TW201442629A - 植物生長調節化合物 - Google Patents

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Joerg Leipner
David Brocklehurst
Mesmaeker Alain De
Sebastian Volker Wendeborn
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Abstract

本發明涉及如在此定義的具有式(I)之新穎的非類固醇的菜籽類固醇模擬衍生物、製備它們之方法與中間體、包括它們的植物生長調節劑組合物、以及將它們用於控制植物生長和/或促進種子萌發之方法。

Description

植物生長調節化合物
本發明涉及新穎的非類固醇的菜籽類固醇模擬衍生物、用於製備它們的方法與中間體、包含它們的植物生長調節劑組合物、以及將它們用於控制植物生長和/或促進種子萌發之方法。
作用於菜籽類固醇信號通路的不同化學衍生物已經被描述於，例如，《生物有機化學與醫藥化學》(Bioorg.Med.Chem.)，1998,6,1975；《生物有機化學與醫藥化學通訊》(Bioorg.Med.Chem.Lett.)，1999,9：425；《農業食品化學》(J.Agric.Food Chem.)，2002,50：3486；《植物學》(Planta)，2001,213：716；WO 2008/049729，WO 2009/109570以及《化學與生物學》(Chemistry & Biology)，2009,16：594-604中。對菜籽類固醇及其類似物已經描述了具有有用植物的生長調節特性。
EP 0453883描述了結構相似的2-胺基-4-三氯吡啶衍生物以及它們作為硝化作用抑制劑之用途。
出人意料地，現在已經發現了某些新穎的非類固醇的菜籽類固醇模擬衍生物具有用於控制植物生長和/或促進種子萌發的有用的特性。較佳的是，該等新穎化合物可以導致改進的植物生長特性，例如更快的生長、更 快的萌發、更早的萌發，和/或降低的毒性。該等化合物可以提供其他的優點，例如，增強的溶解度，或是更利於配製，提供到植物的更高效的輸送，提供改進的植物的攝入，或者是更容易生物可降解。
根據本發明，提供了一種具有式(I)之化合物
其中R1，R2獨立地是H、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基、氰基、鹵素、C1-C6烷基或者被一或多個羥基、胺取代的C1-C6烷基；X係鹵素，C1-C6鹵烷基、氰基、硫氰酸酯、硝基、胺、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6鹵烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6鹵烷基磺醯基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵烯基、C2-C6鹵炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6鹵烷氧基羰基、C1-C6鹵烷基羰基、C3-C8環烷基、甲醯基、巰基；或者X係雜芳基或被一或多個鹵素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基取代的雜芳基；或者X係被羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C3至C8環烷基單取代或者二取代的胺基；或者X係被以下各項單取代或二取代的胺基：C1-C6烷基，該C1-C6烷基被一或多個鹵素、氰基、硝基、芳基、或者被一或多個R10取代的芳基取代；被一或多個R10取代的C2-C6烯基；或者被一或多個R10取代的C2-C6炔基，或者X係被雜環基或者被一或多個R10取代的雜環基單取代或者二取代的胺基；或者 X係被芳基或被一或多個R10取代的芳基單取代或者二取代的胺基；R3係H、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基；或者R3係被一或多個氰基、胺、羰基胺取代的C1-C6烷基；Q係根據式(I’)之基團
或者R3和Q形成根據式(I”)之環基
其中，兩個W獨立地是O或S；R5、R6、R7和R8獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基、羥基、-OC(O)R11、胺、N-C1-C6烷基胺、或者N,N-二-C1-C6烷基胺；R11係氫、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、或者C1-C6鹵烷基；R9係氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C2-C6烯基、C2-C6鹵烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵炔基、C3-C7環烷基、芳基或者被一至五個R10取代基取代的芳基，雜環基或者被走一至五個R10取代基取代的雜環基；或者R9係被一或多個氰基、硝基、胺、羥基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6鹵烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6鹵烷基磺醯基、C3-C7環烷基、N-C1-C6烷基胺、N,N-二-C1-C6烷基胺、芳基或者被一至五個R10取代基取代的芳基、雜環基或被一至五個R10取代基 取代的雜環基取代的C1-C6烷基；R10各自獨立地是氰基、硝基、胺基、羥基、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C2-C6烯基、C2-C6鹵烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6鹵烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6鹵烷基磺醯基、N-C1-C6烷基胺基、N,N-二-(C1-C6烷基)胺基、N,N-二-(C1-C6烷基)胺基羰基、N,N-二-(C1-C6烷基)胺基磺醯基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基羰氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基胺基；其條件係具有式(I)之化合物不是2-N-琥珀醯亞胺基-4-三氯甲基吡啶。
具有式(I)之化合物能以不同的幾何或光學異構物(非鏡像異構物以及鏡像異構物)或互變異構的形式存在。本發明涵蓋了所有的此類異構物以及互變異構物以及它們的處於所有比例的混合物，連同同位素形式，例如氘化的化合物。本發明還涵蓋了具有式(I)之化合物的所有鹽、N-氧化物、以及類金屬錯合物。
每個烷基部分單獨的或者作為較大的基團的一部分(例如烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷基胺基羰基、二烷基胺基羰基)係直鏈的或支鏈的，並且是例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基或者新戊基。該等烷基基團較佳的是C1至C6烷基基團，更佳的是C1-C4並且最佳的是C1-C3烷基基團。
每個烯基部分單獨的亦或作為更大的基團的一部分(例如烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷胺基羰基、二烷胺基羰基)，具有至少一個碳碳雙鍵，並且是例如乙烯基、烯丙基。該等烯基較佳的是C2至C6烯基，更佳的 是C2-C4烯基。
每個炔基部分單獨的或者作為更大的基團的一部分(例如烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷胺基羰基、二烷胺基羰基)具有至少一個碳碳三鍵，並且是例如乙炔基、炔丙基。該等炔基較佳的是C2至C6炔基，更佳的是C2-C4炔基。如在此使用的術語“炔基”，除非另外指明，包括具有至少一個碳碳三鍵的烷基部分，其中烷基係如以上定義的。
鹵素係氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。
鹵烷基(單獨的或者作為更大的基團，例如鹵烷氧基或鹵烷硫基的一部分)係由一或多個相同或不同的鹵素原子取代的烷基，並且是例如，-CF3、-CF2Cl、-CH2CF3或-CH2CHF2。
羥烷基係由一或多個羥基取代的烷基，並且是例如-CH2OH、-CH2CH2OH或-CH(OH)CH3。
在本說明書的上下文中，該術語“芳基”係指可以是單環、二環或三環的環系統。此類環的實例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。較佳的芳基係苯基。
“胺基”係指具有結構-NR’R”的基團，其中R’和R”單獨地是氫或作為適當的取代基或者除非另外指出。
除非另外指明，烯基以及炔基，它們自己或者作為另一個取代基的一部分，可以是直鏈的或者支鏈的，並且可以較佳的是包含2至6個碳原子，較佳的是2至4個，更佳的是2至3個，並且適當時，可以是處於(E)-或(Z)-組態。實例包括乙烯基、烯丙基以及炔丙基。
除非另外指明，環烷基可以是單環或雙環的，可以是可任選地被一或 多個C1-C6烷基基團取代的，並且較佳的是包含3至7個碳原子，更佳的是3至6個碳原子。環烷基的實例包括環丙基、1-甲基環丙基、2-甲基環丙基、環丁基、環戊基以及環己基。
每個W獨立地是O或S。較佳的是兩個W係相同的。更佳的是兩個W都是O。
術語“雜環基”被定義為包括飽和雜環基連同雜芳基以及此外的它們的不飽和的或部分不飽和的類似物，例如4,5,6,7-四氫-苯并苯硫基、9H-茀基、3,4-二氫-2H-苯并-1,4-二呯(dioxepinyl)、2,3-二氫-苯并呋喃基、哌啶基、1,3-二氧戊環基、1,3-二氧雜環己基、4,5-二氫異唑基、四氫呋喃基以及啉基。
術語“雜芳基”係指芳環系統，該芳環系統包含至少一個雜原子並且由單環或兩個或更多個稠環組成。較佳的是，單環包括多達三個雜原子並且雙環系統包括多達四個雜原子，該等雜原子較佳的是選自氮、氧以及硫。此類基團的實例包括吡啶基、嗒基、嘧啶基、吡基、呋喃基、苯硫基、唑基、異唑基、二唑基、噻唑基、異噻唑基、噻二唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基以及四唑基。較佳的雜芳基係吡啶。
具有式I的化合物中的Q、W、R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8、R9和X的較佳的值係，以任何組合，如下所列舉的：如上所述，Q或者是具有式(I’)，或者與R3一起形成了式(I”)。其中Q係具有式(I’)，對於Q、W、R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8、R9和X的較佳的值(以任何組合)係以下所列舉的。
較佳的是兩個W都是O。
R1係H、三氟甲基、氰基，鹵素或者甲基。更佳的是，R1係H或甲基。最佳的是，R1係H，R2係H、三氟甲基、氰基、甲氧基、鹵素或者甲基。更佳的是，R2係H或甲基。最佳的是，R2係H。
較佳的是，X係鹵素、C1-C6鹵烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、硝基、乙烯基、-CH2OH、C(O)H或者氰基。更佳的是，X係Cl、Br、I、CF3、CN、甲氧基或者S-Me。在實施方式的一個組中，X係溴、氯、三氟甲基或者氰基。
R3係H或者C1-C6烷基。更佳的是，R3係H。
R5、R6、R7和R8獨立地是氫或者甲基。更佳的是，R5、R6、R7和R8每個是H。
R9係氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、苄基；或者R9係被一或多個C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基取代的C1-C6烷基。更佳的是，R9係氫、甲基、正丙基或者異丙基、炔丙基、乙氧基甲基或者三氟乙基。甚至更佳的是，R9係氫、乙氧基甲基、甲基或者炔丙基。甚至更佳的是，R9係氫、甲基或炔丙基。最佳的是，R9係氫或甲基。
較佳的特徵的任意組合係同此揭露的。
然而在較佳的實施方式的一個組中，Q係(I’)；兩個W均是O；R1係H或者甲基；R2係H或者甲基；X係溴、氯、三氟甲基或者氰基；R3、R5、R6、R7和R8係氫；並且R9係氫、甲基、乙基、正丙基或者異丙基。
在另外一組較佳的實施方式中：Q係(I’)；兩個W均是O；X係溴、氯、三氟甲基或者氰基；R1、R2、R3、R5、R6、R7和R8係氫；R9係氫或者甲基。
在實施方式的再另一個較佳的組中，Q係(I’)；兩個W均是O；R1、R3、R5、R6、R7和R8均是氫；R2係氫或者甲基，X選自Br、Cl、I、硝基、氰基、乙烯基、CH2OH、C(O)H、甲氧基、乙氧基、S-甲基，並且R9選自氫、甲基、炔丙基、乙氧基甲基，和三氟甲基。技術人員將理解的是R2、X和R9彼此獨立地選擇(例如，以任何組合)。
在實施方式的又另一個較佳的組中，Q係(I’)；兩個W均是O；R1、R2、R3、R5、R6、R7和R8均是氫；X選自氰基、三氟甲基、Br、Cl、I、S-甲基；並且R9選自氫、甲基、炔丙基、乙氧基甲基和三氟乙基。
當Q和R3形成具有式(I”)的環基時，具有式(I)之化合物中的W、R1、R2、R5、R6、R7、R8和X的較佳的值係，以任何組合，如下所列舉的。
較佳的是兩個W都是O。
較佳的是，R1係H、三氟甲基、氰基，鹵素或者甲基。更佳的是，R1係H或甲基。最佳的是，R1係H。
較佳的是R2係H、三氟甲基、氰基、甲氧基、鹵素或者甲基。更佳的是，R2係H或甲基。最佳的是，R2係H。
在實施方式的一個組中，較佳的是X係鹵素、C1-C6鹵烷基或氰基以及更佳的是，X係溴、氯、三氟甲基或氰基。
在實施方式的另一個組中，較佳的是，X係鹵素、C1-C3鹵烷基、氰基、硝基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基。更佳的是，X係Br、Cl、I、CF3、硝基、氰基、甲氧基、乙氧基、或者S-甲基。再更佳的是，X係CF3、氰基、甲氧基、S-甲基、Br、Cl、或者I。甚至再更佳的是，X係CF3、氰基、S-甲基、Br、Cl、或者I。
較佳的是R5、R6、R7和R8獨立地是氫或者甲基。更佳的是，R5、R6、R7和R8係H。技術人員將理解到，以上提及的取代基可以以任何適當的方式組合，即，本發明包含任何(所有)對於每個取代基的較佳項的可允許的組合。
因此，在較佳實施方式的一個組中，具有式(I)之化合物中的Q、W、R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8和X的值係，以任何組合，如下所列舉的：Q和R3形成了環基(I”)；兩個W均是O；R1係H或者甲基；R2係H或者甲基；X係溴、氯、三氟甲基或氰基；並且R5、R6、R7和R8係氫。
在較佳實施方式的另一個組中，具有式(I)之化合物中的Q、W、R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8和X的值係，以任何組合，如下：Q和R3形成了環基(I”)；兩個W均是O；X係溴、氯、三氟甲基或者氰基；並且R1、R2、R3、R5、R6、R7和R8係氫。在較佳實施方式的又另一個組中，具有式(I)之化合物中的Q、W、R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8和X的值係如下：Q和R3形成了環基(I”)；兩個W均是O；X選自Br、Cl、I、CF3、氰基、硝基、乙氧基、以及S-甲基；R2係氫或者甲基；並且R1、R3、R5、R6、R7和R8係氫。
在較佳實施方式的再另外的組中，Q和R3形成了環基(I”)；兩個W均是O；X選自Br、Cl、I、CF3、氰基、以及S-甲基；並且R1、R2、R3、R5、R6、R7和R8係氫。
下面的表1包含了具有式(Ia)之化合物的實例，其中，W係O並且R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8、R9和X係如定義的。
表2包含了具有式(Ib)之化合物的實例，其中，W係O並且R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8、和X係如定義的。
根據本發明的具有式(I)之化合物可以自身被用作植物生長調節劑或者種子萌發促進劑，但是它們通常使用配製物佐劑(例如載體、溶劑以及表面活性劑(SFA))配製為植物生長調節或種子萌發促進組合物。因此，本發明進一步提供了一種植物生長調節劑組合物，包括在此描述的植物生長調節化合物以及農業上可接受的配製物佐劑或載體。本發明進一步提供 了一種種子萌發促進劑組合物，包括在此描述的種子萌發促進劑化合物以及農業上可接受的配製物佐劑或載體。較佳的是，該組合物主要由具有式(I)之化合物以及農業上可接受的配製物佐劑或載體組成。在替代方案中，該組合物由具有式(I)之化合物以及至少一種農業上可接受的配製物佐劑或載體組成。
在一個實施方式中，本發明提供了包括具有式(I)之化合物以及農業上可接受的載體的組合物，其中在式(I)中，W係O；Q係式(I’)；R1係H、三氟甲基、氰基、鹵素或甲基；R2係H、甲氧基、三氟甲基、氰基、鹵素或者甲基；X係鹵素、C1-C6鹵烷基或者氰基；R3係H或者C1-C6烷基；R5、R6、R7和R8獨立地是氫或者甲基；R9係氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基，或者R9係被至少一個C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、苯基取代的C1-C6烷基。
在另一個實施方式中，本發明提供了包括具有式(I)之化合物以及農業上可接受的載體之組合物，其中在式(I)中，W係O；Q係式(I’)；R1係H；R2係H或甲基；X係Cl、BR、I、或者三氟甲基或氰基；R3係H；R5、R6、R7和R8係氫；R9係氫或者甲基。
在另一個實施方式中，本發明提供了包括具有式(I)之化合物以及農業上可接受的載體之組合物，其中在式(I)中，W係O；Q係式(I”)；R1係H、三氟甲基、氰基、鹵素或甲基；R2係H、甲氧基、三氟甲基、氰基、鹵素或甲基；X係鹵素、C1-C6鹵烷基或者氰基；R5、R6、R7和R8獨立的是氫或甲基。
在另一個實施方式中，本發明提供了包括具有式(I)之化合物以及農 業上可接受的載體的組合物，其中在式(I)中，W係O；Q係式(II’)；R1係H；R2係H或甲基；X係Cl、BR、I、或者三氟甲基或氰基；R5、R6、R7和R8係氫。
該組合物能以使用前稀釋的濃縮物的形式存在，雖然還可以製成即用的組合物。通常用水進行最終稀釋，但是可以替代水，或者除了水之外，還可以使用例如液體肥料、微量營養素、生物有機體、油或溶劑。
該組合物通常包括按重量計從0.1%至99%的，尤其是按重量計從0.1%至95%的具有式I的化合物以及按重量計從1%至99.9%的配製物佐劑，該配製物佐劑較佳的是包括按重量計從0至25%的表面活性物質。
該等組合物可以選自多種配製物類型，其中很多從Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products(《關於植物保護產品的FAO標準的發展和使用的手冊》)，第5版，1999年中得知。該等包括可塵化粉末(DP)、可溶性粉末(SP)、水溶性顆粒(SG)、水可分散性顆粒(WG)、可濕性粉末(WP)、顆粒(GR)(緩釋或快釋的)、可溶的濃縮物(SL)、油易混合的液體(OL)、超低體積液體(UL)、可乳化的濃縮物(EC)、可分散的濃縮物(DC)、乳液(水包油(EW)和油包水(EO)兩者)、微乳液(ME)、懸浮液濃縮物(SC)、氣溶膠、膠囊懸浮液(CS)以及種子處理配製物。在任何情況下，所選擇的配製物類型將取決於所打算的具體目的以及具有式(I)之化合物的物理、化學和生物學特性。
可塵化粉末(DP)可藉由將具有式(I)之化合物與一或多種固體稀釋劑(例如，天然粘土、高嶺土、葉蠟石、膨潤土、氧化鋁、蒙脫石、矽藻土(kieselguhr)、白堊土、矽藻土(diatomaceous earths)、磷酸鈣、碳酸鈣和 碳酸鎂、硫、石灰、麵粉、滑石和其他有機和無機的固體載體)混合並將該混合物機械地碾磨成細粉末來製備。
可溶性粉末(SP)可以藉由將具有式(I)之化合物與一或多種水溶性無機鹽(例如碳酸氫鈉、碳酸鈉或硫酸鎂)或一或多種水溶性有機固體(例如多糖)以及任選地的一或多種潤濕劑、一或多種分散劑或所述劑的混合物進行混合來製備以改進水分散性/水溶性。然後將該混合物研磨成細粉末。也可以將類似的組合物顆粒化以形成水溶性顆粒(SG)。
可濕性粉末(WP)可以藉由將具有式(I)之化合物與一或多種固體稀釋劑或載體、一或多種濕潤劑以及較佳的是，一或多種分散劑，以及任選地，一或多種的懸浮劑混合來製備以促進在液體中的分散。然後將該混合物研磨成細粉末。也可以將類似的組合物顆粒化以形成水可分散性顆粒(WG)。
可以這樣形成顆粒(GR)：藉由將具有式(I)之化合物與一或多種粉狀固體稀釋劑或載體的混合物造粒來形成，或者藉由將具有式(I)之化合物(或其在適合劑中的溶液)吸收進多孔顆粒材料(例如浮石、凹凸棒石粘土、漂白土、矽藻土(kieselguhr)、矽藻土(diatomaceous earths)或玉米芯粉)，或者藉由將具有式(I)之化合物(或其在適合劑中的溶液)吸附到硬芯材料(例如沙、矽酸鹽、礦物碳酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽)上並且如果必要的話，進行乾燥來由預成型的空白顆粒形成。普遍用來幫助吸收或吸附的劑包括溶劑(例如脂肪族和芳香族的石油溶劑、醇、醚、酮和酯)以及粘著劑(例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。還可以在顆粒中包括一或多種其他添加劑(例如乳化劑、濕潤劑或分散劑)。
可分散的濃縮物(DC)可以藉由將具有式(I)之化合物溶於水或有機溶劑(例如酮、醇或乙二醇醚)中來製備。該等溶液可以含有表面活性劑(例如用來在噴灑槽中改進水稀釋性或防止結晶)。
可乳化的濃縮物(EC)或水包油乳液(EW)可以藉由將具有式(I)之化合物溶於有機溶劑(任選地包含一或多種濕潤劑、一或多種乳化劑或者所述劑的混合物)中來製備。在EC中使用的適合的有機溶劑包括芳族烴(例如烷基苯或烷基萘，例如SOLVESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO 200；SOLVESSO係註冊商標)、酮(例如環己酮或甲基環己酮)和醇(例如苯甲醇、糠醇或丁醇)、N-烷基吡咯啶酮(例如N-甲基吡咯啶酮或N-辛基吡咯啶酮)、脂肪酸的二甲基醯胺(例如C8-C10脂肪酸二甲基醯胺)和氯化烴。EC產品可以在添加至水中時自發地乳化，產生具有足夠穩定性以便允許藉由適當設備噴灑施用的乳液。
EW的製備涉及獲得作為液體(如果它在室溫下不是液體，則它可以在典型地低於70℃的合理溫度下被熔化)或處於溶液中(藉由將它溶於合適的溶劑)的具有式(I)之化合物，然後在高剪切下將所得液體或溶液乳化進包含一或多種SFA的水中，以產生乳液。在EW中使用的適合的溶劑包括植物油、氯化烴(例如氯苯)、芳香族溶劑(例如烷基苯或烷基萘)及其他在水中具有低溶解度的適當的有機溶劑。
微乳液(ME)可以藉由將水與一或多種溶劑和一或多種SFA的摻合物混合來製備，以自發地產生熱力學穩定的各向同性的液體配製物。具有式(I)之化合物一開始就存在於水中或溶劑/SFA摻合物中。適用於ME的溶劑包括以上所述用於EC或EW中的那些。ME可以是水包油體系或油包水體系 (存在哪種體系可以藉由傳導率測試來測定)並且可以適合於在同一配製物中混合水溶性的和油溶性的殺有害生物劑。ME適合於稀釋進入水中，保持為微乳液或者形成常規的水包油乳液。
懸浮液濃縮物(SC)可以包含具有式(I)之化合物的精細分散的不溶固體顆粒的水性或非水性懸浮液。SC可以任選地使用一或多種分散劑藉由在適合介質中球磨或珠磨具有式(I)的固體化合物來製備，以產生該化合物的細顆粒懸浮液。在該組合物中可以包括一或多種濕潤劑，並且可以包括懸浮劑以降低顆粒的沈降速度。可替代地，可以將具有式(I)之化合物乾磨並將其添加到包含以上所述劑的水中，以產生希望的最終產品。
氣溶膠配製物包含具有式(I)之化合物和適合的推進劑(例如，正丁烷)。也可將具有式(I)之化合物溶於或分散於適合介質(例如水或可與水混溶的液體，例如正丙醇)中以提供在不加壓的手動噴灑泵中使用的組合物。
膠囊懸浮液(CS)可以藉由以與製備EW配製物類似的方式來製備，除了附加的聚合步驟之外，這樣使得獲得油滴的水分散體，其中每個油滴都被聚合物外殼包裹並且含有具有式(I)之化合物以及對應的任選的載體或稀釋劑。該聚合物殼可以藉由介面縮聚反應或藉由凝聚法來製備。該等組合物可以提供具有式(I)之化合物的受控釋放並且它們可以用於種子處理。具有式(I)之化合物也可以被配製在可生物降解的聚合物基質中，以提供該化合物的緩慢的受控釋放。
該組合物可以包括一或多種添加劑以改進該組合物的生物學性能(例如藉由改進表面上的濕潤性、保留或分佈；在處理過的表面上的防雨性； 具有式(I)之化合物的吸收或遷移性)。這樣的添加劑包括表面活性劑(SFAs)、基於油的噴灑添加劑，例如某些礦物油或天然植物油(例如大豆和油菜籽油)，以及該等與其他生物增強佐劑(可幫助或修飾具有式(I)之化合物的作用的成分)的摻合物。
濕潤劑、分散劑和乳化劑可以是陽離子、陰離子、兩性的或非離子類型的SFA。
適合的陽離子型的SFA包括季銨類化合物(例如十六烷基三甲基溴化銨)、咪唑啉和胺鹽。
適合的陰離子型SFA包括脂肪酸的鹼金屬鹽，脂肪族硫酸單酯的鹽(如月桂硫酸鈉)，磺化芳香族化合物的鹽(如十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、丁基萘磺酸鹽及二-異丙基-和三-異丙基-萘磺酸鈉的混合物)，硫酸醚類，硫酸醇醚類(如月桂醇聚醚-3-硫酸鈉)，羧酸醚類(如月桂醇聚醚-3-羧酸鈉)，磷酸酯(來自一或多種脂肪醇與磷酸之間的產物(主要是單酯)或與五氧化二磷(主要是二酯)之間的產物，例如月桂醇與四磷酸之間的反應；另外該等產物可被乙氧基化)，硫代琥珀醯胺酸鹽，石蠟或烯烴磺酸鹽，胺基乙磺酸鹽和木質磺酸鹽。
兩性類型的適合的SFA包括甜菜鹼、丙酸鹽和甘胺酸鹽。
適合的非離子類型的SFA包括環氧烷(例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物)與脂肪醇(例如油基醇或鯨蠟醇)或與烷基酚(例如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的縮合產物；衍生自長鏈脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述偏酯與環氧乙烷的縮合產物；嵌段聚合物(含有環氧乙烷和環氧丙烷)；烷醇胺；單酯(如脂肪酸聚乙二醇酯)；胺氧化物(如月桂基 二甲基氧化胺)；以及卵磷脂。
適合的懸浮劑包括親水膠體(例如多糖類、聚乙烯吡咯啶酮或羧甲基纖維素鈉)和膨化粘土(如膨潤土或凹凸棒石)。
本發明仍進一步提供了一種用於在場所調節植物生長之方法，其中，該方法包括向該場所施用植物生長調節量的根據本發明的組合物。較佳的是，該組合物藉由噴灑施加而施用到植物的葉。
本發明還提供了一種用於促進種子萌發之方法，包括向該等種子、或者包含種子的場所施用種子萌發促進量的根據本發明的組合物。
通常藉由噴灑該組合物進行施用，典型地是藉由用於大面積的裝在拖拉機上的噴灑機，但是還可以使用其他方法，例如撒粉(對於粉末)、滴加或浸濕。可替代地，該組合物可以在犁溝中施用或者在種植之前或種植時直接施用到種子。
本發明的具有式(I)之化合物或者組合物可以施用到植物、植物的部分、植物器官、植物繁殖材料或其周圍區域。
在一個實施方式中，本發明涉及一種處理植物繁殖材料之方法，包括將本發明的组合物以促進萌發和/或調節植物生長的有效量施用到植物繁殖材料。本發明還涉及用一種本發明的具有式(I)之化合物或者组合物處理的植物繁殖材料。較佳的是，該植物繁殖材料係種子。
術语“植物繁殖材料”指代植物的所有生殖部分，例如種子，它們可以用於該植物的繁殖，以及有營養性植物材料，例如插條以及塊莖。具體地，這裡可以提及種子、根、果實、塊莖、鳞莖以及根(狀)莖。
將活性成分施用到植物繁殖材料(尤其是種子)的方法在本領域是已 知的，並且包括繁殖材料的敷裹(dressing)、包衣、造粒以及浸漬施用方法。該處理可以在種子收穫與種子播種之間的任何時間或在播種過程中施用到該種子。該種子還可以在該處理之前或之後進行預處理。該具有式(I)之化合物可以任選地與控釋的包衣或技術组合施用，以便於該化合物隨時間而釋放。
本發明的組合物可以在出苗前或出苗後施用。適當地，當該組合物被用於調節作物植物生長時，可以在出苗前或出苗後施用，但是較佳的是在作物的出苗後施用。當該組合物被用於促進種子萌發時，可以出苗前施用。
具有式I的化合物的施用率可以在廣泛範圍內變化並取決於土壤的性質、施用方法(出苗前或出苗後；拌種；施用至種子犁溝；免耕施用等)、作物植物、主要氣候條件、以及由施用方法支配的其他因素、施用時間以及目標作物。用於葉或浸濕施用時，根據本發明的具有式I的化合物通常以從0.001g/ha至2,000g/ha，特別是從0.001g/ha至400g/ha的比率施用。用於種子處理時，該施用率通常是在每100kg種子0.0005g與150g之間。
根據本發明的組合物可以用在其中的植物包括：作物如穀類(例如小麥、大麥、黑麥或燕麥)；甜菜(例如糖用甜菜或飼用甜菜)；果實(例如梨果、核果或漿果，例如蘋果、梨、李子、桃、杏仁、櫻桃、草莓、覆盆子或黑莓)；豆科植物(例如豆、濱豆、豌豆或大豆)；油料植物(例如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生)；瓜類植物(例如嫩葫蘆、黃瓜或甜瓜)；纖維植物(例如棉花、亞麻、大麻或黃麻)；柑橘屬果實(例如柳橙、檸檬、葡萄柚或橘子)；蔬菜(例如菠菜、萵苣、蘆筍、捲心菜、胡蘿蔔、洋蔥、番茄、馬鈴薯、瓜類蔬菜或紅 辣椒)；樟科(例如鱷梨、樟屬或樟腦)；玉米；水稻；煙草；堅果；咖啡；甘蔗；茶；藤本植物；啤酒花；榴槤；香蕉；天然橡膠植物；草皮或觀賞植物(例如花卉、灌木、闊葉樹或常綠植物例如針葉樹)。該清單不代表任何限制。
本發明也可以用來調節生長，或促進非作物植物的種子萌發，例如，藉由同步萌發來幫助控制雜草。
應當理解作物還包括那些已經藉由常規的育種方法或藉由基因工程被修飾的作物。例如，本發明可以與那些已經被賦予了對除草劑或的除草劑類(例如ALS-、GS-、EPSPS-、PPO-、ACC酶、以及HPPD抑制劑)的耐受性的作物結合使用。藉由常規的育種方法已經賦予其對咪唑啉酮(例如，甲氧咪草煙)的耐受性的作物的實例係Clearfield®夏季油菜(卡羅拉)。藉由基因工程方法而被賦予了對除草劑類別的耐受性的作物的實例包括草甘膦和草丁膦抗性玉米品種，該等玉米品種在RoundupReady®和LibertyLink®商標名下是可商購的。賦予作物植物對HPPD抑制劑的耐受性的方法係已知的，例如從WO 0246387中；例如作物植物係關於多核苷酸係轉基因的，該多核苷酸包括編碼衍生自細菌(更具體地說，來自螢光假單胞菌或希瓦氏菌(Shewanella colwelliana)，)或來自植物(更具體地說，衍生自單子葉植物或仍更具體地說，來自大麥、玉米、小麥、水稻、臂形草屬、蒺藜草屬(Chenchrus)、黑麥草屬、羊茅屬、狗尾草屬、蟋蟀草屬、高粱屬或燕麥屬物種)的HPPD抑制劑抗性的HPPD酶的DNA序列。
作物還應理解為係已經藉由基因工程方法被賦予對有害昆蟲的抗性的那些，例如Bt玉米(抗歐洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉花棉鈴象蟲甲)以及 還有Bt馬鈴薯(抗科羅拉多甲蟲)。Bt玉米的實例係NK®的Bt 176玉米雜交體(先正達種子公司(Syngenta Seeds))。Bt毒素係由蘇雲金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)土壤細菌自然形成的蛋白質。毒素或能合成此類毒素的轉基因植物的實例描述在EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073以及EP-A-427 529中。包括一或多個編碼殺昆蟲劑抗性和表達一或多種毒素的基因的轉基因植物的實例係KnockOut®(玉米)、Yield Gard®(玉米)、NuCOTIN33B®(棉花)、Bollgard®(棉花)、NewLeaf®(馬鈴薯)、NatureGard®和Protexcta®。其植物作物或種子材料均可以是抗除草劑的並且同時是抗昆蟲攝食的(“疊加的”轉基因事件)。例如，種子可以在具有表達殺蟲的Cry3蛋白的能力的同時是耐草甘膦的。
作物還應被理解為包括藉由常規的育種或基因工程的方法獲得並且包括所謂的輸出型(output)性狀(例如改進的儲存穩定性、更高的營養價值以及改進的香味)的那些。
本發明的化合物可以處於酯或酸的形式，其中任一者可以具有植物生長調節特性。如在WO 2009/109570中提出的，具有式(I)之化合物的酯的形式被認為是可以在植物中水解為酸的形式的。當該酯化的化合物更容易被植物(例如藉由葉片組織)吸收時，這可以是特別的優點。
本發明的化合物以及組合物可以結合其他的活性成分或農業中使用的產品施用，包括殺昆蟲劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長調節劑、作物增強化合物、營養素以及生物製劑。適合的混合配伍物的實例可以在《殺有害生物劑手冊》(Pesticide Manual)(第15版，英國農作物保護委員會(British Crop Protection Council)出版)中找到。此類混合物可以同時地(例如，作 為預配製混合物或以藥桶混劑)亦或在適合的時間範圍內連續地施用到植物、植物繁殖材料或植物生長場所上。多種殺有害生物劑與本發明共同施用具有使向作物施用產品所費農民的時間最小化的額外益處。在本發明的另一個方面中，本發明的化合物或組合物可以與一或多種其他的具有作物增強作用的化合物組合施用。該等化合物包括微量營養素、醣類、胺基酸、類黃酮、奎寧、以及植物活化劑/生長刺激劑。例如，該等化合物包括天然的或合成的激素、生長素、菜籽類固醇(brassinosteroid)、赤黴素、脫落酸、細胞分裂素、茉莉酸、金內酯(strigolactones)、水楊酸、乙烯、1-甲基環丙烯、抗倒酯乙酯或其衍生物。該等化合物還包括具有作物增強作用的殺有害生物劑，例如，甲氧基丙烯酸酯類(包括嘧菌酯、唑菌胺酯)，以及新煙鹼類(包括噻蟲嗪、以及吡蟲啉)。
根據本發明的化合物或者組合物(包括根據本發明的化合物)，可以用作除草劑。因此本發明還涵蓋了用於殺死雜草以及不想要的植物的方法，其中該方法包括向所述雜草或者不想要的植物施用一個量的根據本發明的化合物或者組合物。因此本發明還涵蓋了用於控制雜草的方法，該方法包括向出苗後雜草施用有效量的根據本發明之化合物或者組合物。因此本發明還涵蓋了用於控制雜草的方法，該方法包括在所述雜草出苗前向土壤施用有效量的根據本發明的化合物或者組合物。
本發明的該等化合物可以藉由以下方法製造。
具有式(Ia)之化合物可以從具有式(III)之化合物藉由與具有式(II)之化合物(其中Z係鹵素(例如氯))的反應經由醯化來製備，此種反應通常在鹼的存在下，並且可任選地在親核催化劑的存在下進行。可替代地，有可能在包括有機溶劑(較佳的是乙酸乙酯)、及水性溶劑(較佳的是碳酸氫鈉溶液)的雙相系統中進行此反應。
具有式(II)之化合物係可商購的，例如甲基琥珀酸氯化物或者可以藉由熟習該項技術者已知的方法製備。
具有式(Ic)之化合物可以在水存在下，在例如乙醇或四氫呋喃的溶劑中，藉由處理具有式(Ia)之化合物(其中R9不是氫)藉由在標準條件下酯基的水解來製備，例如用鹼金屬氫氧化物如氫氧化鈉或氫氧化鉀處理。另 一個替代流程係用酸(如三氟乙酸)，在溶劑(如二氯甲烷)中處理具有式(Ia)的酯，隨後添加水。該反應較佳的是在從-20℃至+100℃的溫度、更佳的是從20℃至80℃，特別是在50℃下進行的。
具有式(Ia)之化合物(其中R9不是氫)可以從具有式(Ic)之化合物藉由在偶合劑，例如，DCC(N,N'-二環己基-碳二亞胺)、EDC(1-乙基-3-[3-二甲基胺基-丙基]碳二亞胺鹽酸化物)或者BOP-Cl(雙(2-側氧-3-唑烷基)氯化膦)存在下，在鹼(例如吡啶、三乙胺、4-(二甲基胺基)吡啶或者二異丙基乙胺)存在下，並且任選地在親核催化劑如羥基苯并三唑存在下的醇衍生物的反應經由酯化反應來製備。
可替代地，具有式(Ia)之化合物可以從具有式(Id)(其中Z係例如氯的離去基團)的化合物經由醯化作用進行製備。該醯化反應可以在鹼性條件下(例如在吡啶、三乙胺、4-(二甲基胺基)吡啶或者二異丙基乙胺存在下) 在適當的溶劑(如四氫呋喃)中，可任選的在親核催化劑存在下進行。該反應在從-120℃至+130℃的溫度下進行，較佳的是從-100℃至100℃的溫度。可替代地，該反應可以在包括有機溶劑(較佳的是乙酸乙酯)、及水性溶劑(較佳的是碳酸氫鈉飽和溶液)的雙相系統中進行。
具有式(Id)之化合物可以從具有式(Ic)之化合物在溶劑(如二氯甲烷)中，在標準條件下例如用亞硫醯二氯或者草醯氯處理來製備。該反應較佳的是在從-20℃至+100℃的溫度，更佳的是從0℃至50℃，特別是在環境溫度下進行的。
具有式(Ic)之化合物可以藉由處理具有式(III)之化合物藉由在溶劑(例如四氫呋喃)中用具有式(IV)的酐衍生物，如琥珀醯酸酐處理來製備。該反應較佳的是在從-20℃至+120℃、更佳的是從20℃至120℃的溫度下進行的。
具有式(Ia)之化合物(其中，X選自芳基、雜芳基、C3-C8環烷基衍生物，例如噻吩、乙烯基、烯丙基或者環丙基)可以藉由在適當的催化劑/配位子系統(通常是鈀(0)錯合物)存在下並且可任選地在鹼(例如，碳酸鉀)存在下，藉由具有式(Ie)之化合物(其中，LG係適當的離去基團，例如鹵素或三氟甲磺酸鹽)與具有式Z’-X的衍生物(其中，Z’係硼或錫衍生物並且X係如對於具有式(Ia)之化合物所述的)的反應來製備。該等反應可以可任選地在微波輻射下進行。該等反應係為熟習該項技術者已知的，名為史帝勒(Stille)、鈴木(Suzuki)偶合，參見例如：Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis(《有機合成中命名反應的策略性應用》)；庫爾蒂(Kurti)拉茲羅(Laszlo)；曹科(Czako)，芭芭拉(Barbara)；編者，美國，(2005)，出版社：愛思唯爾學術出版社(Elsevier Academic Press)，伯靈頓(Burlington)，麻塞諸塞州(Mass.)，p.448(鈴木偶合)以及p.438(史帝勒偶合)以及引用的參考文獻。
具有式(Ia)之化合物(其中，X係CCR，其中，R係C1-C6烷基、H或者三烷基矽基)可以藉由在適當的催化劑/配位子系統(通常是具有或不具有如碘化亞銅的銅源的鈀(0)錯合物)存在下在並且在有機鹼(例如，二異丙胺)存在下，使具有式(Ie)之化合物(其中，LG係適當的離去基團，如，例如鹵素或三氟甲磺酸鹽)與具有式HCCR的衍生物的反應來製備。該通用反應類型係為熟習該項技術者已知的在薗頭偶合(Sonogashira coupling)名下的，參見例如：Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis(《有機合成中命名反應的策略性應用》)；庫爾蒂，拉茲羅(Kurti,Laszlo)；曹科，芭芭拉(Czako,Barbara)；編者，USA，(2005)，出版社：愛思唯爾學術出版社，伯靈頓，麻塞諸塞州，p.424(薗頭偶合)以及引用的參考文獻。
具有式(Ia)之化合物(其中，X係CCH)可以藉由具有式(Ia)之化合物(其中，X係CCSiR3，其中，R係C1-C6烷基)的反應藉由與氟化物源(例如氟化鉀)的鹼(例如，碳酸鉀)進行反應的來製備。
具有式(Ib)之化合物可以可任選地在酸(例如乙酸)或者鹼(例如三乙胺)的存在下，藉由在具有式(II)之化合物的存在下藉由加熱的反應從具有式(III)之化合物一步地製備。該等反應類型係熟習該項技術者所熟知的。一些文獻實例：Journal of Fluorine Chemistry(《氟化學雜誌》)(2006),127(3),417-425或者Tetrahedron Letters(《四面體通訊》)(2005),46(5),759-762。
可替代地，具有式(Ib)之化合物可以可任選地在酸(例如乙酸)或者鹼(例如三乙胺)的存在下，在具有式(IV)的存在下藉由加熱的反應從具有式(III)之化合物一步地製備。該等反應類型係熟習該項技術者所熟知的。一些文獻實例：Organic Letters(《有機通訊》)(2011),13(16),4320-4323,Pharma Chemica(《製藥化學》(2011),3(2),283-286,Journal of Medicinal Chemistry(《藥物化學雜誌》)(2007),50(6),1124-1132,Journal of the American Chemical Society(《美國化學社會雜誌》)(2006),128(14),4892-4901或者European Journal of Medicinal Chemistry(《歐洲藥物化學雜誌》)(2011),46(9),4324-4329。
具有式(Ib)之化合物可以從具有式(Ic)之化合物藉由在偶合劑存在下(例如，二咪唑酮、DCC(N,N'-二環己基-碳二亞胺)、EDCI(1-乙基-3-[3-二甲基胺基丙基]碳二亞胺單鹽酸化物)或者BOP-Cl(雙(2-側氧-3-唑烷基)氯化膦))，可任選地在鹼(例如吡啶、三乙胺、4-(二甲基胺基)吡啶或者二異丙基乙胺)存在下，並且可任選地在親核催化劑(如羥基苯并三唑)存在下的反應進行製備。可替代地，具有式(Ib)之化合物可以藉由在酐或者醯基氯衍生物(例如乙酸酐)的存在下，可任選地在鹼(例如乙酸鈉)的存在下的反應，從具有式(Ic)之化合物進行製備。
可替代地，具有式(Ib)之化合物可以從具有式(Ic)之化合物經由具有式(Id)的醯基鹵(其中Z係例如氯的離去基團)，藉由在標準條件下(例如使用亞硫醯二氯或者草醯氯處理)的具有式(Ic)的反應進行製備。
具有式(Ib)之化合物可以從具有式(Ia)之化合物(當R9係氫或者取代的烷基(例如甲基)時)藉由在酸或鹼(例如氯化氫或碳酸銫)存在下並且，可任選地在親核催化劑(例如碘化鉀)存在下，藉由加熱進行製備。
具有式(If)之化合物(其中，W係O)可以從具有式(Ia)之化合物(其中，W係氧)藉由用硫代轉移試劑(例如，勞維森試劑或五硫化二磷)處理來製備。
具有式(If)之化合物(其中W係S)可以從具有式(Ia)之化合物(其中W係氧)藉由用硫代轉移試劑(例如，勞維森試劑或五硫化二磷)處理來製備。
具有式(Ig)之化合物(其中W係O)可以從具有式(Ib)之化合物(其中W係氧)藉由用硫代轉移試劑(例如，勞維森試劑或五硫化二磷)處理來製備。
具有式(Ig)之化合物(其中W係S)可以從具有式(Ib)之化合物(其中W係氧)藉由用硫代轉移試劑(例如，勞維森試劑或五硫化二磷)處理來製備。
可替代地，具有式(Ia)之化合物可以從具有式(Id)之化合物(其中R’9係烷基衍生物(例如甲基)在醇衍生物(R9OH)的存在下經由酯基轉移來製備。酯基轉移反應對於熟習該項技術者是已知的並且若回顧的話，例如，在“Synthetic Organic Methodology：Comprehensive Organic Transformations.A Guide to Functional Group Preparations”(“有機合成方法：綜合有機轉換， 官能基團製備的指導”)Larock,R.C.(拉羅克，R.C.)1989,pp.985-987，出版商：(VCH,Weinheim,Fed.Rep.Ger.)或者March's Advanced Organic Chemistry：Reactions,Mechanisms,and Structure，(《馬奇的高級有機化學反應，機制和結構》)第5版，Smith(史密斯)，Michael B.(邁克爾B.)；March(馬奇)，Jerry(傑裡)，英國，2000，出版商：(約翰威利父子有限公司(John Wiley & Sons,Ltd)，奇徹斯特(Chichester)，英國)p 486-487。
具有式(II)、(III)和(IV)之化合物係已知的或者可以藉由熟習該項技術者已知的方法製備或者/以及可商業購得。
製備實施例
以下的HPLC-MS的方法用於分析該等化合物：
方法A：
在來自沃特斯(Waters)的質譜儀(SDQ或ZQ單四極杆質譜儀)上記錄光譜，該質譜儀配備有電噴灑源(極性：正離子或負離子，毛細管：3.00kV，錐孔範圍(Cone range)：30V-60V，萃取器：2.00V，源溫度：150℃，去溶劑化溫度：350℃，錐孔氣體流量：50L/Hr，去溶劑化氣體流量：650L/Hr；質量範圍：100Da至900Da)以及來自沃特斯(Waters)的Acquity UPLC：二元泵、加熱管柱室以及二極體陣列檢測器)。溶劑脫氣裝置，二元泵，加熱管柱室以及二極體陣列檢測器。柱：沃特斯UPLC HSS T3，1.8μm，30 x 2.1mm，溫度：60℃，DAD波長範圍(nm)：210至400，溶劑梯度：A=水+5% MeOH+0.05% HCOOH，B=乙腈+0.05% HCOOH：梯度：梯度：0.0-0.2min(10% B)；0.2-1.2min(10%-100% B)；1.2-1.4min(100% B)；1.4-1.45min(100%-10% B)；流速(ml/min)0.85。
整個本部分使用了以下縮寫：s=單峰；bs=寬單峰；d=二重峰；dd=雙二重峰；dt=雙三重峰；t=三重峰；tt=三三重峰；q=四重峰；m=多重峰；Me=甲基；Et=乙基；Pr=丙基；Bu=丁基；M.p.=熔點；RT=滯留時間；M+H+=分子陽離子(即，測量的分子量)。
實施例P1 甲基4-[(4-氯-2-吡啶基)胺基]-4-側氧-丁酸酯(A1)的製備
將4-氯吡啶-2-胺(可商業購得的，1g，7.78mmol)溶解在四氫呋喃(16mL)中然後相繼添加N,N-二甲基苯胺(0.95g，0.996mL，7.78mmol)和甲基-4-氯-4-側氧-丁酸酯(1.33g，1.1mL，8.56mmol)。將該混合物回流12h。停止該反應，並且將該溶液在乙酸乙酯與水之間分配。分離出水層並且用乙酸乙酯(2x)萃取。將合併的有機層用硫酸鎂乾燥該並在真空下濃縮。藉由快速層析法用環己烷-乙酸乙酯(3/1)洗提來純化該殘餘物，從而得到甲基4-[(4-氯-2-吡啶基)胺基]-4-側氧-丁酸酯A1(69%)。熔點=113℃-114℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ.8.37(sb,1H),8.28(s,1H),8.16(d,1H),7.04(d,1H),3.72(s,3H),2.74(m,4H)ppm。LC-MS(方法A)：RT 0.74,243(M+H+)
來自表A的化合物A2、A3、A4、A5和A11藉由相同的方法使用適當的起始物質進行製備。來自表A的化合物A6和A9藉由相同的方法使用適當的起始物質進行製備並且在該等情況中，A1也作為副產物經由鹵素交換反應進行分離。
實施例P2：1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]吡咯啶-2,5-二酮(B1)的製備
在密封小瓶中，向4-(三氟甲基)吡啶-2-胺(485mg，2.99mmol)在二甲苯(10mL)中的溶液裡添加二氫-2,5-呋喃二酮(2當量，5.98mmol)。將反應混合物在140℃下攪拌16h。在真空下藉由蒸發將溶劑去除。然後，將該殘餘物溶解在乙酸乙酯中並且使用碳酸氫鈉的飽和溶液、氯化氫的溶液並最終使用水進行洗滌。將該有機相用硫酸鎂進行乾燥並且濃縮以給出所希望的87%產量的化合物B1。LC-MS(方法：A)RT 0.64(245,M+H+)。1H NMR(400MHz,CDCl3)：8.85(d,1H),7.62(d,1H),7.58(s,1H),2.96(s,4H)ppm。
來自表B的化合物B5、B7、B8和B9藉由相同的方法使用適當的起始物質進行製備。
實施例P3 4-[(4-氰基-2-吡啶基)胺基]-4-側氧-丁酸(A7)的製備
在環境溫度下，向甲基4-[(4-氰基-2-吡啶基)胺基]-4-側氧-丁酸酯(實施例I，A3，1.53g，6.56mmol.)在四氫呋喃(40ml)和水(20mL)的混合物裡的溶液中添加氫氧化鋰(6.89mmol，1.05eq.)。將該反應混合物在室溫下攪拌5h。將殘餘物用碳酸氫鈉飽和溶液稀釋，並且用二乙醚洗滌。該水 相藉由添加水性鹽酸(濃縮的)酸化並且用二乙醚萃取兩次。將合併的有機層用硫酸鎂乾燥該並在真空下濃縮，以給出所希望的化合物A7(57%)。熔點=215℃-218℃,1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ.12.20(bs,1H),11.01(s,1H),8.56(d,1H),8.85(s,1H),7.52(d,1H),2.78(m,2H),2.55(m,2H)ppm。LC-MS(方法A)：RT 0.42,220(M+H+)。
來自表A的化合物A8、A10和A12藉由相同的方法使用適當的起始物質進行製備。
實施例P4 4-[(4-碘代-2-吡啶基)胺基]-4-側氧-丁酸(A13)的製備
在密封小瓶中，向4-(碘代)吡啶-2-胺(463mg，2.0mmol)在四氫呋喃(2.5mL)中的溶液裡添加二氫-2,5-呋喃二酮(1.5當量，0.255mg)。將該反應混合物回流2h。允許該混合物冷卻以及一天後固體結晶。將該固體進行過濾並使用二乙醚洗滌以給出所希望的58%產量的化合物A13。LC-MS(方法A)RT 0.66(321,M+H+,319,M-H+)。
來自表A的化合物A14、A15、A29和A30藉由相同的方法使用適當的起始物質進行製備。
實施例P5 丙-2-炔基4-[(4-氰基-2-吡啶基)胺基]-4-側氧-丁酸酯(A16)的製備
步驟1：丙-2-炔基4-氯-4-側氧-丁酸酯的製備
向4-側氧-4-丙-2-炔氧基-丁酸(商業可購得的，9.25mmol，9.25mmol)裡相繼添加二氯甲烷(5mL)，草醯氯(2.5當量，23.1mmol，2.06mL)以及一小滴的DMF。將該反應攪拌3小時然後，將該混合物濃縮並且溶解在4mL THF中並且不使用額外的純化用於下一步驟。
將化合物2-甲氧基乙基4-氯-4-側氧-丁酸酯藉由相同的反應進行製備，從商業可購得的丁酸，單(2-甲氧基乙基)酯起始。
將化合物2,2,2-三氟乙基4-氯-4-側氧-丁酸酯藉由相同的反應進行製備，從商業可購得的4-側氧-4-(2,2,2-三氟乙氧基)丁酸起始。
步驟2：丙-2-炔基4-[(4-氰基-2-吡啶基)胺基]-4-側氧-丁酸酯(A16)的製備
將4-氰基吡啶-2-胺(商業可購得的，200mg，1.68mmol)溶解在四氫呋喃(6.7mL)中然後在小瓶中(20mL)相繼添加N,N-二甲基苯胺(1.68mmol，0.22mL)和丙-2-炔基4-氯-4-側氧-丁酸酯(在步驟1中製備的，1.1mL)。將該混合物回流2h。停止該反應，並且將該溶液補加乙酸乙酯和碳酸氫鈉的飽和溶液。將該有機層分離並蒸發。藉由快速層析法用環己烷-乙酸乙酯洗提來純化該殘餘物，從而得到丙-2-炔基4-[(4-氰基-2-吡啶基)胺 基]-4-側氧-丁酸酯A16(39%)。熔點=116℃。LC-MS(方法A)：RT 0.73,258(M+H+)；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ.8.52(s,1H),8.42(d,1H),8.34(sl,1H),7.24(d,1H),4.72(s,2H),2.80(m,4H),2.48(t,1H)ppm。
來自表A的化合物A21、A22藉由相同的方法使用相同的醯基氯衍生物進行製備。來自表A的化合物A20、A26、A27，和A28藉由相同的方法使用適當的醯基氯衍生物作為起始物質進行製備(參見步驟1：2-甲氧基乙基4-氯-4-側氧-丁酸酯)。來自表A的化合物A23、A24和A25藉由相同的方法使用適當的醯基氯衍生物作為起始物質進行製備，參見步驟1：2,2,2-三氟乙基4-氯-4-側氧-丁酸酯。
實施例P6 甲基4-側氧-4-[(4-乙烯基-2-吡啶基)胺基]丁酸酯(A17)的製備
向甲基4-[(4-溴-2-吡啶基)胺基]-4-側氧-丁酸酯(A9：0.360g，1.25mmol)在甲苯(15mL)中的溶液裡添加鈀；三苯基膦(0.015g，0.013mmol)和三丁基(乙烯基)錫烷(0.497g，0.458mL，1.50mmol)。將該反應混合物回流3h。將揮發物在真空下去除並將殘餘物在乙腈中吸收。將該乙腈相使用戊烷洗滌兩次並在真空下濃縮。藉由快速層析法用環己烷-乙酸乙酯洗提來純化該殘餘物，從而得到甲基4-側氧-4-[(4-乙烯基-2-吡啶基)胺基]丁酸酯(A17：0.041g，14%)。熔點：90℃-91℃
1H NMR(400MHz,CDCl3)8.28(sb,1H),8.20(m,2H),7.05(d,1H),6.68(dd,1H),6.0(d,1H),5.48(d,1H),3.72(s,3H),2.72(m,4H)ppm。
實施例P7 甲基4-[[4-(羥甲基)-2-吡啶基]胺基]-4-側氧-丁酸酯的製備(A18)
步驟1：4-[[三級-丁基(二甲基)矽基]氧基甲基]吡啶-2-胺的製備
在0℃向2-胺基-4-羥甲基吡啶(5.00g，39.1mmol)在DMF(150mL)中的溶液裡添加咪唑(6.45g，93.8mmol)，隨後添加三級丁基二甲基矽基氯化物(7.44g，46.9mmol)。將該溶液在室溫下攪拌3h。停止該反應，並且將該溶液補加乙酸乙酯與冷水。將有機層分離，使用鹽水洗滌兩次，用MgSO4乾燥並在真空下濃縮將該殘餘物藉由快速層析法使用環己烷-乙酸乙酯進行純化，從而得到為白色固體的4-[[三級-丁基(二甲基)矽基]氧基甲基]吡啶-2-胺(7.51g，31.5mmol，81%產量)。LC-MS(方法A)：RT 0.82,239(M+H+)。
步驟2：甲基4-[[4-[[三級-丁基(二甲基)矽基]氧基甲基]-2-吡啶基]胺基]-4-側氧-丁酸酯的製備
向琥珀酸單甲酯(3.01g，22.35mmol)在乙腈(73.2g，93.11mL)中的溶液裡添加在乙酸乙酯(16.59g，15.52mL，26.07mmol)中的三乙胺(3.81g，5.24mL，37.24mmol)和T3P(R)(50質量%)。在室溫下，將該反應攪拌30分鐘。然後向該棕色溶液裡添加4-[[三級-丁基(二甲基)矽基]氧基甲基]吡啶-2-胺(5g，18.62mmol)，然後將該棕色溶液在室溫下攪拌過夜。將該棕色溶液用乙酸乙酯稀釋並且用鹽水洗滌兩次。溶劑的蒸發後，將該殘餘物藉由快速層析法(乙酸乙酯/環己烷)進行純化，從而得到甲基4-[[4-[[三級-丁基(二甲基)矽基]氧基甲基]-2-吡啶基]胺基]-4-側氧-丁酸酯(3.52g，9.99mmol，0.536，53.6%產量)。將這種包含雜質的化合物不經任何進一步純化而在下一步驟中使用。
步驟3：甲基4-[[4-(羥甲基)-2-吡啶基]胺基]-4-側氧-丁酸酯的製備A18
向甲基4-[[4-[[三級-丁基(二甲基)矽基]氧基甲基]-2-吡啶基]胺基]-4-側氧-丁酸酯(步驟2，3.52g，9.99mmol，1.00)在四氫呋喃(15mL)中的溶液裡添加在THF(10.5mL，10.5mmol，1.05)中的TBAF(1mol/L)。將該棕色的溶液在室溫下攪拌一小時。添加Isolute，並將該等揮發物在真空下去 除。該純化藉由快速層析法完成，從而得到為無色油的甲基4-[[4-(羥甲基)-2-吡啶基]胺基]-4-側氧-丁酸酯(A18：1g，4.1974mmol，0.420，42.0%產量)。1H NMR(400MHz,CDCl3)8.84(sb,1H),8.22(d,1H),8.18(s,1H),7.10(d,1H),4.72(s,2H),3.72(s,3H),2.72(s,4H)ppm。
實施例P8：甲基4-[[4-(羥甲基)-2-吡啶基]胺基]-4-側氧-丁酸酯的製備(A19)
向甲基4-[[4-(羥甲基)-2-吡啶基]胺基]-4-側氧-丁酸酯A18(0.200g，0.839mmol)在乙基甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽(10.35g，8mL，50.72mmol)中的溶液裡添加氧化錳(IV)(0.182g，1.68mmol)。將該混合物攪拌過夜。將該混合物使用水進行稀釋，用Hyflo墊過濾以去除錳鹽並將生成的橙色溶液使用乙醚進行萃取。將該溶劑蒸發從而得到純化的甲基4-[[4-(羥甲基)-2-吡啶基]胺基]-4-側氧-丁酸酯A19(0.05g，25%產量)。
實施例P9：2-(2,5-二氧吡咯啶-1-基)吡啶-4-腈(B2)
將4-[(4-氰基-2-吡啶基)胺基]-4-側氧-丁酸(A7：350mg，1.60mmol)溶解在二氯甲烷中(25mL)，然後添加草醯氯(2.5當量，3.99mmol)和N,N-二甲基甲醯胺(0.035g，0.48mmol)。將該溶液回流3h。在真空中去除該溶 劑。將該殘餘物使用乙酸乙酯溶解並且使用碳酸氫鈉的飽和溶液進行洗滌。分離後，將該水相使用乙酸乙酯進行萃取(3x)。將合併的有機層用硫酸鎂乾燥，在真空中濃縮，以給出2-(2,5-二氧吡咯啶-1-基)吡啶-4-腈B2(78%產量)。熔點=172℃-174℃,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 8.84(d,1H),7.61(m,2H),2.28(s,4H)ppm。
來自表B的化合物B3(經由A10)、B4(經由A12)藉由相同的方法進行製備。
實施例P10 1-(4-甲基硫烷基-2-吡啶基)吡咯啶-2,5-二酮(B6)的製備
將4-[(4-甲基硫烷基-2-吡啶基)胺基]-4-側氧-丁酸(A30)溶解在二氯甲烷(0.5mL)和甲醇(5mL)中，然後相繼添加N,N-二甲基-4-吡啶胺(0.1當量，0.15mmol)和[3-(二甲基胺基)丙基]乙基碳二亞胺鹽酸化物(1.2當量，1.80mmol)。將混合物在室溫下攪拌直至該溶液變得澄清。向該溶液裡添加二氯甲烷並將該反應混合物使用HCl(1M)洗滌。將該水相用二氯甲烷萃取兩次。將該等有機層合併，使用碳酸氫鈉的飽和溶液進行洗滌並用硫酸鎂進行乾燥。有機相在真空下濃縮。將該純化藉由快速層析法完成以給出1-(4-甲基硫烷基-2-吡啶基)吡咯啶-2,5-二酮(B6；48.0%產量)。1H NMR(400MHZ,CDCl3)8.42(d,1H),7.18(d,1H),7.04(s,1H),2.92(s,4H),2.52(s,3H)ppm。
生物學實施例
進行了兩種生物測定以便於測定本發明的化合物的活性。在第一個測定中，該化合物的活性係在大豆中基於其對第二片葉子的葉柄的伸長的作用進行定量的。在第二個測定中，確定了該化合物對小麥的根生長的作用。
實施例B1：大豆測定
將法國豆(菜豆)的品種富爾維奧(Fulvio)播種在0.5L的花盆中的砂質壤土中，無需額外的肥料。植物在溫室條件下，在22℃/18℃(日/夜)以及80%的相對濕度下生長；光線增補在25kLux以上。
播種之後十一天，當第二個節間的長為2-5mm時，用試驗化合物處理植物。在施用之前，該等化合物各自溶解於二甲亞碸中，並在羊毛脂-油與丙酮(按體積計，比率1：2)的混合物中稀釋。用移液管吸取五微升的試驗化合物到第二個節間的基部切除苞片葉之後形成的傷口處。施用後十四天，測定第二片葉子的葉柄的長度(從葉柄基部到第一片小葉的基部測量)，以量化該等化合物的活性。
下列化合物給出了第二片葉子的葉柄長度的至少10%的增加：A1、A2、A3、A6、A7、A8、A9、A11、A13、A14、A15、A16、A23、A27、A28、A29、B1、B2、B6、B7、B8、B9。
實施例B2：小麥測定
將試驗化合物溶解於少量體積的二甲亞碸中，並且用水稀釋至適當的濃度。將小麥(普通小麥)品種阿裡娜(Arina)的種子播種在小袋(14.7×13.2cm)中，該等袋中包含有10mL的適當的化合物溶液。將該等小袋在17℃貯存三天以使該等種子能夠萌發。然後將植物貯存在5℃。播種/施用 後12天，將植物從小袋中移出並進行掃描。該等化合物的作用係藉由確定植物(根以及嫩枝)的面積以及根的捲曲(捲曲係菜籽類固醇型活性的指標)來量化的。
下列化合物給出了植物(根以及嫩枝)面積的至少5%的減少，並顯示了捲曲的根的表型：A2、A3、A7、A8、A13、A14、B1、B2、B9。
實施例B3：用於檢測植物GSK3/具長柔毛(GSK3/Shaggy)樣激酶活性的抑制的體外測定
擬南芥BIN2激酶(蛋白質庫(Uniprot)Q39011)作為N端六組胺酸融合蛋白在大腸桿菌BL21中生產。體外激酶測定藉由以下進行：在最終反應體積為50μl的由40mM Tris-HCl，20mM MgCl2和0.1mg/mL牛血清白蛋白組成的反應緩衝液中將50ng His6-BIN2蛋白與作為受質的5μg髓磷脂鹼性蛋白(西格瑪奧德里奇公司(Sigma-Aldrich))以及作為共受質的5μM ATP進行培養。在化合物(描述於表A和表B)的缺失或存在(5μM)下，藉由使用酶偶合的生物發光性測定測量在20℃培養1小時後產生的ADP的水準(ADP-Glo，普洛麥格公司(Promega Corp.))來評估酶活性。以三重複用該酸(活性AI)進行該實驗。
以下化合物相對於溶劑載體對照抑制了至少20%的His6-BIN2的活性：A1、A2、A3、A5、A6、A7、A8、A9、A12、A13、A14、A15、A29、A30和B1。

Claims (18)

  1. 一種具有式(I)之化合物， 其中：R1，R2獨立地是H、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基、氰基、鹵素、C1-C6烷基或者被一或多個羥基、胺取代的C1-C6烷基；X係鹵素，C1-C6鹵烷基、氰基、硫氰酸酯、硝基、胺、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6鹵烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6鹵烷基磺醯基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵烯基、C2-C6鹵炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6鹵烷氧基羰基、C1-C6鹵烷基羰基、C3-C8環烷基、甲醯基、巰基；或者X係雜芳基或被一或多個鹵素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3鹵烷基取代的雜芳基；或者X係被羥基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C3至C8環烷基單取代或者二取代的胺基；或者X係被以下各項單取代或二取代的胺基：C1-C6烷基，該C1-C6烷基被一或多個鹵素、氰基、硝基、芳基、或者被一或多個R10取代的芳基取代；被一或多個R10取代的C2-C6烯基；或者被一或多個R10取代的C2-C6炔基，或者X係被雜環基或者被一或多個R10取代的雜環基單取代或者二取代的胺基；或者X係被芳基或者被一或多個R10取代的芳基單取代或者二取代的胺 基；R3係H、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基；或者R3係被一或多個氰基、胺、羰基胺取代的C1-C6烷基；Q係根據式(I’)之基團 或者R3和Q形成根據式(I”)之環基 其中，兩個W獨立地是O或S；R5、R6、R7和R8獨立地是氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基、羥基、-OC(O)R11、胺、N-C1-C6烷基胺、或者N,N-二-C1-C6烷基胺；R11係氫、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、或者C1-C6鹵烷基；R9係氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C2-C6烯基、C2-C6鹵烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵炔基、C3-C7環烷基、芳基或者被一至五個R10取代基取代的芳基、雜環基或者被一至五個R10取代基取代的雜環基；或者R9係被一或多個氰基、硝基、胺、羥基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6鹵烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6鹵烷基磺醯基、C3-C7環烷基、N-C1-C6烷基胺、 N,N-二-C1-C6烷基胺、芳基或者被一至五個R10取代基取代的芳基、雜環基或者被一至五個R10取代基取代的雜環基取代的C1-C6烷基；R10各自獨立地是氰基、硝基、胺基、羥基、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C2-C6烯基、C2-C6鹵烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6鹵烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6鹵烷基磺醯基、N-C1-C6烷基胺基、N,N-二-(C1-C6烷基)胺基、N,N-二-(C1-C6烷基)胺基羰基、N,N-二-(C1-C6烷基)胺基磺醯基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基羰氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基胺基；或其鹽或者N-氧化物，其條件係具有式(I)之化合物不是2-N-琥珀醯亞胺基-4-三氯甲基吡啶。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中Q係(I’)；兩個W都是O；R1係H、三氟甲基、氰基，鹵素或者甲基；R2係H、三氟甲基、氰基、甲氧基、鹵素或者甲基；X係鹵素、C1-C6鹵烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基-、硝基、乙烯基、-CH2OH、C(O)H或者氰基；R3係H或者C1-C6烷基；R5、R6、R7和R8獨立地是氫或者甲基；R9係氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、苄基，或者R9係被一或多個C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基取代的C1-C6烷基。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之化合物，其中R3係氫。
  4. 如申請專利範圍第2項所述之化合物，其中R9係氫、甲基、正丙基或者異丙基、炔丙基、乙氧基-甲基，或者三氟乙基。
  5. 如申請專利範圍第3項所述之化合物，其中R9係氫、甲基、正丙基或者異丙基、炔丙基、乙氧基-甲基，或者三氟乙基。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中Q和R3形成環基(I”)；兩個W都是O；R1係H、三氟甲基、氰基，鹵素或者甲基；R2係H、三氟甲基、氰基、甲氧基、鹵素或者甲基；X係鹵素、C1-C3鹵烷基、氰基、硝基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基；R5、R6、R7和R8獨立地是氫或者甲基。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之化合物，其中X係CF3、氰基、甲氧基、S-甲基、Br、Cl、或者I。
  8. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之化合物，其中R1和R2係氫。
  9. 如申請專利範圍第7項所述之化合物，其中R1和R2係氫。
  10. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之化合物，其中R5、R6、R7和R8係氫。
  11. 如申請專利範圍第7項所述之化合物，其中R5、R6、R7和R8係氫。
  12. 如申請專利範圍第8項所述之化合物，其中R5、R6、R7和R8係氫。
  13. 如申請專利範圍第9項所述之化合物，其中R5、R6、R7和R8係氫。
  14. 一種植物生長調節劑或者種子萌發促進組合物，其包括根據前述的 申請專利範圍項中任一項所述之化合物，以及農業上可接受的配製物佐劑。
  15. 一種用於在場所調節植物生長之方法，其中，該方法包括向該場所施用植物生長調節量的如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之化合物，或者如申請專利範圍第14項所述之組合物。
  16. 一種用於促進種子萌發之方法，該方法包括向該等種子、或者包含種子的場所施用種子萌發促進量的如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之化合物，或者如申請專利範圍第14項所述之組合物。
  17. 一種用於控制雜草之方法，該方法包括向包含該等種子的場所施用種子萌發促進量的如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之化合物，或者如申請專利範圍第14項所述之組合物，允許該等種子萌發，並且然後向該場所施用出苗後除草劑。
  18. 一種如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之具有式(I)之化合物之用途，其係作為植物生長調節劑或者種子萌發促進劑。
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