TW201507656A - 拉鍊零件、拉鍊以及拉鍊零件的製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種拉鍊零件,其包括由含有強化纖維的聚醯胺樹脂組成物所形成的成形零件,且自成形零件的表面向內側方向配置有染色層,染色層的厚度為30μm~100μm。
Description
本發明是有關於一種拉鍊零件、拉鍊以及拉鍊零件的製造方法。
拉鍊用於服裝製品、皮包類、鞋類及雜物用品等日用品自不必說,亦為用於儲水罐、漁網及太空服等產業用品的物品的開閉工具。
已知在拉鍊的構成零件中,鏈齒(element)、拉鏈頭(slider)、上止組件及下止組件、打開組件等拉鍊零件在鏈齒為樹脂製的拉鍊時,通常是藉由射出成形所製造的成形零件,可以聚酯樹脂及/或聚醯胺樹脂作為材料而製造。並且,為了提高設計性,存在期待將該些成形零件染色成所需顏色的情況。
關於該方面,在日本專利第4517277號公報(專利文獻1)中記載有如下發明,所述發明將在將包含布料與樹脂製零件的拉鍊同浴染色的情況下,以外觀成為同一色調的方式將布料與拉鍊染色作為課題。在同一公報中揭示有一種拉鍊用零件,所述拉鍊用零件的特徵在於包含如下所述的樹脂組成物,且為表面的十
點平均粗度為7μm~200μm的噴砂表面,所述樹脂組成物是含有(A)成分及選自由(B)、(C)、(D)及(E)所組成的群中的至少1種成分而成。
(A)聚酯樹脂及/或聚醯胺樹脂
(B)在含有(A)的基質中分散成平均分散粒徑為0.1μm~2μm的區域的玻璃轉移點為0℃以下的聚烯烴系聚合物、聚酯系聚合物或丙烯酸系聚合物
(C)選自由鈦化合物、鋅化合物及矽化合物所組成的群中的至少1種無機化合物
(D)選自由玻璃纖維或針狀矽灰石、芳綸纖維所組成的群中的至少1種纖維狀強化材
(E)選自由矽系化合物、高級脂肪酸酯系化合物、高級脂肪酸鹽系化合物所組成的群中的至少1種脫模劑
根據同一公報,記載有噴砂的效果是藉由鏡面與噴砂面的光澤度差或亮度差進行評價,利用與布料的亮度差為10以下、較佳為8以下的噴砂加工。並且記載有為了減小亮度差,而製成表面的十點平均粗度較佳為7μm~200μm、尤其是10μm~150μm的噴砂表面。記載有在實施例中揭示有將經噴砂加工的聚酯製成形品與布同浴染色而得的結果,表面具有特定的十點平均粗度的成形品在與布料同浴染色時色調與布料相近。
[專利文獻1]日本專利第4517277號公報
然而,在專利文獻1中,主要著眼於控制將樹脂成形品與布料同浴染色時的色調,用以同時實現拉鍊所需的強度與染色時的生產效率性及色再現性的研究不足。
即,在拉鍊零件的製造中,為了維持高強度並提高製造效率,逐漸要求在更短時間內高效率地進行拉鍊零件的染色作業。然而若欲減少所使用的染料的量而在短時間內形成染色層,則存在產生顏色不均而無法再現所需顏色的情況。
本發明是鑒於所述情況而創作,其課題在於提供一種可維持高強度並且可利用少量染料進行染色、且色再現性優異的拉鍊零件、拉鍊以及拉鍊零件的製造方法。
本發明者等人為了解決所述課題而反覆進行銳意研究,結果發現,為了同時實現強度、生產效率性及色再現性,有效的是使用含有強化纖維的聚醯胺樹脂作為拉鍊零件的材料,而在表面形成特定厚度的染色層。
本發明是以所述見解為基礎而完成,一方面是一種拉鍊零件,所述拉鍊零件包括由含有強化纖維的聚醯胺樹脂組成物所形成的成形零件,自成形零件的表面向內側方向配置有經染色的染色層,染色層的厚度為30μm~100μm。
在本發明的拉鍊零件的一實施方式中,在利用JIS Z 8729:2004(色的表示方法)評價成形零件的剖面中央部的顏色的情形時的各L*a*b*值滿足以下範圍:80<L*<95、-5<a*<5、0<b*<10。
在本發明的拉鍊零件的另一實施方式中,含有20質量%~70質量%的強化纖維。
在本發明的拉鍊零件的另一實施方式中,在對染色層的表面的任意10點進行測色的情形時,相對於10點的平均值的各測定點的色差(△E*ab)的平均為1.0以下。
在本發明的拉鍊零件的進而另一實施方式中,聚醯胺樹脂組成物含有脂肪族聚醯胺,強化纖維為玻璃纖維。
在本發明的拉鍊零件的進而另一實施方式中,除強化纖維以外,含有熔點為210℃以上且310℃的聚醯胺樹脂及0.5質量%以上且小於5質量%的莫氏硬度為4以下、折射率為2以上的顏料。
本發明在另一方面是具備所述拉鍊零件的拉鍊。
本發明進而在另一方面是一種拉鍊零件的製造方法,所述拉鍊零件的製造方法包括:(a)使用含有強化纖維的聚醯胺樹脂組成物製造成形零件;(b)自成形零件的表面向內側方向形成厚度30μm~100μm的染色層。
在本發明的拉鍊零件的製造方法的一實施方式中,包括在(a)步驟中以利用JIS Z 8729:2004(色的表示方法)評價成形零件的剖面中央部的顏色的情形時的各L*a*b*值滿足以下範圍的方式調整成形零件的顏色:80<L*<95、-5<a*<5、0<b*<10。
在本發明的拉鍊零件的製造方法的另一實施方式中,包括在(a)步驟中,含有20質量%~70質量%的強化纖維。
根據本發明,可提供一種可維持高強度並且可利用少量染料進行染色、且色再現性優異的拉鍊零件、拉鍊以及拉鍊零件的製造方法。
10‧‧‧拉鍊
11‧‧‧長條鍊布
12‧‧‧鏈齒
13‧‧‧拉鏈頭
14‧‧‧上止組件
15‧‧‧打開組件
15a‧‧‧插銷
15b‧‧‧筒銷
15c‧‧‧開尾筒
16‧‧‧拉片
圖1是表示拉鍊的一構成例的前視圖。
圖2(a)是表示聚醯胺樹脂中不含強化樹脂的情形時的染色層的形成狀態的照片,圖2(b)是表示聚醯胺樹脂中含有強化樹脂20質量%的情形時的染色層的形成狀態的照片,圖2(c)是表示聚醯胺樹脂中含有強化樹脂30質量%的情形時的染色層的形成狀態的照片,圖2(d)是表示聚醯胺樹脂中含有強化樹脂60質量%的情形時的染色層的形成狀態的照片,圖2(e)是表示聚對笨
二甲酸丁二酯樹脂中含有強化樹脂30質量%的情形時的染色層的形成狀態的照片。
圖3(a)是說明用以評價本發明的實施方式的拉鍊零件的機械特性的測試片(啞鈴型片)的形狀的俯視圖,圖3(b)是用以說明圖3(a)的測試片的厚度的側視圖。
本發明的實施方式的拉鍊零件包括由含有強化纖維的聚醯胺樹脂組成物所形成的成形零件,且自成形零件的表面向內側方向具備經染色的染色層。
藉由以含有強化纖維的聚醯胺樹脂組成物作為染色拉鍊零件的材料,與聚酯等先前的拉鍊零件材料相比,可減小染色後的強度降低,並且可使染色層的厚度形成為較薄。又,藉由使染色層的厚度形成為較薄,可減少染色所需的染料的量,染色作業亦可在短時間內完成,故而可謀求染色作業的效率化。
可使用的聚醯胺樹脂並無特別限制,聚醯胺根據分子結構而熔點不同,越為高熔點者成形溫度越高,越容易黃變。因此,較佳為使用熔點小於310℃的聚醯胺樹脂,更佳為使用熔點為305℃以下的聚醯胺樹脂,進而更佳為使用熔點為300℃以下的聚醯胺樹脂。又,由於低熔點的聚醯胺樹脂每單位分子結構的醯胺鍵數量變少,而成為柔性的鏈狀,故而有強度及剛性降低的傾向,因此較佳為使用熔點為210℃以上的聚醯胺樹脂,更佳為使用熔點
為240℃以上的聚醯胺樹脂,進而更佳為使用熔點為250℃以上的聚醯胺樹脂。
在本發明中,聚醯胺樹脂的熔點是藉由示差掃描量熱計
(Differential scanning calorimetry,DSC)測定吸熱量時的吸熱峰頂的溫度。在使用多種聚醯胺樹脂的情形時,以最高溫側的吸熱峰頂的溫度作為熔點。
聚醯胺樹脂可藉由二胺與二羧酸的共縮聚、ω-胺基酸的
縮聚及內醯胺類的開環聚合等而獲得。作為二胺,例如可列舉:乙二胺、丙二胺、丁二胺、六亞甲基二胺、2-甲基丙二胺、3-甲基丙二胺、八亞甲基二胺、癸二胺及十二烷二胺等直鏈狀或支鏈狀的脂肪族二胺,間苯二甲胺、對苯二甲胺、間苯二胺及對苯二胺等芳香族二胺,異佛爾酮二胺、2-胺基甲基哌啶、4-胺基甲基哌啶、4,4'-二胺基二伸環己基甲烷、4,4'-二胺基-3,3'-二甲基二伸環己基甲烷、1,3-二(4-哌啶基)-丙烷、1,2-二胺基環己烷、1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷、N-胺基丙基哌嗪、4,4'-二胺基二伸環己基丙烷、1,2-雙(胺基甲基)環己烷、1,3-雙(胺基甲基)環己烷及1,4-雙(胺基丙基)哌嗪等脂環族二胺。作為二羧酸,例如可列舉琥珀酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十一烷二酸、二聚酸、氫化二聚酸等直鏈狀或支鏈狀的脂肪族二羧酸,鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、2-氯對苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、及間苯二甲酸-5-磺酸鈉及1,5-萘二甲酸等芳香
族二羧酸,1,4-環己烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸、四氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、3-甲基-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、4-甲基-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、3-甲基-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、4-甲基-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、3-甲基-六氫鄰苯二甲酸酐、4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐、3-甲基六氫鄰苯二甲酸、4-甲基六氫鄰苯二甲酸等具有非芳香族環式基的二羧酸。作為ω-胺基酸,例如可列舉6-胺基己酸、11-胺基十一烷酸、12-胺基十二烷酸、4-哌啶羧酸、3-哌啶羧酸、及2-哌啶羧酸等。作為內醯胺,可列舉ε-己內醯胺、十一烷內醯胺及月桂基內醯胺等。。
作為聚醯胺的具體例,可列舉聚己醯胺(尼龍6)、聚十
二烷醯胺(尼龍12)、聚四亞甲基己二醯胺(尼龍46)、聚六亞甲基己二醯胺(尼龍66)、聚十一亞甲基己二醯胺(尼龍116)、聚間苯二甲基己二醯胺(尼龍MXD6)、聚對苯二甲基己二醯胺(尼龍PXD6)、聚四亞甲基癸二醯胺(尼龍410)、聚六亞甲基癸二醯胺(尼龍610)、聚十亞甲基己二醯胺(尼龍106)、聚十亞甲基癸二醯胺(尼龍1010)、聚六亞甲基十二醯胺(尼龍612)、聚十亞甲基十二醯胺(尼龍1012)、聚六亞甲基間苯二甲醯胺(尼龍6I)、聚六亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍6T)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷對苯二甲醯胺(尼龍PACMT)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷間苯二甲醯胺(尼龍PACMI)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷十二醯胺(尼龍PACM12)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷十四醯胺(尼
龍PACM14)、聚四亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍4T)、聚五亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍5T)、聚-2-甲基五亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍M-5T)、聚六亞甲基六氫對苯二甲醯胺(尼龍6T(H))、聚2-甲基-八亞甲基對苯二甲醯胺、聚九亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍9T)、聚十亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍10T)、聚十一亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍11T)、聚十二亞甲基對苯二甲醯胺(尼龍12T)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷對苯二甲醯胺(尼龍PACMT)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷間苯二甲醯胺(尼龍PACMI)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷十二醯胺(尼龍PACM12)、及聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷十四醯胺(尼龍PACM14)等。該些可單獨使用,亦可混合使用2種以上。
進而,亦可使用以聚醯胺的重複單元的任意組合所獲得
的共聚物。並非進行限定,但作為此種聚醯胺共聚物,可列舉己內醯胺/六亞甲基.己二醯胺共聚物(尼龍6/6,6)、六亞甲基.己二醯胺/己內醯胺共聚物(尼龍6,6/6)、六亞甲基.己二醯胺/六亞甲基-壬二醯胺共聚物(尼龍6,6/6,9)等。
藉由使聚醯胺樹脂組成物中含有強化纖維,拉鍊零件的
強度提高。聚醯胺由於藉由利用矽烷偶合劑、鈦酸酯系偶合劑或鋁酸酯系偶合劑等進行表面處理,而與聚酯等先前的樹脂相比,可期待對強化纖維的親和性提高,因此即便大量添加強化纖維,亦可在不損及強度的情況下實現高強度化及高剛性化。聚醯胺樹脂組成物中的強化纖維的濃度越高,可獲得越高的強度。
若考慮染色前後的強度降低,則為了使染色後的拉鍊零
件具有特定強度,強化纖維的濃度較佳為設為20質量%以上,進而較佳為設為30質量%以上。強化纖維的含量的上限並無特別限制,但若強化纖維的濃度過高,則存在成形性惡化、製造效率降低的情況。若考慮同時實現拉鍊零件的強度與生產性,則聚醯胺樹脂組成物中的強化纖維的濃度較佳為設為70質量%以下。
作為本發明所使用的強化纖維並無限定,例如,除碳纖維、芳綸纖維等有機纖維以外,可使用玻璃纖維、針狀矽灰石、晶鬚(例:鈦酸鈣晶鬚、碳酸鈣晶鬚、硼酸鋁晶鬚)等無機纖維。就可保持一定程度以上的流動性,且可提高強度的方面而言,較佳為使用選自玻璃纖維、芳綸纖維及碳纖維中的任一種以上,更佳為玻璃纖維。該些可單獨使用,亦可組合使用2種以上。
在樹脂中混合前的強化樹脂的平均纖維直徑較佳為3μm~20μm左右,更佳為5μm~12μm左右。在樹脂中混合前的強化樹脂的平均纖維長度較佳為1mm~10mm左右,更佳為3mm~6mm左右。此處,纖維直徑是指求出強化纖維的剖面積,將該剖面積作為正圓而進行計算時的直徑。又,在樹脂中混合前的縱橫比=平均纖維直徑:平均纖維長度較佳為1:50~3:10000,更佳為1:300~1:1200。在樹脂中混合而成型後,強化纖維的平均纖維長度通常成為1/10~1/20,例如為0.1mm~1mm,典型而言為0.1mm~0.5mm。
由於聚醯胺樹脂通常容易黃變,故而色再現性低,藉由
添加顏料可提高色再現性。另一方面,若顏料的添加量變多,則由於強度降低,或過白導致表面所形成的染色層的色再現性惡化,故而不宜以高濃度添加。因此,在本發明中,藉由使用白度高的折射率為2以上、較佳為2.5以上的顏料,可將顏料的含量抑制為較低,並且確保色再現性。又,若顏料的硬度高,則混合時強化纖維容易彎折,會對成形品的強度造成不良影響。因此,在本發明中,藉由使用莫氏硬度為4以下、較佳為3.5以下的顏料,而確保高強度。作為滿足此種條件的顏料的例,可列舉硫化鋅及氧化銻,就安全性的觀點而言,較佳為硫化鋅。
就色再現性的觀點而言,聚醯胺樹脂組成物中的顏料的
含量較佳為設為0.5質量%以上,更佳為設為1.0質量%以上。又,就濃色染色性的觀點而言,聚醯胺樹脂組成物中的顏料的含量較佳為設為小於5.0質量%,更佳為設為4.5質量%以下。若顏料過多,則染色層的色表現變得困難。
又,顏料通常為粒狀或粉狀,若過大,則遮蔽力降低,
每單位添加量的白度下降,故而中值粒徑較佳為5.0μm以下,更佳為3.0μm以下。另一方面,若顏料過小,則引起由凡德瓦力(Van der Waals force)導致的凝聚,故而中值粒徑較佳為0.1μm以上,更佳為0.2μm以上。顏料的中值粒徑是依據JIS8825-1:2001,藉由雷射繞射法而測定。
除此以外,在聚醯胺樹脂組成物中亦可以例如合計達到10.0質量%以下的方式添加耐熱穩定劑、耐候劑、耐水解劑、其他
顏料等常用的添加劑。在添加其他顏料的情形時,較理想為使上述具有特定的莫氏硬度及折射率的顏料佔顏料整體的90質量%以上、較佳為95質量%、進而更佳為100質量%。
以在利用JIS Z 8729:2004(色的表示方法)評價藉由構成本發明的實施方式的拉鍊零件的聚醯胺樹脂組成物所形成的成形零件的情形時的各L*a*b*值滿足以下範圍的方式調整成形零件的顏色:80<L*<95、-5<a*<5、0<b*<10。
成形零件的顏色可以剖面中央部的顏色為基準。在染色前的成形零件中,由於表面與中央部的顏色的差幾乎不存在,故而亦可以成形零件的表面的顏色作為基準。測定成形零件的顏色的方法例如將成形零件垂直切斷,對於該剖面的中央部,依照JIS Z 8729:2004(色的表示方法)進行測定。藉由將成形零件的顏色調整為所述範圍,可減小聚醯胺樹脂的黃變的影響,故而可獲得薄染色層並且色再現性高、且藉由整個表面而可再現均勻的色相的拉鍊零件。
若考慮拉鍊零件的色再現性,則成形零件的剖面中央部的顏色的亮度(L*)更佳為設為85<L*<95,進而較佳為88<L*<95。成形零件的剖面中央部的色度(a*)更佳為設為-3<a*<3,
進而較佳為-2<a*<1。成形零件的剖面中央部的色度(b*)更佳為設為0<b*<9,進而較佳為2<b*<8。
藉由將成形零件的顏色設為所述範圍,即便在將染色層
製成例如100μm以下的薄層的情況下,對於染色層而言變得不易產生由含有聚醯胺樹脂或玻璃纖維所引起的基色的變色的影響,可以少量染料染色為所需顏色。在製造時,可以成形零件的表面的L*a*b*值達到所述範圍內的方式進行調整。
由於自成形零件的表面向內側形成的染色層的厚度越薄,越可抑制由染色引起的成形零件的強度降低,並且可在更短時間內進行染色作業,故而在同時實現強度與生產性方面較佳。然而,若染色層的厚度過薄,則存在無法充分獲得色再現性的情況。另一方面,若使染色層過厚地形成,則染色所需的染料的量增大,並且染色所需的時間變長,故而生產性變差。進而,使染色層過厚地形成會存在染色層的面內產生顏色不均、染色層表面的均染性降低的情況。
在本實施方式中,就同時實現色再現性、生產性及強度的觀點而言,染色層的厚度較佳為設為至少30μm左右以上,更佳為至少40μm左右以上。染色層的厚度的上限並無特別限制,例如較佳為設為100μm以下,更佳為90μm以下。
染色層的厚度的測定方法最簡便的是將染色後的成形零件垂直切斷,利用顯微鏡等觀察該剖面。在此情形時,一面對
成形零件本來具有的色調(例如成形零件的剖面中央部的顏色)與成形零件的染色層的表面中央部的色調進行比較,一面求出染色層的厚度。
成形品中的染色層的厚度的定義如以下所述。使用切片
機(徠卡(Leika)製手動旋轉式切片機:RM2125RT),自使研削刀抵接在成形品的表面的狀態起按每次1μm的方式研削表層,將研削至達到基材的色調(在本實施方式中為80<L*<95、-5<a*<5、0<b*<10)的數值為止時的研削量作為染色厚度。
作為染色層的化學定量方法,可藉由使用C-核磁共振(C-Nuclear Magnetic Resonance,C-NMR)(傅里葉變換核磁共振裝置:日本電子製JNM-EX400)進行評價。利用C-NMR分析所述的切片,藉由檢測作為酸性染料的發色團的芳香族偶氮化合物或蒽醌衍生物的位移,可鑑定為染色層。又,藉由使用電子探針微量分析儀(electron probe microanalyzer,EPMA)(電子探針微量分析儀:島津製作所製EPMA1610),對作為酸性染料的可溶成分的磺酸鹽的硫進行定量,亦可鑑定為染色層。
染色層的形成方法並無特別限制,具有代表性者為浸染及印染。作為染料並無限定,較佳為含金染料、酸性染料、陰丹士林(indanthrene)染料及分散染料,其中就染著性及穩固性較佳而言,可較佳地使用酸性染料。
藉由本實施方式所得的染色層將成形零件表面整體的顏色均
勻地染色。例如,在對染色層的表面的10點的顏色進行測色(依照JIS Z 8729:2004(色的表示方法)進行測定)的情形時,各測定點相對於10點的平均值的色差的平均為1.0以下,更佳為0.9以下,進而較佳為0.8以下。色差(△E*ab)可根據下式進行評價:△E*ab=[(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2]1/2。
作為本發明的拉鍊零件,可應用於如圖1所例示的拉鍊10的各構成物品。
拉鍊10主要包括一對長條鍊布11、沿各鍊布的一側緣縫接的作為拉鍊的咬合部分的多個鏈齒12及藉由使鏈齒12咬合及分離而控制拉鍊開閉的拉鏈頭13三個部分。為了防止拉鏈頭13脫落,可進而設置上止組件14及打開組件15,在拉鏈頭13的表面可安裝拉片16。打開組件15可包括插銷15a與附筒銷15b的開尾筒15c。拉鏈頭13移動至設置在長條鍊布11的下部的打開組件15並解除鏈齒12的咬合,將插銷15a自開尾筒15c拔出而使各鍊布11分離。
可使用本實施方式的樹脂組成物製造該些拉鍊成形零件的至少一種,尤其是本發明的樹脂組成物可較佳地用作拉鏈頭用、拉片用的材料。進而,可製造具備該拉鍊零件的各種拉鍊。作為拉鍊的咬合部分的鏈齒的種類並無特別限制,例如可列舉線
圈拉鍊、擠出拉鍊、射出拉鍊等。
對使用本發明的樹脂組成物製造拉鍊零件的方法的一例進行說明。首先,以成分不存在偏差的方式將作為樹脂組成物的成分的聚醯胺、強化纖維及顏料等充分混煉。混煉可使用單軸擠出機、雙軸擠出機、及捏合機等。藉由利用具有特定形狀的模具將混煉後的樹脂組成物射出成形而完成成形零件。關於射出成形的條件,並無特別限制,可較佳地使用雙軸擠出機。並且,在高濃度的玻璃纖維的情形時,就生產性方面而言,較理想為使用側面進料機將玻璃纖維混合在熔融狀態的樹脂中。作為射出成形的條件,就不劣化而可確保高生產性的觀點而言,較佳為將氣缸溫度設定在280℃~320℃的範圍內,又,模具溫度通常更高,例如較佳為設為90℃~130℃。
成形零件的表面在提高光澤感方面,十點平均粗度亦可以使表面的十點平均粗度成為6μm以下、更具體而言設為0.1μm~6μm的方式進行調整。十點平均粗度使用利用雷射顯微鏡的非接觸式的表面粗度測定機進行測定。然後在所得的成形零件的表面形成厚度30μm~100μm的染色層,完成各種拉鍊零件。
以下表示本發明的實施例,該些是為了更佳地理解本發明及其優點而提供,無意限定本發明。
作為實施例的聚醯胺樹脂(PA),使用熔點265℃的尼
龍66(聚六亞甲基己二醯胺)。聚醯胺樹脂的熔點是使用DSC EXSTAR6000(精工電子(Seiko Instruments)公司製造),在樣品量5mg~10mg、氮氣(N2)環境中、升溫速度10℃/min的條件下進行測定。又,作為比較例的樹脂,使用聚對笨二甲酸丁二酯(Toraycon 1101G30)。
作為強化纖維,使用平均纖維直徑:11μm、成形前的平均纖維長度:3mm、成形後的平均纖維長度:0.25mm的玻璃纖維(GF)。作為顏料,使用莫氏硬度3、折射率2.4的硫化鋅(ZnS)。
加入作為顏料的硫化鋅2質量%,與上述的樹脂及玻璃纖維一併使用雙軸擠出機(東芝機械製造,TEM-18SS)進行混煉。混煉是將螺桿的轉速設為150rpm、單位時間的吐出量設為3kg/h,僅側面供給玻璃纖維。在使用聚醯胺樹脂的情形時,使玻璃纖維的含量變化為0%、20%、30%、60%(質量基準)而製作熔融樹脂。將各熔融樹脂自模具以股線狀擠出,利用冷卻水槽使其固化後,藉由造粒機進行切割而獲得樹脂組成物顆粒。將顆粒射出成形,製成玻璃纖維含有率各不相同的80mm×20mm×4mm的測試片。
對於所得的各測試片,使用罐式染色機,利用酸性染料設為染料濃度1.0質量%、染色溫度100℃、染色時間30分鐘而在測試片的表面形成染色層。對於比較例的測試片,使用分散染料設為染料濃度1.0質量%、染色溫度130℃、染色時間30分鐘而在測試片的表面形成染色層。將染色層的形成狀態示於圖2(a)~
圖2(e)。
以相對於染色層的表面垂直的剖面切下所得的各測試片,對於剖面中央部,依照JIS Z 8729:2004(色的表示方法)測定L*、a*及b*值,以其作為成形零件的顏色(基色測色值)。將測定結果示於表1。
以自染色層的表面起每次1μm的方式研削各測試片,依照JIS Z 8729:2004(色的表示方法),測定研削後的測試片的表面的色調的L*、a*及b*值。將所得的測定值達到各測試片的剖面中央部的L*、a*及b*值時的研削量評價為染色層的厚度。將測定結果示於表1。
關於染色層的染色均一性的評價,對於染色層表面的任意10點,依照JIS Z 8729:2004(色的表示方法)求出L*、a*及b*值。繼而,求出10點的L*、a*及b*值的平均值,相對於該平均值,求出各測定點的色差(△E*ab)的平均(染色層內色差平均)。將測定結果示於表1。再者,表1中「PA66」表示本實施方式的聚醯胺樹脂(尼龍66),「PBT」表示聚對笨二甲酸丁二酯,「GF」表示強化纖維(玻璃纖維)。
[表1]
如表1、圖2(a)~圖2(d)所示,可知藉由使聚醯胺
樹脂含有強化纖維,即便染色層為100μm以下的薄層,亦可獲得色再現性高的拉鍊零件。又,強化樹脂的含量越多,可使染色層的厚度越小。進而可知,藉由使聚醯胺樹脂含有強化纖維,與不含強化纖維的情形相比,染色層內色差變小,可謀求染色層的表面整體的染色均一性。另一方面,在作為比較例的使用PBT作為基礎樹脂的情形時,與使用聚醯胺的實施例相比,染色層的厚度變厚,色差增大。
使用作為實施例的聚醯胺樹脂的熔點265℃的尼龍66,加入作為顏料的氧化鋅2質量%、作為強化樹脂的玻璃纖維0質量%、20質量%、30質量%、60質量%,進行混煉而準備熔融樹脂。將各樹脂放入模具中進行成形,以如圖3(a)及圖3(b)所示的方式,製成總長(長方向)60mm、端部寬度(短方向)10mm、處於測試片中央部的狹窄部分的寬度(短方向)3mm、厚度1mm的啞鈴狀的測試片。對於測試片,使用罐式染色機,利用酸性染料設為染料濃度1.0質量%、染色溫度100℃、染色時間30分鐘而
在測試片的表面形成染色層。
藉由依據JIS K7161、7162的拉伸試驗測定染色前後的各測試片的拉伸強度。將測定結果示於表2。
如表2所示,可知在實施例的成形零件中,雖然在染色前後強度有所降低,但強化樹脂含有越多,越可謀求拉伸強度的提高,又,可減小強度降低的影響,可充分獲得作為拉鍊零件所需的強度。
10‧‧‧拉鍊
11‧‧‧長條鍊布
12‧‧‧鏈齒
13‧‧‧拉鏈頭
14‧‧‧上止組件
15‧‧‧打開組件
15a‧‧‧插銷
15b‧‧‧筒銷
15c‧‧‧開尾筒
16‧‧‧拉片
Claims (10)
- 一種拉鍊零件,其特徵在於:其包括由含有強化纖維的聚醯胺樹脂組成物所形成的成形零件,且自所述成形零件的表面向內側方向配置有經染色的染色層,所述染色層的厚度為30μm~100μm。
- 如申請專利範圍第1項所述的拉鍊零件,其中在利用色的表示方法JIS Z 8729:2004評價所述成形零件的剖面中央部的顏色的情形時的各L*a*b*值滿足以下範圍:80<L*<95、-5<a*<5、0<b*<10。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的拉鍊零件,其含有20質量%~70質量%的所述強化纖維。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的拉鍊零件,其中在對所述染色層的表面的任意10點進行測色的情形時,相對於10點的平均值的各測定點的色差△E*ab的平均為1.0以下。
- 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的拉鍊零件,其中所述聚醯胺樹脂組成物含有脂肪族聚醯胺,所述強化纖維為玻璃纖維。
- 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的拉鍊零件,其中所述聚醯胺樹脂組成物除所述強化纖維以外,含有熔點為210℃以上且310℃的聚醯胺樹脂及0.5質量%以上且小於5質 量%的莫氏硬度為4以下、折射率為2以上的顏料。
- 一種拉鍊,其具備如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的拉鍊零件。
- 一種拉鍊零件的製造方法,其包括:(a)使用含有強化纖維的聚醯胺樹脂組成物製造成形零件;(b)自所述成形零件的表面向內側方向形成厚度30μm~100μm的染色層。
- 如申請專利範圍第8項所述的拉鍊零件的製造方法,其中在(a)步驟中,以在利用色的表示方法JIS Z 8729:2004評價成形零件的剖面中央部的顏色的情形時的各L*a*b*值滿足以下的範圍的方式調整所述成形零件的顏色:80<L*<95、-5<a*<5、0<b*<10。
- 如申請專利範圍第8項或第9項所述的拉鍊零件的製造方法,其中在(a)步驟中,含有20質量%~70質量%的所述強化纖維。
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