TW201319240A - 硫化氫清除劑組合物、其製造方法及自液態烴介質移除硫化氫之方法 - Google Patents

硫化氫清除劑組合物、其製造方法及自液態烴介質移除硫化氫之方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201319240A
TW201319240A TW101135670A TW101135670A TW201319240A TW 201319240 A TW201319240 A TW 201319240A TW 101135670 A TW101135670 A TW 101135670A TW 101135670 A TW101135670 A TW 101135670A TW 201319240 A TW201319240 A TW 201319240A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
liquid hydrocarbon
hydrocarbon medium
glyoxal solution
glyoxal
neutralizing agent
Prior art date
Application number
TW101135670A
Other languages
English (en)
Inventor
Gregory Kaplan
Larry John Karas
Original Assignee
Gen Electric
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US13/246,212 external-priority patent/US20120067783A1/en
Application filed by Gen Electric filed Critical Gen Electric
Publication of TW201319240A publication Critical patent/TW201319240A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G75/00—Inhibiting corrosion or fouling in apparatus for treatment or conversion of hydrocarbon oils, in general
    • C10G75/02—Inhibiting corrosion or fouling in apparatus for treatment or conversion of hydrocarbon oils, in general by addition of corrosion inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
    • C10G29/22—Organic compounds not containing metal atoms containing oxygen as the only hetero atom
    • C10G29/24—Aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1025—Natural gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1077—Vacuum residues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/207—Acid gases, e.g. H2S, COS, SO2, HCN
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4068—Moveable devices or units, e.g. on trucks, barges
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4075—Limiting deterioration of equipment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本發明係關於一種用於減少存在於液態烴介質中之硫化氫之量，同時將與該液態烴介質接觸之處理裝置中之腐蝕量減至最低之方法。該方法包括將乙二醛溶液調整至約2.5至約6.0之pH且將該經調整之乙二醛溶液分散於該液態烴介質中。本發明亦提供一種硫化氫清除組合物及其製造方法。

Description

硫化氫清除劑組合物、其製造方法及自液態烴介質移除硫化氫之方法
本發明一般係關於處理液烴介質，且更特定而言，其係關於用於從液態烴介質中移除硫化氫之方法及清除劑組合物。
[相關申請案之交互參照]
本申請案係2010年9月21日申請之美國專利申請案第12/886,695號之部分連續申請案，且主張美國專利申請案第12/886,695號之優先權。美國專利申請案第12/886,695號之全文內容係以引用的方式併入本文中。
烴介質可含有硫化氫，其在非常小之濃度即具有高度腐蝕性及毒性。在儲存、運輸(船隻、卡車或管線)及處理期間，曝露於來自處理烴介質之硫化氫之風險係健康及安全性問題。硫化氫具有極高反應性，其引起裝置之腐蝕，特別係在煉油廠之應用中，其會使煉油廠製程中之下游之催化劑中毒。
處理前基本上需從烴介質中移除硫化氫。市售之硫化氫清除劑之一種類型係乙二醛。在製備乙二醛期間，常形成或添加酸性副產物。彼等副產品可導致烴處理期間之腐蝕速率之增加。當將乙二醛被添加至液態烴介質時，不溶於液態烴介質之酸性副產物可從該液態烴介質沉澱出來進入分離之水相。例如，該水相可沿著處理或煉油廠裝置之底部以管線中之小支流運行或在儲料槽之底部滯流。該酸性 水相係高度腐蝕性的，且可引起處理或煉油廠裝置中之槽化。
需要用於在不引起處理裝置之腐蝕之情況下從液態烴介質移除硫化氫之改良之方法。
在一實施例中，係關於一種用於減少存在於液態烴介質中之硫化氫之量，同時將與該液態烴介質接觸之處理裝置中之腐蝕量減至最低之方法，該方法包括將乙二醛溶液之pH值調整至約2.5至約6.0之範圍內之pH且將該經調整之乙二醛溶液分散於該液態烴介質中。
在另一實施例中，係關於一種硫化氫清除組合物，其具有約2.5至約6.0之範圍內之pH，該組合物包括乙二醛溶液及中和劑。
在另一實施例中，係關於一種用於製造硫化氫清除組合物之方法，其包括用中和劑將乙二醛溶液調整至約2.5至約6.0之範圍內之pH。
該等多種實施例提供用於減少硫化氫同時將處理裝置之腐蝕降至最低之改良之液態烴介質的硫化氫清除方法。
除非本文另外清楚指定，否則該等單數形式「一」、「一」及「該」包括複數個指示對象。詳述相同特性之全部範圍之端點係獨立地組合及包容該等所詳述之端點。全部引用文獻係以引用之方式併入本文。
與數量一起使用之修飾語「約」包括該所述值且具有由 本文指定之意義(例如包括與特定數量之測量有關之公差範圍)。
「可選」或「可選地」意指隨後所描述之事件或情況可能發生或可能不發生，或隨後確定之材料可能存在或可能不存在，且該描述包括該事件或情況發生或該材料存在之實例，及該事件或情況不發生或該材料不存在之實例。
在一實施例中，使用用於減少存在於液態烴介質中之硫化氫之量，同時將與該液態烴介質接觸之處理裝置中之腐蝕量減至最低之方法，該方法包括將乙二醛溶液之pH值調整至約2.5至約6.0之範圍內之pH且將該經調整之乙二醛溶液分散於該液態烴介質中。
可減少液態烴介質中之任何量之硫化氫，且殘留硫化氫之實際量將取決於該起始量。在一實施例中，如在氣相中所測量之硫化氫含量減少至基於液態烴介質之體積之約150 ppm(以體積計)或更少。在另一實施例中，如在氣相中所測量之硫化氫含量減少至基於液態烴介質之體積之100 ppm(以體積計)或更少。在另一實施例中，如在氣相中所測量之硫化氫含量減少至基於液態烴介質之體積之50 ppm(以體積計)或更少。在另一實施例中，如在氣相中所測量之硫化氫含量減少至基於液態烴介質之體積之20 ppm(以體積計)或更少。
該液態烴介質可為任何類型之含有硫化氫的液態烴介質。在一實施例中，該液態烴介質包括(但不限於)原油、天然氣、冷凝物、重油、經處理之殘餘油、瀝青、焦爐製 油、焦爐製氣油、流體催化裂解爐進料、氣油、石腦油、FCC漿液、柴油燃料、燃料油、噴射機燃料、汽油、煤油或真空殘留物。在另一實施例中，該液態烴介質係輕質液態烴介質或精製烴介質，例如天然氣或冷凝物。在一個實施例中，該液態烴介質可處於升高之溫度。在另一實施例中，該液態烴介質可處於約環境溫度或室溫至約150℃之溫度。在另一實施例中，液態烴介質可處於約24℃至約150℃之溫度。在另一實施例中，液態經介質可處於約40℃至約100℃之溫度。
與液態烴介質接觸之處理裝置可為任何類型之可用於處理該液態烴介質之裝置，例如管線、煉油廠、貨物容器、儲存容器或儲料槽。受腐蝕之處理裝置一般係由鋼或合金(例如碳鋼)組成之處理裝置所製，但可保護任何類型之處理裝置。
乙二醛係水溶性醛且可包括乙二醛之低聚物。市售之乙二醛係40重量%之水溶液。
在一實施例中，用中和劑將乙二醛溶液之pH調整至約2.5至約6.0之範圍內之pH。該中和劑可為任何類型之能夠與強酸反應且將乙二醛溶液之pH增加至約2.5至約6.0之範圍內之pH之化學化合物。在一實施例中，該中和劑可為鹼，其包括(但不限於)金屬氧化物或氫氧化物、鹼金屬氧化物或氫氧化物、弱酸之鹼金屬或胺。在另一實施例中，該中和劑可為能夠與乙二醛溶液中之酸性雜質形成鍵結之聚合材料。在另一實施例中，該金屬氧化物可為氧化鈣或 氧化鎂。在另一實施例中，該金屬氫氧化物可為氫氧化鈉或氫氧化鉀。在另一實施例中，弱酸之鹼金屬可為碳酸鈣。在一實施例中，胺可為三乙醇胺。在另一實施例中，該聚合物材料可為離子交換樹脂。
添加有效量之中和劑以調整乙二醛溶液之pH至在約2.5至約6.0之範圍內之pH。在另一實施例中，將乙二醛溶液調整至約4.0至約6.0之範圍內之pH。在另一個實施例中，該pH範圍係自約5.0至約6.0。
在一實施例中，該中和劑之量係基於乙二醛溶液之重量之約0.1重量%至約5重量%。在另一實施例中，該中和劑係以基於乙二醛溶液之重量之約0.1重量%至約2.5重量%存在。在另一實施例中，該中和劑係以基於乙二醛溶液之重量之約0.1重量%至約1重量%存在。在另一實施例中，該中和劑係以基於乙二醛溶液之重量之約0.1重量%至約0.5重量%存在。
可將該中和劑以任何常規方式與乙二醛溶液摻合。在一實施例中，可將具有中和劑之容器置於將乙二醛溶液添加至液態烴介質之給料管線中。在另一實施例中，該中和劑可存於筒中或經填充於管柱中，且將該乙二醛溶液泵送通過該經填充之管柱或筒。在另一實施例中，可將該中和劑直接添加至該乙二醛溶液。
經調整之乙二醛溶液可以任何常規方式分散於該液態烴介質內。在一實施例中，可混合該經調整之乙二醛溶液或將其摻合入液態烴介質中。在另一實施例中，當該烴介質 經由導管或管傳輸時，該經調整之乙二醛溶液可在該液態烴介質內分散。在一實施例中，可將該經調整之乙二醛溶液以計量含量傳遞至該烴介質中。在另一實施例中，可使用給料系統以將該經調整之乙二醛溶液添加至液態烴介質。該給料系統可包括泵及儲存容器。在另一實施例中，藉由常規線內注射系統可將該經調整之乙二醛溶液注入該液態烴介質，且其可在線內任何適宜於允許該乙二醛溶液與該液態烴介質混合之之點注入。可將該經調整之乙二醛溶液以連續之方式添加至該液態烴介質，或一或多種批次模式添加或可做重複添加。
可將該經調整之乙二醛溶液以任何足以減少該液態烴介質中之硫化氫之含量的量添加至該液態烴介質。在一實施例中，該經調整之乙二醛溶液可以基於該液態烴介質之體積之約1 ppm至約20,000 ppm(以體積計)之量添加。在另一實施例中，該經調整之乙二醛溶液可以基於該液態烴介質之體積之約1 ppm(以體積計)至約15,000 ppm(以體積計)之量添加。在另一實施例中，該經調整之乙二醛溶液可以基於該液態烴介質之體積之約1 ppm(以體積計)至約10,000 ppm(以體積計)之量添加。在另一實施例中，該經調整之乙二醛溶液可以基於該液態烴介質之體積之約10 ppm(以體積計)至約5000 ppm(以體積計)之量添加。在另一實施例中，該經調整之乙二醛溶液可以基於該液態烴介質之體積之約50 ppm(以體積計)至約3000 ppm(以體積計)之量添加。在另一實施例中，該經調整之乙二醛溶液可以基於該 液態烴介質之體積之約100 ppm(以體積計)至約1200 ppm(以體積計)之量添加。
在共待審之專利申請案(美國專利申請案第12/886,695號)中，中和乙二醛溶液，且發現該經中和之乙二醛溶液可在10天之時期內使用以使經中和之pH降至最低。本發明者驚奇地發現，調整乙二醛溶液至約2.5至約6.0之pH值產生具有在延長之時間內穩定之pH的經調整乙二醛溶液。本發明者亦驚奇地發現，當將乙二醛溶液調整至約2.5至約6.0之範圍內之pH值時，用於清除液態烴介質中之硫化氫之乙二醛溶液之動力學提高。
在另一實施例中，硫化氫清除組合物包括乙二醛溶液及中和劑，且其具有約2.5至約6.0之範圍內之pH。硫化氫清除組合物減少液態烴介質中之硫化氫含量。該硫化氫清除組合物之pH值係在約2.5至約6.0範圍內，從而降低該乙二醛溶液之腐蝕性且保護該處理裝置且製備具有長儲存時間之pH穩定組合物。
該乙二醛溶液及中和劑係如上所述。添加有效量之中和劑以調整該乙二醛溶液至約2.5至約6.0之範圍內之pH。在另一實施例中，該pH範圍係自約4.0至約6.0。在另一實施例中，該pH範圍係自約5.0至約6.0。
在一實施例中，該中和劑之量係基於乙二醛溶液之重量之約0.1重量%至約5重量%。在另一實施例中，該中和劑係以基於乙二醛溶液之重量之約0.1重量%至約2.5重量%存在。在另一實施例中，該中和劑係以基於乙二醛溶液之重 量之約0.1重量%至約1重量%存在。在另一實施例中，該中和劑係以基於乙二醛溶液之重量之約0.1重量%至約0.5重量%存在。
在另一實施例中，製造硫化氫清除組合物之方法包括用中和劑將乙二醛溶液調整至約2.5至約6.0之範圍內之pH。添加有效量之中和劑以調整乙二醛溶液至約2.5至約6.0之pH。在另一實施例中，該pH範圍係自約4.0至約6.0。在另一實施例中，該pH範圍係自約5.0至約6.0。在一實施例中，將該中和劑以基於乙二醛溶液之重量之約0.1重量%至約5重量%之量添加至該乙二醛溶液。在另一實施例中，將該中和劑以基於乙二醛溶液之重量之約0.1重量%至約2.5重量%之量添加至該乙二醛溶液。在另一實施例中，將該中和劑以基於乙二醛溶液之重量之約0.1重量%至約1重量%之量添加至該乙二醛溶液。在另一實施例中，該中和劑係以基於乙二醛溶液之重量之約0.1重量%至約0.5重量%存在。該中和劑及乙二醛溶液係如上所述。
可將中和劑以任何常規方式添加至乙二醛溶液。在一實施例中，可將具有中和劑之容器置於將乙二醛溶液添加至液態烴介質之給料管線中。在一實施例中，中和劑可存於筒中或經填充於管柱中，且使乙二醛溶液泵送通過該經填充之管柱或筒。在另一實施例中，將中和劑直接添加至乙二醛溶液。
在一實施例中，可將催化劑添加至乙二醛溶液以增強硫化氫之移除。在一實施例中，該催化劑係四級銨鹽。該催 化劑可為任何適宜之四級銨鹽。在一實施例中，該催化劑具有式I：R1R2R3R4N+X- I其中R1、R2、R3及R4各獨立地為具有1至30個碳原子之烷基、具有6至30個碳原子之芳基或具有7至30個碳原子之芳烷基；及X係鹵離子、硫酸根離子、硝酸根離子或羧酸根離子。該烷基及該芳基可經取代或未經取代。
在一實施例中，R1係具有1至24個碳原子之烷基。在一實施例中，R2具有1至24個碳原子之烷基、具有6至24個碳原子之芳基或具有7至24個碳原子之芳烷基。
在一實施例中，R3及R4各獨立地為具有1至24個碳原子之烷基。在另一實施例中，R3及R4各獨立地為具有1至4個碳原子之烷基。
該烷基包括(但不限於)甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、癸基或十二烷基。該芳基可為苯基。該芳烷基可為苄基。該鹵離子可為氯離子、溴離子或碘離子。該硫酸根離子可為甲基硫酸根離子。該硝酸根離子可為酸式硫酸硝酸根離子。該羧酸根離子可為乙酸根離子。
在一實施例中，該四級銨鹽係氯化烷基苄基銨或氯化苄基椰油烷基(C12-C18)二甲基銨。在另一實施例中，該四級銨鹽包括(但不限於)氯化二椰油烷基(C12-C18)二甲基銨、氯化二牛脂二甲基銨、甲基氯化二(氫化牛脂烷基)二甲基四級銨、氯化甲基雙(2-羥乙基椰油烷基(C12-C18)四級銨、 甲基硫酸二甲基(2-乙基)牛脂銨、氯化正十二烷基苄基二甲基銨、氯化正十八烷基苄基二甲基銨、硫酸正十二烷基三甲基銨、氯化大豆烷基三甲基銨或甲基硫酸氫化牛脂烷基(2-乙基己)二甲基四級銨。
在一實施例中，該催化劑係以基於乙二醛之重量之約0.01至約15重量%存在。在另一實施例中，該催化劑係以基於乙二醛之重量之約1至約10重量%存在。
可同時將該催化劑與乙二醛溶液添加至該液態烴介質或將其與該乙二醛溶液分別添加。在一實施例中，將該催化劑在添加至該液態烴介質前先與該乙二醛溶液預摻合。該催化劑可在該溶液經中和前、與中和劑同時添加或在該乙二醛溶液經中和後添加至該乙二醛溶液。
在另一實施例中，可將腐蝕抑制劑添加至該液態烴介質以為接觸該液態烴介質之處理裝置提供保護。以任何常規方式可將該腐蝕抑制劑添加至該液態烴介質。腐蝕抑制可劑與乙二醛溶液同時添加至該液態烴介質或可將其與該硫化氫清除劑組合物分開添加。在一實施例中，該腐蝕抑制劑可注入該液態烴介質中。在一實施例中，藉由常規線內注射系統可將該腐蝕抑制劑注入該液態烴介質，且其可在線內任何適宜於允許該腐蝕抑制劑與該液態烴介質混合之點注入。可將該腐蝕抑制劑以連續之方式添加至該液態烴介質，或一或多種批次模式添加或可做重複添加。
在另一實施例中，可在將該腐蝕抑制劑添加至該液態烴介質前先與該乙二醛溶液預摻合。該腐蝕抑制劑可在該溶 液經中和前、與中和劑同時添加或在該乙二醛溶液經中和後添加至該乙二醛溶液。
該腐蝕抑制劑分散在該液態烴介質中，且最終接觸到該處理裝置且沉積在該處理裝置上，形成一個保護性塗層或薄膜。可將該腐蝕抑制劑以適宜在該處理裝置上形成保護性塗層或薄膜之任何量添加。在一實施例中，該腐蝕抑制劑可以基於該液態烴介質之體積之約2 ppm(以體積計)至約200 ppm(以體積計)之量添加至該液態烴介質。在另一實施例中，該腐蝕抑制劑可以基於該液態烴介質之體積之約5 ppm(以體積計)至約100 ppm(以體積計)之量添加至該液態烴介質。在另一實施例中，該腐蝕抑制劑係以基於該液態烴介質之體積之約10 ppm(以體積計)至約100 ppm(以體積計)之量添加至該液態烴介質。在另一實施例中，該腐蝕抑制劑係以基於該液態烴介質之體積之約20 ppm(以體積計)至約100 ppm(以體積計)之量添加至該液態烴介質。該腐蝕抑制劑可以單批添加或以連續劑量添加至該液態烴介質。
該腐蝕抑制劑可為水分散性或油溶性化合物中之任一類型。在一實施例中，該腐蝕抑制劑可為以PhilmplusTM 5K 15購自GE Water之水溶性腐蝕抑制劑。
如上所述，在製備乙二醛期間，常形成或添加酸性副產物。當將乙二醛被添加至液態烴介質時，不溶於液態烴介質之酸性副產物可從該液態烴介質沉澱出來進入分離之水相。此相可沿著處理或煉油廠裝置之底部以管線中之小支 流運行或在儲料槽之底部滯流。該酸性水相係腐蝕性的，且可引起處理或煉油廠裝置中之槽化。除了以上呈現之該等溶液之外，另一解決該問題(特別係油輪或陸用油儲存設備中之儲料槽之情況下)之方法係中和此酸性水相。
當酸性水相呈小支流之形式時，可能難以定位該支流以進行處理。此外，在一定情況下，水相可集中於該裝置之部分且不在其他部分中。然而，在儲料槽(無論陸用或水用)之情況下，該烴介質之大小係非常大的，且需要大量乙二醛。此外，因為儲存裝置中之烴介質係相對靜止的(而非在管線中移動)，更危險的是彼等不溶性材料以足夠大之量在儲槽之底部沉積使得形成連續或半連續水相，例如水坑或層。
當乙二醛未經充分中和或完全未中和時，可形成該水相，且其可含有上至約40重量%之未反應之乙二醛，例如約0.1%至約40重量%之乙二醛，及/或來自於乙二醛溶液之約0.01%至約1%之酸性組分，例如以下組分中之一或多種：甲酸、乙醇酸、乙酸、草酸及硝酸。該水相接觸該液態烴介質，且其係連續或半連續的。
該中和劑可以有效量添加至該水溶液，形成具有4至12之pH水相。在另一實施例中，該pH具有7至11之值，且在另一實施例中，該pH具有8至10的值。
所使用之中和劑之量可在相對該水性介質之約0.1重量%至約5重量%之範圍內，例如0.1%至2.5%及0.1%至1%及0.1%至0.5%。如果需要過量體積，該中和劑可與稀釋劑 (例如水)一同添加以有助於該中和劑散布以達到盡可能多的水相。例如該中和劑可經稀釋高達100倍以增加其範圍，例如2倍至100倍之稀釋。在一實施例中，該水溶液加該中和劑加該稀釋劑之總體積係不少於儲存該烴介質之儲槽之總體積之10%。
為了確定該酸性水相之存在，儲存該烴介質之儲槽在該儲槽之底部表面上或附近之不同位置可具有pH計及/或腐蝕試樣塊以確定腐蝕之位置及酸度，從而定位該酸性水相。為了pH測試亦可移除該水相。該水相的大小亦可由浮在水相上及高度可確定之浮子確定，或該等儲槽之側部具有玻璃部分用以在水相存在下進行目視檢測。可用接近該水性介質之噴嘴或出口施用該中和劑。此等出口可取決於該儲槽之幾何形狀或該水性介質之位置及量而位在該儲槽中之不同位置。例如可利用從該儲槽之頂部延伸之軟管或導管或該儲槽之底部或側部上之出口以供應該中和劑。
將該中和劑添加至該水溶液之一個優勢係若需要的話無需將多餘之中和劑(如果過量使用會降解該乙二醛)添加至該烴介質就可利用較高之pH。此外，在添加該乙二醛前可將該中和液體添加至該儲料槽，使得當再該底部形成該水溶液時，該中和液體已存在以中和該水溶液。
為了彼等熟習此項技術者更好地實踐本發明，藉由說明且不藉由限制給定以下實例。
實例 實例1
將100 g之具有2.18的pH之40重量%之乙二醛溶液與0.57 g之TEA摻合且使其在封閉之容器中於室溫下靜置10天。所測量之pH係在5.51。靜置該乙二醛溶液且在6個月時再次測試。所測量之pH係在4.1。當pH經調整至介於約2.5與6.0之間時，該乙二醛溶液具有良好儲存穩定性。
實例2
將100 g之具有2.18的pH之40重量%之乙二醛溶液與2.0 g之10重量%的氫氧化鈉溶液摻合且使其在封閉之容器中於室溫下靜置10天。所測量之pH係在5.01。靜置該乙二醛溶液且在6個月時再次測試。所測量之pH係在4.1。當pH經調整至介於約2.5與6.0之間時，該乙二醛溶液具有良好儲存穩定性。
實例3
在頂部空間具有2000 ppm之硫化氫之輕質冷凝物油上測試硫化氫移除作用。將經調整之乙二醛溶液(40重量%乙二醛)與具有2.2之pH之市售乙二醛溶液(40重量%乙二醛)比較。使用改良之ASTM 5705-95測試進行測試，其係藉由氣體測量管(dragger tube)在75℉下測量氣相H2S進行。
藉由將100 g之具有2.2之pH之市售乙二醛溶液(40重量%之乙二醛)與0.4 g TEA(三乙醇胺)摻合來製備樣品1。所測量之pH係在5.1。將該經調整之乙二醛溶液與該輕質冷凝物摻合且使其在室溫下靜置一段時期(參見1)且對該硫化氫進行測試。
藉由將100 g之市售乙二醛溶液與1 g之10重量%之氫氧 化鈉溶液摻合來製備樣品2。所測量之pH係在5.2。將該經調整之乙二醛溶液與該輕質冷凝物摻合且使其在室溫下靜置一段時期(參見1)且對該硫化氫進行測試。
表1顯示該等測試結果。
樣品1及2顯示與市售乙二醛溶液相比清除硫化氫時間之 顯著之降低。在10分鐘時，樣品1及2等於或小於40分鐘後之對比實例之硫化氫之含量(其時間減少5%)。到20分鐘時，樣品1及2等於或小於60分鐘後之對比實例之硫化氫之含量(其時間減少67%)。
實例4
用三乙醇胺將具有2.2之pH之乙二醛溶液(40重量%之乙二醛)調整至不同的pH值。將低碳鋼試樣塊置於不同的乙二醛溶液組合物中長達24小時。藉由測量該鋼試樣塊之重量損失獲得腐蝕測量且推算成如顯示於表2之mm/年之腐蝕速率。
該等上述結果顯示藉由pH調整使得腐蝕速率顯著降低。在高於6.0之pH時，獲得腐蝕減少，但乙二醛經過康尼查羅(Canizzaro)反應產生乙醇酸，其增加該乙二醛溶液之腐蝕性質。在至少為7.0之pH時，需要大量中和劑且乙二醛溶液之儲存時間受到損害。
雖然為說明之目的提出典型實施例，但該等以上描述不應視為本文之範疇之限制。因此對熟習此項技術者而言在不脫離本發明之精神及範疇之情況下可出現多種改良、調適及替代方案。

Claims (32)

  1. 一種用於減少存在於液態烴介質中之硫化氫之量，同時將與該液態烴介質接觸之處理裝置中之腐蝕量降至最低之方法，該方法包括將乙二醛溶液之pH值調整至約2.5至約6.0範圍內之pH且將該經調整之乙二醛溶液分散於該液態烴介質中。
  2. 如請求項1之方法，其中該液態烴介質係選自由原油、天然氣、冷凝物、重油、經處理之殘餘油、瀝青、焦爐製油、焦爐製氣油、流體催化裂解爐進料、氣油、石腦油、FCC漿液、柴油、燃料油、噴射機燃料、汽油、煤油及真空殘留物組成之群。
  3. 如請求項2之方法，其中該液態烴介質係天然氣或冷凝物。
  4. 如請求項1之方法，其中該液態烴介質係處於約室溫至約150℃之溫度下。
  5. 如請求項1之方法，其中該處理裝置係管線或儲料槽。
  6. 如請求項5之方法，其中該處理裝置係由碳鋼製成。
  7. 如請求項1之方法，其中藉由將中和劑與該乙二醛溶液摻合來製備該經調整之乙二醛溶液，其中該中和劑係選自由金屬氧化物、金屬氫氧化物、弱酸之鹼金屬、胺、離子交換樹脂及其混合物組成之群。
  8. 如請求項7之方法，其中該中和劑之量係基於該乙二醛溶液之重量之約0.1重量%至約5重量%。
  9. 如請求項7之方法，其中將該中和劑置於添加乙二醛溶 液至該液態烴介質之給料管線中。
  10. 如請求項1之方法，其中該經調整之乙二醛溶液係以基於該液態烴介質之體積的約1 ppm至約20,000 ppm(以體積計)之量添加至該液態烴介質。
  11. 如請求項7之方法，其中該中和劑係存於筒或管柱中，且將該乙二醛溶液泵送通過該筒或管柱以製備經調整之乙二醛溶液。
  12. 如請求項1之方法，其中將該經調整之乙二醛溶液以計量含量連續傳遞至該烴介質中。
  13. 如請求項1之方法，其中該乙二醛溶液進一步包括催化劑。
  14. 如請求項13之方法，其中該催化劑係四級銨鹽。
  15. 如請求項14之方法，其中該催化劑具有式I：R1R2R3R4N+X- I其中R1、R2、R3及R4各獨立地為具有1至30個碳原子之烷基、具有6至30個碳原子之芳基或具有7至30個碳原子之芳烷基；及X係鹵離子、硫酸根離子、硝酸根離子或羧酸根離子。
  16. 如請求項15之方法，其中該四級銨鹽係氯化烷基苄基銨或氯化苄基椰油烷基(C12-C18)二甲基銨。
  17. 如請求項13之方法，其中該催化劑係以基於乙二醛之重量之約0.01至約15重量%存在。
  18. 如請求項1之方法，其中將腐蝕抑制劑添加至該液態烴介質。
  19. 如請求項18之方法，其中該抑制劑係以基於該液態烴介質之體積的約2 ppm(以體積計)至約200 ppm(以體積計)之量添加至該液態烴介質。
  20. 一種硫化氫清除組合物，其包括乙二醛溶液及中和劑且具有在約2.5至約6.0之範圍內之pH。
  21. 如請求項20之清除組合物，其中該中和劑係選自由金屬氧化物、金屬氫氧化物、弱酸之鹼金屬、胺、離子交換樹脂及其混合物組成之群。
  22. 如請求項20之清除組合物，其中該中和劑之量係基於該乙二醛溶液之重量的約0.1重量%至約5重量%。
  23. 如請求項20之清除組合物，其中該組合物進一步包括催化劑。
  24. 如請求項20之清除組合物，其中該組合物進一步包括腐蝕抑制劑。
  25. 一種製造硫化氫清除組合物之方法，其包括利用中和劑將乙二醛溶液調整至約2.5至約6.0之範圍內之pH。
  26. 如請求項25之方法，其中該中和劑係以基於該乙二醛溶液之重量的約0.1重量%至約5重量%存在。
  27. 如請求項25之方法，其中該中和劑係選自由金屬氧化物、金屬氫氧化物、弱酸之鹼金屬、胺、離子交換樹脂及其混合物組成之群。
  28. 如請求項25之方法，其中該中和劑係存於筒或管柱中，且將該乙二醛溶液泵送通過該筒或管柱以製備經調整之乙二醛溶液。
  29. 如請求項25之方法，其中該方法進一步包括將催化劑添加至該組合物。
  30. 如請求項25之方法，其中該方法進一步包括將腐蝕抑制劑添加至該組合物。
  31. 一種用於減少存在於陸用或船用儲料槽中所包含之液態烴介質中之硫化氫之量，同時將該儲料槽之腐蝕量減至最低之方法，該方法包括將乙二醛溶液添加至該液態烴介質，在該儲料槽內由該乙二醛溶液形成含有酸性組分之水溶液，及調整該水溶液之pH至4至11之範圍，其中該水溶液形成與該烴介質及該儲料槽之內表面接觸之相，其中該相係連續或半連續的。
  32. 如請求項31之方法，其中該水溶液含有a)0.01%至1%之甲酸、乙醇酸、乙酸、草酸及硝酸中之一或多者，及/或2)0.1至40%之乙二醛，且其中藉由添加佔該水溶液重量之約0.1%至約5%之量之一或多種中和劑來調整該pH。
TW101135670A 2011-09-27 2012-09-27 硫化氫清除劑組合物、其製造方法及自液態烴介質移除硫化氫之方法 TW201319240A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/246,212 US20120067783A1 (en) 2010-09-21 2011-09-27 Hydrogen sulfide scavenger compositions, methods for making and processes for removing hydrogen sulfide from liquid hydrocarbon media

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201319240A true TW201319240A (zh) 2013-05-16

Family

ID=47010775

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101135670A TW201319240A (zh) 2011-09-27 2012-09-27 硫化氫清除劑組合物、其製造方法及自液態烴介質移除硫化氫之方法

Country Status (3)

Country Link
AR (1) AR088170A1 (zh)
TW (1) TW201319240A (zh)
WO (1) WO2013049027A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10633596B2 (en) * 2016-06-17 2020-04-28 Basf Corporation FCC catalyst having alumina derived from crystalline boehmite
KR102403976B1 (ko) * 2016-08-03 2022-05-30 비엘 테크놀러지스 인크. 설파이드 제거제의 강화된 성능

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5284635A (en) * 1989-09-05 1994-02-08 Societe Francaise Hoechst Process for the elimination of hydrogen sulfide by using water-in-oil emulsions
US5770041A (en) * 1997-02-21 1998-06-23 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Non-enolizable oxygenates as antifoulants
RU2499031C2 (ru) * 2008-09-02 2013-11-20 Дженерал Электрик Компани Способ удаления сероводорода из сырой нефти
CN102481512B (zh) * 2009-05-05 2014-11-19 多尔夫凯塔尔化学制品（I）私人有限公司 从烃流中清除硫化氢的方法
US20110031165A1 (en) * 2009-08-04 2011-02-10 Karas Larry John Processes for removing hydrogen sulfide from refined hydrocarbon streams
US20110147272A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-23 General Electric Company Emulsification of hydrocarbon gas oils to increase efficacy of water based hydrogen sulfide scavengers
CN102753658B (zh) * 2009-12-31 2015-05-20 多尔夫凯塔尔化学制品（I）私人有限公司 用于移除因硫化合物在含萘酸钙原油中而产生之杂质的添加物及方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013049027A1 (en) 2013-04-04
AR088170A1 (es) 2014-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20120067783A1 (en) Hydrogen sulfide scavenger compositions, methods for making and processes for removing hydrogen sulfide from liquid hydrocarbon media
US20110031165A1 (en) Processes for removing hydrogen sulfide from refined hydrocarbon streams
US9394396B2 (en) Hydrogen sulfide scavenger for use in hydrocarbons
US10207983B2 (en) Amino and imino propionic acids, process of preparation and use
US9023785B2 (en) Gemini surfactants, process of manufacture and use as multifunctional corrosion inhibitors
US20110147272A1 (en) Emulsification of hydrocarbon gas oils to increase efficacy of water based hydrogen sulfide scavengers
IT201600130571A1 (it) Inibitori di idrati di gas
TW201319240A (zh) 硫化氫清除劑組合物、其製造方法及自液態烴介質移除硫化氫之方法
US20100038289A1 (en) Metal sulphonate additives for fouling mitigation in petroleum refinery processes
CN104805444A (zh) 一种低温缓蚀剂及其制备方法
US11846029B2 (en) Oleyl propylenediamine-based corrosion inhibitors
US20120067782A1 (en) Hydrogen sulfide scavenger compositions, methods for making and processes for removing hydrogen sulfide from liquid hydrocarbon media
US12018388B2 (en) Oxyalkylated surfactants as corrosion inhibitors
US20190136388A1 (en) Corrosion inhibitor compositions and methods of using same
PL237473B1 (pl) Inhibitor korozji do strumieni węglowodorowych
WO2020039197A1 (en) Methods, products & uses relating to scavenging of acidic sulfide species
ZA200203917B (en) Oil production additive formulations.
PL216629B1 (pl) Inhibitor do ochrony antykorozyjnej rurociągów gazowych
MXPA06015020A (es) Aditivo inhibidor de corrosion-incrustacion para el tratamiento de aguas congenitas obtenidas en el proceso de deshidratacion de aceites crudos.
PL210363B1 (pl) Inhibitor parafin