TW201823334A - 添加劑組成物及其使用方法 - Google Patents

添加劑組成物及其使用方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201823334A
TW201823334A TW106140759A TW106140759A TW201823334A TW 201823334 A TW201823334 A TW 201823334A TW 106140759 A TW106140759 A TW 106140759A TW 106140759 A TW106140759 A TW 106140759A TW 201823334 A TW201823334 A TW 201823334A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
additive composition
polymer
additive
group
composition
Prior art date
Application number
TW106140759A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI742202B (zh
Inventor
湯瑪斯 A. 坎納達
K. 小大衛 雷克
凱斯 A. 凱勒
史蒂芬 D. 亨特利
Original Assignee
美商美力肯及公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 美商美力肯及公司 filed Critical 美商美力肯及公司
Publication of TW201823334A publication Critical patent/TW201823334A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI742202B publication Critical patent/TWI742202B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/156Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
    • C08K5/1575Six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22Thermoplastic resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/003Additives being defined by their diameter
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/005Additives being defined by their particle size in general
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/009Additives being defined by their hardness
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/159Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having more than two oxygen atoms in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24Crystallisation aids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Glanulating (AREA)

Abstract

一種添加劑組成物包含複數個礫粒。該礫粒包含選自由下列構成之群組的聚合物添加劑:澄清劑、成核劑、及其混合物。存在於該添加劑組成物中的約75 wt.%或更多的礫粒具有約0.5 mm至約2.8 mm的顆粒尺寸,而且該礫粒具有小於50cN的顆粒硬度。一種用於製造一聚合物組成物的方法係利用上述添加劑組成物。

Description

添加劑組成物及其使用方法
發明技術領域 本申請案關於組成物,其包含以特定物理形式提供的聚合物添加劑。據信此類組成物表現絕佳的流動特性且在和樹脂配混時容易分散。
背景 聚合物添加劑,例如成核劑與澄清劑係用於修飾聚合物,例如熱塑性聚合物的特性(譬如,物理特性)。舉例來說,澄清劑係用於藉由減少聚合物內的球晶尺寸來降低聚丙烯的霧度。再者,成核劑係用於改變聚合物從熔融狀態冷卻而結晶的溫度及/或速率。
聚合物添加劑通常由製造商以粉末形式販售。在某些情況下,該等可能難以操作。舉例來說,在聚合物加工期間,粉末狀聚合物添加劑可不均勻地從容器,例如配送該添加劑的料斗中流出。該不均勻的流動可能是下列的結果:「鼠洞流(ratholing)」,其中空隙或隧道形成在粉末中,或「橋接(bridging)」,其中粉末形成妨礙在容器內流動的結構。
為了解決與粉末狀聚合物添加劑的操作有關的困難,一些製造商與添加劑供應商已開始生產「無塵混摻物」或「不起塵混摻物」,其為數種聚合物添加劑,例如抗氧化劑、除酸劑、光穩定劑、和成核劑的丸粒化混摻物。該等「無塵混摻物」或「不起塵混摻物」可含有黏結劑,以提供結構與穩定性予個別丸粒。儘管該等「無塵混摻物」或「不起塵混摻物」確實表現出相較於粉末化聚合物添加劑的經改良的流動特性,但該個別丸粒的相對堅硬的質地可能不允許某些聚合物添加劑完全地分散在該丸粒所加入的聚合物內。隨著聚合物添加劑(譬如,澄清劑或成核劑)的濃度增加,該等分散問題會變得更加明顯。再者,用於製作該等「無塵混摻物」或「不起塵混摻物」的方法提高了聚烯烴製程的成本。
因此對於含有聚合物添加劑的組成物仍有需求,該組成物表現經改良的流動特性而不會有害地影響該聚合物添加劑的性能。相信本案所述的組成物和方法解決了此需求。
發明概要 在一第一具體例中,本發明提供一種包含複數個礫粒的添加劑組成物,該礫粒包含選自由下列構成之群組的聚合物添加劑:澄清劑、成核劑、及其混合物,其中存在於該添加劑組成物中的約75 wt.%或更多的礫粒具有約0.5 mm至約2.8 mm的顆粒尺寸,而且其中該礫粒具有小於50cN的顆粒硬度。
在一第二具體例中,本發明提供一種用於製造一聚合物組成物的方法,該方法包含下列步驟: (a) 提供一熱塑性聚合物; (b) 提供一添加劑組成物,該添加劑組成物包含複數個礫粒,該礫粒包含選自由下列構成之群組的聚合物添加劑:澄清劑、成核劑、及其混合物,其中存在於該添加劑組成物中的約75 wt.%或更多的礫粒具有約0.5 mm至約2.8 mm的顆粒尺寸,而且其中該礫粒具有小於50cN的顆粒硬度; (c) 混合該熱塑性聚合物與該添加劑組成物; (d) 將步驟(c)的混合物加熱至高於該熱塑性聚合物的熔點的溫度;以及 (e) 擠出步驟(d)的該熔融混合物,以製造一聚合物組成物。
發明詳細說明 在一第一具體例中,本發明提供一種包含複數個礫粒的添加劑組成物。如本案所用,術語「礫粒(granule)」指的是包含藉由機械纏結而變得鬆散地聯結在一起的複數個初級顆粒的結構。各個礫粒可具有任何適宜的形狀,但較佳地,該礫粒在形狀上實質上是球形的。
該礫粒可為任何適宜的尺寸。較佳地,存在於該添加劑組成物中的大部分(以重量計)的礫粒具有大於約0.125 mm的顆粒尺寸。在另一個具體例中,存在於該添加劑組成物中的大部分(以重量計)的礫粒較佳具有大於約0.25 mm、更佳大於約0.5 mm的顆粒尺寸。在另一個較佳具體例中,存在於該添加劑組成物中的大部分(以重量計)的礫粒具有小於約2.8 mm的顆粒尺寸。在尤其較佳的具體例中,存在於該添加劑組成物中的約75 wt.%或更多的礫粒具有約0.5 mm至約2.8 mm的顆粒尺寸。在另一個較佳具體例中,存在於該添加劑組成物中的約90 wt.%或更多的礫粒具有約0.5 mm至約2.8 mm的顆粒尺寸。在又另一個較佳具體例中,存在於該添加劑組成物中的約75 wt.%或更多的礫粒具有約0.5 mm至約2 mm的顆粒尺寸。在另一個較佳具體例中,存在於該添加劑組成物中的約90 wt.%或更多的礫粒具有約0.5 mm至約2 mm的顆粒尺寸。
較佳地,該添加劑組成物包含頂多只有少量的微細粒子,例如小型礫粒、初級顆粒、和初級顆粒的凝聚體。該等微細粒子可能有害地影響該添加劑組成物的流動特性。於是,在一較佳具體例中,該添加劑組成物含有約10 wt.%或更少的具有小於0.125 mm之顆粒尺寸的顆粒。更佳地,該添加劑組成物含有約5 wt.%或更少的具有小於0.125 mm之顆粒尺寸的顆粒。
存在於該添加劑組成物中的該礫粒及其他粒子的顆粒尺寸可使用任何適宜的技術測量。較佳地,該添加劑組成物的顆粒尺寸係經由過篩分析(或分級測試)來測量。任何適宜的裝置可用於執行過篩分析。較佳地,使用機械式振動篩,例如可從W.S. Tyler Industrial Group取得的Ro-Tap®振動篩。
存在於該添加劑組成物中的礫粒可具有任何適宜的顆粒硬度(或顆粒碎裂強度)。較佳地,該礫粒係足夠堅硬,俾使彼等不會在儲存期間(例如在袋子、超級麻袋、或撓性中間散裝容器裡)或操作時碎裂。然而,該礫粒較佳的是別太過堅硬以致於彼等在與聚合物熔融配混期間不易破裂。於是,該礫粒較佳具有約2 cN或更多、更佳約3 cN或更多或約4 cN或更多的顆粒硬度。在另一較佳具體例中,該礫粒具有小於50cN的顆粒硬度。更佳地,該礫粒具有約40 cN或更少、約30 cN或更少、約25 cN或更少、約20 cN或更少、或約15 cN或更少的顆粒硬度。於是,在一系列較佳具體例中,該礫粒具有約2 cN至50 cN、約3 cN至約40 cN、約4 cN至約30 cN、約4 cN至約25 cN、約4 cN至約20 cN、或約4 cN至約15 cN的顆粒硬度。
該礫粒的顆粒硬度(或顆粒碎裂強度)可使用任何適宜的技術測量。舉例來說,顆粒硬度可藉由使用較佳配有扁平末端的手持式張力計緩慢地壓碎該礫粒來測量。張力計將記錄壓碎或破裂顆粒所施加的最大力量,該值是該礫粒的顆粒硬度。存在於該添加劑組成物中的任何礫粒可用於測量顆粒硬度。較佳地,用於測試顆粒硬度的礫粒具有約0.5 mm至約2 mm、更佳約1 mm至約2 mm的顆粒尺寸。更尤其,用於測試顆粒硬度的礫粒較佳是那些通過美國#10篩目篩網並滯留在美國#35篩目篩網上的礫粒,更佳是通過美國#10篩目篩網並滯留在美國#18篩目篩網上的礫粒。顆粒硬度測試係較佳地在足夠數量的礫粒上重複,以確保測量值一致(在預期的/可接受的誤差)。較佳地,就多個礫粒(譬如,至少5個)獲得的顆粒硬度值係經平均,以獲得代表該添加劑組成物的值。
如上所述,存在於該添加劑組成物中的該礫粒包含選自由下列構成之群組的至少一個聚合物添加劑:澄清劑、成核劑、及其混合物。適宜的成核劑包括,但不限於,2,2′‑亞甲基‑雙-(4,6-貳-三級丁基苯基)磷酸鹽(譬如,2,2′‑亞甲基‑雙-(4,6-貳-三級丁基苯基)磷酸鈉或2,2′‑亞甲基‑雙-(4,6-貳-三級丁基苯基)磷酸鋁)、雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸鹽(譬如,雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二鈉或雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸鈣)、環己烷-1,2-二羧酸鹽(譬如,環己烷-1,2-二羧酸鈣、環己烷-1,2-二羧酸一價鋁、環己烷-1,2-二羧酸二鋰、或環己烷-1,2-二羧酸鍶)、以及該等的組合。就雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸鹽與環己烷-1,2-二羧酸鹽而言,羧酸部分可以順式 -反式 - 構形排列,而且順式 - 構形是較佳的。
如上所述,該礫粒可包含一或多個澄清劑。適宜的澄清劑包括,但不限於,三醯胺與縮醛化合物,其為多元醇和芳香醛的縮合產物。適宜的三醯胺澄清劑包括,但不限於,苯-1,3,5-三羧酸的醯胺衍生物、1,3,5-苯三胺的醯胺衍生物、N -(3,5-雙-甲醯基胺基-苯基)-甲醯胺的衍生物(譬如,N -[3,5-雙-(2,2-二甲基-丙醯基胺基)-苯基]-2,2-二甲基-丙醯胺)、2-胺甲醯基-丙二醯胺的衍生物(譬如,N,N' -雙-(2-甲基-環己基)-2-(2-甲基-環己基胺甲醯基)-丙二醯胺)、以及該等的組合。如上所述,該澄清劑可為縮醛化合物,其為多元醇和芳香醛的縮合產物。適宜的多元醇包括無環多元醇,例如木糖醇和山梨糖醇,以及無環的脫氧多元醇(譬如,1,2,3-三脫氧基壬醇或1,2,3-三脫氧基壬-1-烯醇)。適宜的芳香醛通常含有單一醛基且該芳香環上的其餘位置係未經取代或經取代。據此,適宜的芳香醛包括苯甲醛和經取代的苯甲醛(譬如,3,4-二甲基-苯甲醛或4-丙基-苯甲醛)。藉由前述反應製造的縮醛化合物可為單縮醛、二縮醛、或三縮醛化合物(即,分別含有一個、二個、或三個縮醛基團的化合物),而且二-縮醛化合物是較佳的。適宜的縮醛基澄清劑包括,但不限於,美國專利號5,049,605;7,157,510;與7,262,236揭露的澄清劑。
在一較佳具體例中,該礫粒包含澄清劑,其包含符合下列式(I)結構的縮醛化合物: (I)在式(I)結構中,R1 係選自由下列構成之群組:氫、烷基、烯基、羥基烷基、烷氧基、和鹵代烷基。R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 、與R11 係各自獨立選自由下列構成之群組:氫、烷基、烷氧基、烯基、芳基、和鹵素。R12 為選自由下列構成之群組的羥基烷基:─CH2 OH與─CHOHCH2 OH。在另外的較佳具體例中,R1 、R2 、R5 、R6 、R7 、R8 、與R11 各為氫;R12 為─CHOHCH2 OH;以及R3 、R4 、R9 、與R10 係選自由烷基構成之群組。在此類具體例中,R3 、R4 、R9 、與R10 較佳為甲基。在另一較佳具體例中,R1 係選自由烷基與烯基構成之群組;R2 、R3 、R5 、R6 、R7 、R8 、R10 、與R11 各為氫;R12 為─CHOHCH2 OH;以及R4 與R9 係選自由烷基與烷氧基構成之群組。在此類具體例中,R1 、R4 與R9 較佳為正丙基。
該添加劑組成物可含有任何適宜量的聚合物添加劑。較佳地,該聚合物添加劑係佔添加劑組成物的總重量的約50 wt.%或更多。在另外的較佳具體例中,該聚合物添加劑係佔添加劑組成物的總重量的約75 wt.%或更多,約80 wt.%或更多,約85 wt.%或更多,或約90 wt.%或更多。
除了上述聚合物添加劑以外,該添加劑組成物可含有其他材料。舉例來說,該添加劑組成物可含有黏結劑、著色劑(譬如,有機色素、無機色素、染料、和聚合著色劑)、光學增亮劑、抗氧化劑(譬如,酚系抗氧化劑、亞磷酸鹽抗氧化劑、以及該等的組合)、除酸劑(譬如,脂肪酸的金屬鹽,例如硬脂酸的金屬鹽)、抗結塊劑(譬如,無定形二氧化矽和矽藻土)、填料與強化劑(譬如,玻璃、玻璃纖維、滑石、碳酸鈣、和鹼式硫酸鎂鬚晶)、聚合物加工添加劑(譬如,氟聚合物的聚合物加工添加劑)、滑劑(譬如,由脂肪酸和氨或含胺化合物之間的反應所衍生的脂肪酸醯胺化合物)、脂肪酸酯化合物(譬如,由脂肪酸和含羥基化合物之間的反應衍生的脂肪酸酯化合物,例如甘油、雙甘油、以及該等的組合)、以及前述的組合。
該添加劑組成物可藉由任何適宜的方法製作。舉例來說,該添加劑組成物及/或內含礫粒可藉由盤式/碟式造粒、鼓式造粒、流化床造粒及其衍生方式來製作。較佳地,該添加劑組成物及/或礫粒係使用盤式造粒或鼓式造粒來製造。據信該等方法係尤其有用於製作該添加劑組成物及/或礫粒,因為彼等的高產率(即,低的原料損失)以及可改變加工參數(譬如,盤/鼓傾度、盤/鼓轉速、盤/鼓壁長、和進料速率)以生產所欲礫粒的容易性。再者,兩種方法均可以批次或連續方法運作,允許吾人以小型批次或大型銷售量製造添加劑組成物。
在一第二具體例中,本發明提供一種用於製造一聚合物組成物的方法。一般而言,該方法是利用上述添加劑組成物。尤其,該方法包含下列步驟:(a)提供一熱塑性聚合物;(b)提供一添加劑組成物;(c)混合該熱塑性聚合物與該添加劑組成物;(d)將步驟(c)的混合物加熱至高於該熱塑性聚合物的熔點的溫度;以及(e)擠出步驟(d)的該熔融混合物,以製造一聚合物組成物。該方法所利用的添加劑組成物可為連同上文的本發明第一具體例討論的任何添加劑組成物。於是,在一具體例中,該添加劑組成物包含複數個礫粒,該礫粒包含選自由下列構成之群組的聚合物添加劑:澄清劑、成核劑、及其混合物,其中存在於該添加劑組成物中的約75 wt.%或更多的礫粒具有約0.5 mm至約2.8 mm的顆粒尺寸,而且其中該礫粒具有小於50cN的顆粒硬度。
在實行上述方法時,該添加劑組成物可以任何適宜的份量加至該熱塑性聚合物中。通常,該添加劑組成物係以足以在該聚合物組成物中提供百萬分之(ppm)約250或更多的聚合物添加劑(即,存在於添加劑組成物中的聚合物添加劑)的份量來使用。較佳地,所使用的添加劑組成物的份量係足以在該聚合物組成物中提供約500 ppm或更多、約750 ppm或更多、約1,000 ppm或更多、約1,250 ppm或更多、或約1,500 ppm或更多的聚合物添加劑。所使用的添加劑組成物的份量通常在該聚合物組成物中提供約10,000 ppm或更少的聚合物添加劑。較佳地,所使用的添加劑組成物的份量在該聚合物組成物中提供約9,000 ppm或更少、約8,000 ppm或更少、約7,000 ppm或更少、約6,000 ppm或更少、或約5,000 ppm或更少的聚合物添加劑。於是,在一系列依序更佳的具體例中,所使用的添加劑組成物的份量在該聚合物組成物中提供約250 ppm至約10,000 ppm、約500 ppm至約9,000 ppm、約750 ppm至約8,000 ppm、約1,000 ppm至約7,000 ppm、約1,250 ppm至約6,000 ppm、或約1,500至約5,000 ppm的聚合物添加劑。當該添加劑組成物包含超過一種上述聚合物添加劑時,該添加劑組成物可以關於該等聚合物添加劑之一的份量添加(即,該份量提供了落於以上範圍之一以內的該等聚合物添加劑之一的濃度),或該添加劑組成物可以關於所有該等聚合物添加劑的份量添加(即,該份量提供了落於以上範圍之一以內的所有該等聚合物添加劑的總濃度)。較佳地,該添加劑組成物係以關於存在於該添加劑組成物的所有該等聚合物添加劑的份量添加。
用於其中的熱塑性聚合物可為任何適宜的熱塑性聚合物。較佳地,該熱塑性聚合物為聚烯烴。該聚烯烴聚合物可為任何適宜的聚烯烴,例如聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、與聚(乙烯基環己烷)。在另一較佳具體例中,該熱塑性聚合物為聚丙烯。在一較佳具體例中,該熱塑性聚合物為選自由下列構成之群組的聚烯烴:聚丙烯均聚物(譬如,雜排聚丙烯均聚物、同排聚丙烯均聚物、和對排聚丙烯均聚物)、聚丙烯共聚物(譬如,聚丙烯隨機共聚物)、聚丙烯耐衝擊共聚物、及其混合物。適宜的聚丙烯共聚物包括,但不限於,由丙烯在選自由下列構成之群組的共單體的存在下聚合所製成的隨機共聚物:乙烯、丁-1-烯(即,1-丁烯)、和己-1-烯(即,1-烯)。在此類聚丙烯隨機共聚物中,該共單體可以任何適宜的份量存在,但通常係以少於約10 wt.% (譬如,約1至約7 wt.%)的份量存在。適宜的聚丙烯耐衝擊共聚物包括,但不限於,該等藉由將選自由下列構成之群組的共聚物加至聚丙烯均聚物或聚丙烯隨機共聚物所製造者:乙烯-丙烯橡膠(EPR)、乙烯丙烯-二烯單體(EPDM)、聚乙烯、和塑性體。在此類聚丙烯耐衝擊共聚物中,該共聚物可以任何適宜的份量存在,但通常係以約5至約25 wt.%的份量存在。上述聚烯烴聚合物可分枝或交聯,例如由於加入增加聚合物熔體強度的添加劑所產生的分枝或交聯。
在上述方法中,該熱塑性聚合物可和除了本案所述添加劑組成物以外的其他聚合物添加劑合併。舉例來說,該熱塑性聚合物可和下列合併:著色劑(譬如,有機色素、無機色素、染料、和聚合著色劑)、光學增亮劑、抗氧化劑(譬如,酚系抗氧化劑、亞磷酸鹽抗氧化劑、以及該等的組合)、除酸劑(譬如,脂肪酸的金屬鹽,例如硬脂酸的金屬鹽)、抗結塊劑(譬如,無定形二氧化矽和矽藻土)、填料與強化劑(譬如,玻璃、玻璃纖維、滑石、碳酸鈣、和鹼式硫酸鎂鬚晶)、聚合物加工添加劑(譬如,氟聚合物的聚合物加工添加劑)、滑劑(譬如,由脂肪酸和氨或含胺化合物之間的反應所衍生的脂肪酸醯胺化合物)、脂肪酸酯化合物(譬如,由脂肪酸和含羥基化合物之間的反應衍生的脂肪酸酯化合物,例如甘油、雙甘油、以及該等的組合)、以及前述的組合。
上述方法可使用任何適宜的裝置或裝置組合來進行。通常,該方法係使用該熱塑性聚合物、該添加劑組成物、和任何額外的聚合物添加劑所送料進入的擠出機來進行。在該擠出機內,該熱塑性聚合物與該添加劑組成物係徹底混合,並加熱至高於該熱塑性聚合物的熔點的溫度。隨後該熔融混合物經由模頭離開擠出機。
下列實施例進一步例示上述標的,但當然不應被解讀成以任何方式限制其範疇。 實施例1
本實施例示範根據本發明之添加劑組成物的製造、此類添加劑組成物的流動特性、以及此類添加劑組成物在塑料中的性能。
數個添加劑組成物(樣本1-3)係藉由將含有1,2,3-三脫氧基-4,6:5,7-雙-O -[(4-丙基苯基)亞甲基]壬醇的市售澄清劑造粒來製造。造粒機係配有測量尺寸為深約20英寸(51 cm)與直徑約23英寸(58 cm)且具有體積約4.2 ft3 (120 L)的粉末塗層鋼製容器。在操作期間,該容器以大約45°的角度傾斜,並且以每分鐘大約30轉的速度旋轉。該添加劑組成物係分批製造,各批係於造粒機加工約45-60分鐘。加工後,將各個添加劑組成物從造粒機中移出並通過美國#4篩目(4.75 mm開口)篩選,以除去任何過大的礫粒。
使用Ro-Tap®篩分機,型號RX-29測定顆粒尺寸來分析所得的添加劑組成物。各個添加劑組成物係含有少於2 wt.%的具有2 mm或更大之顆粒尺寸(滯留在具有2 mm開口的#10篩目上)的礫粒與少於2 wt.%的具有小於0.125 mm之顆粒尺寸(通過具有0.125 mm開口的#120篩目)的礫粒。該添加劑組成物含有54 wt.%至76 wt.%的具有1 mm至2 mm之顆粒尺寸的礫粒(滯留在具有1 mm開口的#18篩目上的礫粒)以及25 wt.%至37 wt.%的具有0.5 mm至1 mm之顆粒尺寸的礫粒(滯留在具有0.5 mm開口的#35篩目上的礫粒)。
在各個添加劑組成物中的礫粒的平均顆粒硬度係經由使用配有扁平末端的Wagner/Correx Gram Dial GD 15測力計的應用中所說明的程序來測定。該等分析的結果列於下表1。
為了定量地測量該添加劑組成物的流動特性,使用Brookfield PFTTM 粉末流動測試儀(由Brookfield Engineering Laboratories, Inc., Middleboro, Massachusetts販售)分析各個添加劑組成物的樣本,其係根據ASTM測試方法D6128測量粉末流動行為。為了比對目的,亦分析了兩批市售澄清劑(即,含有1,2,3-三脫氧基-4,6:5,7-雙-O -[(4-丙基苯基)亞甲基]壬醇的市售澄清劑)的流動特性。流動指數係於2.5 kPa的壓力測量,據信該壓力代表該添加劑組成物在包裝和工業操作(譬如,料斗裝載)時在其自身重量下將經歷的典型力量。該等測量的結果列示於下表2。自由流動的粉末係一般具有0至0.10的流動指數。「易流動的」粉末係一般具有0.10至0.25的流動指數。在工業環境中表現出一些流動問題的黏聚粉末具有0.25至0.50的流動指數。在工業環境中表現出非常差的流動特性的極為黏聚的粉末係一般具有0.50至1.00的流動指數。 表1. 樣本1-3與兩批市售澄清劑(C.S. 1與C.S. 2)的平均顆粒硬度與PFT流動指數。
從表1所列數據可見得,本發明的各個添加劑組成物表現介於0.10與0.25之間的流動指數,意指各個添加劑組成物將被認為是「易流動的」粉末。這是市售澄清劑流動指數的巨大改良,該市售澄清劑係表現0.60至0.70的流動指數且被認為是極為黏聚的粉末。相較於市售澄清劑,相信本發明添加劑組成物在流動指數的該等改良將顯著地改善操作性及流程。再者,當將本發明添加劑組成物的各者加至聚丙烯均聚物並注塑成板塊時,該等板塊表現相當於使用市售澄清劑獲得之霧度值的霧度值,而且沒有至僅少數斑點。換言之,用於製作本發明之添加劑組成物的造粒方法對於澄清劑的澄清性能幾乎沒有影響。
本案引用的所有文獻,包括公開案、專利申請案、和專利皆以參照方式併入本案,其程度係如同各文獻被單獨地且明確地指示為以參照方式併入並且以其整體列示於本案。
在說明本申請案標的的上下文(尤其在下列申請專利範圍的上下文)使用術語「一(a)」、「一(an)」和「該(the)」及類似符號係欲被解讀為覆蓋單數和複數形式,除非本案另有指示或與上下文明顯矛盾。術語「包含(comprising)」、「具有(having)」、「包括(including)」、和「含有(containing)」係欲被解讀為開放式術語(即,意指「包括,但不限於(including, but not limited to)」,除非另有註明。本案的數值範圍的記載僅是意圖作為個別地提及落於該範圍內的各個分別數值的速記方法,除非本案另有註明,而且各個分別數值係併入本說明書,如同將其個別地記載於本案。本案所述的全部方法可以任何適宜的順序進行,除非本案另有指示或者與上下文明顯矛盾。本案所提供的任何及所有例子、或例示性語言(譬如,「例如(such as)」的使用僅是意圖更佳地闡明申請標的而非限制標的之範疇,除非另有主張。說明書中並無語言應被解讀為指示任何非主張的要件在實行本案所述標的時是不可或缺的。
本申請案標的之較佳具體例係說明於本案,包括發明人已知用於實行所主張標的之最佳模式。在閱讀前述說明之後,該等較佳具體例的變化對於熟習此藝者而言即可變得顯而易見。發明人期待熟習此藝者視需要運用此類變化,而且發明人意圖的是本案所說明之標的以不同於本案所明確說明的方式來實行。據此,如適用法律所允許的,本揭示內容包括隨附申請專利範圍記載之標的的所有修飾及等效例。而且,本揭示內容涵蓋上述要件呈現其所有可能變化的任何組合,除非本案另有指示或者與上下文明顯矛盾。

Claims (17)

  1. 一種包含複數個礫粒的添加劑組成物,該等礫粒包含選自由下列構成之群組的聚合物添加劑:澄清劑、成核劑、及其等之混合物,其中存在於該添加劑組成物中的約75 wt.%或更多的礫粒具有約0.5 mm至約2.8 mm的顆粒尺寸,且其中該等礫粒具有小於50cN的顆粒硬度。
  2. 如請求項1之添加劑組成物,其中該聚合物添加劑為澄清劑,其包含符合下列式(I)結構的縮醛化合物: (I)其中R1 係選自由下列構成之群組:氫、烷基、烯基、羥基烷基、烷氧基、和鹵代烷基;其中R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 、與R11 係各自獨立選自由下列構成之群組:氫、烷基、烷氧基、烯基、芳基、和鹵素;且其中R12 為選自由下列構成之群組的羥基烷基:─CH2 OH與─CHOHCH2 OH。
  3. 如請求項2之添加劑組成物,其中R1 、R2 、R5 、R6 、R7 、R8 、與R11 各為氫;R12 為─CHOHCH2 OH;以及R3 、R4 、R9 、與R10 係選自由烷基構成之群組。
  4. 如請求項3之添加劑組成物,其中R3 、R4 、R9 、與R10 為甲基。
  5. 如請求項2之添加劑組成物,其中R1 係選自由烷基與烯基構成之群組;R2 、R3 、R5 、R6 、R7 、R8 、R10 、與R11 各為氫;R12 為─CHOHCH2 OH;以及R4 與R9 係選自由烷基與烷氧基構成之群組。
  6. 如請求項5之添加劑組成物,其中R1 、R4 與R9 為正丙基。
  7. 如請求項1之添加劑組成物,其中該聚合物添加劑係佔該添加劑組成物的總重量的約50 wt.%或更多。
  8. 如請求項7之添加劑組成物,其中該聚合物添加劑係佔添加劑組成物的總重量的約75 wt.%或更多。
  9. 如請求項1之添加劑組成物,其中存在於該添加劑組成物中的約90 wt.%或更多的礫粒具有約0.5 mm至約2.8 mm的顆粒尺寸。
  10. 如請求項1之添加劑組成物,其中存在於該添加劑組成物中的約75 wt.%或更多的礫粒具有約0.5 mm至約2 mm的顆粒尺寸。
  11. 如請求項10之添加劑組成物,其中存在於該添加劑組成物中的約90 wt.%或更多的礫粒具有約0.5 mm至約2 mm的顆粒尺寸。
  12. 如請求項1之添加劑組成物,其中該添加劑組成物含有約10 wt.%或更少的顆粒,其具有小於0.125 mm的顆粒尺寸。
  13. 如請求項1之添加劑組成物,其中該等礫粒具有約25 cN或更少的顆粒硬度。
  14. 如請求項13之添加劑組成物,其中該等礫粒具有約15 cN或更少的顆粒硬度。
  15. 一種用於製造一聚合物組成物的方法,該方法包含下列步驟: (a) 提供一熱塑性聚合物; (b) 提供一添加劑組成物,該添加劑組成物包含複數個礫粒,該等礫粒包含選自由下列構成之群組的聚合物添加劑:澄清劑、成核劑、及其等之混合物,其中存在於該添加劑組成物中的約75 wt.%或更多的礫粒具有約0.5 mm至約2.8 mm的顆粒尺寸,且其中該等礫粒具有小於50cN的顆粒硬度; (c) 混合該熱塑性聚合物與該添加劑組成物; (d) 將步驟(c)的混合物加熱至高於該熱塑性聚合物的熔點的溫度;以及 (e) 擠出步驟(d)的該熔融混合物,以製造一聚合物組成物。
  16. 如請求項15之方法,其中該熱塑性聚合物為聚烯烴。
  17. 如請求項16之方法,其中該熱塑性聚合物為聚丙烯。
TW106140759A 2016-12-21 2017-11-23 添加劑組成物及其使用方法 TWI742202B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662437630P 2016-12-21 2016-12-21
US62/437,630 2016-12-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201823334A true TW201823334A (zh) 2018-07-01
TWI742202B TWI742202B (zh) 2021-10-11

Family

ID=60543714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106140759A TWI742202B (zh) 2016-12-21 2017-11-23 添加劑組成物及其使用方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10414898B2 (zh)
EP (1) EP3559103B1 (zh)
CN (1) CN110072932B (zh)
BR (1) BR112019009758B1 (zh)
RU (1) RU2746119C2 (zh)
SA (1) SA519402069B1 (zh)
TW (1) TWI742202B (zh)
WO (1) WO2018118283A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3544968B1 (en) 2016-11-28 2020-12-30 Bristol-Myers Squibb Company Pyrimidine carboxamides as gsk-3 inhibitors
BR112021006938A2 (pt) * 2018-12-21 2021-07-13 Milliken & Company composições de aditivo e composições de polímero termoplástico compreendendo as mesmas
US11667778B2 (en) 2019-01-23 2023-06-06 Milliken & Company Thermoplastic composition

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2816972B2 (ja) 1987-07-02 1998-10-27 富士写真フイルム株式会社 写真フィルムパトローネ用容器本体
US5049605A (en) 1989-09-20 1991-09-17 Milliken Research Corporation Bis(3,4-dialkylbenzylidene) sorbitol acetals and compositions containing same
US5198484A (en) * 1992-05-01 1993-03-30 Milliken Research Corporation Polyolefin composition containing ultrafine sorbitol and xylitol acetals
ES2210711T3 (es) * 1997-02-04 2004-07-01 New Japan Chemical Co., Ltd. Composicion diacetalica particulada, procedimiento para prepararla, y composicion de resina poliolefinica y articulo moldeado.
ID21523A (id) * 1997-10-03 1999-06-24 New Japan Chem Co Ltd Komposisi diasetal, proses penyediaan diasetal, bahan penginti poliolefin yang mengandung komposisi diasetal, komposisi resin poliolefin dan barang-barang cetakan
US20020028864A1 (en) * 1997-10-03 2002-03-07 Toshiaki Kobayashi Diacetal composition, process for preparing the same, polyolefin nucleating agent containing said composition, polyolefin resing compositions and molded articles
FR2772767B1 (fr) 1997-12-23 2000-02-25 Roquette Freres Composition amelioree d'acetal d'alditol et son utilisation dans les matieres plastiques et gelifiees
TWI298729B (en) 2001-03-27 2008-07-11 New Japan Chem Co Ltd Diacetal composition, polyolefin nucleating agent comprising the composition, polyolefin resin composition containing the diacetal composition, process for preparing the resin composition, and molded products
JP2002332359A (ja) 2001-05-10 2002-11-22 New Japan Chem Co Ltd 粒状ポリオレフィン用添加剤組成物及びその製造方法、並びに該組成物を含むポリオレフィン樹脂組成物及びその成型体
JP2003096246A (ja) * 2001-09-27 2003-04-03 New Japan Chem Co Ltd 粒状ポリオレフィン樹脂用添加剤組成物の製造方法
KR100474873B1 (ko) 2001-12-15 2005-03-08 주식회사 두본 흐름성과 투명성이 우수한 복합형 핵제 및 그의 제조방법
US20060100324A1 (en) 2002-11-15 2006-05-11 Shouichi Horie Polyolefin resin composition containing diacetal
US7262236B2 (en) 2004-04-26 2007-08-28 Milliken & Company Acetal-based compositions
US8022133B2 (en) * 2005-01-28 2011-09-20 Milliken & Company Co-additive compositions and methods for applying co-additive compositions into nucleated polymer compounds
JP2008543990A (ja) * 2005-06-09 2008-12-04 ボーリュー・グループ・エルエルシー・ドゥーイング/ビジネス/アズ・ボーリュー・オブ・アメリカ シリカ含有核剤を含有する熱可塑性ポリマー組成物
JP5920524B2 (ja) 2013-03-06 2016-05-18 新日本理化株式会社 ジアセタール含有組成物、ポリオレフィン樹脂組成物、及び樹脂成形体
JP5992364B2 (ja) * 2013-05-31 2016-09-14 株式会社Adeka 透明化剤組成物の製造方法及びそれを含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法
GB201403057D0 (en) * 2014-02-21 2014-04-09 Addivant Switzerland Gmbh Process
BR112017002836A2 (pt) * 2014-08-14 2017-12-19 Basell Poliolefine Italia Srl composições de terpolímero com clareza e brilho aprimorados
EP3127951B1 (en) * 2015-08-03 2019-10-09 Borealis AG Polypropylene composition suitable for foamed sheets and articles
WO2018021161A1 (ja) * 2016-07-29 2018-02-01 新日本理化株式会社 ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の製造方法、及び、ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤の流動性の改良方法
WO2018112731A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Gch Technology Co., Ltd. Particulate nucleating agent and method for manufacturing thereof

Also Published As

Publication number Publication date
CN110072932A (zh) 2019-07-30
SA519402069B1 (ar) 2022-03-16
RU2019122775A (ru) 2021-01-22
US20180171102A1 (en) 2018-06-21
WO2018118283A1 (en) 2018-06-28
CN110072932B (zh) 2022-01-25
RU2746119C2 (ru) 2021-04-07
BR112019009758A2 (pt) 2019-08-13
EP3559103A1 (en) 2019-10-30
TWI742202B (zh) 2021-10-11
US10414898B2 (en) 2019-09-17
RU2019122775A3 (zh) 2021-01-22
BR112019009758B1 (pt) 2022-11-29
EP3559103B1 (en) 2024-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI742202B (zh) 添加劑組成物及其使用方法
KR101914893B1 (ko) 폴리올레핀 조성물 및 이의 제조 방법
KR20220114022A (ko) 트리스아미드 화합물 및 이를 포함하는 조성물
US10654988B2 (en) Polyolefin composition
JP2018536075A (ja) 透明化剤組成物およびそれを含むポリオレフィン組成物
CN108368298B (zh) 聚烯烃组合物
CN108290339B (zh) 模塑聚合物组合物的方法