙基聚氧乙烯乙烯基苯基乙基醚(EO加成莫耳數:5~20)等具有芳香環的含乙烯氧基的乙烯基苯基醚;
甲基聚氧乙烯乙烯基苄基醚(EO加成莫耳數:2~20)等具有芳香環的含乙烯氧基的乙烯基苄基醚;
甲基聚氧乙烯異丙烯基苯基醚(EO加成莫耳數:2~20)等具有芳香環的含乙烯氧基的異丙烯基苯基醚;
甲基聚氧乙烯異丙烯基苄基醚(EO加成莫耳數:2~20)等具有芳香環的含乙烯氧基的異丙烯基苄基醚;
琥珀酸乙烯基苯基酯聚氧乙烯(EO加成莫耳數:2~30)、六氫鄰苯二甲酸乙烯基苯基甲酯聚氧乙烯(EO加成莫耳數:2~30)、對苯二甲酸乙烯基苯基乙酯聚氧乙烯(EO加成莫耳數:2~30)等具有芳香環的含乙烯氧基的乙烯基苯基酯;
4-乙烯基苯甲酸甲酯聚氧乙烯(EO加成莫耳數:2~30)、4-異丙烯基苯甲酸甲酯聚氧乙烯(EO加成莫耳數:2~30)等具有聚環氧乙烷部位的乙烯基苯甲酸酯或者異丙烯基苯甲酸酯;
二(甲基)丙烯酸二乙二醇二(甲基)丙烯酸聚氧乙烯(EO加成莫耳數:5~40)、聚氧乙烯加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:3~30)、聚氧乙烯加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(EO加成莫耳數:3~30)、二(甲基)丙烯酸異氰脲酸環氧乙烷改質(EO加成莫耳數:2~30)、三(甲基)丙烯酸異氰脲酸環氧乙烷改質(EO加成莫耳數:2~30)等含乙烯氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯;
二(甲基)丙烯酸-2,2-雙(羥基苯基)丙烷的四乙二醇加成物、二(甲基)丙烯酸2,2-雙(羥基苯基)甲烷的四乙二醇加成物、二(甲基)丙烯酸-氫化2,2-雙(羥基苯基)甲烷的四乙二醇加成物、二(甲基)丙烯酸-2,2-雙(羥基苯基)丙烷的四乙二醇加成物-二己內酯酸酯等具有環結構的含乙烯氧基的二(甲基)丙烯酸酯;
二乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚(EO加成莫耳數:5~30)、聚氧乙烯加成三羥甲基丙烷三乙烯基醚(EO加成莫耳數:3~30)、聚氧乙烯加成季戊四醇四乙烯基醚(EO加成莫耳數:3~30)等含乙烯氧基的多官能乙烯基醚;
二乙二醇二(甲基)烯丙基醚、聚乙二醇二(甲基)烯丙基醚(EO加成莫耳數:3~30)、聚氧乙烯加成三羥甲基丙烷三(甲基)烯丙基醚(EO加成莫耳數:3~30)、聚氧乙烯加成季戊四醇四(甲基)烯丙基醚(EO加成莫耳數:3~30)等含乙烯氧基的多官能(甲基)烯丙基醚;等。 化合物(a3)可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
另外,化合物(a3)於包括脂肪族及芳香環的化合物時,較佳為脂肪族。若使用脂肪族的化合物(a3),則容易抑制接著層的經時變化。
<<其他乙烯性不飽和化合物(a4)>> 於不損及本發明的效果的範圍內,共聚物(A)亦可進而含有其他乙烯性不飽和化合物(a4)單元。為了控制成所期望的黏度或玻璃轉移溫度,化合物(a4)可自不符合所述化合物(a1)、化合物(a2)及所述化合物(a3)中的任一者的、公知的乙烯性不飽和化合物中適宜選擇來使用。再者,化合物(a4)可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
作為化合物(a4),例如可列舉具有(甲基)丙烯醯基、乙烯基、(甲基)烯丙基等的化合物。其中,化合物(a4)較佳為具有(甲基)丙烯醯基的化合物,更佳為具有丙烯醯基的化合物。 另外,就共聚物(A)的玻璃轉移溫度的控制或黏度調整的觀點而言,化合物(a4)較佳為使用化合物(a4)的均共聚物的Tg成為-80℃~0℃,且具有碳數2~13的烷基的乙烯性不飽和化合物(a4-1)。 作為此種化合物(a4-1),例如可列舉:丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸3,4-二甲基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸3,4-二甲基庚酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯,該些中,較佳為丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。
另外,作為化合物(a4),亦可選擇不符合所述化合物(a4-1)的乙烯性不飽和化合物(a4-2)。作為此種化合物(a4-2),例如可列舉丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲氧基聚氧丙烯丙烯酸酯等,但並不限定於該些。
於使用化合物(a4)的情況下,其含有比例相對於共聚物(A),較佳為使用1質量%以上且50質量%以下,更佳為使用10質量%以上且48質量%以下。
共聚物(A)為化合物(a1)、化合物(a2)及化合物(a3)的共聚物,為了兼顧感壓式接著劑的塗敷適應性與接著層的凝聚力,共聚物(A)的重量平均分子量(Mw)較佳為100,000~2,000,000,更佳為200,000~1,800,000,進而佳為400,000~1,500,000。藉由Mw處於所述範圍而凝聚力等進一步提升,因此可進一步抑制浮起及剝落,再剝離性亦進一步提升。再者,重量平均分子量及數量平均分子量為藉由凝膠滲透層析(gel permeation chromatography,GPC)法測定的聚苯乙烯換算的值。GPC的測定法的詳細情況記載於實施例中。
另外,共聚物(A)所具有的乙烯氧基可藉由化合物(a3)的使用來導入。另外,乙烯氧基亦可藉由併用具有乙烯氧基的化合物(a1-2)來導入。 較佳為於構成共聚物(A)的單體單元100質量%中包含0.1質量%~99.9質量%的具有乙烯氧基的乙烯性不飽和化合物單元。另外,根據具有乙烯氧基的乙烯性不飽和化合物單元的含量,共聚物(A)可分類為以下兩個結構。
於具有乙烯氧基的乙烯性不飽和化合物單元為0.1質量%~50質量%的範圍的情況下,形成於為疏水性的非極性介質中存在為親水性的極性部位的分子內微相分離結構(定義為疏水性微相分離結構)。該情況下,具有乙烯氧基的乙烯性不飽和化合物單元更佳為0.5質量%~40質量%,特佳為1質量%~35質量%。此時,化合物(a2)與化合物(a3)的質量比率較佳為化合物(a2)的質量>化合物(a3)的質量。 另外,共聚物(A)中的乙烯氧基的含有率較佳為0.5質量%~30質量%,更佳為1質量%~25質量%。
另外,於具有乙烯氧基的乙烯性不飽和化合物單元為50質量%~99.9質量%的範圍的情況下,形成於為親水性的極性介質中存在為疏水性的非極性部位的分子內微相分離結構(定義為親水性微相分離結構)。該情況下,具有乙烯氧基的乙烯性不飽和化合物單元更佳為60質量%~99質量%,特佳為65質量%~98質量%。此時,化合物(a2)的含有比例較佳為0.5質量%~35質量%。 另外,共聚物(A)中的乙烯氧基的含有率較佳為50質量%~95質量%,更佳為55質量%~90質量%。
如此,於熱力學方面,於疏水性的非極性物質與為親水性的極性物質無規地摻雜的狀態下進行相分離,但因於共聚物中含有兩成分,故推測為:不僅兼具兩者的物性,而且自由能量降低,進而形成低能量狀態的區域結構(微區域結構)。藉此共聚物(A)的黏度降低(塗敷性提升)或者再剝離性進一步提升,而且對被黏體的潤濕展佈性進一步提升。另外,各單體彼此以奈米級於分子水準複雜地纏繞並相容,且視情況進行鍵結,因此由本發明的感壓式接著劑形成的接著層的透明性優異。
共聚物(A)的羥基值(有時亦表述為OHV(hydroxyl value))較佳為1 mgKOH/g~60 mgKOH/g,更佳為2 mgKOH/g~40 mgKOH/g。若OHV處於所述範圍,則與具有可與羥基反應的官能基的反應性化合物(B)的交聯密度的調整變得容易,因此耐濕熱性及耐水性進一步提升。
共聚物(A)的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為-80℃~50℃,更佳為-65℃~25℃。若將Tg調整為適當的範圍,則容易兼顧黏性與凝聚力。Tg為根據下述福克斯(FOX)式計算出的理論值。再者,乙烯性不飽和化合物的Tg未知時的共聚物(A)的Tg使用利用示差掃描熱量計(differential scanning calorimeter,DSC)測定的值。
玻璃轉移溫度(Tg)的計算使用於共聚物的合成中所使用的各乙烯性不飽和化合物的均聚物的Tg。基於各均聚物的Tg與乙烯性不飽和化合物的構成比,藉由如下FOX式,對共聚物(A)的Tg計算理論值。 <FOX式>1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+…+Wi/Tgi+…+Wn/Tgn [所述FOX式中,將構成包含n種乙烯性不飽和化合物的聚合物的、各化合物的均聚物的玻璃轉移溫度設為Tgi(K),將各化合物的質量分率設為Wi,且為(W1+W2+…+Wi+…Wn=1)。]
各均聚物的Tg可使用文獻中記載的值。作為此種文獻,例如可列舉「聚合物手冊(POLYMER HANDBOOK)」第3版第209頁~277頁,約翰·威立父子公司(John Wiley & Sons, Inc.)1989年發行。
共聚物(A)的合成於例如可藉由塊狀聚合、溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合等方法進行合成時,較佳為反應控制容易的溶液聚合。 於溶液聚合中通常使用聚合起始劑。聚合起始劑例如較佳為偶氮系化合物、過氧化物。 聚合起始劑相對於乙烯性不飽和化合物的合計100質量份,較佳為使用0.001質量份~20質量份左右。
偶氮系化合物例如可列舉:2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷- 1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸二甲酯)、2,2'-偶氮雙異丁酸二甲酯、1,1'-偶氮雙(1-乙醯氧基-1-苯基乙烷)等。
過氧化物例如可列舉:過氧化苯甲醯、過苯甲酸第三丁酯、過氧化氫異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二-正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙酯)、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯 過氧化特戊酸第三丁酯、過氧化辛醯基、過氧化月桂醯基等。
該些中,就分子量控制及分子量分佈控制的觀點而言,較佳為2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸二甲酯)、2,2'-偶氮雙異丁酸二甲酯、及過氧化苯甲醯、過苯甲酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三己酯、過氧化辛醯基、過氧化月桂醯基、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯。
聚合起始劑可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
另外,合成時為了調整分子量,可使用鏈轉移劑。 鏈轉移劑例如可列舉:月桂基硫醇、正十二烷基硫醇等硫醇;α-甲基苯乙烯二聚體、檸檬烯等。
溶液聚合中所使用的溶媒較佳為有機溶劑。有機溶劑例如可列舉:甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯;乙二醇、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚等二醇及二醇醚;乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯等二醇乙酸酯;正己烷、正壬烷等飽和烴;1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等不飽和烴;環己烷等環狀飽和烴;環己烯、環庚烯等環狀不飽和烴;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴;等。
溶媒可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
合成共聚物(A)時的聚合條件根據聚合方法適宜設定即可,並無特別限定。聚合溫度較佳為20℃~150℃,更佳為40℃~120℃。為了使乙烯性不飽和化合物的各成分的聚合反應完結,反應時間適宜設定為通常1小時~20小時左右即可。
<具有可與羥基反應的官能基的反應性化合物(B)> 具有可與羥基反應的官能基的反應性化合物(B)(以下,稱為反應性化合物(B))可藉由使共聚物(A)交聯來進一步增大凝聚力。因此,不僅耐熱性或耐濕熱性提升,而且可抑制嚴酷環境下的接著層的浮起、剝落或發泡。
反應性化合物(B)的可與羥基反應的官能基例如可列舉:異氰酸酯基、烷氧基矽烷基、羥甲基等。 具有異氰酸酯基的化合物例如較佳為聚異氰酸酯(b1)。具有烷氧基矽烷基的化合物例如較佳為矽烷化合物(b2)。具有羥甲基的化合物例如較佳為羥甲基三聚氰胺系化合物(b3)。 反應性化合物(B)例如可列舉:聚異氰酸酯(b1)、矽烷化合物(b2)、羥甲基三聚氰胺系化合物(b3)等。為了進行交聯反應,反應性化合物(B)較佳為於分子內具有兩個以上可與羥基反應的官能基。 該些中,於接著層的接著性或對基材的密接性進一步提升的方面,反應性化合物(B)較佳為聚異氰酸酯(b1)。
聚異氰酸酯(b1)較佳為脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、芳香族聚異氰酸酯、其他聚異氰酸酯。
脂肪族二異氰酸酯例如可列舉:三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(別名:HDI(hexamethylene diisocyanate))、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙基二異氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
脂環族二異氰酸酯例如可列舉:3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(別名:異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate,IPDI))、1,3-環戊烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、4,4'-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、降冰片烯二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、八氫-4,7-甲橋-1H-茚二甲基二異氰酸酯等。
芳香族二異氰酸酯例如可列舉:1,3-伸苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、1,4-伸苯基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯(別名:2,4-TDI(2,4-tolylene diisocyanate))、2,6-甲苯二異氰酸酯(別名:2,6-TDI(2,6-tolylene diisocyanate))、2,4,6-三異氰酸酯甲苯、1,3,5-三異氰酸酯苯、二甲氧基苯胺二異氰酸酯、4,4'-二苯基醚二異氰酸酯、4,4',4''-三苯基甲烷三異氰酸酯、1,3-伸苯基雙亞甲基二異氰酸基(别名:間苯二甲基二異氰酸酯(m-xylylene diisocyanate,m-XDI))、1,4-伸苯基雙亞甲基二異氰酸基(別名:對苯二甲基二異氰酸酯(p-xylylene diisocyanate,p-XDI))、2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯(別名:2,2-MDI(2,2-diphenylmethane diisocyanate))、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(別名:4,4-MDI(4,4-diphenylmethane diisocyanate))、1,3-萘二基二異氰酸酯(別名:1,3-NDI(1,3-naphthalenediyl diisocyanate))、1,5-萘二基二異氰酸酯(別名:1,5-NDI(1,5-naphthalenediyl diisocyanate))、1,4-四甲基伸二甲苯基二異氰酸酯、1,3-四甲基伸二甲苯基二異氰酸酯等。
其他聚異氰酸酯例如可列舉:離胺酸三異氰酸酯、三苯基甲烷-4,4',4''-三異氰酸酯、甲基矽烷三基三異氰酸酯等具有三個以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯。
聚異氰酸酯(b1)可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
聚異氰酸酯(b1)中更佳為具有三個以上異氰酸酯基的化合物。所述化合物除其他聚異氰酸酯之外,亦可列舉:脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、或芳香族聚異氰酸酯與多元醇的加成物體;脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、或芳香族聚異氰酸酯的三聚體中具有異氰脲酸酯環的化合物;脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、或芳香族聚異氰酸酯的聚異氰酸酯改質物。該些中,更佳為不具有芳香環的HDI或IPDI與三羥甲基丙烷的加成物體、與水發生了反應的縮二脲體、形成有異氰脲酸酯環的三聚體。
所述多元醇例如可列舉:2-甲基戊烷-2,4-二醇、三羥甲基丙烷等。 所述聚異氰酸酯改質物例如為與具有碳二醯亞胺基、脲二酮基、脲酮亞胺基、與水發生了反應的縮二脲基、異氰脲酸酯基等官能基的化合物進行了反應的改質物。 另外,聚異氰酸酯(b1)可使用利用封端化劑將異氰酸酯基封端而成的封端異氰酸酯。
於使用聚異氰酸酯(b1)的情況下,為了促進共聚物(A)的羥基與異氰酸酯基的反應,視需要可使用公知的觸媒。觸媒例如可列舉三級胺系化合物、有機金屬系化合物等。
三級胺系化合物例如可列舉:三乙基胺、三乙二胺、N,N-二甲基苄基胺、N-甲基嗎啉、二氮雜雙環十一烯(別名:1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene,DBU))等。
有機金屬系化合物可列舉錫系化合物、非錫系化合物。 錫系化合物例如可列舉:二丁基二氯化錫、二丁基氧化錫、二丁基二溴化錫、二順丁烯二酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫(別名:DBTDL(dibutyltin dilaurate))、二乙酸二丁基錫、二丁基硫化錫、三丁基硫化錫、三丁基氧化錫、乙酸三丁基錫、三乙基乙醇錫、三丁基乙醇錫、二辛基氧化錫、三丁基氯化錫、三氯乙酸三丁基錫、2-乙基己酸錫等。 非錫系化合物例如可列舉:二丁基二氯化鈦、鈦酸四丁酯、丁氧基三氯化鈦等鈦系;油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、環烷酸鉛等鉛系化合物;2-乙基己酸鐵、2,4-戊二酮鐵等鐵系化合物;苯甲酸鈷、2-乙基己酸鈷等鈷系;環烷酸鋅、2-乙基己酸鋅等鋅系化合物;環烷酸鋯等鋯系化合物等。 該些中,於反應性或衛生性的方面,較佳為二氮雜雙環十一烯(別名:DBU)、二月桂酸二丁基錫(別名:DBTDL)、2-乙基己酸錫等。 觸媒可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
作為矽烷化合物(b2),例如可列舉以下化合物。 烷基系烷氧基矽烷、芳基系烷氧基矽烷、胺基甲酸酯系烷氧基矽烷、乙烯基系烷氧基矽烷、鹵素系烷氧基矽烷、(甲基)丙烯醯基系烷氧基矽烷、巰基系烷氧基矽烷、咪唑系烷氧基矽烷、異氰酸酯系烷氧基矽烷、環氧基系烷氧基矽烷、胺基系烷氧基矽烷等具有烷氧基的烷氧基矽烷;
四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三(甲氧基乙氧基)矽烷、甲基三(甲氧基丙氧基)矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、丙基三甲氧基矽烷、丙基三乙氧基矽烷、丁基三甲氧基矽烷、丁基三乙氧基矽烷等烷基系烷氧基矽烷;
苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、苯基三異丙氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷、二苯基二異丙氧基矽烷、二苯基二乙醯氧基矽烷等芳基系烷氧基矽烷;
(3-胺基甲酸酯乙基)丙基三乙氧基矽烷、(3-胺基甲酸酯乙基)丙基三甲氧基矽烷等胺基甲酸酯系烷氧基矽烷;
乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等乙烯基系烷氧基矽烷;
氯甲基三甲氧基矽烷、氯甲基三乙氧基矽烷等鹵素系烷氧基矽烷;
3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等(甲基)丙烯醯基系烷氧基矽烷;
3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷等巰基系烷氧基矽烷;
3-(2-咪唑啉-1-基)丙基三乙氧基矽烷等咪唑系烷氧基矽烷;
3-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等異氰酸酯系烷氧基矽烷;
3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等環氧基系烷氧基矽烷;
3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-胺基丙基乙基二乙氧基矽烷、3-胺基丙基二甲基乙氧基矽烷、N-(2-胺基甲基)3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-環己基胺基乙基硫甲基三甲氧基矽烷等胺基系烷氧基矽烷。
另外,矽烷化合物(b2)亦可使用對兩種以上的矽烷混合物進行水解·縮合反應而發生寡聚物化的寡聚物系矽烷化合物。 該些中,於對被黏體的潤濕展佈性的方面,較佳為異氰酸酯系烷氧基矽烷、胺基系烷氧基矽烷、環氧基系烷氧基矽烷。 作為較佳的矽烷化合物(b2)的具體例,可列舉:3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-環己基胺基乙基硫甲基三甲氧基矽烷等胺基系烷氧基矽烷;3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等異氰酸酯系烷氧基矽烷;3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷等環氧基系烷氧基矽烷等。 矽烷化合物(b2)可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
羥甲基三聚氰胺系化合物(b3)可列舉將三聚氰胺與甲醛縮合而獲得的羥甲基三聚氰胺衍生物、以及羥甲基三聚氰胺衍生物與低級醇的醚等。再者,低級醇例如為甲醇、乙醇、異丙醇等。
羥甲基三聚氰胺系化合物(b3)例如可列舉:單羥甲基三聚氰胺、二羥甲基三聚氰胺、三羥甲基三聚氰胺(別名:三羥甲嘧胺(cealysin))、四羥甲基三聚氰胺、五羥甲基三聚氰胺、五甲氧基羥甲基三聚氰胺、六羥甲基三聚氰胺、六甲氧基羥甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六-(甲氧基甲基)三聚氰胺、六羥甲基三聚氰胺五甲基醚等。 該些中,就與共聚物(A)的羥基的縮合反應、或者對基材表面的密接性提升的方面而言,較佳為五甲氧基羥甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺。 羥甲基三聚氰胺系化合物(b3)可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
於接著層的接著性、以及對基材的密接性進一步提升,且可高水準地兼顧接著層的柔軟性及潤濕展佈性的方面,反應性化合物(B)較佳為聚異氰酸酯(b1)。
反應性化合物(B)相對於共聚物(A)100質量份,較佳為含有0.1質量份~50質量份,更佳為1質量份~30質量份。反應性化合物(B)若為該範圍,則藉由與共聚物(A)中含有的羥基的交聯反應,耐熱性或耐濕熱性進一步提升。
<酯化合物(C)> 本發明的感壓式接著劑亦可包含酯化合物(C)作為任意成分。 酯化合物(C)可將接著層塑化,因此感壓式接著膜對玻璃板等被黏體的潤濕展佈性進一步提升。另外,感壓式接著膜的再剝離性進一步提升,而且可抑制接著層彼此的接著性(稱為自黏性),因此於操作者的貼附作業中,不易損失感壓式接著膜(稱為操作性)。
酯化合物(C)較佳為碳數8~100的脂肪酸酯(c1)、碳數4~80的磷酸酯(c2)、及碳數8~100的硼酸酯(c3)、以及該些的環氧基改質酯。再者,酯化合物(C)為除共聚物(A)、反應性化合物(B)之外的化合物。
碳數8~100的脂肪酸酯(c1)較佳為碳數為22以下的一元酸或多元酸與醇的酯。碳數為22以下的一元酸或多元酸與醇的酯較佳為:(1)碳數為4~22的一元酸或多元酸與碳數為22以下的一元醇的酯;(2)碳數為18~22的一元酸與2元~4元醇的酯。另外,較佳為(3)將所述(1)或(2)的酯進而藉由環氧基進行改質的環氧基改質酯(以下,稱為環氧基改質酯)。
(1)作為碳數為4~22的一元酸或多元酸與碳數為22以下的一元醇的酯,例如可列舉以下者。 可列舉:戊酸異丙酯、己酸異丙酯、己酸月桂酯、己酸硬脂酯、辛酸硬脂酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己酸硬脂酯、癸酸硬脂酯、月桂酸甲酯、月桂酸丁酯、月桂酸鯨蠟酯、月桂酸硬脂酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、肉豆蔻酸硬脂酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸月桂酯、棕櫚酸異硬脂酯、硬脂酸丁酯、異硬脂酸異丙酯、二十二酸異硬脂酯、聚氧乙烯月桂酸甲酯、聚氧乙烯月桂酸硬脂酯、聚氧乙烯硬脂酸異丙酯等一元酸與一元醇的飽和脂肪酸單酯;
油酸甲酯、油酸異丙酯、油酸丁酯、油酸辛酯、亞麻油酸異丙酯、亞麻油酸丁酯、次亞麻油酸乙酯等一元酸與一元醇的不飽和脂肪酸單酯;
琥珀酸二異丙酯、琥珀酸二肉豆蔻酯、己二酸二異丙酯、己二酸雙(甲氧基聚氧乙烯)、己二酸雙(2-丁氧基乙酯)、己二酸雙{2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯}、己二酸雙(2-乙基己酯)、己二酸雙(2-乙基己基氧基聚氧乙烯)、己二酸二甲氧基聚氧乙烯(EO加成莫耳數:2~30)、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二異硬脂酯等二元酸與一元醇的飽和脂肪酸二酯;
順丁烯二酸二異丙酯、順丁烯二酸二丁酯、反丁烯二酸二異丙酯等二元酸與一元醇的不飽和脂肪酸二酯;
異檸檬酸三甲酯、1,2,3-丙烷三羧酸三甲酯、丁烷四羧酸二甲酯、丁烷四羧酸三甲酯等多元酸與一元醇的飽和脂肪酸多元酯;
己二酸單異癸酯、癸二酸單異丙酯、癸二酸單異硬脂酯等多元酸與一元醇的飽和脂肪酸單酯。
(2)作為碳數為4~22的一元酸與4元以下的醇的酯,例如可列舉以下者。 二戊酸聚氧乙烯、二己酸新戊二醇、二己酸二乙二醇、二己酸聚氧乙烯、二己酸聚氧丙烯、二辛酸乙二醇、二辛酸聚氧乙烯、二2-乙基己酸新戊二醇、二2-乙基己酸二乙二醇、二2-乙基己酸聚氧乙烯、二2-乙基己酸聚氧丙烯、二2-乙基己酸二丙二醇、二癸酸聚氧乙烯、二月桂酸新戊二醇、二月桂酸聚氧乙烯、二肉豆蔻酸聚氧丙烯、二肉豆蔻酸聚氧乙烯、二棕櫚酸新戊二醇、二棕櫚酸聚氧乙烯、二硬脂酸聚氧乙烯、二異硬脂酸聚氧乙烯、二-二十二酸二乙二醇、聚氧乙烯雙酚A月桂酸酯等飽和一元酸與二元醇(別名:二醇)的飽和脂肪酸二酯;
二丁烯酸聚氧乙烯、二油酸聚氧乙烯、二油酸新戊二醇、二油酸聚氧丙烯、二亞麻油酸新戊二醇、二次亞麻油酸聚氧乙烯、二亞麻油酸聚氧乙烯、二次亞麻油酸新戊二醇等不飽和一元酸與二元醇(別名:二醇)的不飽和脂肪酸二酯;
己酸三甘油酯、辛酸三甘油酯、2-乙基己酸三甘油酯、2-乙基己酸聚氧乙烯三甘油酯、2-乙基己酸聚氧丙烯三甘油酯、癸酸三甘油酯、月桂酸三甘油酯、月桂酸聚氧乙烯三甘油酯、肉豆蔻酸三甘油酯、肉豆蔻酸聚氧乙烯三甘油酯、棕櫚酸三甘油酯、棕櫚酸聚氧乙烯三甘油酯、硬脂酸聚氧乙烯三甘油酯、二十二酸三甘油酯、三己酸三羥甲基丙烷、三2-乙基己酸三羥甲基丙烷、三2-乙基己酸聚氧乙烯三羥甲基丙烷、三月桂酸聚乙二醇三羥甲基丙烷、三棕櫚酸聚乙二醇三羥甲基丙烷、三硬脂酸三羥甲基丙烷、四2-乙基己酸季戊四醇、單棕櫚酸季戊四醇、二棕櫚酸季戊四醇、單硬脂酸季戊四醇、二硬脂酸季戊四醇、四2-乙基己酸二甘油酯、六2-乙基己酸聚氧乙烯山梨糖醇、六月桂酸聚氧乙烯山梨糖醇、三硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇、四月桂酸聚甘油酯等飽和一元酸與多元醇的飽和脂肪酸多元酯;
油酸二甘油酯、油酸三甘油酯、亞麻油酸二甘油酯、亞麻油酸三甘油酯、次亞麻油酸二甘油酯、次亞麻油酸三甘油酯、單油酸季戊四醇、二油酸季戊四醇、三油酸季戊四醇、四油酸季戊四醇、四亞麻油酸季戊四醇、二次亞麻油酸季戊四醇、三次亞麻油酸季戊四醇、四次亞麻油酸季戊四醇、亞麻油酸聚氧乙烯三甘油酯、次亞麻油酸聚氧乙烯三甘油酯、油酸聚氧乙烯三甘油酯、四亞麻油酸聚氧乙烯季戊四醇、四次亞麻油酸聚氧乙烯季戊四醇、三油酸聚氧乙烯山梨糖醇、四油酸聚氧乙烯山梨糖醇、六油酸聚氧乙烯山梨糖醇、六亞麻油酸聚氧乙烯山梨糖醇、四次亞麻油酸聚氧乙烯山梨糖醇等不飽和一元酸與多元醇的不飽和脂肪酸多元酯;
(3)環氧基改質酯例如可列舉環氧基化大豆油或環氧基化亞麻仁油。
碳數4~80的磷酸酯(c2)為磷酸與醇的脫水縮合的酯化合物。 作為碳數4~80的磷酸酯(c2),例如可列舉以下者。 磷酸單丁酯、磷酸單2-乙基己酯、磷酸單辛酯(monooctyl phosphate)、磷酸單辛酯(monocapryl phosphate)、磷酸單月桂酯、磷酸單棕櫚酯、磷酸單硬脂酯、磷酸單二十二烷基酯、以及該些的環氧烷加成物等磷酸飽和單酯;
磷酸單棕櫚酸酯、磷酸單油烯酯、磷酸單亞麻酯、磷酸單次亞麻酯、以及該些的環氧烷加成物等磷酸不飽和單酯;
磷酸二乙酯、磷酸二丙酯、磷酸二丁酯、磷酸二2-乙基己酯、磷酸二月桂酯、磷酸二肉豆蔻酯、磷酸二棕櫚酯、磷酸二硬脂酯、以及該些的環氧烷加成物等磷酸飽和二酯;
磷酸二棕櫚酸酯、磷酸二油烯酯、磷酸二亞麻酯、以及該些的環氧烷加成物等磷酸不飽和二酯;
磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三2-乙基己酯、磷酸三癸酯、磷酸三肉豆蔻酯、磷酸三棕櫚酯、磷酸三異鯨蠟酯、磷酸三硬脂酯、以及該些的環氧烷加成物等磷酸飽和三酯;
磷酸三棕櫚酸酯、磷酸三油烯酯、磷酸三亞麻酯、磷酸三次亞麻酯、以及該些的環氧烷加成物等磷酸不飽和三酯;
聚氧乙烯油烯基醚磷酸酯、聚氧乙烯月桂基醚磷酸酯、聚氧乙烯鯨蠟基醚磷酸酯、聚氧乙烯辛基醚磷酸酯等環氧乙烷(EO)的加成莫耳數為2~20的聚氧伸烷基烷基醚磷酸酯;
聚氧乙烯油烯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯月桂基苯基醚磷酸酯等環氧乙烷(EO)的加成莫耳數為2~20的聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯。
碳數8~100的硼酸酯(c3)為藉由硼酸與醇的脫水縮合而獲得的酯化合物。 作為碳數8~100的硼酸酯(c3),例如可列舉以下者。 甲氧基四乙二醇醚硼酸酯、乙氧基三乙二醇醚硼酸酯、丁氧基四乙二醇醚硼酸酯、丁氧基三乙二醇醚硼酸酯、丁氧基四乙二醇醚硼酸酯、2-乙基己基氧基二乙二醇醚硼酸酯、聚乙二醇單丁基醚硼酸酯、聚乙二醇單丙基醚硼酸酯、聚乙二醇單丁基醚硼酸酯等、環氧乙烷(EO)的加成莫耳數為2~20的聚氧伸烷基烷基醚硼酸酯;
二丙二醇單乙基醚硼酸酯、二丙二醇單丙基醚硼酸酯、聚丙二醇單丁基醚硼酸酯等、環氧丙烷(PO)的加成莫耳數為2~20的聚氧伸烷基烷基醚硼酸酯;
聚丁二醇單丙基醚硼酸酯、聚丁二醇單丁基醚硼酸酯等環氧丁烷(butylene oxide,BO)的加成莫耳數為2~20的聚氧伸烷基烷基醚硼酸酯;
二(甘油)硼酸酯單硬脂酸酯、二(甘油)硼酸酯單油酸酯、聚氧乙烯二(甘油)硼酸酯單棕櫚酸酯(EO加成莫耳數:6~20)、聚氧乙烯二(甘油)硼酸酯單油酸酯(EO加成莫耳數:6~20)等甘油醚硼酸酯。 酯化合物(C)可單獨使用一種或者併用兩種以上。
酯化合物(C)較佳為分子量(式量)200~2,000。若分子量處於所述範圍,則與共聚物(A)的相容性提升,因此透明性及凝聚力提升,藉此再剝離性提升,且不易污染被黏體。
酯化合物(C)相對於共聚物(A)100質量份,較佳為含有1質量份~100質量份,更佳為5質量份~50質量份。若酯化合物(C)處於所述範圍,則可將接著層充分塑化,因此柔軟性提升,且可進一步提升微黏區域中的低接著力的維持或感壓式接著膜的潤濕展佈性。
該些中,就與共聚物(A)的相容性、潤濕展佈性、再剝離性、被黏體污染的抑制的方面而言,酯化合物(C)較佳為2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己酸硬脂酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、月桂酸甲酯、月桂酸丁酯、油酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸甲酯、油酸異丙酯、油酸丁酯、二2-乙基己酸新戊二醇、二2-乙基己酸聚氧乙烯(EO加成莫耳數:2~30)、己二酸雙(甲氧基聚氧乙烯)(EO加成莫耳數:2~30)、己二酸雙{2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯}、己二酸雙(2-丁氧基乙酯)、己二酸二異癸酯、己二酸雙(2-乙基己酯)、三2-乙基己酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、2-乙基己酸聚氧乙烯三甘油酯(EO加成莫耳數:2~16)、三2-乙基己酸三羥甲基丙烷、油酸三甘油酯、單油酸季戊四醇、單硬脂酸季戊四醇、四棕櫚酸季戊四醇等脂肪酸酯;或者磷酸三-2-乙基己酯、聚氧乙烯油烯基醚磷酸酯(EO加成莫耳數:2~16)、聚氧乙烯月桂基醚磷酸酯(EO加成莫耳數:2~16)等磷酸酯;或者三乙二醇單丙基醚硼酸酯、聚乙二醇單丁基醚硼酸酯(EO加成莫耳數:2~16)、聚氧乙烯甘油醚硼酸酯(EO加成莫耳數:2~16)、聚氧乙烯二(甘油)硼酸酯單烷基酯(EO加成莫耳數:2~16)、聚氧乙烯二(甘油)硼酸酯單烯基酯(EO加成莫耳數:2~16)。
<界面活性劑(D)> 本發明的感壓式接著劑亦可包含界面活性劑(D)作為任意成分。 界面活性劑(D)有助於共聚物(A)的極性部位與非極性部位的相容化,且能夠抑制感壓式接著劑的白化,進而抑制接著膜中的接著層的白化。另外,與酯化合物(C)同樣地,可將接著層塑化,因此感壓式接著膜對玻璃板等被黏體的潤濕展佈性進一步提升。另外,感壓式接著膜的再剝離性亦進一步提升。
界面活性劑(D)為作用於物質的界面(物質的邊界的面)並使界面的性質發生變化的物質的總稱,於分子中具有親水部位與疏水部位兩個結構部位。因而,因使極性物質與非極性物質均勻混合而具有減弱表面張力的作用。再者,界面活性劑(D)為除共聚物(A)、反應性化合物(B)、酯化合物(C)之外的化合物。 界面活性劑(D)可分類為陰離子性界面活性劑(d1)、陽離子性界面活性劑(d2)、兩性界面活性劑(d3)及非離子性界面活性劑(d4)。
陰離子性界面活性劑(d1)有羧酸型、磺酸型、硫酸酯型、或磷酸酯型等,且各自具有未經取代、鹼金屬鹽、銨鹽或胺鹽形式的結構。另外,進而亦包含聚氧乙烯骨架等具有環氧烷鏈者。 作為陰離子性界面活性劑(d1),例如可列舉以下者。 可列舉:月桂酸鉀、肉豆蔻酸鉀、棕櫚酸鉀、油酸鉀、硬脂酸鉀、全氟辛酸鉀、N-月桂醯基肌胺酸鉀、月桂酸鈉、肉豆蔻酸鈉、棕櫚酸鈉、油酸鈉、硬脂酸鈉、月桂酸銨、肉豆蔻酸銨、棕櫚酸銨、油酸銨、硬脂酸銨、全氟辛酸銨、聚丙烯酸銨、月桂酸單乙醇胺、肉豆蔻酸單乙醇胺、棕櫚酸單乙醇胺、油酸單乙醇胺、硬脂酸單乙醇胺等羧酸的鹼金屬鹽、銨鹽或胺鹽;
甲苯磺酸鉀、異丙苯磺酸鉀、月桂基苯磺酸鉀、萘磺酸鉀、二辛基磺基丁二酸鈉、二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉、磺基琥珀酸月桂基二鈉、甲苯磺酸鈉、異丙苯磺酸鈉、月桂基苯磺酸鈉、萘磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、聚氧乙烯磺基琥珀酸月桂基二銨、甲苯磺酸銨、異丙苯磺酸銨、月桂基苯磺酸銨、萘磺酸銨、2-甲基-1-丁烯-聚氧乙烯聚氧乙烯醚磺酸銨、聚氧乙烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚甘油磺酸銨、甲苯磺酸單乙醇胺、月桂基苯磺酸單乙醇胺、萘磺酸單乙醇胺、十二烷基苯磺酸三乙醇胺等磺酸或磺基琥珀酸的鹼金屬鹽、銨鹽或胺鹽;
月桂基硫酸鉀、肉豆蔻基硫酸鉀、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鉀、月桂基硫酸鈉、肉豆蔻基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、肉豆蔻基硫酸銨、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯油烯基鯨蠟基醚硫酸銨、聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸銨、聚氧乙烯月桂基醚硫酸銨、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸單乙醇醯胺硫酸鈉等硫酸的鹼金屬鹽、銨鹽或胺鹽;
月桂基磷酸鉀、聚氧乙烯烷基磷酸鉀、聚氧乙烯油烯基醚磷酸鉀、月桂基磷酸鈉、聚氧乙烯2-乙基己基磷酸鈉、聚氧乙烯烷基磷酸鈉、聚氧乙烯油烯基醚磷酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚磷酸鈉、月桂基磷酸銨、聚氧乙烯烷基磷酸銨、聚氧乙烯月桂基醚磷酸銨、聚氧乙烯油烯基醚磷酸銨、聚氧乙烯2-乙基己基磷酸銨、聚氧乙烯月桂基醚磷酸酯單乙醇胺等未經取代的磷酸、磷酸的鹼金屬鹽、銨鹽或胺鹽等。 該些可單獨使用一種或者併用兩種以上。
該些陰離子性界面活性劑(d1)中,較佳為對具有乙烯氧基且乙烯氧(EO)的加成莫耳數為2莫耳~60莫耳的範圍的、後述的非離子性界面活性劑(d4)或所述酯化合物(C)中記載的「(2)碳數為18~22的一元酸與2元~4元醇的酯」加成磺酸、硫酸或磷酸,且藉由銨鹽或胺鹽等而發生陰離子化的界面活性劑(d1-1)。若於所述範圍內具有乙烯氧基,則對於接著膜的潤濕展佈性顯示出效果。另外,設為陰離子性界面活性劑(d1-1)之外的陰離子性界面活性劑屬於陰離子性界面活性劑(d1-2)。
陽離子性界面活性劑(d2)為於分子內具有陽離子性的親水基的化合物,可列舉四級銨鹽型、烷基胺鹽型、或吡啶鹽型。 作為陽離子性界面活性劑(d2),例如可列舉以下者。 可列舉:氯化四甲基銨、氯化四丁基銨、氯化十二烷基三甲基銨、氯化苄基三乙基銨、氯化二硬脂基二甲基銨、聚乙二醇烷基脂肪酸氯化銨等具有鹵素的四級銨鹽;
氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丁基銨、烷基銨水合物、月桂基二甲基乙基銨乙基硫酸鹽、棕櫚基二甲基乙基銨乙基硫酸鹽等不具有鹵素的四級銨鹽;
單甲基胺氯化物、二甲基胺氯化物、三甲基胺氯化物、烷基咪唑啉、椰子胺乙酸酯、硬脂基胺乙酸酯等烷基胺鹽;
1-十二烷基吡啶氯化物、月桂基吡啶鎓氯化物、六吡啶氯化物水合物等吡啶鹽等具有吡啶環的化合物。 該些可單獨使用一種或者併用兩種以上。
兩性界面活性劑(d3)為具有羧酸結構等陰離子部位與四級銨等陽離子部位此二者作為親水基的界面活性劑。 作為兩性界面活性劑(d3),可列舉:甜菜鹼型、胺基酸型或氧化胺型結構,更具體而言,例如可列舉以下者。 可列舉:月桂基甜菜鹼、硬脂基甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、硬脂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、十二烷基胺基甲基二甲基磺丙基甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、月桂醯胺丙基甜菜鹼等甜菜鹼型界面活性劑;
月桂醯基麩胺酸鈉、月桂醯基麩胺酸鉀、月桂醯基甲基-β-丙胺酸、月桂基亞胺基二丙酸鈉、N-月桂醯基-N'-羧甲基-N'-羥乙基乙二胺鈉等胺基酸型界面活性劑;
月桂基二甲基氧化胺、油烯基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、月桂基二羥乙基氧化胺等氧化胺型界面活性劑等。 該些可單獨使用一種或者併用兩種以上。
非離子性界面活性劑(d4)為即使溶於水中亦不顯示離子性,但呈現界面活性的界面活性劑。非離子性界面活性劑(d4)為碳數8~22的高級醇且具有醚型或含氮型的結構的化合物,可調節親水基與親油基的平衡而使用,且亦存在具有羥基的情況。
作為醚型非離子性界面活性劑,例如可列舉:聚氧乙烯2-乙基辛基醚、聚氧乙烯壬基醚、聚氧乙烯月桂基醚、2-甲基-1-丁烯-聚氧乙烯聚氧丁烯醚、聚氧乙烯鯨蠟基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯油烯基鯨蠟基醚、聚氧乙烯異癸基醚、聚氧伸烷基分支癸基醚、聚氧乙烯蓖麻油醚、聚氧乙烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚、聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯異丙苯基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚、聚氧乙烯苄基苯基醚、聚氧乙烯多環苯基醚、聚氧乙烯萘基醚、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯二2-乙基辛基甘油基醚、聚氧乙烯二月桂基甘油基醚、聚氧乙烯月桂基肉豆蔻基甘油基醚、聚氧乙烯烯丙基月桂基甘油基醚、聚氧乙烯油烯基月桂基甘油基醚等烷基、烯基或芳基聚氧乙烯醚。
作為含氮型非離子性界面活性劑,例如可列舉:聚氧乙烯烷基胺、烷基烷醇醯胺、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸二乙醇醯胺、聚氧乙烯烷基胺單硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂醯胺等。 該些可單獨使用一種或者混合使用兩種以上。
所述中,較佳為具有乙烯氧基,乙烯氧基的EO加成莫耳數特佳為2莫耳~60莫耳的範圍,進而佳為3莫耳~40莫耳的範圍。該些非離子性界面活性劑可為飽和亦可為不飽和,另外,可為直鏈狀亦可為分支狀。若於所述範圍內具有乙烯氧基,則對於接著膜的潤濕展佈性顯示出效果。
如所述般的非離子性界面活性劑(d4)較佳為以其HLB(Hydrophile-Lipophile Balance(親水親油平衡)的簡稱,亦有時稱為HLB值)成為5~16的方式進行OH基的數量或乙烯氧基鏈長的調節。進而特佳為以HLB成為7~14的範圍的方式來調節。若非離子性界面活性劑(d4)的HLB處於所述範圍,則於接著膜黏貼於基材的過程中,配向於基材表面,使接著膜表面的表面張力均勻化,一邊防止浮起或氣泡夾帶,一邊潤濕展佈於基材表面,對於表面調節作用的提升顯示出效果,且可期待接著膜的潤濕展佈性的提升。 此處,所謂HLB,為表示界面活性劑對水與油(水不溶性的有機化合物)的親和性的程度的值,提出了一些藉由計算來確定的方法,但非離子性界面活性劑(d4)的HLB值為藉由以下的川上法計算所得者。 <川上法> HLB=7+11.7×log(親水部的化學式量的總和/親油部的化學式量的總和)
界面活性劑(D)的含量相對於本發明的共聚物(A)100質量份,較佳為0.01質量份~100.0質量份,進而佳為0.1質量份~50.0質量份。若界面活性劑(D)處於所述範圍,則可使接著層充分塑化,因此柔軟性提升,且可進一步提升微黏區域中的低接著力的維持或感壓式接著膜的潤濕展佈性。
另外,界面活性劑(D)較佳為分子量(式量)200~2,000。若分子量處於所述範圍,則與共聚物(A)的相容性提升,因此透明性及凝聚力提升,藉此再剝離性提升,且不易污染被黏體。
於變得容易配向於接著膜的接著面,且能夠一邊長期維持自常溫至低溫為止的柔軟性,一邊獲得穩定的潤濕展佈性的方面,界面活性劑(D)較佳為具有EO加成莫耳數為2莫耳~60莫耳的範圍的乙烯氧基的陰離子性界面活性劑(d1)或非離子性界面活性劑(d4),進而佳為陰離子性界面活性劑(d1)。陰離子性界面活性劑(d1)中,特佳為包含選自由具有聚乙烯氧基的磺酸酯鹽、硫酸酯鹽及磷酸酯鹽所組成的群組中的具有親水基的一種以上的陰離子性界面活性劑(d1-1)。
該些中,就工業上的獲取容易性以及潤濕展佈性、再剝離性、被黏體污染的抑制的方面而言,界面活性劑(D)較佳為乙烯氧基的EO加成莫耳數為2莫耳~60莫耳的範圍,且包含選自由磺酸酯鹽、硫酸酯鹽及磷酸酯鹽所組成的群組中的具有親水基的一種以上的陰離子性界面活性劑(d1-1)。 作為所述較佳的陰離子性界面活性劑(d1-1)的具體例,可列舉:聚氧乙烯2-乙基辛基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯棕櫚基醚、聚氧乙烯硬脂基醚等聚氧乙烯烷基醚; 聚氧乙烯油烯基醚、2-甲基-1-丁烯-聚氧乙烯聚氧丁烯醚等聚氧乙烯烯基醚; 聚氧乙烯二月桂基甘油基醚、聚氧乙烯月桂基肉豆蔻基甘油基醚等聚氧乙烯二烷基甘油基醚; 月桂酸聚氧乙烯單甘油酯、2-乙基己酸聚氧乙烯二甘油酯、月桂酸聚氧乙烯二甘油酯、油酸聚氧乙烯二甘油酯、肉豆蔻酸聚氧乙烯二甘油酯、硬脂酸聚氧乙烯二甘油酯等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯; 聚氧乙烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚甘油等聚氧乙烯烷基醚甘油等的磺酸酯鹽、硫酸酯鹽及磷酸酯鹽等,特佳為銨鹽。
<磷酸或磷酸衍生物(E)> 磷酸或磷酸衍生物(E)與共聚物(A)的乙烯氧基形成假交聯,並抑制所述乙烯氧基的水合,藉此耐濕熱性及耐水性提升。本發明的感壓式接著劑較佳為包含磷酸或磷酸衍生物(E)中的至少一者。
磷酸或磷酸衍生物(E)相對於共聚物(A)100質量份,較佳為含有0.001質量份~20質量份,更佳為0.01質量份~10質量份。若於所述範圍內使用磷酸或磷酸衍生物(E),則於接著層的乙烯氧基中水發生了水合的情況下,磷酸或磷酸衍生物(E)起到將所述水去除的脫水作用,從而抑制水合。另外,於乙烯氧基中所含的氧原子與磷原子之間發生電荷移動相互作用,因此形成假交聯。因此,對於抑制水的浸入、或者去除所浸入的水分顯示出效果,且耐濕熱性或耐水性提升。
磷酸包含正磷酸、亞磷酸、次磷酸。
磷酸衍生物例如可列舉:焦磷酸、縮合三磷酸、偏磷酸、多磷酸等。該些中,於耐濕熱性或耐水性進一步提升的方面,較佳為還原作用大的亞磷酸或次磷酸、或者作為容易吸附水的縮合磷酸的焦磷酸、偏磷酸、多磷酸。
<離子性化合物(F)> 本發明的感壓式接著劑亦可進而包含離子性化合物(F)。 離子性化合物(F)是於常溫(25℃)下為液狀或固體狀的離子性化合物。再者,離子性化合物(F)為除共聚物(A)、反應性化合物(B)、磷酸或磷酸衍生物(E)、酯化合物(C)之外的化合物。
固體狀的離子性化合物亦可列舉:鹼金屬鹽(鹼金屬的無機鹽、鹼金屬的有機鹽)、界面活性劑、氯化銨、氯化鋁、氯化銅、氯化亞鐵、氯化鐵、硫酸銨等。
鹼金屬鹽的無機鹽例如可列舉包括鋰、鈉、鉀的金屬鹽。 鹼金屬鹽包括包含Li+ 、Na+ 、K+ 的陽離子部分、及各種陰離子部分。根據陰離子部的種類而被分為無機鹽與有機鹽。鹼金屬的無機鹽例如可列舉:氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、過氯酸鋰(LiClO4 )、氯酸鉀、硝酸鉀、硝酸鈉、碳酸鈉、硫氰酸鈉、KPF6 、LiBr、LiI、LiBF4 、LiPF6 、LiSCN等。該些中,就導電性及安全性等的觀點而言,較佳為KPF6 、LiPF6 、過氯酸鋰等。
鹼金屬的有機鹽例如可列舉:乙酸鈉、褐藻酸鈉、木質素磺酸鈉、甲苯磺酸鈉、LiCF3 SO3 、Li(CF3 SO2 )2 N、Li(CF3 SO2 )IN、Li(C2 F5 SO2 )2 N、Li(C2 F5 SO2 )IN、Li(CF3 SO2 )3 C等,較佳為LiCF3 SO3 、Li(CF3 SO2 )2 N、Li(CF3 SO2 )IN、Li(C2 F5 SO2 )2 N、Li(C2 F5 SO2 )IN、Li(CF3 SO2 )3 C等,可列舉:Li(CF3 SO2 )2 N、Li(CF3 SO2 )IN、Li(C2 F5 SO2 )2 N、Li(C2 F5 SO2 )IN等含氟的鋰醯胺鹽、特別是(全氟烷基磺醯基)醯亞胺鋰鹽等。
所謂液狀的離子性化合物,為於常溫下顯示出液體的性質的化合物,且包括陽離子成分與陰離子成分。所述陽離子成分例如可列舉:吡啶鎓陽離子、哌啶鎓陽離子、吡咯啶鎓陽離子、具有吡咯啉骨架的陽離子、具有吡咯骨架的陽離子、咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶鎓陽離子、二氫嘧啶鎓陽離子、吡唑鎓陽離子、吡唑啉鎓陽離子、四烷基銨陽離子、三烷基鋶陽離子、四烷基鏻陽離子等。
所述陰離子成分只要可生成液狀離子化合物即可,例如可列舉:Cl- 、Br- 、I- 、AlCl4 - 、Al2 Cl7 - 、BF4 - 、PF6 - 、ClO4 - 、NO3 - 、CH3 COO- 、CF3 COO- 、CH3 SO3 - 、CF3 SO3 - 、(CF3 SO2 )2 N- 、(CF3 SO2 )3 C- 、AsF6 - 、SbF6 - 、NbF6 - 、TaF6 - 、F(HF)n - 、(CN)2 N- 、C4 F9 SO3 - 、(C2 F5 SO2 )2 N- 、C3 F7 COO- 、(CF3 SO2 )(CF3 CO)N- 等。該些中,包含氟原子的陰離子成分由於可獲得低熔點的離子性化合物,故較佳。
液狀的離子性化合物例如可列舉:1-丁基吡啶鎓四氟硼酸鹽、1-丁基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(五氟乙磺醯基)醯亞胺、1-己基吡啶鎓四氟硼酸鹽、四丁基銨四(全氟苯基)硼酸鹽、2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、三乙基丙基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、三辛基甲基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺等。 該些中較佳為液狀的離子性化合物,另外較佳為鹼金屬鹽。
離子性化合物(F)相對於共聚物(A)100質量份,較佳為含有0.001質量份~20質量份。若為所述範圍,則表現出充分的抗靜電功能,另外,不易產生接著層的白化或滲出。 離子性化合物(F)可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
<其他成分(P)> 本發明的感壓式接著劑若為可解決課題的範圍,則可包含其他成分。 就聚合硬化收縮率降低、熱膨脹率降低、尺寸穩定性提升、彈性係數提升、氧化還原抑制、黏度調整、熱傳導率提升、強度提升、韌性提升以及著色提升等的觀點而言,其他成分(P)例如可列舉有機或無機的添加劑或填充劑。填充劑適宜地包括聚合物、陶瓷、金屬、金屬氧化物、金屬鹽、及染料顏料等。填充劑的形狀例如較佳為粒子狀及纖維狀等。另外,添加劑可列舉:抗氧化劑、阻燃劑、保存穩定劑、紫外線吸收劑、觸變性賦予劑、分散穩定劑、流動性賦予劑、增黏劑、保濕劑、pH調整劑、調平劑、水解抑制劑以及消泡劑等。
<感壓式接著劑> 本申請案的感壓式接著劑包含共聚物(A)、具有可與羥基反應的官能基的反應性化合物(B),以及視需要的酯化合物(C)、界面活性劑(D)、磷酸或磷酸衍生物(E)、離子性化合物(F)的材料。
所述材料的混合例如可使用亨舍爾混合機(Henschel mixer)、分散、磨碎機、高速混合機、或者均質混合機等公知的混合裝置。
本發明的感壓式接著劑較佳為根據其使用形態而適當地調整黏度。本發明的感壓式接著劑視需要為了調整黏度亦可追加使用溶劑。溶劑可使用已說明的溶劑。
感壓式接著劑的黏度較佳為於25℃下藉由B型黏度計測定時的黏度為500 mPa·s~10,000 mPa·s的範圍,更佳為1,000 mPa·s~8,000 mPa·s。若將黏度調整為適當的範圍,則容易藉由塗敷而形成適當厚度的接著層。
<接著膜> 本發明的感壓式接著膜具備基材、以及包含本發明的感壓式接著劑的接著層。再者,於接著層的不與基材接觸的面上通常於即將使用前將剝離襯裏貼合。 感壓式接著膜的製造例如較佳為(1)藉由將感壓式接著劑塗敷於剝離襯裏並使所述感壓式接著劑乾燥而形成接著層,進而將基材貼合的方法;以及(2)藉由將感壓式接著劑塗敷於基材並使所述感壓式接著劑乾燥而形成接著層,且將剝離襯裏貼附於黏著劑層的方法。
塗敷方法並無特別限制。例如可列舉:線棒、敷料器、毛刷、噴霧、輥、凹版印刷塗佈機、模具塗佈機、吻合式塗佈機、唇口塗佈機、缺角輪塗佈機、刮刀塗佈機(blade coater)、刀塗佈機(knife coater)、反向塗佈機、旋轉塗佈機、浸漬塗佈機等。另外,於塗敷時通常進行乾燥。乾燥方法並無特別限制,可使用熱風乾燥、紅外線、減壓法等。乾燥溫度通常較佳為60℃~180℃左右。
接著層的厚度較佳為0.5 μm~300 μm,更佳為1 μm~100 μm。若厚度處於適當的範圍內,則容易獲得恰如其分的接著力。
感壓式接著膜的基材可列舉:木材、金屬板、塑膠、膜狀基材、玻璃板、紙加工品等。另外,基材可為單層、或者將兩層以上的基材積層而成的積層體。 於將感壓式接著膜例如用於光學構件的表面保護膜用途的情況下,基材需要透明性,因此較佳為使用塑膠、玻璃板等透明性良好的材料。 將為塑膠且透明性良好的基材亦稱為透明膜。透明膜例如可列舉:聚乙烯醇膜(亦稱為PVA(polyvinyl alcohol)膜)或聚三乙醯基纖維素膜(亦稱為三乙酸纖維素(triacetate cellulose,TAC)膜)、聚丙烯膜(亦稱為PP(polypropylene)膜)、聚乙烯膜(亦稱為PE(polyethylene)膜)、聚環烯烴膜(亦稱為COP(cycloolefin polymer)膜)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜(亦稱為EVA(ethylene-vinyl acetate)膜)等聚烯烴系樹脂的膜;聚對苯二甲酸乙二酯膜(亦稱為PET(polyethylene terephthalate)膜)或聚對苯二甲酸丁二酯膜(亦稱為PBT(polybutylene terephthalate)膜)等聚酯系樹脂的膜;聚碳酸酯系樹脂的膜(亦稱為PC(polycarbonate)膜);聚降冰片烯系樹脂的膜;聚芳酯系樹脂的膜;聚丙烯酸酯系樹脂的膜;聚苯硫醚樹脂的膜(亦稱為PPS(polyphenylene sulfide)膜);聚苯乙烯系樹脂的膜(亦稱為PST(polystyrene)膜);聚醯胺系樹脂的膜(亦稱為PA(polyamide)膜);聚醯亞胺系樹脂的膜(亦稱為PI(polyimide)膜);環氧乙烷(oxirane)系樹脂的膜。該些中,更佳為PVA膜、TAC膜、COP膜、聚酯系樹脂的膜、PC膜。
基材的厚度通常為5 μm~300 μm,較佳為15 μm~150 μm。
基材例如對其表面進行電暈放電、電漿處理、火焰處理等物理處理、藉由酸或鹼等將膜表面改質的化學處理、對膜表面施以微細的凹凸來提高基材的實質的表面積的處理等,從而可提升與接著層的密接性。
另外,基材可藉由對表面蒸鍍或濺射金屬氧化物等來賦予導電性等功能性。金屬氧化物的金屬例如可列舉:矽、鋁、鎂、鈣、鉀、錫、鈉、硼、鈦、鉛、鋯、釔。
於基材的不與接著層接觸的面上可任意設定例如添加有脂肪醯胺、聚乙烯亞胺、長鏈烷基系添加劑等的塗佈層、或者例如包含矽酮系、長鏈烷基系、氟系等剝離劑的脫模處理。
剝離襯裏通常於賽璐玢、各塑膠膜、紙等膜狀的基材的表面形成有剝離處理層。基材可使用單層或積層體。
感壓式接著膜的構成例如較佳為如基材/接著層/剝離襯裏般的單面接著膜、或者如剝離襯裏/接著層/基材/接著層/剝離襯裏般的雙面接著膜。另外,亦較佳為剝離襯裏/接著層/剝離襯裏的鑄造接著膜。另外,亦較佳為後述的積層體的構成。例如為基材/接著層/被黏體。將光學構件用作被黏體的積層體稱為光學積層體。另外,將電子構件用作被黏體的積層體稱為電子零件積層體。
接著膜的使用方法例如可列舉:製作接著膜,將剝離襯裏剝除並將所述接著膜貼附於被黏體的方法等。該方法由於重新貼附「再剝離性」進一步提升,故而較佳。
作為本發明的感壓式接著膜的實施態樣的一例,對表面保護膜進行說明。 表面保護膜較佳為對基材使用透明膜。透明膜可具有光學功能。所述光學功能例如為光透過、光擴散、聚光、折射、散射、霧度等。透明膜可具有多個光學功能。另外,透明膜可使用單層或者亦可使用利用了兩種以上膜的積層體。 透明膜例如較佳為聚酯膜。
本發明的表面保護膜較佳為透明性高。所謂「透明性高」,是指霧度為5%以下,較佳為2%以下。於有效利用該透明性,並將表面保護膜用於光學構件或電子零件製造時的被黏體保護的情況下,可於貼附有表面保護膜的狀態下進行該些零件的檢查。再者,於將本發明的接著膜用於電子構件的表面保護膜用途的情況下,未必需要透明性。
表面保護膜例如可列舉朝液晶單元等的貼附、朝顯示器的貼附的用途。再者,表面保護膜的用途較佳為光學用途,但亦可於除此之外的領域中使用。例如可用於各種電子零件相關的構件、建材或車輛的窗玻璃等的玻璃構件,且不依據用途,亦可用於聚烯烴、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(acrylonitrile-butadiene-styrene,ABS)、聚丙烯酸等塑膠、紙板、木材、合板、不鏽鋼、鋁等金屬的表面保護。
本發明的光學積層體具備:光學膜、包含感壓式接著劑的接著層、以及玻璃。光學膜較佳為聚酯系樹脂的膜。
光學膜的厚度通常為5 μm~300 μm左右,較佳為15 μm~150 μm。
本發明的光學積層體中使用的玻璃例如可列舉:構成液晶顯示器的一部分的表面玻璃板、觸控面板用表面玻璃板、光學濾光片用玻璃板、平凹透鏡用玻璃板、光學稜鏡用玻璃板、光源反射器用玻璃板、光學表面反射鏡用玻璃板等。 玻璃的原材料只要為顯示器領域中所使用的玻璃即可,並無限定。
玻璃的厚度通常[刪除]通常為5 μm~30 μm左右。
使用本申請案的光學積層體的用途例如可列舉:液晶顯示器、電漿顯示器、觸控面板、電極周邊構件等。 [實施例]
以下,藉由實施例對該發明進行具體地說明,但該發明並不限定於實施例。另外,實施例中,「份」為「質量份」,「%」為「質量%」。另外,表中的調配量為質量份。
<共聚物(A)的製造> (合成例1) 於具備聚合槽、攪拌機、溫度計、回流冷卻器、滴加裝置、氮氣導入管的聚合反應裝置的反應槽及滴加裝置中,分別以下述比率放入下述單體、聚合起始劑及有機溶劑。將化合物(a2)、有機溶劑及聚合起始劑放入聚合層中,將化合物(a1)、化合物(a3)、化合物(a4)、有機溶劑及聚合起始劑放入滴加裝置中。
[聚合槽] 丙烯酸硬脂酯(a2) 72.04份 丙酮(有機溶劑) 12.71份 V-65(聚合起始劑) 0.05份 [滴加裝置] 丙烯酸2-羥乙酯(a1-1) 2.58份 甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯(a3) 3.57份 丙烯酸2-乙基己酯(a4-1) 21.82份 甲基乙基酮(有機溶劑) 30.14份 V-65(聚合起始劑) 0.05份
藉由氮氣將聚合槽內的空氣置換後,於氮氣環境下,一邊攪拌一邊加熱至80℃,使聚合開始。於回流溫度下歷時兩小時自滴加裝置滴加包含所述乙烯性不飽和化合物、聚合起始劑及有機溶劑的混合物。滴加結束後,一邊攪拌一邊每一小時添加兩次各0.03份的聚合起始劑,之後繼續反應五小時。然後加入甲苯57.14份並冷卻至成為25℃為止,從而獲得共聚物(A)溶液。該溶液無色透明,且為不揮發成分濃度(NV)50.1%、溶液黏度(Vis)3,500 mPa·s(25℃),共聚物(A)為玻璃轉移溫度(Tg)5℃、共聚物的羥基值(OHV)12.5 mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)750,000。
(合成例2~合成例33) 於所述合成例1中,分別依據表1-1、表1-2及表1-3來變更構成共聚物的單體、聚合起始劑及有機溶劑的種類及調配量,除此之外,與合成例1同樣地進行反應,藉此分別合成合成例2~合成例33共聚物。該些中,合成例1~合成例12、合成例15~合成例24、合成例27~合成例28、合成例32及合成例33中獲得的共聚物為共聚物(A),合成例13、合成例14、合成例25、合成例26、合成例30及合成例31中獲得的共聚物為並非共聚物(A)的共聚物(比較例用)。依據後述方法求出所獲得的共聚物溶液的溶液外觀、不揮發成分濃度(NV)、溶液黏度(Vis)、共聚物的羥基值(OHV)、共聚物的重量平均分子量(Mw)及玻璃轉移溫度(Tg),並將結果示於表1-3。再者,表1-1~表1-3中記載的化合物為包含向聚合槽中的放入量與向滴加裝置中的放入量等的合計量(質量份)。
(合成例34) 於具備聚合槽、攪拌機、溫度計、回流冷卻器、滴加裝置、氮氣導入管的聚合反應裝置的反應槽及滴加裝置中,分別以下述比率放入下述單體、聚合起始劑及有機溶劑。將化合物(a2)、有機溶劑及聚合起始劑放入聚合層中,將化合物(a1)、化合物(a3)、化合物(a4)、有機溶劑及聚合起始劑放入滴加裝置中。
[聚合槽] 甲基丙烯酸丙烯酸鯨蠟酯(a2) 14.57份 丙酮(有機溶劑) 2.57份 V-65(聚合起始劑) 0.05份 [滴加裝置] 丙烯酸2-羥乙酯(a1-1) 1.63份 甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯(a3) 83.79份 乙酸乙酯(有機溶劑) 40.29份 V-65(聚合起始劑) 0.05份
藉由氮氣將聚合槽內的空氣置換後,於氮氣環境下,一邊攪拌一邊加熱至60℃,使聚合開始。一邊將聚合槽內的溫度緩慢升溫至80℃,一邊於回流溫度下歷時兩小時自滴加裝置滴加包含所述乙烯性不飽和化合物、聚合起始劑及有機溶劑的混合物。進而一邊攪拌一邊於滴加結束後每一小時添加兩次各0.03份的聚合起始劑,之後熟化四小時並繼續反應。然後加入甲苯57.14份並冷卻至成為25℃為止,從而獲得共聚物(A)溶液。該溶液無色透明,且為不揮發成分濃度(NV)50.3%、溶液黏度(Vis)4,200 mPa·s(25℃),共聚物(A)為玻璃轉移溫度(Tg)-60℃、共聚物的羥基值(OHV)7.9 mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)680,000。
(合成例35~合成例66) 於所述合成例34中,分別依據表2-1、表2-2及表2-3來變更構成共聚物的單體、聚合起始劑及有機溶劑的種類及調配量,除此之外,與合成例34同樣地進行反應,藉此分別合成合成例35~合成例66共聚物。該些中,合成例34~合成例45、合成例48~合成例57、合成例60~合成例62、合成例65及合成例66中獲得的共聚物為共聚物(A),合成例46、合成例47、合成例58、合成例59、合成例63及合成例64中獲得的共聚物為並非共聚物(A)的共聚物。依據後述方法求出所獲得的共聚物溶液的溶液外觀、不揮發成分濃度(NV)、溶液黏度(Vis)、共聚物的羥基值(OHV)、共聚物的重量平均分子量(Mw)及玻璃轉移溫度(Tg),並將結果示於表2-3。另外,亦記載有酸值(AV)的測定方法。再者,表2-1~表2-3中記載的化合物為包含向聚合槽中的放入量與向滴加裝置中的放入量等的合計量(質量份)。
《溶液外觀》 於25℃的條件下,以目視觀察各合成例中獲得的共聚物溶液的外觀。若為無色透明則為良好。
《不揮發成分濃度(NV)》 將各合成例中獲得的共聚物的溶液約1 g秤量至金屬容器中,於150℃烘箱中乾燥20分鐘,秤量殘留部分並計算殘留率來作為不揮發成分濃度(固體成分)(單位:%)。
《溶液黏度(Vis)》 對於各合成例中獲得的共聚物溶液,於25℃下藉由B型黏度計(東機產業公司製造的TV-22)並以輥No.3、旋轉速度0.5 rpm~100 rpm、攪拌開始一分鐘後測定溶液黏度(mPa·s)。
《平均分子量》 數量平均分子量(Mn)與重量平均分子量(Mw)是使用昭和電工公司製造的凝膠滲透層析儀(gel permeation chromatograph,GPC)進行測定。將數量平均分子量(Mn)與重量平均分子量(Mw)的確定設為作為標準物質的聚苯乙烯的換算值。 裝置:島津普洛敏思(SHIMADZU Prominence)(島津製作所股份有限公司製造) 管柱:將三根索得克斯(SHODEX)LF-804(昭和電工股份有限公司製造)串聯連接 檢測器:示差折射率檢測器 溶媒:四氫呋喃 流速:0.5 mL/min 溶媒溫度:40℃ 試樣濃度:0.1% 試樣注入量:100 μL
《羥基值(OHV)》 向共塞三角燒瓶中精確秤量試樣約1 g,並加入甲苯/乙醇(容量比:甲苯/乙醇=2/1)混合液100 ml進行溶解。其次,加入5 ml的乙醯基化劑(藉由吡啶將乙酸酐25 g溶解並製成容量100 ml的溶液)並攪拌一小時。向其中加入作為指示劑的酚酞試液,並保持30秒鐘。然後,以0.1 N醇性氫氧化鉀溶液進行滴定直至溶液呈淡紅色。 羥基值藉由下式求出。羥基值為共聚物的不揮發成分換算值。 羥基值(mgKOH/g)= [{(b-a)×F×28.25}/S]/(不揮發成分濃度/100)+D 其中,S:試樣的採取量(g) a:0.1 N醇性氫氧化鉀溶液的消耗量(ml) b:空白實驗的0.1 N醇性氫氧化鉀溶液的消耗量(ml) F:0.1 N醇性氫氧化鉀溶液的力價 D:酸值(mgKOH/g)
《酸值(AV)》 向共塞三角燒瓶中精確秤量試樣約1 g,並加入甲苯/乙醇(容積比:甲苯/乙醇=2/1)混合液100 ml進行溶解。向其中加入作為指示劑的酚酞試液並保持30秒鐘後,以0.1 N醇性氫氧化鉀溶液進行滴定直至溶液呈淡紅色。 酸值藉由下式求出。酸值為共聚物的不揮發成分換算值。 酸值(mgKOH/g)={(5.611×a×F)/S}/(不揮發成分濃度/100) 其中,S:試樣的採取量(g) a:0.1 N醇性氫氧化鉀溶液的消耗量(ml) F:0.1 N醇性氫氧化鉀溶液的力價
《玻璃轉移溫度(Tg)》 根據所述理論式(FOX式)確定玻璃轉移溫度(Tg,單位:℃)。
將合成例中使用的材料示於表1-1~表1-3、表2-1~表2-3。再者,表中的數值表示份,空白格是指未調配。另外,各表的略稱示於以下。 ·化合物(a1-1) 2HEA:丙烯酸2-羥乙酯、4HBA:丙烯酸4-羥丁酯、TPMA:四丙二醇單甲基丙烯酸酯、ESTA:6-{2-(丙烯醯氧基)乙氧基}-6-氧代己基6-羥基己酸酯、HPPA:丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯 ·化合物(a1-2) DEGA:二乙二醇單丙烯酸酯、EOMA:聚氧乙烯單甲基丙烯酸酯(EO加成莫耳數:5)、TEGVE:三乙二醇單乙烯基醚 ·化合物(a2) CeA:丙烯酸鯨蠟酯、CeMA:甲基丙烯酸鯨蠟酯、StA:丙烯酸硬脂酯、ArA:丙烯酸花生酯、BeA:丙烯酸二十二烷基酯、FDEA:丙烯酸2-全氟十二烷基乙酯 ·分配係數LogP為12以上的乙烯性不飽和化合物 McA:丙烯酸蜜蠟酯 ·分配係數LogP為7以上且不足12的具有極性基的乙烯性不飽和化合物 EPOCA:丙烯酸8-(3-十六烷基環氧乙烷-2-基)辛酸酐(acrylic 8-(3-hexadecyloxiran-2-yl)octanoic anhydride) ·化合物(a3) MO9A:甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯(EO加成莫耳数:9)、MO9MA:甲氧基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯(EO加成莫耳数:9)、OEPMA:辛基氧基聚氧乙烯聚氧丙烯甲基丙烯酸酯(EO加成莫耳數:8,PO加成莫耳數:6)、PHEOA:苯氧基聚氧乙烯單丙烯酸酯(EO加成莫耳數:2)、TEBVE:三乙二醇丁基乙烯基醚 ·化合物(a4-1) BA:丙烯酸正丁酯、2EHA:丙烯酸2-乙基己酯、LMA:甲基丙烯酸月桂酯、EA:丙烯酸乙酯 ·化合物(a4-2) MA:丙烯酸甲酯、MMA:甲基丙烯酸甲酯、PHEA:丙烯酸苯氧基乙酯、MPOA:甲氧基聚氧丙烯丙烯酸酯(PO加成莫耳數:9) ·聚合起始劑 V65:2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)[和光純藥工業公司製造的「V65」]、PBO:第三丁基過氧化-2-乙基己酸酯[日油公司製造的「帕布吉(Perbutyl)O」] ·有機溶劑 ACE:丙酮、MEK:甲基乙基酮、MEAC:乙酸甲酯、EAC:乙酸乙酯、TOL:甲苯 再者,表中的聚合起始劑一欄中記載的質量是指向聚合槽與滴加槽中放入的質量以及滴加結束後兩次添加的質量的總和。 使用合成例中獲得的共聚物並以如下方法分別製作感壓式接著劑。
(實施例1~實施例190、比較例1~比較例20) 依據表3-1~表8-2的記載來調配共聚物及反應性化合物(B)等,並進行攪拌混合,分別獲得實施例1~實施例190、及比較例1~比較例20的感壓式接著劑。再者,感壓式接著劑使用乙酸乙酯將不揮發成分濃度調整為50%。所獲得的感壓式接著劑藉由以下方法來評價。將各自的結果示於表9-1~表9-6。
《適用期的評價》 對於所獲得的感壓式接著劑,調配後,使用B型黏度計(東機產業公司製造的TV-22),以輥No.3、25℃、12 rpm、旋轉一分鐘的條件,對25℃下的黏度每隔一小時測定至八小時後為止,以三等級來評價適用期。於「A」評價或「B」評價的情況下,實用方面無問題。 A:至八小時為止的黏度上升率不足50%。良好。 B:至八小時為止的黏度上升率為50%以上~不足100%。實用方面能夠使用。 C:確認到不足八小時即發生溶液層的分離或渾濁、或凝膠化,或者黏度上升率為100%以上。不可實用。 此處,黏度上升率以下述方法算出。 黏度上升率(%)=100×{(保存8小時後的黏度)-(剛剛調整後的黏度)}/(剛剛調整後的黏度)
《塗敷性的評價》 將所獲得的感壓式接著劑以乾燥後的厚度成為25 μm的方式塗敷於剝離襯裏(厚度38 μm的經剝離處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜,賽拉皮爾(Cerapeel)MF:東麗膜加工公司製造)上,於100℃下熱風乾燥兩分鐘,藉此形成接著層。其次,將100 μm厚的聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)貼合於所述接著層,從而製作包含100 μm厚PET膜/接著層/剝離襯裏的感壓式接著膜。而且以目視觀察將剝離襯裏剝除後的接著層表面(塗敷面)的狀態,且以三等級來評價。於「A」評價或「B」評價的情況下,實用方面無問題。 A:獲得平滑的塗敷面。良好。 B:於塗敷面的端部確認到若干凹陷或發泡。實用方面可使用。 C:於塗敷面上確認到凹陷、發泡或劃痕。不良。
《光學特性的評價》 將所獲得的感壓式接著劑以乾燥後的厚度成為50 μm的方式塗敷於剝離襯裏上,於100℃下熱風乾燥兩分鐘,藉此形成接著層。其次,將另行準備的剝離襯裏貼合於接著層,從而製作接著層經剝離襯裏夾持的感壓式接著膜,並於23℃、相對濕度50%的環境下養護7天。 其次,將兩個剝離襯裏去除,目視判定接著層單獨的外觀,並且藉由「NDH-300A(日本電色工業公司製造)」來測定霧度。於「A」評價或「B」評價的情況下,實用方面無問題。 A:未觀察到模糊等,且霧度(HAZE):不足0.5。良好。 B:未觀察到模糊等,但HAZE:0.5以上且不足2,實用方面可無障礙地使用。 C:觀察到模糊、或者HAZE:2以上。不良。
《加工性的評價》 將藉由與所述《塗敷性的評價》相同的方法製作的感壓式接著膜於23℃、相對濕度50%的環境下養護7天。然後,製作20片裁切為寬度100 mm×長度100 mm的試樣。將20片試樣重疊並以40℃-60 Kg/cm2 的條件壓製一小時。其次,按照以下基準對接著層有無自壓製後的感壓式接著膜的側面露出進行評價。於「A」評價或「B」評價的情況下,實用方面無問題。 A:未觀測到接著層的露出。良好。 B:觀測到不足0.3 mm的接著層的露出,但實用方面能夠使用。 C:觀測到0.3 mm以上的接著層的露出。不良。
《潤濕展佈性的評價》 將所獲得的感壓式接著劑以乾燥後的厚度成為15 μm的方式塗敷於作為基材的厚度50 μm的PET膜上,於100℃下熱風乾燥兩分鐘,藉此形成接著層。其次,將剝離襯裏貼合於接著層,從而製作50 μm厚PET膜/接著層/剝離襯裏這一構成的感壓式接著膜,並於23℃、相對濕度50%的環境下養護7天。而且,將該感壓式接著膜裁切為寬度100 mm×長度100 mm並作為測定試樣。其次,使自所述測定試樣將剝離襯裏剝除而露出的接著層的僅一邊於相對於厚度2 mm×寬度150 mm×長度150 mm的浮製玻璃板傾斜45°的狀態下接觸浮製玻璃板,之後將手拿開,將所述試樣整個面接觸玻璃板(潤濕展佈於玻璃板)所需要的時間(秒)作為潤濕展佈性,並以如下三等級來評價。於「A」評價或「B」評價的情況下,實用方面無問題。 A:潤濕展佈的時間不足2秒。良好。 B:潤濕展佈的時間為2秒以上且不足4秒。實用方面能夠使用。 C:潤濕展佈的時間為4秒以上。不良。
《剝離強度的測定》 將藉由與所述《潤濕展佈性的評價》相同的方法製作的感壓式接著膜裁切為寬度25 mm×長度100 mm而製作試樣。將剝離襯裏自試樣剝除,並將所露出的接著層於23℃、相對濕度50%的環境下使用層壓機黏貼於厚度1.2 mm的無鹼玻璃板。繼而,於50℃、5個大氣壓的條件的高壓釜內保持20分鐘而獲得測定試樣。將所述測定試樣於23℃下放置一日後,於23℃、相對濕度50%的環境下,使用拉伸試驗機(奧立特(Orientec)公司製造的「滕喜龍(Tensilon)」)以剝離速度300 mm/min、剝離角度180度的條件測定剝離強度(貼合1日後的剝離強度)。另外,將與所述同樣地另行製作的測定試樣於23℃、相對濕度50%的環境下放置14日後,以同樣的方法測定剝離強度(貼合14日後的剝離強度)。將該剝離強度作為接著力並以三等級來評價。於「A」評價或「B」評價的情況下,實用方面無問題。 A:接著力不足10.0(mN/25 mm)。良好。 B:接著力為10.0(mN/25 mm)以上且不足15.0(mN/25 mm)。可實用。 C:接著力為15.0(mN/25 mm)以上。不良且不可實用。
《再剝離性的評價》 將藉由與所述《潤濕展佈性的評價》相同的方法製作的感壓式接著膜裁切為25 mm×150 mm大小而製作試樣。將剝離襯裏自試樣剝除,並使用層壓機將所述試樣貼附於厚度2 mm的浮製玻璃板,於50℃且5個大氣壓的條件的高壓釜內保持20分鐘,從而獲得接著膜與玻璃板的光學積層體。 將該積層體的感壓式接著膜於180度方向上以50 mm/min的速度剝離,以目視觀察剝離後的玻璃表面的模糊,並以三等級來評價。於「A」評價或「B」評價的情況下,實用方面無問題。 A:無模糊,實用方面完全無問題。非常良好。 B:確認到若干模糊,但實用方面無問題。良好。 C:於整個面上確認到感壓式接著劑的轉移沾黏。不可實用。
《耐熱性的評價》 將藉由與所述《潤濕展佈性的評價》相同的方法製作的感壓式接著膜裁切為寬度100 mm×長度100 mm而製作試樣。將剝離襯裏自試樣剝除,並對所露出的接著層於50℃氣體環境下朝厚度1.2 mm的無鹼玻璃板的單面施加5 Kg/cm2 的壓力並於高壓釜內保持20分鐘來進行貼合,之後於80℃的氣體環境中放置500小時。放置後恢復至25℃,以目視觀察感壓式接著膜有無浮起·剝落·發泡,並以三等級來評價耐熱性。再者,所謂發泡,為於接著層與玻璃的界面(周邊端部之外)產生比較大的氣泡的狀態。另外,所謂浮起·剝落,為感壓式接著膜自玻璃上浮並剝落的狀態。於「A」評價或「B」評價的情況下,實用方面無問題。 A:完全未產生發泡、浮起·剝落。良好。 B:確認到直徑0.5 mm以下的發泡、浮起、剝落中的任一者的輕微產生,但實用方面能夠使用。 C:於整個面上確認到發泡、浮起、剝落等顯著產生。實用方面不可使用。
《耐濕熱性的評價》 作為耐濕熱性試驗,與耐熱性試驗同樣地製作試樣,於60℃-相對濕度90%的恆溫恆濕槽中放置500小時。放置後,恢復至25℃,以目視觀察感壓式接著膜有無浮起·剝落·發泡,按照與耐熱性評價同樣的基準並以三等級來評價耐濕熱性。
《耐水性的評價》 將藉由與所述《潤濕展佈性的評價》相同的方法製作的感壓式接著膜裁切為寬度25 mm×長度25 mm而製作試樣。將剝離襯裏自試樣剝除,並將所露出的接著層於23℃、相對濕度50%氣體環境下貼合於厚度2 mm×寬度50 mm×長度50 mm的浮製玻璃板的單面,從而製作積層體。黏貼五分鐘後,將積層體於40℃的蒸餾水中浸漬24小時,然後將積層體取出至23℃、相對濕度50%氣體環境中。以目視觀察感壓式接著膜有無自所述積層體浮起及剝落,並以三等級來評價耐水性。於「A」評價或「B」評價的情況下,實用方面無問題。 A:完全未確認到浮起、剝落,為良好。 B:確認到不足0.2 mm的浮起、剝落,但實用方面能夠使用。 C:存在0.2 mm以上的浮起、剝落,實用方面不可使用。
將實施例及比較例中使用的材料示於表3-1~表8-2。再者,表中的空白格是指未調配。另外,表的略稱示於以下。 ·共聚物(A) 各合成例中獲得的化合物(合成例1~合成例66) ·具有可與羥基反應的官能基的反應性化合物(B) HDII/TMP:六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物體、HDI/Nu:六亞甲基二異氰酸酯的具有異氰脲酸酯環的三聚體、IPDI/TMP:3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物體、XDI/TMP:伸二甲苯基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物體、MAS:3-胺基丙基三甲氧基矽烷、EPS:3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、HMMPM:六羥甲基三聚氰胺五甲基醚 ·酯化合物(C) OLM:油酸甲酯(碳數:19)、ECEO:二2-乙基己酸聚氧乙烯(EO加成莫耳數:13,碳數:42)、ADEO:己二酸二甲氧基聚氧乙烯(EO加成莫耳數:8,碳數:24)、POOC:磷酸單辛酯(碳數:8)、POEOP:聚氧乙烯辛基醚磷酸酯(EO加成莫耳數:5,碳數:18)、T-80:聚氧乙烯二(甘油)硼酸酯單油酸酯(EO加成莫耳數:6~20,碳數:36~64)[東邦化學公司製造的「艾馬邦(Emulbon)T-80」] ·界面活性剂(D) EOLAA:聚氧乙烯月桂基醚硫酸銨(EO加成莫耳數:8)、EOLPA:聚氧乙烯油烯基醚磷酸銨(EO加成莫耳數:10)、PD104:2-甲基-1-丁烯-聚氧乙烯聚氧丁烯醚磺酸銨(EO加成莫耳數:15,BO加成莫耳數:6)[花王公司製造的「拉特姆(Latemul)PD-104」]、SR20:聚氧乙烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚甘油磺酸銨(EO加成莫耳數:20)[艾迪科(Adeka)公司製造的「艾迪科思普(Adekasoap)SR20」]、OLA:油酸銨、CLDMA:氯化十二烷基三甲基銨、DAMSB:十二烷基胺基甲基二甲基磺丙基甜菜鹼、EOLA:聚氧乙烯月桂基醚(EO加成莫耳數:4) ·磷酸或磷酸衍生物(E) OPA:正磷酸、PPA:焦磷酸、MPA:偏磷酸 ·离子性化合物 KPF6:六氟磷酸鉀、OPFI:1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、PAFI:三乙基丙基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺 ·其他成分(P) AO50:酚系抗氧化劑[艾迪科(Adeka)公司製造的「艾迪科斯塔博(Adekastab)AO-50」]
如所述般,關於本發明的感壓式接著劑,可知:於實施例1~實施例17、實施例19~實施例31、實施例37~實施例40、實施例42~實施例59、實施例61、實施例62、實施例64~實施例77、實施例82~實施例84、實施例86、實施例90~實施例95、實施例96~實施例112、實施例114~實施例126、實施例132~實施例135、實施例137~實施例154、實施例156、實施例157、實施例159~實施例172、實施例175~實施例179、實施例181及實施例185~實施例190中,於適用期、塗敷性、光學特性、加工性、潤濕展佈性、剝離強度(貼合1日後、貼合14日後)、再剝離性、耐熱性、耐濕熱性及耐水性的任一者中,「B」評價(能夠實用的水準)於11個項目中為3個以下,其他皆為「A」評價(良好水準),故而優異。 另外,於實施例18、實施例32~實施例36、實施例41、實施例60、實施例63、實施例78~實施例81、實施例85、實施例87~實施例89、實施例113、實施例127~實施例131、實施例136、實施例155、實施例158、實施例173、實施例174、實施例180及實施例182~實施例184中,各評價的「B」評價(能夠實用的水準)於11個項目中為4個~11個,「C」評價(不良水準)一個都沒有,因此於實用方面能夠無障礙地使用。 相對於此,可知:於比較例1~比較例20中,適用期、塗敷性、光學特性、加工性、潤濕展佈性、剝離強度、再剝離性、耐熱性、耐濕熱性及耐水性中的任一者極其差。
本發明的感壓式接著劑具有優異的接著強度,因此亦能夠於建築領域(例如,外裝、內裝、設備等)、電氣機器領域(例如,家電、廚房設備、空調等)、運輸機器領域(例如,船舶、汽車等)、家具領域、雜貨領域等除光學領域之外的各種產業領域中使用。
該申請案主張以2016年9月9日提出申請的日本專利特願2016-176678、2017年1月23日提出申請的日本專利特願2017-9743、2017年2月2日提出申請的日本專利特願2017-17655、以及2017年7月7日提出申請的日本專利特願2017-133230為基礎的優先權,並將該些所揭示的全部內容併入本申請案中。
[表1-1]
[表1-2]
[表1-3]
[表2-1]
[表2-2]
[表2-3]
[表3-1]
[表3-2]
[表4-1]
[表4-2]
[表5-1]
[表5-2]
[表6-1]
[表6-2]
[表7-1]
[表7-2]
[表8-1]
[表8-2]
[表9-1]
[表9-2]
[表9-3]
[表9-4]
[表9-5]
[表9-6]

Claims (13)

  1. 一種感壓式接著劑,其包含:具有羥基的共聚物(A)、以及具有可與羥基反應的官能基的反應性化合物(B),且 作為構成所述共聚物(A)的單體單元,含有:具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a1)單元、不具有極性基的分配係數LogP為6.5以上且不足12的乙烯性不飽和化合物(a2)單元、以及具有乙烯氧基而不具有羥基的乙烯性不飽和化合物(a3)單元。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的感壓式接著劑,其中,相對於所述共聚物(A)100質量份,包含0.1質量份~50質量份的所述反應性化合物(B)。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的感壓式接著劑,其中,所述共聚物(A)的羥基值為1 mgKOH/g~60 mgKOH/g。
  4. 如申請專利範圍第2項所述的感壓式接著劑,其中,所述共聚物(A)的羥基值為1 mgKOH/g~60 mgKOH/g。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的感壓式接著劑,其中,所述不具有極性基的分配係數LogP為6.5以上且不足12的乙烯性不飽和化合物(a2)為具有烷基且不具有芳香環的化合物。
  6. 如申請專利範圍第4項所述的感壓式接著劑,其中,所述不具有極性基的分配係數LogP為6.5以上且不足12的乙烯性不飽和化合物(a2)為具有烷基且不具有芳香環的化合物。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的感壓式接著劑,其中,所述反應性化合物(B)包含聚異氰酸酯(b1)。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的感壓式接著劑,其進而包含酯化合物(C),所述酯化合物(C)為選自由碳數8~100的脂肪酸酯(c1)、碳數4~80的磷酸酯(c2)、碳數8~100的硼酸酯(c3)以及所述酯(c1)~酯(c3)的環氧基改質酯所組成的群組中的一種以上。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的感壓式接著劑,其進而包含界面活性劑(D)。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的感壓式接著劑,其進而包含選自由磷酸或磷酸衍生物(E)所組成的群組中的一種以上。
  11. 如申請專利範圍第1項所述的感壓式接著劑,其進而包含離子性化合物(F)。
  12. 一種感壓式接著膜,其具備:基材(G)、以及包含如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述的感壓式接著劑的接著層。
  13. 一種光學積層體,其具備:光學膜(I)、包含如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述的感壓式接著劑的接著層、以及玻璃。
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