TW201710415A - 基於銀奈米粒子之墨水 - Google Patents

基於銀奈米粒子之墨水 Download PDF

Info

Publication number
TW201710415A
TW201710415A TW105115744A TW105115744A TW201710415A TW 201710415 A TW201710415 A TW 201710415A TW 105115744 A TW105115744 A TW 105115744A TW 105115744 A TW105115744 A TW 105115744A TW 201710415 A TW201710415 A TW 201710415A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
compound
weight
ether
ink composition
less
Prior art date
Application number
TW105115744A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI714586B (zh
Inventor
尼可拉斯 迪龐特
寇瑞尼 維席尼
維吉尼 艾奎米
格列高爾 斯泰倫
路易斯 多明尼克 凱夫曼
Original Assignee
吉尼斯油墨股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR1501042A external-priority patent/FR3036402B1/fr
Priority claimed from FR1502042A external-priority patent/FR3041968B1/fr
Application filed by 吉尼斯油墨股份有限公司 filed Critical 吉尼斯油墨股份有限公司
Publication of TW201710415A publication Critical patent/TW201710415A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI714586B publication Critical patent/TWI714586B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/52—Electrically conductive inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
    • B41M1/22—Metallic printing; Printing with powdered inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/033—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D13/00—Pencil-leads; Crayon compositions; Chalk compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K13/00—Etching, surface-brightening or pickling compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

本發明係有關於基於銀奈米粒子之墨水調配物。特別是，本發明係關於基於銀奈米粒子之墨水調配物，該墨水是穩定的、具有改良的導電性且特別適合用於網印的領域。

Description

基於銀奈米粒子之墨水 發明領域
本發明係有關於基於銀奈米粒子之墨水調配物。特別是，本發明係關於基於銀奈米粒子之墨水調配物，該墨水是穩定的且具有改良的導電性。
本發明人已經於2014年11月24日提申之其之專利申請案PCT/EP2014/075415中描述過類似的墨水。
更特別地，本發明係關於基於銀奈米粒子的墨水調配物，該墨水特徵在於一系列改良的性質，在這些之中吾人列舉下列當作說明：-較佳的退火(沈積的均勻性)，及/或-於印刷期間沒有產生氣泡/泡沫，及/或-較佳的暫停時間(舉例而言，墨水於遮罩上沒有乾燥)，及/或-於環境溫度下乾燥之後優異的導電性。
更特別地，本發明係有關於基於導電奈米粒子的墨水領域，其適合於網印、刮塗、移印，及/或雕刻(平版印刷)。
依據本發明之基於導電奈米粒子的墨水可以被 印刷於所有類型之支撐物上。列舉下列支撐物當作實例：聚合物及聚合物的衍生物、複合物材料、有機材料、無機材料。
依據本發明之基於導電奈米粒子的墨水具有眾多的優點，在這些之中吾人列舉下列當作非限制性實例：-優於現今墨水之時間穩定性；-溶劑及奈米粒子的無毒性；-保存奈米粒子的固有性質；並且，特別是，-就通常介於150℃及300℃間所含的退火溫度而言，改良的導電性；及/或-於環境溫度下乾燥之後，優異的導電性。
本發明亦有關於一種用於此等墨水之改良的製備方法；最後，本發明亦有關於此等墨水在網印、刮塗、移印，及/或雕刻(平版印刷)之領域中的用途。
發明背景
於近年的文獻中，導電膠體奈米晶體已經受到許多注意，由於其等新穎的光電子學、光電伏打及催化的性能。此使得其等對於奈米電子學、太陽能電池、感測器，及生物醫學領域中未來的應用是特別令人關注的。
導電奈米粒子之發展使得可以使用新的實施方案並預見許多種新的應用。奈米粒子具有非常顯著的表面/體積比，且以界面活性劑取代其等之表面造成某些性質的改變，特別是光學性質，以及使其等分散的可能性。
於某些例子中，其等小尺寸可造成量子侷限的效應。術語奈米粒子係使用於粒子之至少一維度小於或等於250nm時。當奈米粒子不具有預定的形狀時，其等可能為球體(自1至250nm)、小棒狀物(L<200至300nm)、線狀物(數百奈米或甚至數微米)、碟狀物、星狀物、錐狀物、菱形塊、方塊或晶體。
已經鑽研出數種方法用於合成導電奈米粒子。其等之中，可以非窮舉方式列舉下列：-物理方法：■化學蒸氣沉積(又名為「化學氣相沉積-CVD」)，當一種基材被暴露至可揮發性化學前驅物時，該可揮發性化學前驅物會於其表面上反應或分解。此方法通常導致奈米粒子的形成，奈米粒子的形態取決於使用的條件；■熱蒸發；■噴射式分子之磊晶術(Epitaxy by molecular jets)(又名為「分子束磊晶術(Molecular Beam Epitaxy)」)，當使呈氣體流形式、能構成奈米粒子的原子以高速撞擊於基材上(其等會變成固定的)時；-化學或物理化學方法：■微乳化作用；■溶液內之雷射脈衝，當包含一前驅物之溶液係以雷射光束予以輻射時。奈米粒子係沿該光束而形成於該溶液中；■以微波藉由輻射而合成；■經界面活性劑輔助之定向合成； ■於超音波之下合成；■電化學合成；■有機金屬合成；■於醇環境內合成。
物理合成消耗更多的原料，且有顯著的損失。一般而言，其等通常需要時間及提高溫度，此使得其等在使用於工業等級之生產上非常不具吸引力。此使得其等無法適用於某些基材，舉例而言可撓性的基材。再者，該合成係於降低維度的框架中、在基材上直接進行。此等生產模式顯示為相對剛性的，且無法於大維度的基材上生產；然而，其等可以完美地適用於生產依據本發明之墨水調配物內使用的銀奈米粒子。
至於化學合成，其等具有眾多優點。第一是工作係於溶液中進行，其中以此方式得到的導電奈米粒子已經分散於一種溶劑內，此會促進儲存及使用。在大多數的情況中，奈米粒子在合成結束時並未固定於一基材，此導致其等之用途的較大自由度。此開啟了不同尺寸及不同本質之基材的使用途徑。此等方法亦允許較佳控制的使用原料，並且限制了損失。良好的調整合成參數會導致合成及導電奈米粒子之生長動力學之良好控制。此使得可以確保批次之間良好的再現性以及良好的控制奈米粒子之最終形態。藉由化學途徑而快速及大量製造奈米粒子的能力，同時確保產品的某些可撓性，使得展望於工業等級上的製造是可能的。分散的導電奈米粒子之獲得開啟了其等客製化 的許多機會。因此，依據所欲的應用而調整奈米粒子之表面上存在的穩定劑之本質是可能的。事實上，存在有使用不同潮濕途徑的沉積方法。在每種情況中，必需特別注意墨水的物理性質，諸如表面張力或黏度。於基於奈米粒子的墨水調配期間，所使用的佐劑將使得可以嚴謹地符合該沉積方法之需求。然而，表面配位子亦會影響這些參數，且其等之選擇證實是有決定性的。因此，很重要的是要完整地考慮墨水，俾以結合所有的作用物-奈米粒子、溶劑、配位子以及佐劑-並且獲得所欲應用相容的產品。
本發明具有的目標為減輕先前技藝之一個或多個缺點，其係藉由供給一種適用於網印及/或雕刻(平版印刷)的墨水，以及較佳包含一種穩定且高濃度的銀奈米粒子之分散液。此等墨水係特徵在於一套改良的性質，在這些之中吾人列舉下列當作說明：-較佳的退火(沈積的均勻性)，及/或-於印刷期間沒有產生氣泡/泡沫，及/或-較佳的暫停時間(舉例而言，墨水於遮罩上沒有乾燥)，及/或-於環境溫度下乾燥之後優異的導電性。
發明概要
本發明因而包含一種墨水，其之組成包含至少1.一化合物「a」，其係由銀奈米粒子所組成，2.一化合物「e」，其係由溶劑的混合物所組成，以及 3.至少一化合物「f」及/或「g」，其係選自於a.一化合物「f」，其係由一尿素類型之流變修飾劑所組成，及b.一化合物「g」，其係由一纖維素類型之流變修飾劑所組成，4.一可選擇性化合物「c」，其係由一分散劑所組成，5.一可選擇性化合物「d」，其係由與化合物「c」不同之分散劑所組成，6.一可選擇性化合物「b」，其係由一環辛烷溶劑及/或脂肪酸甲基酯類型之溶劑，及/或此等溶劑之二者或多者之混合物所組成，7.一可選擇性化合物「h」，其係由含量低於10重量%之抗氧化劑所組成，以及8.一可選擇性額外溶劑「X」，其較佳地選自於烷類及/或其等之混合物，特徵在於A.該化合物「a」構成該墨水組成物之至少40重量%，B.該化合物「e」係由以下所組成：至少一萜烯醇(terpenic alcohol)，其構成該墨水組成物之至少20重量%，以及至少一多元醇(及/或多元醇衍生物)，其構成該墨水組成物之至少5重量%及至多25重量%，以及C.該等組成物「a」、「b」、「c」、「d」、「e」、「f」、「g」、「h」及「X」之總和構成該墨水組成物之至少85重量%。
圖1顯示一個良好實施例，其看得出通過本發明而增加的優點；觀察到調配物F3(左)及F5(右)之間解析度的改良，其係藉由修改流變添加劑的本質及含量而進行。
較佳實施例之詳細說明
根據本發明之墨水的黏度一般而言包含於10及10,000毫帕秒(mPa.s)之間，較佳介於100及5000mPa.s之間，舉例而言介於200及500mPa.s之間，舉例而言介於400及2000mPa.s之間。
申請人發現，依據本發明之具有所請求之化合物組合且具有其等各別的濃度之基於銀奈米粒子的墨水組成物，允許獲得一種具有改良性質的墨水，特別是改良的穩定性以及在一黏度範圍內改良的導電性，該範圍特別適合用於網印、刮塗、移印，及/或雕刻(平版印刷)之領域中的用途；特別是，依據本發明之基於銀奈米粒子之墨水調配物呈現出一套改良的性質，在這些之中吾人將列舉下列當作說明：-較佳的退火(沈積的均勻性)，及/或-於印刷期間沒有產生氣泡/泡沫，及/或-較佳的暫停時間(舉例而言，墨水於遮罩上沒有乾燥)，及/或-於環境溫度下乾燥之後優異的導電性。
依據本發明之基於導電奈米粒子的墨水可被印 刷於所有類型之支撐物上。列舉下列支撐物當作實例：聚合物及聚合物的衍生物、複合物材料、有機材料、無機材料。如本發明之墨水可以於環境溫度下使用，此事實亦允許其可使用的支撐物材料之使用領域擴大。吾人將列舉下列當作說明：-印刷於塑膠材料上(Tg<60℃)，舉例而言PVC(譬如，食品薄膜)，及/或聚苯乙烯，-印刷於白堊紙或非白堊紙上，-生物基質之印刷(舉例而言有機組織及/或蔬菜組織)，-生物感測器之實現，及/或-印刷於大件物品之上(舉例而言牆壁、大尺寸的塑膠物品等等)。
依據本發明之化合物「a」因此係由銀奈米粒子所組成。
依據本發明之具體例，當化合物「a」由尺寸包含介於1及250nm之間的銀奈米粒子所構成時，能特別滿意地達成本發明之主題。奈米粒子的大小係界定為排除穩定劑之含銀粒子的平均直徑，例如，舉例而言藉由穿透式電子顯微術所判定。
依據本發明之具體例，該等銀奈米粒子為球狀(spheroidal)及/或球型(spherical)形狀。針對本發明於隨後的申請專利範圍內，術語「球狀形狀」表示該形狀類似一球體形狀但並非完美的圓形(「準球型」)，舉例而言，橢球的形狀。該等奈米粒子的外形一般係藉由以顯微鏡拍攝的照 片而辨認。
因此，依據本發明之具體例，該等奈米粒子具有介於1及250nm之間所含的直徑。
依據本發明之具體例，當該等銀奈米粒子不具有預定的形狀時，其等具有球體(自1至250nm)、小棒狀物(L<200至300nm)、線狀物(數百奈米或甚至數微米)、方塊、小板狀或晶體的形狀。
依據本發明之一個特定的具體例，該等銀奈米粒子係事先藉由物理合成法或是化學合成法予以合成。於本發明之架構內可以使用任何物理或是化學合成法。於根據本發明之一個特定的具體例中，該等銀奈米粒子係藉由一種使用有機或是無機銀鹽類做為銀前驅物之化學合成法來獲得。列舉下列作為非限制性實例：醋酸銀、硝酸銀、碳酸銀、磷酸銀、三氟酸銀、氯化銀、過氯化銀，單獨或於一種混合物內。根據本發明之變異體(variant)，該前驅物係醋酸銀。
依據本發明之一個特定的具體例，該等銀奈米粒子係透過化學合成而合成，其係藉由用一種還原劑、在以下稱為化合物「c」之分散劑的存在下、還原該銀前驅物；此還原作用可以在沒有溶劑或是於一種溶劑(以下亦稱為「合成溶劑」)存在下進行。當該合成於沒有溶劑之下進行時，該分散劑一般係同時作用為分散劑及作為銀前驅物之溶劑；根據本發明於沒有溶劑的環境中合成奈米粒子及用於製備分散液之特定實例，係敘述如下當作說明。
於溶劑「b」內製備奈米粒子分散液之實例：將合成分散劑(化合物「c」；舉例而言十二胺)以過量添加於一種包含醋酸銀的反應器中，以及攪拌混合物。接著快速添加聯胺還原劑至該混合物，以及讓全體攪拌歷時大約60分鐘。該混合物藉由添加甲醇(或任何其他適當的溶劑，舉例而言一種具有2至3個碳原子的一元醇，例如乙醇)來處理，且於數個依序的清洗程序期間去除上清液(以此方式形成的銀奈米粒子因此維持於分散液的狀態且於液體接觸)。添加溶劑環辛烷(化合物「b」)且蒸發殘餘的甲醇。接著添加化合物「d」(一種與使用的化合物「c」不同的分散劑；舉例而言辛胺)且混合物係於環境溫度下攪拌歷時15分鐘。以此方式獲得的銀奈米粒子之分散液係直接用於導電墨水之調配。
該合成溶劑為舉例而言，一種選自於下列烴類名單之有機溶劑：-具有5至20個碳原子之烷烴類(alkanes)，可以列舉下列當作其等之說明：戊烷(C5H12)、己烷(C6H14)、庚烷(C7H16)、(C8H18)、壬烷(C9H20)、癸烷(C10H22)、十一烷(C11H24)、十二烷(C12H26)、十三烷(C13H28)、十四烷(C14H30)、十五烷(C15H32)、十六烷(C16H34)、十七烷(C17H36)、十八烷(C18H38)、十九烷(C19H40)、二十烷(C20H42)、環戊烷(C5H10)、環己烷(C6H12)、甲基環己烷(C7H14)、環庚烷(C7H14)、環辛烷(C8H16)(較佳於其未被使用作為化合物「b」時)、環壬烷(C9H18)、環癸烷 (C10H20)；-具有7至18個碳原子之芳族烴類，列舉下列當作說明：甲苯、二甲苯、乙苯、乙基甲苯；-以及其等之混合物。
依據本發明之具體例，除了該銀前驅物---及除了該合成溶劑(當後者被使用時)，還存在至少一分散劑(化合物「c」)。此分散劑，吾人將稱為合成分散劑，因而對應至以下定義的化合物「c」且較佳係選自於本說明書下面敘述的分散劑清單中。
依據本發明之具體例，該等銀奈米粒子因而係藉由化學合成法而合成，其係在該合成分散劑(化合物「c」)的存在下、透過藉著一還原劑來還原該銀前驅物而進行，此等全體較佳於該合成溶劑內執行。此合成較佳係於本說明書下面定義的非限制性壓力及溫度條件下執行。
該還原劑可選自於允許該銀前驅物之還原作用、廣大範圍的化合物。列舉下列化合物當作說明：氫；氫化物，在這些之中吾人列舉下列當作實例：NaBH4、LiBH4、KBH4，及四丁胺硼氫化物；肼類，在這些之中吾人列舉下列當作實例：聯胺(H2N-NH2)、經取代的聯胺(甲基聯胺、苯基聯胺、二甲基聯胺、二苯基聯胺、對甲氧基苯基聯胺等等)、聯胺鹽類(經取代)等；胺類，在這些之中吾人列舉下列當作實例：三甲基胺、三乙基胺等等；以及其等之混合物。
一般而言，在還原步驟後，該等奈米粒子繼而接 受清洗/純化步驟，其使得可以消除並非化學或物理連結至該等奈米粒子的每一者。
依據本發明之一個特定的具體例，在該銀前驅物的還原步驟之時，以及於接續添加化合物「b」之所有步驟(舉例而言，以上提及的清洗及純化步驟)的期間，液相一直是存在的。換言之，根據本發明之一較佳的特徵在於該等銀奈米粒子從未被單離及乾燥；因此於此特定的具體例中，其等維持與一液相(例如一種溶劑)接觸，銀奈米粒子係分散於該液相內。如以上於說明書中被證實的，此特徵使得可以大幅改良該等銀奈米粒子的某些性質(單分散性、均勻性、穩定性，及於較低的溫度下退火)。此方法使得可以消去單離奈米粒子之步驟，此就製造成本以及個人衛生及安全而言，有正面的影響。
依據本發明之具體例，化合物「a」於其使用於墨水調配物之前，係有利地分散於一種分散液溶劑(以下定義的化合物「b」)內。當使用分散液溶劑時，以上列舉的奈米粒子之合成溶劑與此分散液溶劑一般說來是不同的。依據本發明之化合物「b」係由舉例而言，一種環辛烷溶劑及/或脂肪酸的甲基酯類型之溶劑，及/或此等溶劑之二者或數者之混合物所組成。
脂肪酸的甲基酯類型之溶劑較佳為一種短烴鏈；舉例而言，一種包括介於4及8個碳原子的鏈。列舉的實例為丁酸甲酯、己酸甲酯及/或辛酸甲酯。
依據本發明之具體例，一種第二分散劑(以下稱 為化合物「d」)亦在該墨水調配之前，使用作為該等銀奈米粒子之補充物；一般而言，該第二分散劑(化合物「d」)之添加係在該等奈米粒子的合成之後發生，舉例而言，於上述的分散步驟期間。根據本發明之化合物「c」(合成分散劑)及「d」(分散液分散劑)因此係由分散劑所組成，其係特徵在於該分散劑「d」與使用的試劑「c」是不同的。此差異透過不同的化學作用來顯示；吾人列舉下列當作說明：不同的碳鏈長(舉例而言，於該鏈中至少兩個碳原子的差異)，及/或一化合物具有一直鏈碳鏈而另一者不具有直鏈碳鏈，及/或一化合物具有一環狀碳鏈而另一者不具有環狀碳鏈，及/或一化合物具有一芳族碳鏈而另一者不具有芳族碳鏈。依據本發明之較佳的具體例，化合物「c」之分子量及碳鏈長比化合物「d」之分子量及碳鏈長更大至少20%，舉例而言更大至少40%。
此等分散劑可有益地選自於包含至少一個碳原子之有機分散劑族群。此等有機分散劑亦可包含一個或是多個非金屬雜原子，諸如一個鹵化化合物、氮、氧、硫、矽。
列舉下列以當作說明：硫醇及其等之衍生物(舉例而言，胺醇及胺醇之醚類)、羧酸及其等之羧酸酯衍生物、聚乙二醇，及/或其等之混合物。
於本發明之具體例中，有機分散劑「c」及「d」將選自於以下胺類所構成之群組，例如舉例而言，丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、 十二胺(docecylamine)、十三胺、十四胺、十六胺、二胺基戊烷、二胺基己烷、二胺基庚烷、二胺基辛烷、二胺基壬烷、二胺基癸烷、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、二壬胺、二癸胺(dedecylamine)、甲基丙基胺、乙基丙基胺、丙基丁基胺、乙基丁基胺(ethylbutylammine)、乙基戊基胺、丙基戊基胺、丁基戊基胺、三丁胺、三己胺，或其等之混合物。
依據本發明之一個特定的具體例，於化合物「c」的存在下，添加化合物「b」及「d」至已經合成的銀奈米粒子中。
此添加通常發生於本說明書所述之該等奈米粒子之清洗/純化階段之後。
依據本發明之一個特定的具體例之奈米粒子之合成及對應的分散液之製備的特定實例，係描述如下當作說明：奈米粒子的分散液於溶劑「b」內之製備：將合成分散劑(化合物「c」；舉例而言十二胺)添加至一種包含配於甲苯(合成溶劑)的醋酸銀之反應器中，以及攪拌混合物。接著快速添加聯胺還原劑至混合物，以及讓混合物攪拌大約60分鐘。該混合物藉由添加甲醇(或任何其他適當的溶劑，舉例而言另一種具有2至3個碳原子的一元醇，例如乙醇)來處理，且於三個依序的清洗程序期間去除上清液(以此方式形成的銀奈米粒子因此維持於分散液的狀態且於液體接觸，於此實例中為與甲醇接觸)。添 加環辛烷(化合物「b」)且蒸發殘餘的甲醇。接著添加化合物「d」(一種與使用的化合物「b」不同的分散劑-舉例而言辛胺)，且混合物係於環境溫度下攪拌歷時15分鐘。以此方式獲得的分散液內之銀奈米粒子係直接用於導電墨水之調配。
因而，所使用之依據本發明的奈米粒子係特徵在於D50值，其等較佳介於1及250nm之間，不論其等之合成(物理或是化學)方式；其等較佳亦特徵在於一種無聚集物之單分散(均相)的分布。4及15nm之間所含的D50值也可以有利地用於球狀的銀奈米粒子。
以此方式獲得的分散液可以直接使用或者也可以在併入墨水之前予以稀釋，俾以獲得所欲的性質。然而，並且此係代表根據本發明之分散液的顯著優點，此等分散液係特徵在於優異的穩定性(於稀釋前)。
依據本發明之具體例，該等墨水除了該銀奈米粒子化合物「a」，包含至少一分散劑化合物「c」，及與化合物「c」不同之至少一分散劑化合物「d」，以及一可選擇性分散液溶劑化合物「b」。
根據本發明之墨水內存在的化合物「e」因而由一種溶劑混合物所組成，其係由至少一萜烯醇及至少一多元醇(及/或多元醇之衍生物)所組成。更特別地，該化合物「e」係由以下所組成：至少一萜烯醇，其構成該墨水組成物之至少15重量%，舉例而言20重量%，以及至少一多元醇(及/或多元醇衍生物)，其構成該墨水組成物之至少5重量% 及至多30重量%，舉例而言至多25重量%。
該萜烯醇較佳選自於：薄荷腦、橙花醇、桉醚、薰衣草醇、香葉烯醇、萜品醇(α-、β-、γ萜品醇，及/或萜品烯-4-醇；較佳為α-萜品醇)、異莰醇、香茅醇、沈香醇、冰片、香葉醇，及/或此等醇類之二者或多者的混合物。
該多元醇(及/或多元醇之衍生物)較佳係特徵在於沸點低於260℃。列舉下列當作實例：二醇類(舉例而言，乙二醇、丙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,3丁二醇、1,2丁二醇、2,3丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲-2,4-戊二醇，...)，及/或二醇之醚類(舉例而言，二醇之單-或二醚類，其中吾人列舉下列當作實例：乙二醇丙醚、乙二醇丁醚乙二醇苯基醚(ethylene glycol butyl ether ethylene glycol phenyl ether)、丙二醇苯基醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇丙醚、二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、甘醇二甲醚(glymes)、二乙二醇二乙醚、二丁二醇二乙醚、二甘醇二甲醚(diglemes)、乙基二甘醇二甲醚、丁基二甘醇二甲醚)，及/或二醇醚之醋酸酯類(舉例而言，2-丁氧基乙基醋酸酯、二乙二醇單乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯)及/或此等前面列舉的溶劑之二者或多者的混合物。
依據本發明之較佳的具體例，該溶劑混合物(化合物「e」)係特徵在於萜烯醇以及多元醇(及/或多元醇之衍生物)之重量比，該重量比係包含於1.1和10之間，舉例而言 介於1.1和6之間；此重量比亦可包含於2和8之間，舉例而言介於3和6之間。
根據本發明之化合物「f」因而係由一種選自於尿素類型之流變修飾劑的流變修飾劑所組成。其較佳選自於經修飾之尿素，較佳為聚脲，及/或其等之混合物。
根據本發明之化合物「g」因而係由一種選自於纖維素類型之流變修飾劑的流變修飾劑所組成。可列舉下列作為實例：烷基纖維素，較佳乙基纖維素，硝基纖維素及/或其等之混合物。
根據本發明之可選擇性化合物「h」因而係由一種抗氧化劑所組成。列舉下列作為實例，‧抗壞血酸或維生素C(E300)、抗壞血酸鈉(E301)、抗壞血酸鈣(E302)、二乙醯基5-6-1抗壞血酸(E303)、棕櫚基6-1抗壞血酸(E304)；‧檸檬酸(E330)、檸檬酸鈉(E331)、檸檬酸鉀(E332)及檸檬酸鈣(E333)；‧酒石酸(E334)、酒石酸鈉(E335)、酒石酸鉀(E336)以及酒石酸鈉鉀(E337)；‧丁基羥基甲氧苯(butyl hydroxy anisole)(E320)及丁基羥基甲苯(butyl hydroxy toluene)(E321)；‧五倍子酸辛酯(E311)或五倍子酸十二酯(E312)；‧乳酸鈉(E325)、乳酸鉀(E326)或乳酸鈣(E327)；‧卵磷脂(E322)；‧天然生育酚(E306)、α-生育酚之合成(E307)、γ-生育酚 之合成(E308)及δ-生育酚之合成(E309)，其中所有的生育酚形成維生素E；‧丁香酚、瑞香草酚及/或桂皮醛，‧以及此等抗氧化劑之二者或多者的混合物。
依據本發明之一個特定的具體例，該墨水組成物亦可包含一種額外的溶劑，在此會稱為溶劑「X」，且其有益地可選自於用於奈米粒子合成的溶劑及/或前面列舉的分散液溶劑「b」之一者或是多者，及/或此等溶劑之二者或多者的混合物。依據本發明之具體例，此溶劑「X」包含(或有益地選自於)烷烴類及/或其等之混合物。依據本發明之具體例，此溶劑「X」包含一種或是數種一元醇，較佳係選自於具有直鏈或支鏈脂肪族基的醇類，舉例而言具有1至10個碳原子的醇類。列舉下列當作說明：甲醇、乙醇、丁醇、庚醇、二甲基庚醇，及/或此等醇類之二者或是多者的混合物。
依據本發明之墨水製備的一個特定實例，係敘述如下以當作說明：溶劑化合物「e」及化合物「g」的混合物(例如，α-萜品醇、二醇醚及硝基纖維素)係於一反應器內製備；下列係以此順序添加：可選擇性溶劑「X」(例如，環辛烷及/或烷烴類之混合物)、化合物「f」(尿素類型之流變修飾劑)，及化合物「a」(較佳呈銀奈米粒子分散液的形式)。
依據本發明之一個特定的具體例，依據本發明調配的墨水含有少於70重量%的含量之銀奈米粒子(化合物 「a」)，較佳介於40及70%之間，且更特別是介於45及65重量%之間。
依據本發明之具體例，該銀墨水包含‧一化合物「a」(銀奈米粒子)，含量係大於40重量%且低於65重量%，‧一化合物「e」(萜烯醇、多元醇及多元醇之衍生物)，介於30及60重量%之間所含的含量，較佳為介於33及35重量%之間，舉例而言介於34及50重量%之間，以及‧一化合物「f」(尿素類型之流變修飾劑)及一化合物「g」纖維素類型之流變修飾劑)，總體含量係低於20重量%，較佳介於0.1及5重量%之間，舉例而言介於0.4及1.5重量%之間，‧一可選擇性化合物「h」(抗氧化劑)，含量係低於10重量%，較佳低於3重量%，以及‧一可選擇性化合物「X」，含量係低於30重量%，較佳低於20重量%，舉例而言低於15重量%，低於11重量%，低於5重量%。
依據本發明之具體例，該銀墨水包含化合物「h」，化合物「h」係由含量大於0.01重量%之抗氧化劑所組成。
依據本發明之具體例，該墨水調配物中化合物「f」的含量係含於0.1及2重量%之間。
依據本發明之具體例，該墨水調配物中化合物「g」的含量係含於0.1及5重量%之間。
依據本發明之具體例，該墨水亦可將其他化合物併入至其之組成中，在這些之中吾人列舉(site)下列作為實例：添加劑(舉例而言，來自矽烷族群之添加劑)，其之目的係改良對不同類型之機械應力的內含物，例如，對眾多基材的黏著性；下列基材可以列舉當作說明：聚醯亞胺、聚對苯二甲酸乙二酯PET)、聚2，6萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚芳基醚酮、聚酯、熱穩定化聚酯、玻璃、ITO玻璃、AZO玻璃、SiN玻璃。
然而，該等化合物「a」、「b」、「c」、「d」、「e」、「f」、「g」、「h」及「X」(於以上所示之比例範圍內)較佳構成最終的墨水之至少85重量%，較佳為至少90重量%，舉例而言至少95重量%，至少98重量%，至少99重量%或者甚至是100重量%。
依據本發明之較佳的具體例，該墨水包含之烴類(舉例而言，環辛烷類型及其他烷烴類之烴化的(hydrocarbonated)溶劑)總含量低於10重量%。
依據本發明之具體例，該墨水並未將水併入其之組成中。然而，因該墨水之組分可依其等純度的函數而承受微量的水，應該瞭解到此等對應之微量水的總量於根據本發明之墨水中是可以接受的。因此，最終的墨水中的水含量一般實質上係依其之製備所用溶劑的水含量而定；為此，一元醇(於以上吾人之具體例中，清洗甲醇分散液)於該墨水之最終水含量方面，將有最顯著的衝擊-相較於該墨水之製備期間使用的其他溶劑。依據本發明之一個特定的具 體例，該等墨水包含之水濃度係少於2重量%，較佳為少於1重量%，舉例而言為少於0.5重量%，或者甚至少於0.2重量%。
依據本發明之較佳的具體例，除了於該墨水之調配/製備之化合物中可能存在的微量水之外，在墨水之調配期間未添加水。
依據本發明之具體例，根據本發明之奈米粒子之分散液的製備係特徵在於下列步驟：a.在該分散劑(化合物「c」)之存在下，藉由一種銀前驅物之還原劑的還原作用，而合成該等銀奈米粒子；b.於步驟「a」中獲得的該等奈米粒子之清洗/純化，c.添加該化合物「b」及該化合物「d」。
依據本發明之較佳的具體例，在所有此等製備步驟期間，液相一直是存在的。換言之，根據本發明之一較佳的特徵在於該等銀奈米粒子從未被單離及乾燥；因此其等較佳一直維持與一液相(例如一溶劑)接觸，銀奈米粒子係分散於該液相內。
依據本發明之較佳的具體例，於步驟「a」期間，該還原劑的添加係於任何適當的容器(例如一反應器)中進行，且特徵在於其發生於水平面下(sub-level)，舉例而言，借助于一柱塞而直接導入至反應環境中。
依據本發明(the present)之分散液的另一優點在於其之製備可於非壓力的壓力及/或溫度條件下進行，舉例而言，在接近於正常或環境條件之壓力及/或溫度條件下。 優選為保持於正常或環境壓力條件之至少40%之下，且當考量到溫度，溫度一般係低於80℃，優選為低於70℃。舉例而言，申請人確定優選為維持該分散液之製備期間的壓力條件於正常或環境壓力條件的數值變動最多30%、較佳為15%，優選為接近於大氣壓。該分散液的製備裝置內因而可有利地含括此等壓力及/或溫度條件之監控，以這樣的方式來滿足此等條件。此有關於該分散液在非壓力條件下製備的優點，亦透過此等分散液之容易使用而相當明顯地表現出來。
依據本發明之具體例，根據本發明之基於奈米粒子的墨水之製備係特徵在於下列連續的步驟：a.導入化合物「e」至容器內，b.添加化合物「g」，c.添加化合物「f」，d.添加化合物「a」及/或根據本發明之分散液。
以此方式獲得的墨水可以直接使用或者也可以予以稀釋，俾以獲得所欲的性質。
根據本發明之墨水的額外優點在於，其之製備可以於非壓力的壓力及/或溫度條件下進行，舉例而言，在接近或相同於正常或環境條件之壓力及/或溫度條件下。優選為維持於正常或環境壓力及/或溫度條件之至少40%。舉例而言，申請人確定優選為維持該墨水之製備期間的壓力及/或溫度條件，於正常或環境條件的數值變動最多30%、較佳為大約15%。因此，該墨水的製備裝置內可有益地含括 監控此等壓力及/或溫度條件，以此方式來滿足此等條件。此有關於該墨水在非壓力條件下製備的優點，亦透過此等墨水之容易使用而相當明顯地表現出來。
依據本發明之具體例，該墨水可有益地使用於網印方面。
因而，對於熟習此藝者很明顯地，在不背離本所請發明之應用領域之下，本發明允許眾多其他特定形式之具體例。因此，本具體例應被認定為是作為舉例，但是於所附申請專利範圍之範疇所界定之範圍內，其等可以予以修飾。
現在將藉由列於下表中之調配物而闡釋本發明及其之優點。該等墨水調配物係遵照以上於說明書中所敘述之較佳的具體例而製備。使用的化學化合物係顯示於該表的第二欄中。
如本發明所提及之墨水的片電阻，能根據任何適當方法予以測量。舉例而言，對應至表格中所列的量測，其可有益地根據下列方法予以測量：一種藉由旋轉塗佈器而沉積於一基材上之墨水(2,000轉數分鐘/1或3min-例如，玻璃)，係借助于一加熱板或是一爐子而予以退火(150℃)。片電阻之分析係於下列條件下進行：裝置之參考：S302電阻站
參考頭4點(Reference head 4 point)：SP4-40045TFY
參考電流源：Agilent U8001A
參考多用電表：Agilent U3400
測量溫度：環境溫度
轉換係數張力(tension)/電阻：4.5324
如本發明所提及之銀奈米粒子之含量可藉由任何適當的測量法予以測量。舉例來說，對應至表格中所列的量測，其可有益地根據下列方法予以測量：
熱重量分析法
設備：TA儀器之TGA Q50
坩堝：氧化鋁
方法：斜線上升(ramp)
測量範圍：自環境溫度至600℃
溫度上升：10℃/min。
如本發明所提及之銀奈米粒子之尺寸分布，能根據任何適當方法予以測量。舉例來說，其可有益地根據下列方法予以測量：使用一種Malvern型之Nanosizer S的裝置，其具有下列特徵：
測量方法DLS(動態光散射)：
-槽類型：光學玻璃
-材料：Ag
-奈米粒子之折射指數：0.54
-吸收：0.001
-分散液：環辛烷
-溫度：20℃
-黏度：2.133
-折射指數分散劑：1.458
-一般選項：馬克-霍溫克(Mark-Houwink)參數
-分析模型：一般目的
-平衡：120s
-測量數：4
D50為50%數目的銀奈米粒子之直徑小於該值之直徑。此值被認為代表顆粒的平均尺寸。
如本發明所提及之墨水的黏度能根據任何適當方法予以測量。舉例來說，其可有益地根據下列方法予以測量：設備：TA儀器之流變儀AR-G2
調理(conditioning)時間：以100s-1預剪歷時3分鐘/平衡歷時1分鐘
測試類型：剪切位準
位準：40s1、100s1及1,000s1
一位準的期間：5分鐘
測量：每10秒
溫度：20℃
再處理曲線的方法：牛頓(Newtonian)
再處理區：整個曲線
表調配物-符合本發明之七種墨水調配物係描述於以下的表中。
丁卡必醇TM係對應於二乙二醇一丁基醚。
該墨水係特徵在於改良的黏度，以及同時剪切稀化及搖變減黏之性能；此組合，出乎意料且超過其等之性 質，使得此等墨水特別適合用於網印的領域。
依據本發明之具體例之墨水組成物係特徵在於，就厚度大於或等於1微米(μm)而言，其等之片電阻性質數值低於300毫歐姆/平方(mohms/sq)(退火溫度250℃)：舉例而言，厚度等於25μm的片電阻性質數值低於2mohms/sq(退火溫度250℃)。
圖1顯示一個良好實施例，其看得出由於本發明而增加的優點；觀察到調配物F3(左)及F5(右)之間解析度的改良，其係藉由修改流變添加劑的本質及含量而進行。
根據本發明之墨水組成物亦可有利地於低於60℃的溫度下使用，較佳為低於40℃，低於30℃，舉例而言於環境溫度下。
在這種意義上，調配物F5已經以以下所述之「刮刀(doctor blade)」法予以測試，調配物F5顯示出優異的片電阻值，其值於5h、24h以及2個月之後分別為5、1以及0.2Ω/sq。
因而，依據本發明之具體例之墨水組成物亦特徵在於，就厚度大於或等於1μm而言，其等之片電阻性質數值低於300mohms/sq(於環境溫度下之乾燥溫度)，舉例而言，就厚度等於25μm而言，片電阻性質數值低於15mohms/sq(於環境溫度下之乾燥溫度)。
該墨水如於環境溫度下沈積之此片電阻，能藉由任何適當方法予以測量。舉例來說，對應至以上的三種量測，其可有益地根據下列方法予以測量： 片電阻之分析係於下列條件下進行：裝置之參考：S302電阻站
參考頭4點：SP4-40045TFY
參考電流源：Agilent U8001A
參考多用電表：Agilent U3400
測量溫度：環境溫度
轉換係數張力/電阻：4.5324
用於沈積墨水F5之「刮刀」法的細節如下：使用的設備：Erichsen品牌之刮刀，型號409。
藉著巴利(Barre)塗佈器刮刀來沈積4μm(乾燥之前)
沈積速率：15mm/s
使用的基材：PET Melinex ST 504
協定：一旦基材放置於刮刀上，便使2ml的墨水沈積於基材上，然後是巴利塗佈器。接而使巴利塗佈器以先前列舉的速率移動15cm。以此方式(於環境溫度下)獲得的沈積亦於於環境溫度下乾燥。
調配物F5亦有益地測試其對於基材之黏著性性質，證實黏著性是優異的。此測試能藉由任何適當方法來進行。舉例來說，其可遵照下列細節來進行：
思高(Scotch)膠帶測試的說明：
標準化思高膠帶
將一塊(5mc的)思高膠帶放置於沈積物/基材介面上。
繼而以恆速(2cm/s)移去思高膠帶。
黏著性評估係透過分析從基材轉移至思高膠帶的沈積殘餘物來進行。沒有觀察到材料之轉移。

Claims (12)

  1. 一種基於銀奈米粒子之墨水組成物，其包含，(1)一化合物「a」，其係由銀奈米粒子所組成，(2)一化合物「e」，其係由溶劑的混合物所組成，(3)至少一化合物「f」及/或「g」，其係選自於a.一化合物「f」，其係由一尿素類型之流變修飾劑所組成，及b.一化合物「g」，其係由一纖維素類型之流變修飾劑所組成，(4)一可選擇性化合物「c」，其係由一分散劑所組成，(5)一可選擇性化合物「d」，其係由與化合物「c」不同之分散劑所組成，(6)一可選擇性化合物「b」，其係由一環辛烷溶劑及/或脂肪酸甲基酯類型之溶劑，及/或此等溶劑之二者或多者之混合物所組成，以及(7)一可選擇性化合物「h」，其係由含量低於10重量%之抗氧化劑所組成，以及(8)一可選擇性額外溶劑「X」，特徵在於A.該化合物「a」構成該墨水組成物之至少40重量%，B.該化合物「e」係由以下所組成：至少一萜烯醇 (terpenic alcohol)，其構成該墨水組成物之至少20重量%；以及至少一多元醇(及/或多元醇衍生物)，其構成該墨水組成物之至少5重量%及至多25重量%，以及C.該等組成物「a」、「b」、「c」、「d」、「e」、「f」、「g」及「X」之總和構成該墨水組成物之至少85重量%。
  2. 如請求項1之墨水組成物，其係特徵在於該溶劑的混合物(化合物「e」)特徵在於萜烯醇(terpenic alcohol)以及多元醇(及/或該多元醇之衍生物)之重量比，該重量比係包含於1.1和10之間，舉例而言介於1.1和6之間。
  3. 如請求項1或請求項2之墨水組成物，其係特徵在於該化合物「e」係選自於二醇醚，舉例而言，二醇單-或二醚類。
  4. 如請求項1至3中任一項之墨水組成物，其係特徵在於其包含：‧一化合物「a」(銀奈米粒子)，含量係大於40重量%且低於65重量%，‧一化合物「e」(萜烯醇、多元醇及多元醇之衍生物)，介於30及60重量%之間所含的含量，以及‧一化合物「f」(尿素類型之流變修飾劑)及一化合物「g」纖維素類型之流變修飾劑)，總體含量係低於20重量%，較佳介於0.1及5重量%之間，舉例而言介於0.4及1.5重量%之間，‧一可選擇性化合物「h」(抗氧化劑)，含量係低於 10重量%，較佳低於3重量%，以及‧一可選擇性化合物「X」，含量係低於30重量%，較佳低於20重量%，舉例而言低於15重量%。
  5. 如請求項1至4中任一項之墨水組成物，其係特徵在於其包含：於0.1及2重量%之間所含的含量之該化合物「f」，以及0.1及5重量%之間所含的含量之該化合物「g」。
  6. 如請求項1至5中任一項之墨水組成物，其係特徵在於該二醇醚係選自於：乙二醇丙醚、乙二醇丁醚乙二醇苯基醚(ethylene glycol butyl ether ethylene glycol phenyl ether)、丙二醇苯基醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇丙醚、二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、甘醇二甲醚(glymes)、二乙二醇二乙醚、二丁二醇二乙醚、二甘醇二甲醚(diglemes)、乙基二甘醇二甲醚、丁基二甘醇二甲醚，及/或此等前面列舉的二醇醚之二者或多者的混合物。
  7. 如請求項1至6中任一項之墨水組成物，其係特徵在於就厚度大於或等於1微米(μm)而言，其等之片電阻性質數值低於300毫歐姆/平方(mohms/sq)(退火溫度250℃)。
  8. 如請求項1至7中任一項之墨水組成物，其係特徵在於就厚度大於或等於1μm而言，其等之片電阻性質數值低於300mohms/sq(於環境溫度下之乾燥溫度)。
  9. 如請求項1至8中任一項之墨水組成物，其係特徵在於其包含的水含量少於2重量%，較佳少於1重量%，舉例而 言少於0.5重量%，或甚至少於0.2重量%。
  10. 如請求項1至9中任一項之墨水組成物，其係特徵在於該銀奈米粒子(化合物「a」)具有介於1及250nm之間所含之D50值。
  11. 一種如請求項1至10中任一項之墨水，於網印、刮塗、移印，及/或雕刻(平版印刷)之用途。
  12. 一種如請求項1至10中任一項之墨水於低於60℃的溫度下之用途，較佳為低於40℃，低於30℃，舉例而言於環境溫度下。
TW105115744A 2015-05-20 2016-05-20 基於銀奈米粒子之墨水 TWI714586B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1501042A FR3036402B1 (fr) 2015-05-20 2015-05-20 Encre a base de nanoparticules d'argent
FR15/01042 2015-05-20
FR1502042A FR3041968B1 (fr) 2015-10-01 2015-10-01 Encre a base de nanoparticules d'argent
FR15/02042 2015-10-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201710415A true TW201710415A (zh) 2017-03-16
TWI714586B TWI714586B (zh) 2021-01-01

Family

ID=56098215

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105115744A TWI714586B (zh) 2015-05-20 2016-05-20 基於銀奈米粒子之墨水

Country Status (13)

Country Link
US (1) US10329446B2 (zh)
EP (1) EP3298089B1 (zh)
JP (1) JP6796637B2 (zh)
KR (1) KR102632793B1 (zh)
CN (2) CN118271908A (zh)
CA (1) CA2985883C (zh)
DK (1) DK3298089T3 (zh)
ES (1) ES2900477T3 (zh)
IL (1) IL255717B (zh)
MY (1) MY185720A (zh)
SG (1) SG11201709534SA (zh)
TW (1) TWI714586B (zh)
WO (1) WO2016184979A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3090002B1 (fr) 2018-12-13 2021-02-12 Genesink Encre à base de nanoparticules d’argent
CN114450357B (zh) * 2019-08-29 2023-09-19 法国比克公司 制备包括银纳米颗粒的具有可变颜色的水性凝胶油墨的方法
FR3104600B1 (fr) * 2019-12-11 2022-04-22 Genesink Sa Encre à base de nanoparticules d’argent
CN114833336B (zh) * 2022-04-21 2023-08-04 南开大学 一种可打印的液态金属乳液胶体及其制备方法和应用
EP4389835A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Genes'Ink SA Ink based on silver nanoparticles

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002035554A1 (fr) 2000-10-25 2002-05-02 Harima Chemicals, Inc. Pate metallique electro-conductrice et procede de production de cette pate
KR101215119B1 (ko) * 2004-03-01 2012-12-24 스미토모덴키고교가부시키가이샤 금속콜로이드용액 및 잉크젯용 금속잉크
KR101207363B1 (ko) * 2009-03-04 2012-12-04 엘에스전선 주식회사 나노미터 두께의 금속 마이크로판을 함유하는 전도성 페이스트용 조성물
US9005484B2 (en) * 2009-03-31 2015-04-14 Xerox Corporation Low polarity nano silver gels
SG10201402033SA (en) * 2009-05-05 2014-08-28 Cambrios Technologies Corp Reliable and durable conductive films comprising metal nanostructures
JP2012001581A (ja) * 2010-06-15 2012-01-05 Seiko Epson Corp 金属顔料およびインク組成物、ならびに記録方法
TWI592234B (zh) * 2012-08-07 2017-07-21 Daicel Corp Method for producing silver nano-particles, silver nano-particles and silver paint composition
US20140051242A1 (en) * 2012-08-16 2014-02-20 Nthdegree Technologies Worldwide Inc. Conductive Metallic and Semiconductor Ink Composition
EP2763141B1 (en) * 2013-02-01 2016-02-03 Heraeus Precious Metals North America Conshohocken LLC Low fire silver paste

Also Published As

Publication number Publication date
KR102632793B1 (ko) 2024-02-01
US10329446B2 (en) 2019-06-25
JP2018521490A (ja) 2018-08-02
KR20180012282A (ko) 2018-02-05
EP3298089A1 (fr) 2018-03-28
JP6796637B2 (ja) 2020-12-09
CA2985883A1 (fr) 2016-11-24
IL255717A (en) 2018-01-31
TWI714586B (zh) 2021-01-01
CA2985883C (en) 2021-06-01
WO2016184979A1 (fr) 2016-11-24
EP3298089B1 (fr) 2021-10-20
ES2900477T3 (es) 2022-03-17
US20180142113A1 (en) 2018-05-24
CN107750267A (zh) 2018-03-02
CN118271908A (zh) 2024-07-02
SG11201709534SA (en) 2017-12-28
IL255717B (en) 2021-04-29
DK3298089T3 (da) 2021-11-22
MY185720A (en) 2021-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201710415A (zh) 基於銀奈米粒子之墨水
CA2915128A1 (en) Nanoparticle-based ink formulations
US11873411B2 (en) Ink comprising silver nanoparticles
DK3074472T3 (en) DISPERSIONS OF SILVER Nanoparticles
TWI714585B (zh) 銀奈米粒子墨水
TW201527446A (zh) 以銀奈米粒子爲主的墨水
KR102726590B1 (ko) 은 나노입자를 포함하는 잉크
TWI735535B (zh) 基於(半)導性奈米粒子之墨水調配物
FR3041968B1 (fr) Encre a base de nanoparticules d&#39;argent