TW201428020A - 基材上的聚合物組成物以及表面改質方法 - Google Patents

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Abstract

一種基材上的聚合物組成物以及一種對於基材材料無選擇性的表面改質方法。於基材上藉由化學氣相沉積聚合出具有馬來醯亞胺基的聚對二甲苯薄膜。藉此，基材可容易於溫和環境下進行硫醇基-馬來醯亞胺基的耦合反應來表面改質。而且，透過合適的末端硫醇基分子，可藉由於基材上進行硫醇基-馬來醯亞胺基耦合反應而設計出所需的表面，而且所得的此表面可展示不同生物科技應用的各種所需生物功能。因而，此改質技術可廣泛地應用於生物領域。

Description

基材上的聚合物組成物以及表面改質方法
本發明是有關於一種聚合物組成物，且特別是有關於一種可形成於各種基材上來表面改質的聚合物組成物。
在生物技術領域中，如生物材料、生物傳感器(biosensor)、生物晶片、微流控晶片、藥物釋放、組織工程、細胞生物學和再生醫學等，現今的發展趨勢為以分子規格(molecular scale)的調控設計來模擬和響應生物環境，其中，決定生物材料的長效性和高效率的關鍵因素在於生物基材的表面改質。
硫醇基或是具有硫醇基的分子，在維持生物體的運作是不可或缺的重要官能基。在生物技術的應用上，硫醇基-馬來醯亞胺基的耦合反應已廣為人知。然而在生物基材表面的改質的應用上，目前的技術例如，透過自組裝單層分子膜(self-assembled monolayer)、連結分子(linker)、高分子嫁接(polymer grafting)技術或矽烷化(silanation)技術來改質。然而，這些改質方式仍然需要高溫環境、UV照射、金屬催化劑、有毒溶劑等，而且還必須視不同的基材、不同的應用條件來選用適當的改質技術，因而通常需要大量的知識成本去進行基材上的表面改質。因此，需要一種適用於生物領域之改良的表面改質方式。
本發明提供一種基材上的聚合物組成物，可以應用於各種生物基材上來做表面改質。
本發明另提供一種表面改質方法，可以於溫和環境下進行並且適用於生物領域上的表面改質。
本發明提出一種基材上的聚合物組成物，包括沉積於基材的表面的包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯，其中聚對二甲苯的馬來醯亞胺基與目標分子的第一官能基發生耦合反應。
在本發明之一實施例中，所述之目標分子包括生物分子。
在本發明之一實施例中，所述之基材的材料包括矽、玻璃、金屬或聚合物。
在本發明之一實施例中，所述之基材包括生物導管、心臟支架或心律調節器。
在本發明之一實施例中，所述第一官能基包括硫醇基，且所述目標分子包括生物分子。
在本發明之一實施例中，所述之耦合反應包括硫醇-烯耦合反應。
在本發明之一實施例中，所述之馬來醯亞胺基包括經取代或未經取代的單馬來醯亞胺基或雙馬來醯亞胺基。
在本發明之一實施例中，所述之包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯由下式(1)或下式(2)所表示：
其中，R1與R5各自獨立地表示-CH2-、-CH2-CH2-OC(=O)-、-CH2-CH2-NH-C(=O)-、-C(=O)-、-O-CH2-；R2、R3、R4、R6與R7各自獨立地表示氫原子、甲基(methyl，Me)、氯原子；m與n各自獨立地為1到150的數值；以及 r為1到5000的數值。
在本發明之一實施例中，所述之沉積為化學氣相沉積。
本發明另提出一種表面改質方法，包括：藉由化學氣相沉積法將包含馬來醯亞胺基的對環芬(paracyclophane)沉積於基材的表面，而於所述基材的表面上聚合出包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯；以及使所述聚對二甲苯的所述馬來醯亞胺基與目標分子的第一官能基發生耦合反應。
在本發明之另一實施例中，所述之目標分子包括生物分子。
在本發明之另一實施例中，所述之基材的材料包括矽、玻璃、金屬或聚合物。
在本發明之另一實施例中，所述之基材包括生物導管、心臟支架或心律調節器。
在本發明之另一實施例中，所述第一官能基包括硫醇基，且所述目標分子包括生物分子。
在本發明之另一實施例中，所述之耦合反應包括硫醇-烯耦合反應。
在本發明之另一實施例中，所述之馬來醯亞胺基包括經取代或未經取代的單馬來醯亞胺基或雙馬來醯亞胺基。
在本發明之另一實施例中，所述之包含馬來醯亞胺基的對環芬由下式(4)或下式(5)所表示：
其中，R1與R5各自獨立地表示-CH2-、-CH2-CH2-OC(=O)-、-CH2-CH2-NH-C(=O)-、-C(=O)-、-O-CH2-；以及R2、R3、R4、R6與R7各自獨立地表示氫原子、甲基、氯原子。
在本發明之另一實施例中，所述之包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯由下式(1)或下式(2)所表示：
其中，R1與R5各自獨立地表示-CH2-、-CH2-CH2-OC(=O)-、-CH2-CH2-NH-C(=O)-、-C(=O)-、-O-CH2-；R2、R3、R4、R6與R7各自獨立地表示氫原子、甲基、氯原子；m與n各自獨立為1到150的數值；以及r為1到5000的數值。
在本發明之另一實施例中，所述之化學氣相沉積法的壓力為0.1mbar~0.3mbar、溫度為550℃~650℃，且沉積速 率為0.3Å/s~1.0Å/s。
在本發明之另一實施例中，所述之化學氣相沉積法不需使用催化劑及溶劑。
基於上述，本發明利用化學氣相沉積聚合方法，於生物導管、心臟支架或心律調節器等基材上製備包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯。藉此，可於溫和環境、且不需要使用催化劑或UV照射的條件下，對各種基材的表面進行改質。
為讓本發明之上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例作詳細說明如下。
圖1為依照本發明之一實施例所繪示之一種表面改質方法的處理步驟流程圖。
首先，請參照圖1的步驟S100，提供包含馬來醯亞胺基的對環芬，並對包含馬來醯亞胺基的對環芬進行預處理。
在本實施例中，馬來醯亞胺基例如是經取代或未經取代的單馬來醯亞胺基或雙馬來醯亞胺基。而包含馬來醯亞胺基的對環芬例如是由下式(4)或下式(5)所表示： 其中，R1與R5各自獨立地表示-CH2-、-CH2-CH2-OC(=O)-、-CH2-CH2-NH-C(=O)-、-C(=O)-、-O-CH2-；以及R2、R3、R4、R6與R7各自獨立地表示氫原子、甲基、氯原子。
具體而言，包含馬來醯亞胺基的對環芬例如是由下式(8a)至下式(8e)所表示： 其中，R表示氫原子、甲基或氯原子。
更具體而言，包含馬來醯亞胺基的對環芬例如是由下式(6)所表示：
在本實施例中，預處理例如是先於特定溫壓條件下昇華，接著於熱解區(pyrolysis zone)進行熱解。進行昇華時的溫度例如是90℃到110℃，較佳是100℃到110℃；壓力例如是0.1mbar到0.5mbar，較佳是0.1mbar到0.3mbar。熱解區的溫度例如是保持在500℃到700℃，較佳為550℃到680℃。
接著，請參照圖1的步驟S102，藉由化學氣相沉積法將包含馬來醯亞胺基的對環芬沉積於基材的表面上而聚合出包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯。
在本實施例中，進行化學氣相沉積法時的壓力例如是0.1mbar~0.3mbar；進行化學氣相沉積法時的基材溫度例如是-30℃到40℃，較佳是0℃到30℃，特佳是5℃~15℃；進行化學氣相沉積法的沉積速率例如是0.3Å/s~1.0Å/s；此外，化學氣相沉積法例如是不使用催化劑及溶劑。
在本實施例中，基材的材料例如是矽、玻璃、金屬或聚合物。更具體而言，金屬例如是鈦(titanium，Ti)、銀(silver，Ag)或金(gold，Au)；聚合物例如是聚甲基丙烯酸甲酯(poly(methyl methacrylate)，PMMA)、聚苯乙烯(Polystyrene)。此外，基材本身例如是生物導管、心臟支架或心律調節器。另外，本發明中的聚對二甲苯(parylene)是經過美國食品藥品管理局(Food and Drug Administration，FDA)認證，而例如可作為鍍膜用於生物導管、心臟支架或心律調節器等醫療器材中。
在本實施例中，包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯例如 是由下式(1)或下式(2)所表示： 其中，R1與R5各自獨立地表示-CH2-、-CH2-CH2-OC(=O)-、-CH2-CH2-NH-C(=O)-、-C(=O)-、-O-CH2-；R2、R3、R4、R6與R7各自獨立地表示氫原子、甲基、氯原子；m與n各自獨立為1到150的數值；以及r為1到5000的數值。
具體而言，包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯例如是由下式(9a)至下式(9e)所表示：
其中，R表示氫原子、甲基或氯原子；以及m與n各自獨立地為1到150的數值；以及r為1到5000的數值。
更具體而言，包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯例如是由下式(3)所表示： 其中，m與n各自獨立地為1到150的數值；以及r為1到5000的數值。
然後，請參照圖1的步驟S104，使包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯的馬來醯亞胺基與目標分子的第一官能基發 生耦合反應。
在本實施例中，目標分子例如是生物分子，更具體而言例如是DNA(deoxyribonucleic acid)、RNA(ribonucleic acid)、蛋白質、胺基酸、生長因子(growth factor)、寡糖(oligosaccharide)或內分泌激素(hormone)。此外，第一官能基例如是硫醇基，其中，硫醇基於生物系統中不僅重要且可大量存在，而且硫醇基易於改造到生物分子上。若第一官能基為硫醇基，則馬來醯亞胺基與硫醇基例如可藉由麥克爾加成反應(Michael-type addition)，即通過不飽和碳-碳鍵進行所謂的硫醇-烯(thiol-ene)耦合反應來進行表面改質。
另外，目標分子通常亦具有所述第一官能基以外的不同基團，因此可通過位向選擇性(regioselective)的耦合反應僅與目標分子部分區域的第一官能基進行鍵結。
在本發明之另一實施例中，提供一種基材上的聚合物組成物，其包括沉積於基材的表面之包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯，其中聚對二甲苯的馬來醯亞胺基與目標分子的第一官能基發生耦合反應。在本實施例中，沉積例如是化學氣相沉積。另外，基材、包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯、目標分子以及第一官能基等請參照前述說明，於此不再贅述。
有鑑於此，本發明利用化學氣相沉積可於各種基材上聚合出包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯，並藉此與例如生物分子的目標分子的特定官能基發生耦合反應來進行表面 改質。而且，所進行的表面改質的反應條件簡單，反應快速且具有立體選擇性。此外，即便於存在氧氣和水的室溫環境下，亦可不使用任何昂貴且具有潛在毒性的催化劑便進行表面改質。
以下，藉由以下藉由一個合成實例以及兩個實驗實例對本發明進行更具體的說明，但本發明並不限定於這些實例。
[實例1]
首先，合成4-N-馬來醯亞胺基甲基-[2,2]對環芬(4-N-maleimidomethyl-[2,2]paracyclophane)4。請參照下述流程(a)，於氮氣環境下，將四氯化钛(titanium(IV)chloride，TiCl4)(8.4 mL，77 mmol)緩慢地加入溶有市購的[2,2]對環芬([2,2]paracyclophane)1(8.0 g，38 mmol)的無水二氯甲烷(CH2Cl2)(400 mL)中。持續攪拌20分鐘後，於室溫下滴加α,α-二氯甲基甲醚(α,α-dichloromethyl methyl ether，CHCl2OCH3)(4.0 mL，44 mmol)，並且再持續攪拌6小時進行Rieche甲醯化反應(Rieche formylation)。接著，將此混合液倒入水中(200 mL)，再攪拌2小時。以3M鹽酸(2×300 mL)洗滌，並以水(2×300 mL)洗滌，然後以硫酸鎂(MgSO4)進行乾燥。過濾並去除溶劑後，使用己烷/二氯甲烷(5/1)作為洗滌液(eluent)來進行純化，獲得4-甲醯基-[2,2]對環芬(4-formyl-[2,2]paracyclophane)2的結晶(6.6 g，83%)。將此結晶溶於甲醇(MeOH)(200 mL)與無水 四氫呋喃(Tetrahydrofuran，THF)(10 mL)中。然後，小心地加入硼氫化鈉(sodium borohydride，NaBH4)(2.1 g，28 mmol)，並於室溫下攪拌3小時。之後，加入水去分解過量的硼氫化鈉。再來，利用乙酸乙酯(ethyl acetate)(200 mL)稀釋所得的溶液，以3M鹽酸(200 mL)洗滌三次，並以水(200 mL)洗滌兩次，然後以硫酸鎂(MgSO4)進行乾燥。過濾並去除溶劑後，獲得4-羥甲基-[2,2]對環芬(4-(hydroxymethyl)-[2,2]paracyclophane)3的結晶(6.0 g，75%)。之後，將所得的4-羥甲基-[2,2]對環芬3以及三苯膦(triphenylphosphine，PPh3)溶於無水四氫呋喃，其中所述無水四氫呋喃已事先小心地加入了偶氮二甲酸二異丙酯(diisopropyl azodicarboxylate，DIAD)(10 mL)並於室溫下攪拌了20分鐘。再來，將事先已準備好的馬來醯亞胺溶液(4.9g馬來醯亞胺/30mL無水四氫呋喃)加入所得的混合液中，並於室溫下攪拌24小時。繼而，利用二氯甲烷(200 mL)稀釋所得的溶液，以3M鹽酸(200 mL)洗滌三次，並以水(200 mL)洗滌兩次，然後以硫酸鎂(MgSO4)進行乾燥。最後，使用己烷/乙酸乙酯(5/1)來純化，而獲得4-N-馬來醯亞胺基甲基-[2,2]對環芬4的結晶(5.2 g，65%)。
接著，請參照下述流程(b)，對所得4-N-馬來醯亞胺基甲基-[2,2]對環芬4進行化學氣相沉積聚合的製程，得到聚[(4-N-馬來醯亞胺基甲基-對二甲苯)-共-(對二甲苯)](poly[(4-N-maleimidomethyl-p-xylylene)-co-(p-xylylene)]) 5，其中m：n=1：1。此製程中，保持氬氣(argon)流量為10標準毫升/分鐘(sccm)、系統壓力為75mTorr，昇華溫度設為110℃到120℃之間，熱解溫度設定為580℃。於此條件下，化學氣相沉積聚合會自發性的發生於基材上，且此基材為配置於旋轉且冷卻至15℃的樣本保持器上。藉由原位石英晶體微天平(in situ quartz crystal microbalance)分析測得沉積速率為大約0.3Å/s。此外，藉由橢圓偏振計(ellipsometer)分析測得所得的包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯薄膜的沉積厚度為60nm到80nm。
[實例2]
為了測試具有包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯薄膜的基材的表面改質之可行性及反應性，此處透過微接觸印刷(microcontact printing，μCP)技術去進行實驗，藉此來限制反應的區域。此技術的概念與蓋章相近，其可利用具有可撓性之高分子材質的聚二甲基矽氧烷 (poly(dimethyl)siloxane，PDMS)當作印章(stamp)，並於PDMS印章上進行塗布，藉著作為印章的PDMS與基材接觸微壓，而將印章之凸版處之塗料如墨水般地印在基材上。
實例2中，所有步驟皆於室溫(25℃)及濕度55%的條件下進行。首先，請參照圖2A，準備具有包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯薄膜的基材200以及PDMS印章202。此基材200的材料為聚甲基丙烯酸甲酯。為了方便觀察，PDMS印章202之凸版204形成為以陣列(array)形式排列的多個L×L(50μm×50μm)區塊，且各區塊之間的間隔D為50μm。並且，藉由10瓦(W)氧氣電漿(oxygen plasma)對PDMS印章202進行2分鐘的表面修飾，即利用RF(Radio Frequency)電波能量將氧氣形成自由基。由於氧自由基活性高，會與PDMS印章202的表面作用，而活化並產生帶負電荷的親水性表面，以便之後進行不可逆的接著。
接著，請參照圖2B，先製備400 mg/mL的硫醇-聚乙二醇(thiol-polyethylene glycol，thiol-PEG)溶液，其中溶劑為去離子水。然後，將所得溶液塗布於PDMS印章202的凸版204上，接著將PDMS印章202壓印於具有包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯薄膜的基材200上2小時。藉由硫醇基與馬來醯亞胺基之間的硫醇-烯耦合反應，形成具有經PEG改質區域206的圖案化基材200。由於PEG具有抗污染特性，因此可廣泛地用於阻止微小生物分子、蛋白質、 细胞黏附分子等的非特定鍵結。
然後，請參照圖2C，利用鍵結有纖維蛋白原(fibrinogen)的螢光染料Alexa Fluor 546來測試表面改質後的基材200的抗污染性。先準備100 μg/mL的蛋白質溶液，並將具有經PEG改質區域206的圖案化基材200浸於此蛋白質溶液中5分鐘，接著，以磷酸鹽緩衝溶液(phosphate-buffered saline，PBS)(pH=7.4)沖洗掉過量的蛋白質。然後，將此基材200浸於鍵結有纖維蛋白原(fibrinogen)的螢光染料Alexa Fluor 546，而於基材200表面上形成有螢光染料層208。
如圖3所示，藉由Nikon TE2000-U的螢光顯微鏡(fluorescence microscope)觀察到纖維蛋白原僅選擇性地附著於未經PEG改質區域，因而經PEG改質區域的蛋白質污染程度明顯地低於未經PEG改質區域。得知thiol-PEG可確實且有效地透過其硫醇基與基材上的馬來醯亞胺基發生鍵結來進行基材的表面改質。
[實例3]
首先，請參照圖4A，進行實例2之圖2A至圖2B的方法，形成具有經PEG改質區域402的圖案化基材400。基材400的材料為聚苯乙烯。
接著，請參照圖4B，將CREDV(cys-arg-glu-asp-val)胜肽(4 mg/mL)塗布於一個不具凸版而平坦的印章上，壓印於此經PEG選擇性改質的基材400上2小時之後，以去離子水去除未反應之CREDV胜肽。使得CREDV胜肽 與基材400上尚未與硫醇基鍵結的馬來醯亞胺基相鍵結，而於基材400表面上形成有CREDV胜肽層404。
此處，由於CREDV胜肽可被用於選擇性地鍵結各種類形的內皮細胞，因而於上述經表面改質的基材上，利用牛主動脈血管內皮細胞(Bovine Aorta Endothelial Cell，BAEC)進行活體外培養(in vitro culture)並隨時間觀察細胞培養之結果。
如圖5所示，藉由Nikon TE2000-U的相位差顯微鏡發現細胞培養10小時後，基材上經CREDV胜肽改質區域顯現與內皮細胞相當好的融合性。然而，經PEG改質區域卻觀察不到有細胞吸附及生長。而且，隨著細胞培養的時間拉長，細胞密度的增加，基材上經CREDV胜肽改質區域與經PEG改質區域之間的對比將更加明顯。得知thiol-PEG可確實且有效地透過其硫醇基與基材上的馬來醯亞胺基發生鍵結來進行基材的表面改質。
綜上所述，本發明提供一種可藉由化學氣相沉積方法而製備的具有馬來醯亞胺基的聚對二甲苯薄膜。由於化學氣相沉積的特點，因而可以製備無針孔之奈米級薄膜，並且可以均勻地蒸鍍在多種不同的材料上，更重要的是其不需溶劑、催化劑以及引發劑。
此外，此功能性高分子薄膜由於具備馬來醯亞胺基，因此可透過鍵結的方式來固定其他重要的生物分子，進而進行表面改質，而且即便於常溫常壓、存在氧氣和水以及無催化劑等條件下亦具有反應快速性(rapidity)與反應特 異性(specificity)。
本發明的表面改質方法可應用於生物領域，例如表面抗結垢、排斥蛋白質、控制細胞之吸附等，更具體而言如DNA-多肽偶聯、螢光染料標記、分子表面固定等。此外，本發明所提出之基材上的聚合物組成物及表面改質方法並不複雜，因此很容易與現行的生物材料或生醫器材進行整合。
雖然本發明已以實施例和實例揭露如上，然其並非用於限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作些許之更動與潤飾，故本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
S100、S102、S104‧‧‧步驟
L‧‧‧長度
D‧‧‧間隔
200、400‧‧‧基材
202‧‧‧PDMS印章
204‧‧‧凸版
206、402‧‧‧經PEG改質區域
208‧‧‧螢光染料層
404‧‧‧CREDV胜肽層
圖1為依照本發明之一實施例所繪示之一種表面改質方法的處理步驟流程圖。
圖2A至圖2C為依照本發明之一實例所繪示之一種表面改質的流程示意圖。
圖3為基材的表面的螢光顯微鏡相片。
圖4A至圖4B為依照本發明之一實例所繪示之一種表面改質的流程示意圖。
圖5為基材的表面的相位差顯微鏡相片。
S100、S102、S104‧‧‧步驟

Claims (20)

  1. 一種基材上的聚合物組成物，包括：包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯，沉積於基材的表面，其中所述聚對二甲苯的所述馬來醯亞胺基與目標分子的第一官能基發生耦合反應(coupling reaction)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之基材上的聚合物組成物，其中所述目標分子包括生物分子。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之基材上的聚合物組成物，其中所述基材的材料包括矽、玻璃、金屬或聚合物。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之基材上的聚合物組成物，其中所述基材包括生物導管、心臟支架或心律調節器。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之基材上的聚合物組成物，其中所述第一官能基包括硫醇基，且所述目標分子包括生物分子。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之基材上的聚合物組成物，其中所述耦合反應包括硫醇-烯(thiol-ene)耦合反應。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之基材上的聚合物組成物，其中所述馬來醯亞胺基包括經取代或未經取代的單馬來醯亞胺基或雙馬來醯亞胺基。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之基材上的聚合物組成物，其中所述包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯由下式(1)或下式(2)所表示： 其中，R1與R5各自獨立地表示-CH2-、-CH2-CH2-OC(=O)-、-CH2-CH2-NH-C(=O)-、-C(=O)-、-O-CH2-；R2、R3、R4、R6與R7各自獨立地表示氫原子、甲基、氯原子；m與n各自獨立地為1到150的數值；以及r為1到5000的數值。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之基材上的聚合物組 成物，其中所述沉積為化學氣相沉積。
  10. 一種表面改質方法，包括：藉由化學氣相沉積法將包含馬來醯亞胺基的對環芬沉積於基材的表面，而於所述基材的表面上聚合出包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯；以及使所述聚對二甲苯的所述馬來醯亞胺基與目標分子的第一官能基發生耦合反應。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之表面改質方法，其中所述目標分子包括生物分子。
  12. 如申請專利範圍第10項所述之表面改質方法，其中所述基材的材料包括矽、玻璃、金屬或聚合物。
  13. 如申請專利範圍第10項所述之表面改質方法，其中所述基材包括生物導管、心臟支架或心律調節器。
  14. 如申請專利範圍第10項所述之表面改質方法，其中所述第一官能基包括硫醇基，且所述目標分子包括生物分子。
  15. 如申請專利範圍第10項所述之表面改質方法，其中所述耦合反應包括硫醇-烯耦合反應。
  16. 如申請專利範圍第10項所述之表面改質方法，其中所述馬來醯亞胺基包括經取代或未經取代的單馬來醯亞胺基或雙馬來醯亞胺基。
  17. 如申請專利範圍第10項所述之表面改質方法，其中所述包含馬來醯亞胺基的對環芬由下式(4)或下式(5)所表示： 其中，R1與R5各自獨立地表示-CH2-、-CH2-CH2-OC(=O)-、-CH2-CH2-NH-C(=O)-、-C(=O)-、-O-CH2-；以及R2、R3、R4、R6與R7各自獨立地表示氫原子、甲基、氯原子。
  18. 如申請專利範圍第10項所述之表面改質方法，其中所述包含馬來醯亞胺基的聚對二甲苯由下式(1)或下式(2)所表示： 其中，R1與R5各自獨立地表示-CH2-、-CH2-CH2-OC(=O)-、-CH2-CH2-NH-C(=O)-、-C(=O)-、-O-CH2-；R2、R3、R4、R6與R7各自獨立地表示氫原子、甲基、氯原子；m與n各自獨立為1到150的數值；以及r為1到5000的數值。
  19. 如申請專利範圍第10項所述之表面改質方法，所 述化學氣相沉積法的壓力為0.1mbar~0.3mbar、溫度為550℃~650℃，且沉積速率為0.3Å/s~1.0Å/s。
  20. 如申請專利範圍第10項所述之表面改質方法，所述化學氣相沉積法不需使用催化劑及溶劑。
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