TW201223114A - Method and apparatus for generating electricity by thermally cycling an electrically polarizable material using heat from condensers - Google Patents

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TW201223114A
TW201223114A TW100137578A TW100137578A TW201223114A TW 201223114 A TW201223114 A TW 201223114A TW 100137578 A TW100137578 A TW 100137578A TW 100137578 A TW100137578 A TW 100137578A TW 201223114 A TW201223114 A TW 201223114A
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Ahmet Erbil
David F Walbert
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Neothermal Energy Co
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Description

201223114 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於自冷凝器發 ,材料處於其鐵電相時發生自發 ==來==其他可 電’著溫度改變,該等材料接近或轉 *或反鐵電相時,自發極化迅逮減少。 戰至其順 【先前技術】 Λ怒2乡I纽其他過財,使科凝11將讀自^氣相 冷凝至其液相。在熱電—乱相 廢蒸汽,且料转从胁;;輪機之 冉月(Ranklne)循環中重新 吏用。在有機冉倾縣置中及在其他應財亦使用冷凝器。 ^歷冷狀流體通常與冷凝器用以移除在冷凝期_放之孰 置的冷卻流體分開。通常,移除之熱量被排除至環境,而不重 新使用。熟習此項技術者已知之冷凝器系統之許多實例在熱電 廠及其他應用中皆得到使用,且本發明通常可與彼等冷凝器系 統中之任何者-起使用。普通冷凝器組態包括(例如)表面冷 凝器及直接及間接氣冷式冷凝器。 眾所公認,需要可自冷凝過程中移除之熱量發電之新技 術。本發明揭示使用鐵電體及其他可極化材料之自發極化自冷 凝器中釋放之熱能發電之新穎方式。本發明可與各種實施中之 冷凝器-起使用。本發明可使用自冷凝器排除之較溫流體作為 熱月b源發電,其中輸入至冷凝器之冷卻流體充當散熱片。冷凝 器可或者經組態,使得熱蒸氣直接接觸可極化材料。在任一實 201223114 施中,使鐵電或其他可極化材料在其轉變溫度附近或經過其轉 變溫度熱循環,以造成可用以將來自冷凝過程之熱能轉換至電 的極化之改變。 【發明内容】 本發明提供用於使用在所要溫度下自發轉入及轉出其極 性相的鐵電及其他可極化材料㈣來自冷凝器之熱量轉換至 電能之方法及裳置。本發明有兩個相異的態樣——者係關於 自冷凝器提取熱量,且另—者係關於將彼熱能轉換至電。冷凝 器為自蒸氣移除熱量使得其冷凝至其液相之器件。在許多應用 中,水為冷凝液’但亦使用許多其他流體。將經歷冷凝之流體 與流過冷㈣且移除在冷_間職之熱量的第二冷卻流體 隔離。彼第二流體常為水,但其可為其他流體,包括液體及氣 體(諸如,空乳)。在本文中揭示本發明之某些例示性實施例, 但本發明可與具有可適合之修改的任—冷凝器―起使用。本發 明之射意欲包括具餘—冷凝器之應用。 雷之所有實施中’根據熱力學之基本法則,熱能至 Ί要在某一較高溫度ΤΗΤ之熱源及在某一較低溫度 、片彼熱源及散熱片在本發明中用以熱循環鐵電 f ’,、允許❹藉由彻鐵電及其他可極化材料之自發極化 迅速改變(其伴隨著適當的循環而發生)而將熱能 環以=3:==:: 一實施例中’水在冷凝_ 尺通吊被稱作循環水(circ water)。將循環 201223114 水在較冷溫度TL下輪人至冷凝器内,且在較溫溫度ΤΗ下自 冷凝器排出。在本發明之一實施例中,將在ΤΗ下之較溫循環 水及在TL下之較冷猶環水分別用作鐵電發電機之散熱片及熱 源。可使用-或多個熱交換||以有助於將熱量自循環水轉移至 -或多個X作流體及自—或多個工作流體轉移熱量,一或多個 工作流體X將熱3:輪人至鐵電或其他可極化材料及自鐵電或 其他可極化材料純熱量以便使其熱循環n實施例中, 使用不同於水之循環流體自冷凝器移除熱量。在又_實施例 中’將熱量娜至鐵電體及自鐵電體轉移熱量由-或多個熱交 換器及與該-或乡個熱交換H連通之複數健糊實現,其中 疋位用於交替地傳遞—冷流體及—熱流體以便分別自該鐵電 體移除熱量及將熱量輸人至該鐵電體之第_及第二流體通 道,且其中該複數個控制閥經調適用於控制冷及熱流體之流 動在一實施例中,與加熱及冷卻循環相協調地在斷開與閉合 位置之間切換電路,此循環之一實例在本文中描述。 在其他實施例中,並不使用循環水或來自冷凝器之其他流 體廢水作為驗器件之熱源,而將鐵電器件整合至冷凝器,使 得直接藉由與經冷凝之蒸汽或其他氣體之接觸來加熱鐵電材 料。在一個此實施例中,使用表面冷凝器之殼管式結構;管之 外设充當接地電極;將鐵電材料貼附至傳導管之外表面;且將 第二電極施加至鐵電材料之外表面。在一個此實施例中,將冷 凝器腔室再分成兩個或兩個以上區段,或一起使用一系列冷凝 器。交替地經由-或多個閥將待冷凝之蒸汽或其他氣體引導至 201223114 冷凝器裝置之給定區段。隨著蒸氣冷凝且將熱量轉移至鐵電 ,體,鐵電體被加熱至TH。藉由在控制電路之引導下操作切換 : 閥將彼腔至在填滿了蒸氣後關閉,且接著將蒸汽引導至下」 個冷凝器腔室。隨著蒸汽冷凝’冷凝水落至處於熟習此項技術 者熟知之組態下的熱井或水箱内。在已關閉了蒸汽闊使得蒸汽 不再進入腔室後’藉由冷卻水或其他流體在冷凝器管中之循環 ^冷卻鐵電體。重新打關以在已自鐵電體移除熱量後准許蒸 汽再次進入腔室。因此在控制電路之引導下,如本文中在各種 例示性實施例中所描述熱學且電學地循環鐵電材料。 為了避免在前述實施例中自外電極至冷凝器之接地金屬 之電短路’在-實施例中,可在電極之緊接電接地之外邊緣處 ='用電絕緣。在又-實施例中,將親水性界面活性劑或類似物 質塗覆至外電極,以有助於在電極之表面上的冷凝,藉此増強 令凝蒸汽或其他蒸氣或氣體與鐵電層之_熱麵。在又一實 施例中,冷凝器管可為鯖狀,以增強熱轉移。 當本發日狀鐵電或其他可極化㈣處於麵電相中且經 成極時,非常強的固有電場自發地由於該等偶極產生,而無須 外部場之誘發。彼自發極化引起在鐵電體之表面上的密集束缚 電荷,其又誘發在處於鐵電材料之表面上的電極上之相反的屏 蔽電荷。藉由利用-❹個熱交換器,接著改變鐵電體之溫 度,使得視使用之特定材料及材料圍燒著循環的相轉變溫度而 定’其變為順電或反鐵電的。藉由使鐵電體經歷相變且致使束 -缚表面電荷可忽略,電極上之屏蔽電荷變得未屏蔽,且可為了 201223114 一般目的而在高電壓下移除至外部電路β 如在以上參考之美國專利申請案中所揭示,可藉由輸入及 抽取熱量將鐵電㈣之溫度㈣其相觀溫度#^使得可藉 由本發明將減㈣至钱。各種熱力觸可㈣將鐵電及其 他可極化材料中之自發減祕職量轉換至電之目的,包括 在美國專利申請案第12/465,924號中闡明之一般循環。可與本 發明-起使用之-例示性熱力循環為具有兩鱗溫步驟及在 恆疋極化下之兩個步驟之循環,如在美國專利申請案第 13/226,799號中揭示。藉由彼循環,在第—步驟細將鐵電體 冷卻至低溫TL,同時將總極化保持恆定在相對低值pL,且電 路斷開。在下一個步驟期間,等溫地抽取熱量,i至將極化增 大至該循環之最大值PH,在該點,在電極之表面上存在密集 的束,專電荷。在彼步驟期間,閉合電路,使得電流自鐵電體之 -側上的電極流至減側上之電極。在f極上產生的屏蔽電荷 等於在鐵電體之表面處的相反束缚電荷。正是在彼步驟期間成 極場使所得偶極被偏壓於—定向上(卿,其變得成極)。在 美國專利申請案第13/228,051號中闡明之裝置及方法中,自在 鐵電材料之表面上的電極上之在放電後留下的殘餘自由電荷 產生成極場。 在循環之下一個步驟中,電路斷開,同時在恆定總極化 下將鐵電體加熱至相對面溫TH。在該循環之最後步驟期 1電路閉合’且等溫地輸入熱量,直至極化減小至pL,使 得電極上之屏蔽電荷變得未屏蔽且在高電壓下放電至外部電 201223114 在如美國專利申請案第體8,G51號中所揭示之_實施例 之殘除電極上之所有電荷。實情為,在留下足夠用於成極 聋餘電荷的點處,電路斷開,彼點對應於PL。接著連續重 複該循環。 '、 —在-些實施财,本發明可與處於㈣歧體形式下之鐵 ^體一起使用,後者包括顏鐵電體及斜於频中之鐵電細 f體。舉例而言,可使用之固體材料包括喊鐵電體、鐵電聚 口物及其他可極化聚合物。除了普通鐵電體之外,諸如方蝴石 及方納石之外質(或非固有)鐵電體可與本發明一起使用。藉 由本發明採用鐵電體之自發極化允許使用來自冷凝器之熱^ 在溫度範圍上的熱量至電能之穩固轉換。可藉由傳導、對流或 ^射或藉由其任-組合,及藉由—相或兩相熱轉㈣統,將熱 夏輸入至鐵電體或自鐵電體抽取熱量。 在-態樣中,本發明係關於一種用於將冷凝器熱量轉換至 電之裝置。在-實施例中,該裝置包括—鐵電層,該鐵電層具 有一第-表面及-相反的第二表面,其中該鐵電層包含一具有 -相轉變溫度之鐵電材料,使得當該㈣處於―鐵電相中時, 自發極化社於麟财,且該鐵電層#經成辦產生一她體 淨自發極化;且使得,隨著鐵電體之溫度改變使得其越過該轉 變溫度’該材料進人—順電或反鐵電相,其中該鐵電層具有可 忽略之總體淨極化或無總體淨極化。 該裝置亦具有:-對分別定位於該鐵電層之該第一表面及 該第二表面上之電極,其中該等電極包含—導纽導電材料; 201223114 ^目對於賴電極定位之構件’其用於交替地將熱量輸入至該 古、層及自該鐵電層移除熱量,以便分別地在比該相轉變溫度 、:之,皿1TH下加熱該鐵電層,及在比該相轉變溫度低之一 :度TL 了冷部該鐵電層,使得該鐵電材料藉此經歷在⑴ &鐵電相與(2)該順電或反鐵電相之間的交替相轉變。 在另L樣巾’本發明侧於—種用於將冷凝器熱量轉換 具有。在—實施例+,域置包括—鐵電層,該鐵電層 ini表面及—相反的第二表面。該鐵電層由-特徵為一 〜e之鐵電㈣域,使得當該鐵電材料之溫度比該 Te低時,該鐵電材料處於—鐵電相,在該鐵電相中 ^發極化’且當該鐵電材料之溫度比該居里溫度Tc大 時,自發極化錢立於雜電材射。該裝置亦包括—對 疋位於該鐵電層之該第-表面及該第二表面上 極包含-導熱且導電材料。 卞这對電 替地= = 之構件,其用於交 朁傳€〜體及一熱流體,以便交替地 溫度Tc低之-第一溫度TL下冷卻 在比5亥居里 a. Φ * T - s及(2)在比該 居里皿度Tc向之-第二溫度TH下加熱該鐵電層, 電权該鐵電材料藉此隨著溫度循環而經歷 _ 相之間的交替相轉變。 包仙興m電 另外,該裝置可具有-對連接至該對電極之 當該鐵電材料經循環以減少該鐵電層之總:传 將對應於紐喊之祕電躺魏Μ轉對電在^電$ 201223114 、、’二由,關連接該等電導線’以准許在該對電導線之間施加— DC電壓’以產生當鐵電材料處於其戦相巾或正轉變至其鐵 電:時施加之成極場。此外’对置可包括用於監視該鐵電層 之1度及電谷及加熱及冷卻流體之溫度及壓力中之一或多 之構件。 在另一實施例中,傳遞構件包含:一第一流體通道及一第 二流體通道,其分卿狀雜電極上、軸㈣對電極處或 ^近該對電極形成,使得#—冷流體穿過該第—及該第二流體 $中之至少—者時,該鐵電層經冷卻,且當—熱流體穿過該 及該第二流體通道中之至少一者時,該鐵電屬經加熱;一 個熱交換器,其經定位使得該第—及該第二流體通道交替 ,遞一冷流體及-熱流體,以交替地在一第一溫度几下冷 2鐵電層及在一第二溫度TH下加熱該鐵電層;及複數個控 ’其__或多倾交換料通,祕㈣冷及熱流體之 由該複數個控制閥由微控制器(Microllers, MC)控制,且其 ^該器件之電路的電腦控制經由—控制電路進行協_ 战所要的循環,其一些實例在本文中描述。 至I在又—隸中’本發明係_—觀於將冷凝ϋ熱量轉換 有=方法。在-實施财,該方法包括以下步驟:提供一具 含:表面及-相反的第二表面之鐵電層,其中該鐵電層包 相中;相觀財之戦㈣,使得當該㈣處於-鐵電 自猶錄频龍巾,且該鐵電層 總體淨自發極化,且使得,隨著鐵電體之溫度改變使得其 11 3 201223114 越過該轉變溫度時,該材料進入一順電或反鐵電相,在該順電 或反鐵電相中該鐵電層具有讦忽略之總體淨自發極化或無總 體淨自發極化’·及包括一對分別定位於該鐵電層之該第一表面 及該第二表面上之一對電極,該等電極包含一導熱且導電材 料。 該方法亦包括以下步驟:交替地傳遞一冷流體及一熱流體 以便交替地將該鐵電層冷卻至一比居里溫度Tc低之溫度及將 該鐵電層加熱至一比該居里溫度Tc高之第二溫度。在一實施 例中,在此等步驟期間,電路斷開,且在恆定極化下發生冷卻 及加熱。在一實施例中,熱流體包含由冷凝器冷凝之蒸氣。 該方法亦包括以下步驟:交替地等溫地將熱量提供至該鐵 電層及自忒鐵電層移除熱量,其藉由交替地傳遞熱流體之一流 及冷流體之一流以便交替地添加或移除至該鐵電層之熱量,同 時總極化改變至分別表示為PL及PH之對應的低及高位準。 在一實施例中,在此等步驟期間,電路經閉合以允許改變之極 化,且移除或添加之熱量對應於轉變焓。在一實施例中,熱流 體包含由冷凝器冷凝之蒸氣。 該方法亦包括使在溫度TLT處於鐵電相中的該鐵電層之 該鐵電材料成極。在_實關中,該成極由—自在該鐵電體之 表面上的該等電極上之殘餘自由電荷產生的場執行。該方法亦 包括在正將熱量等溫地輸人至該鐵電層且極化減少至最小位 準PL的同時藉由閉合電路將在該鐵電層之該鐵電材料中產生 的該電能放電料部電路之步驟。pL職於足叫立一足夠 201223114 用於成極之場的殘餘電荷。在另一實施例中,藉由施加來自 DC電壓源之小成極%來實現成極。在彼實施例中,在將於鐵 電層之鐵電材料中產生之電能放電至外部電路的步驟期間,最 小極化可變得可忽略或變為零。 在其他實施例中,替代使鐵電材料循環經過相轉變,其自 始至終保持在鐵電相中且自較大的極化程度循環至較少= 化程度。 除了具有晶體結構之材料之外,可電極化之非晶形聚合物 材料亦可與本發明一起使用。對於此等非晶形聚合物,可極化 單元展現在原子及分子層級之電偶極行為。在此等可極化非晶 形聚合物及共聚物系統之情況下’當經成極時,發生總體淨: 化,且當材料之溫度越過去極化轉變溫度時,彼淨極化減少及 消失。本發明減本發明❹在結晶戦材料巾發生的自發極 化及極化改變的方式相_大體方式採㈣由使此等非晶形 聚合物系關繞其核化轉變溫度循環而發生的極化改變。對 於非晶形材料,去極化轉變溫度類似於Te或類似於鐵電相轉 變。在本發明中對使用鐵電材料及鐵電層進行參考之處,應理 解’具有適當極化及觀·之可極㈣日日日形聚合物及共聚物 亦可與本發明一起使用。 單級鐵電電力轉換模組包括一單一鐵電材料。因而,盆通 常具有-反映鐵電相與順電或反鐵電相之_轉變之單一相 =變溫度。在本發明之冷凝器實施中的熱源與散熱狀間的溫 △τ TH - TL)通常不大。然而,可能需要使用一系列
2〇J223ll4 们以上鐵電材料’該等鐵電材料具有漸增地涵蓋熱源與散熱 片之間的溫度範圍之-連串相轉變溫度。使用多個鐵電體之需 要性將視包括(例如)相轉變之銳度的各種因素而定。 在來自冷凝器的經加熱之廢液充當熱源之場合,可使用多 個鐵電體。在-實施例令,多級裝置具有按一堆疊排列之複數 個鐵電模組{FMn},其tn=卜2、3........N,N為大於一 之整數。每一鐵電模組FMn包括—鐵電層,該鐵電層具有一 第表面及才目反的第二表面,其中該鐵電層由一特徵為一轉 I溫度Τη之鐵電材料形成,使得當該鐵電材料處於一鐵電相 +時’自發極化建立於該鐵電體之單位晶财,且該鐵電層在 成極後產生-總體淨自發極化,减得,隨著鐵電體之溫度改 變使得其越過該轉變溫度,該材料進入一順電或反鐵電相,在 =電或反鐵電相中該鐵電層具有可忽略之或沒有總體淨自 =i化。在-以例中’由—導熱且導電材料組成之_對電極 疋位於該鐵電堆疊之贫笛 亥弟—表面及該第二表面上。在另一實施 :坌:等電極亦疋位於每一鐵電模組™η之該第-表面及 等電極由-電絕緣體相實=中’在鄰賴電触之間的此 设數個鐵電模組{FMn}之轉變溫度 时詈二半、、片之溫度之間的範圍上連續變化。 位之構;,其用: = 該等堆叠之鐵電模組{F則定 {FMn}及自該等堆疊將熱®輸人至該等堆疊之鐵電模組 在比每-轉變溫度Tn低之^^施}移除熱®,以便交替地 * 第一溫度下冷卻該等堆疊之鐵電 201223114 模組{FMn},及在比每一轉變溫度Tn高之一第二溫度下加熱 該等堆疊之鐵電模組{FMn) ’使得該等堆疊之鐵電模組{FMn} 之每一鐵電層藉此經歷在(1)該鐵電相與(2)該順電或反鐵 電相之間的交替相轉變。 該裝置可進一步包括用以尤其監視一或多個鐵電模組 FMn之溫度及電容及加熱及冷卻流體之溫度及壓力♦的一或 多者之器件。依據本發明之一般循環(包括成極及放電),在 包月^控制下協調熱循環與鐵電模組之電狀態,以便使加 熱及冷卻與電輸入及輸出同步。 在再一態樣中,本發明係關於一種用於將冷凝器熱量轉換 至電能之裝置。在-實施例中’該裝置具有按_堆疊排列之複 數個鐵電模組{FMn},其中ny、2、3........么士於
及該第二表面上。該複數個鐵電模組{FMn}< 一相同鐵電材料或不同鐵電材料。在一第一 Μη之該第一表面 之不同鐵電層包含 電極及一第二電極 15 201223114 定位於每-鐵電模組FMn之該第-表面及該第二表面上之一 實施例中,每兩補近鐵電模組由—電絕緣體分開。複數個鐵 電模組{FMn}之居里溫度{Ten}可在熱源與散料之溫度之間 的範圍上連續變化。 該裝置進-步包括相對於料堆疊之鐵電模M{FMn}定 位之構件,其用於在該等堆疊之鐵電模組{FMn}上交替地傳遞 一冷流體及-熱流體,以便交替地在比每一居里溫度Tcn低之 一第一溫度下冷卻該等堆疊之鐵電模組{FMn},及在比每一居 里溫度Ten高之-第二溫度下加熱該等堆疊之鐵電模組 {FMn},藉此該等堆疊之鐵電模組{FMn}之每一鐵電層隨著溫 度循環而經歷在該鐵電相與順電相之間的交替相轉變。 在其他實施例中,該裝置使用如所描述的鐵電層之多級建 構,但將多層鐵電體整合至冷凝H,使得其藉由與正被冷凝的 ?备氣或其他氣體之直接熱接觸而加熱。可直接將多層鐵電體貼 附至冷凝器管之外表面,其中具有最低轉變溫度之層鄰近外 殼。一或多個其他電極為如上文描述的多層鐵電體之部分。冷 凝器腔室在其他方面如針對一級實施例所描述而組態,使得冷 凝蒸氣將熱量提供至鐵電體。鐵電體由冷凝器管中之循環水或 其他流體冷卻。在控制電路之引導下,多級鐵電材料熱且電循 %。 該裝置可進一步包括用以監視一或多個鐵電模組FMn之 溫度及電容及加熱及冷卻流體之溫度及壓力之器件。依據可與 本發明一起使用的熱力循環中之任一者(包括利用兩個等溫步 201223114 驟及在恆定極化下之兩個步驟連同成極及放電之循環),麫由 : 控制電路協調熱循環與鐵電模組{FMn}之電狀態,以使加熱及 . 冷卻與電輸入及輸出同步。 自結合下列圖式的較佳實施例之以下描述,本發明之此等 及其他態樣將變得顯而易見,但在不脫離本發明之新穎概余之 精神及範疇的情況下,可實行其中之變化及修改。 “ 【實施方式】 隨附圖式說明本發明之一或多個態樣或實施例,且與書面 描述一起,用以解釋本發明之原理。在可行之情況下,將:同 參考數字貫穿圖式用以指代實施例之相同或相似元件。 本發明更特定地描述於僅意欲作為說明性之下列實例 中,此係因為其中之眾多修改及變化將對熟習此項技術者顯而 易見。現詳細描述本發明之各種實施例。參看圖式,該等視圖 中,相似的數字指示相似的組件。如在本文中之描述中且接下 來之申請專利範圍使用中,「-」及「該」之意義包括複數個 參考物,除非上下文另有清晰地指示。又,如在本文中之描述 中且接下來之申請專利範圍中使用,「在……中」之意義包括 「在……中」及「在……上」,除非上下文另有清晰地指示。另 外,在此說明書中使用之一些術語更特定地在下文予以定義。 在此說明書中使用之術語通常具有其在此項技術中、在本 發明之脈絡内及在使用每一術語之特定脈絡中之普通意義。用 以描述本發明之某些術語在以下或本說明書中之其他處論述 以對實踐者提供關於本發明之描述之額外指導。在此說明書中 17 201223114 任何處之實例(包括本文中論述的任何術語之實例)之使用僅 為說明性,且決不限制本發明或任一舉例說明之船吾的範缚及 意義。同樣地,本發明不限於在此朗書#給出之各種實施例。 如本文中使用,「大約」、「約」或「大致」應大體上意謂 在給定值或範圍之百分之20内、較佳地百分之1〇内且更佳地 百分之5内。本文巾給出之數量為近似數,其意謂若未明確陳 述,則可推斷術語「大約」、「約」或「大致」。 如本文中使用,術s吾「單位晶胞」指為晶體中的原子之唯 -排列之晶體結構。晶體結構由一主結構、按一特定方式排列 之-組原子’及-晶格構成。主結構位於晶格之點上,晶格為 在三維中職性地重複之闕_。可將該等點看作形成填充 晶格之空間之相同的微小框(叫作單位晶胞)。單位晶胞之邊 緣之長度及其間之角度叫作晶格參數。材料之晶體結構或晶體 結構中的原子之可按其單位晶胞贿。單位晶胞為含有一 或多個主結構(原子之空間排列)的微小框。在三維空間中堆 疊之單位晶胞描述晶體之軒的本體射,卜晶體結構具有三維 形狀。單位晶胞由其晶格參數、晶胞邊緣之長度及晶胞邊緣間 之角度給出,而在單位晶胞内部的原子之位置由自—晶格點量 測之原子位置之集合描述。 如本文中使用’術語「居里溫度」或Te指鐵電材料之特 性屬性。在低於居里溫度之溫度下,鐵電材料大體上處於鐵電 相,其中自發極化建立於鐵電材料之單位晶胞中。隨著溫 向居里溫度增加’在單位晶胞中建立之自發極化減少。在^里 201223114 風度以上’鐵電材料大體上處於順電相,其中自發極化未建立 :鐵電材料之單位晶胞中。然而,存在鐵電相高於轉變溫度之 :m度之鐵電體’且該材料在低於彼轉變溫度時為順電性。又, 子在/、本發明有關的鐵電相與反鐵電相之間的轉變溫度(如本 文中所描述),且鐵電相可發生於比反鐵電相高的溫度下。似 乎並不存在關於「居里溫度」是否亦適用於此等後面的種類之 「轉憂的轉變溫度之3㈣確定之n術語「相轉變溫度」及 轉變度」在本文中用以包括所有前述類型之相轉變。可僅 將居里溫度」或Tc與第一類型之相轉變相結合使用,或可 更廣泛地使用當自上下文顯而易見時。 實務上,對於所有以上描述之類型之相轉變,當材料溫度 5越轉度時的相轉變之銳度由組合物及晶體結構之均質 $判定,使得相之間的轉變可隨著鐵電材料之溫度在材料之指 定轉變溫度㈣之溫度範圍上增加或減少而漸進地發生。 無論何時當在本文中揭示鐵電材料之用途時希望此等使 用包括普通及非固有鐵電體兩者,其中使鐵電材料相對於其如 戶Γ述之相轉變而循環。在外質鐵電體之情況下,極化表示二 P白參數,其輕合至某—階參數。 除了具有晶體結構之鐵電材料之外,可極化之非晶形材料 =可與本發日卜起使H此特料提供用於將熱能轉換至 -之非ΐ穩©基礎。對於此等非晶轉料,去極化轉變溫度類 似於Tc或如上所述之鐵電相轉變溫度。無論何時當在本文中 揭示鐵電材料之用途時’希望彼用途包括此等可極化非晶形材 201223114 料之循¥。在讀況下’類似鐵電材料地循環可極化非晶形材 料,其中鋪鐵電相轉變溫度在循射㈣去極化轉變溫度。 此等非SS形材料巾及在聚合物鐵電材料巾,可極化單元展現 在原子及分子層級之電偶極行為。 各種可極化非晶形材料具有關於本發明之特定效用,此係 因為其去極化轉變溫度處於大體上小於〜25(rc之範圍(其特別 適用於冷凝$)中,且當經循環時’其產生電能之穩固放電。 能量、極化與電容率之間的關係為: U = Ρ2/2εε0 〇 其中Ρ在此等非晶形聚合物之情;兄下大體上比(例如)鐵 電陶究之情況小’此等材料之電容率小得多,從而增加能量密 度U。 有時,在本文中使用「極化」,在該情況下,其可能更精 確地指「電位移」。因為在此脈絡中不存在術語之間的顯著差 異,所以為了簡單且清晰,貫穿全文使用極化。 並不忍欲限制本發明之範疇,以下給出根據本發明之實施 例的例示性裝置及方法及其有關結果。注意,為了讀者之方便 起見,可能在實例中使用標題或副標題,其決不應限制本發明 之範疇。此外,本文中提議且揭示了某些理論;然而,不管其 正確或是錯誤,只要根據本發明實踐本發明,其就決不應限制 本發明之範驚,而不考慮動作之任一特定理論或方案。 201223114 ☆根據如本文中體現且廣泛描述的本發明之目的,本發明在 二2樣中係關於-種用於使用鐵電或其他可極化材料且不使 θ穿^_中間機械機構或不穿過其他形式而將冷凝器熱量轉 換至電之裝置及方法。本發明採用當鐵電材料處於其鐵電相中 時在其中產生之大_有自發極化。在不施加外部場之情況下 發生由本發縣用的出現於鐵電或其他可極化材料中之自發 極化。作為㈣轉變域電相之結果,自發地發生電偶極之協 力對準’當已藉由成極對準可極化單元及晶料,其總體上在 材料中產生大的總體淨極化。本發明進_步採用當溫度的改變 造成鐵電材料或其他可極化材料轉具有可忽略之淨極化 的相時,發生的總體淨自發極化之大改變。 本發明准許移除及使用當材料處於鐵電相中時發生之自 發極化所產生的電能。如此產生之電能可與材料自鐵電相至非 極生相之相轉變相結合地輸出至外部電路。當材料轉變至非鐵 電相時,固有的淨自發極化p s消失。通常,致使p S可忽略之 相轉變將為自鐵電相至順電相,但其亦可為自鐵電相至反鐵電 相此係因為反鐵電相在整體材料中產生可忽略之淨自發極 化。 為了允許藉由本發明將熱能轉換至電能,使基本鐵電模組 圍繞其相轉變溫度循環。彼溫度循環由在鐵電模組與熱源及散 熱片之間界面連接的-或多個熱交換器實現。熱交換器及熱源 不受限制,且可包括轉移熱能之任一模式,包括對流、傳導及 輕射轉移’及—相及兩相熱轉移系統。在以下情況下:(1)在 S . 21 201223114 熱源溫度ΤΗ與散叔u . • 、 ·、、、片溫度丁[之間的溫度範圍之至少一部分 二?兰的許夕鐵電材料中之-者之相轉變溫度之範圍内;及 (2)溫差、口 y 〜1L)足以允許有效轉換,本發明可大體上 用以將冷凝器熱量轉換至電。 、存在具有在自低達約〇°c至大於70(TC之範圍内的相轉變 度的鐵电體熟習此項技術者應認識到,在彼範圍内之一些 /皿度適。於將冷;h熱量轉換至電,可賴之溫度隨冷凝器之 雜及其應用及操作而變化。通常,用於冷凝器之th將小於 100C ’但不存在對裝置或方法之操作溫度的理論限制 ,且在 有適當鐵電體可用且針對此等溫度可_冷凝器熱量及散熱 片之範圍内,可在任何溫度下使用該裝置或方法。 熟省此項技術者應認識到,在鐵電材料與處於ΤΗ之熱源 及處於TL之散熱片之間將存在某一溫度梯度。雖然在假定工 作介質(此處,其為鐵電體)與熱源及散熱片之間的理想等溫 熱轉移之準靜態熱力分析中常忽視彼梯度,但在實務上,熱量 之流動要求某一梯度。為了簡單起見,此處忽視彼梯度,且 ΤΗ可用以指定熱源之溫度及鐵電體被加熱至的溫度兩者。類 似地,TL可用以指定散熱片之溫度及鐵電體被冷卻至的溫度 兩者。實務上,實際梯度之程度可影響總熱效率、功率密度及 其他因素。 在使用冷凝器廢水作為熱源(處於ΤΗ)的本發明之實施 中’本發明不限於或不特定針對任一特定熱交換器格式或組 態。類似地,在使用冷凝蒸氣或氣體將熱量直接輸入至鐵電器
S 22 201223114 件而無須彼熱4經由熱交換器或其他方式之中間轉移的本發 明之貫施中’本發明秘於或不特定針對任_特定格式或纪 態^目反,科係普通的’騎Μ在允許如核巾所描述熱 循电-或多個鐵電體之任-組態中將冷凝器熱量轉換至電。在 各種組態巾,可藉由經輯流、料或輻狀熱輸送及藉由一 相或兩相熱轉移系統實現將熱量輸入至鐵電體及自鐵電體抽 取熱量以造成溫度及相循環。 一般而言’可使用不同材料實踐本發明。特定鐵電體在圍 繞其相轉變溫度循環時將可有效地將熱量轉換至電能。如提 及,將常與本發明之相轉變為自鐵電至順電且返回至 鐵電之相轉變。然而,自鐵電至反鐵電且返回之相轉變亦可鱼 本發明用…階觀在鐵電材财齡見的,且許多^ 階轉變材料適合於與本發明-起制。展現二階轉變之鐵電材 料亦可與本發明一起使用。 影響鐵電材料對於-特定應用之合適性之準則包括:⑴ 匹配來自熱源及散熱片的熱能之可範圍之相轉變溫度; ⑴隨溫度而變的彼材料之相轉變之銳度;(3)在自極化狀離 至非極化狀態之觀射轉放的能4,如由u = ρ2/2㈣表達 (在高電容率鐵㈣之情況下’鐵電狀g巾之自發極化較佳地 22 μΟ cm-2 ’但可使用具有低得多之極化的非晶形聚合物,此 係因為其可具有非常低的電容率);⑷^高__ 1 避免在儲存之電能可在高電壓下移除到外部之前電極上之電 荷經由鐵電介料漏;及⑴與在循軸間加熱晶格所需之
23 — 201223114 成置相比’比較高的鐵電轉變能量或焓(此因素將部分視在高 與低循環溫度之_溫差之量值而定)。 —多種多樣的鐵電材料可供本發明使用,此係因為特定材料: ft文實際上無止境的變化以使其效能(包括其轉變溫度)最; 仏化。可用於(例如)1(rc_8(fc之冷凝器溫度範圍的鐵電體 包括以過氯酸鹽用作為陰離子取代物改料捕(imidaz〇H聰) 四氟爛酸控制轉變溫度及能量;曱銨漠化絲;改質及未改質之 硫酸二甘胺酸;及過渡金屬方硼石,諸如,銅、鎳及鈷方硼石。 此等鐵電材料可具有在5 kj/LWO kJ/L之範圍中的鐵電轉變 焓,及具有小至3。(:或更少之轉變寬度的急劇相轉變。在此等 例示性鐵電材料中,可經由適當原子及分子之取代達成對轉變 溫度之精確控制,以達成在…^^(^^或以上之範圍上的相轉 變溫度。 許多其他鐵電材料可供本發明使用,特別因為可藉由變化 構成元素之百分比來改質材料之特定效能特性。可供本發明使 用的許多鐵電體及反鐵電體中之一些之清單闡明於M. Lines 及 A. Glass 之 PRINCIPLES AND APPLICATIONS OF FERROELECTRICS AND RELATED MATERIALS, APR F ( 1977, Oxford 2004再版)中,但該清單並不詳盡。附錄F併 入本文中。本發明可與處於固體或液體形式之鐵電體一起使 用,後者包括(例如)液體鐵電體及懸浮於適合於特定應用之 液體中之鐵電細晶體。以實例說明,可使用之固體材料包括陶 瓷鐵電體、鐵電聚合物及其他可極化聚合物。在聚合物系統
S 24 201223114 中了藉由形成共聚物及捧合物來變化及控制相轉變溫度。可 供本發明使用之可極化非晶形材料之實例為MXD6耐綸,其 具有大致78°C之轉變溫度,且已產生大致8〇〇 v的量測之放 電電壓(對於70μιη厚的樣本)。 在本發明之各種實施例中,使用在指定溫度下轉入及轉出 極性相的鐵電體或其他可極化材料將熱量轉換至電^使用來自 冷凝器之熱量及用以冷卻冷凝器的諸如冷卻流體之散熱片熱 循裒材料。彼熱循環允許裝置藉由利用自發極化及隨著循環發 生的彼極化之迅速改變而將熱能轉換至電。藉由使電偶極成極 以便對準可極化單元及㈣,協調作狀個別電偶極之極化組 合而在整個材料系統中產生大的淨自發極化。彼大的淨極化又 誘發在鐵電材料之任—側上的電極上之電性減之屏蔽電 荷,且最終,彼等屏蔽電荷被作為電能移除,如本文中更詳細 地描述。 使用冷凝器廢水作為熱能源。冷凝器為用以藉由自蒸氣移 除熱夏而將蒸氣冷凝成液體的熱交換H之類型。存在熟習此項 技術者已知的許多麵及組態之冷凝器,且大體上其中之任何 ^可與本發明—起使用。在許多應用中使用冷㈣。舉例而 言’在熱電薇,表面冷凝器或水冷殼管式熱交換器通常在冉肯 循環中自蒸汽渦輪機接收廢蒸汽且將其冷凝至水。 此等冷凝器之實例示意性展示於圖24及圖25中,其中在 溫度TL下之循環冷卻水進入水入口 A且穿過一組管τ,、最終 在較高溫度TH下經由水出口 b退出冷凝器。雜機廢蒸汽$ 25 201223114 進入冷凝器腔室,在冷凝器腔室,其由於與冷卻水穿過之管τ 接觸而冷卻。在圖24中之說明性描繪中,在蒸汽腔室中存在 一系列隔板Ρ。在圖24及圖25中說明之器件中,經冷凝之廢 热汽落至冷凝器之底部,被作為冷凝物〇移除,且接著在冉 月#環中重新使用。將廢蒸汽與冷卻水分離,由於自冷凝蒸汽 接收之熱量,冷卻水在較高溫度ΤΗ下退出冷凝器。 在電廠使用之此等冷凝器及其他者及在許多其他應用中 使用之冷凝器可與本發明一起使用。在無足夠的冷卻水可利用 之I#況下,可使用直接或間接氣冷式冷凝器。使用不同於水或 空氣之冷卻流體的冷凝器可與本發明一起使用,且冷凝不同於 蒸汽(steam)之蒸氣(vapor)的器件可與本發明一起使用。在如圖 23中說明的本發明之一實施中,排除之冷凝器熱量幻8經回 收且經由一或多個熱交換器832轉移至一或多個工作流體,且 接著將彼等工作流體用以將熱量提供至鐵電發電機834,以便 根據如本文中描述之熱力循環來循環材料,以便將熱量轉換至 電。如圖23中所說明,散熱片836亦經由一或多個熱交換器 832耦接至鐵電發電機834以移除在循環期間排除之熱量。以 實例說明,在一實施例中,將在TL下輪入至冷凝器内(如圖 24及圖25中所說明)之冷卻流體用作散熱片,且彼同一流體 當在TH下退出冷凝器時充當熱源。 可藉由在鐵電發電機與冷凝H之間操作的許多不同熱交 換器來實踐本發明’如圖23中示意性騎。此處提供之實施 例表示許多賴之冷凝ϋ,其中可使用循環水或另—冷卻流體
S 26 201223114 提供用於本發明之鐵電發電機的熱源及散熱片。可與本發明一 起使用的熱轉移及熱交換器機構之裝置及方法為熟習此項技 術者熟知。 將鐵電轉換器整合至冷凝器。在其他實施例中,本文中描 =之鐵電n件經整合至冷凝n,使得其直接自冷凝蒸氣接收熱 置。在此等實關中’ #由與經冷凝之該的直接熱接觸來加 熱鐵電器件。藉由允許轉換器帶走在枝姻直接自蒸氣釋放 之潛…可達到鐵電發電機之較大操作at,其又給發電機提 供較大潛在熱效率,最大的此效率T]C等於ΔΤ/ΤΗ。 寻ν;旋器(包括普通表面殼管式熱交換器)之許多組態 及設計為熟習此項技術者熟知,且當經修改聰合裝置之肋 形狀及操作時,可藉由任—此冷凝Μ體上如本文中所描述地 ,用树I在—慨實施财,本發明使祕型的表面冷凝 =殼管式結構,如大體在圖24及圖25中表示。如在傳統冷 凝為中’冷卻循環水流過管以將熱量移除至卵。然而,藉由 將本文中描述之鐵電轉換器貼附至冷凝器内的管之外表㈣ 建構該等管,該等管由導熱且導電材料製成。需要管為薄壁型 以使對熱傳導之阻礙最小化。對於跨越壁之相同總溫差,較厚 =管壁將與厚度成_地賴_移;相反地,為了維持跨越 =厚官壁的相同速率之熱轉移,將需要與厚度成比例地增大溫 差’此將降低裝置之熱效率。因包括效率 =薄壁管建構亦在傳統冷凝器中合乎需要。管可= 及其他时支撐於冷㈣中以准許較料壁建構。傳統冷凝Ϊ 27 201223114 s大i通¥為15 mm 〇D至5g _ ,且此 他大小可與本發明—+ ^i、及其 性、效車bt 疋大小之考慮因素係關於經濟 度及管之長度以及其他考慮因素。 構&之材料將部分視特定應用而定。許多材料 且為熟習此項技術者熟知。防垢性及高熱導率作 麻點_、«舰、微生物誘發之雜及全面腐^ :抵抗性為材料選擇的考慮因素中之一些。可使用銅合金,但 於銅輸运至峨及雌細(在鋪及雜機處,可發生 積j的可ιί! ’鋼合金可在高壓峨及核反應器系統中呈 問題現在在冷凝||巾通常使用且可供本發明使用 海將^_至73%._至12%311、最多_= 及餘里的Ζη)、相、!g黃銅、|g青銅、9請、7〇_如 Cu-Ni、冷軋碳鋼、不鏽鋼(例如,遍316)、耐賴不鐵鋼 及欽^雖綠,卩冑,但鈦及耐舰不鏽織有高耐腐錄及減 少的管_之風險。鱗及其讀料可祕本發明之薄壁管建 構0 在-實施例中,將鐵電及其他可極化材料貼附至管之外表 面。導電管充當兩個電極中之第—者,較言之,充當電接地。 如本文中其他搞描述’將第二電極施加至可極化材料。電導 線附接至兩個電極,韻於本文中其他處描述之目的及功能。 在-實施例中’將親水性界面活_絲似物質之層塗覆至外 部第二電極以有助於在電極之表面上的冷凝,藉此增強冷凝蒸 氣與鐵電層之_熱轉移。此㈣可增強冷凝統在鐵電層之 28 ,
S 201223114 環期間自錢翔電體之熱 外表面上的凝核,藉此有助於在循 轉移。 在一實施例中的冷凝器管 中,總體上或撕之若干特徵:声=不-性展示於圖% :比例繪製。如圖26中所說明,冷卻流體 自鐵電層263移除熱量。管262之傳導壁電接 將鐵電或其他可極化材料之層加_至導熱且導電管之表 :2:Γ使二一/至另—者之熱傳導最大化及准許由經極化之 層加之束缚表面電荷誘發管壁上之屏蔽電荷。第二電極挪 貼附至可極化材料之層263之表面。導線附接至兩個電極,且 在循環期間如本文中所描述加以使用。在一實施射,將具有 親水性界面雜劑之表面塗層泌塗覆至第二電極加以有助 於及加速在洛氣之冷凝期間釋放的熱量至鐵電層之轉移,當至 冷凝f室之閥(未圖示)打開時,蒸氣進入冷凝腔室,且與建 構的管之最外層直接接觸。表面塗層26S亦可提供用於鐵電層 及第二導體之密封件以防止系統中之電短路。 在一實施例中’管可包括在管之外側上之導熱且導電鰭或 類似特徵以增強當蒸氣冷凝時自其之熱轉移,在該情況下鐵 電層、第二電極及任何額外親水性界面活性劑或使用之其他塗 層將亦附著至彼等特徵。在又一實施例中,熱傳導鰭或類似特 徵可包括於管之内側以增強冷卻流體與鐵電材料之間的熱轉 移。 在此等實施例及其他者中之鐵電發電機如下所述操作。如
C:.' 29 201223114 =文^所描述進行藉由控制電路之在電腦控制下的熱及電循 二此等實_巾,在熱力循環之適#步驟(在以下描述之 2性熱力循環中,步驟AB及BC)期間將熱量輸入至鐵電 _、的机體為冷凝蒸氣,且移除熱量(在步驟cd及DA期間) =冷部流體為(例如)流過冷凝㈣之冷卻循環水或另一冷卻 ^此實施中’藉由交替地使鐵電體包封之管經受在犯下 之蒸氣以將熱量輸入至材料及接著藉由使在tl之冷卻流體通 =管_料抽取熱量來實現循環。在—實施例中,此藉由將總 -冷凝⑽室再分成兩個或兩個以上區段來實現。經由一或多 個閥將镇人至冷凝H之廢蒸汽或其他蒸氣交替地引導至腔室 ,一區段。當用大致在蒸氣供應源之壓力(例如,渦輪機之排 氣壓力)下的蒸氣填滿彼腔室時,閥關閉且將蒸氣供應引導至 複數個冷凝器腔室t之另-者。#腔室已填滿蒸氣時,隨著蒸 亂冷凝’賴量轉移至鐵電體。接著藉由(例如)管中之冷卻 流體自鐵電體移除熱量,6關了蒸汽或其他統腔室。:控 制電路之,下,根據本文中描述_環中之—者與在此過程 期間之熱量之輸人及抽取相結合地電循環鐵電體。控制電路亦 使將蒸㈣導至特定冷凝器㈣之閥與為冷凝器管之部分的 鐵電體之熱循環同步。作為蒸氣冷凝之結果,冷凝器腔室中之 壓力減小,從而有助於當重新打開閥時蒸氣迅速輸入至腔室 内。隨著蒸氣冷凝’其落至熱井或水箱内,倾收集及使用(如 同普通冷凝器)。 201223114 藉由當關閉閥時封堵蒸汽之傳輸,可在不再分冷凝器腔室 之情況下使用本發明。然而’由於蒸汽之背壓可在_閉時顯 著變化’因此通常可較佳地使用如本文中所描述之具有兩個或 兩個以上再分之冷凝器腔室的多腔室組態。若需要至冷凝器的 上游蒸氣源經歷極小的背壓變化,則可使用複數個再分之冷凝 裔腔室,使得蒸氣不斷地進人冷凝n,且场統壓力將保持 恆定(如同傳統冷凝器)。 鐵電材料因此如本文中所描述地熱且電循環,且其操作, 且由如本文中描述之控制電路控制,以便自自冷凝蒸氣移除之 熱能發電m與外部電極说接料,其*造成電短 然.可發生自外電極至冷凝器之接地金屬之電短路,且在一 實施例中’可在第二電極之外邊緣處制電絕緣(若外邊緣緊 接金屬接地)亦可使電導線絕緣以防止短路。此處呈現之例 示性實施例魏明本發明,本發明域體性且意欲用於許多其 他組態中,如魏日雜實蝴巾,該m餅在蒸氣冷凝期 間釋放之熱量直接將熱量輸入至鐵電材料内。 熱能至電之轉換。圖丄為熱量至電轉換裝置的基本元件之 代表性描繪。參看@卜根據本發明之—實關示意性展示利 用自溫度循環發生的自發極化之改變以產生在高電壓下放電 至外部電路之電荷的單級鐵電轉換器件/裝置100。裝置100包 括-鐵電層110 ’其具有—第—表面112及—相反的第二表面 114。鐵電層11G由由相轉變溫度表徵之鐵電材料組成,在相 轉變溫度下’材料經歷自鐵電相至順電或反鐵電相之相變,且 201223114 當溫度反向改變時,再次經歷返回之相變。鐵電層11〇可由特 徵為居里溫度Te之鐵電材料組成,使得當鐵電材料之溫度比 居里溫度Tc低時’鐵電材料處於一鐵電相,其中自發極化建 立於鐵電材料之單位晶胞中,且當鐵電材料之溫度比居里溫度 Tc大時’㈣極化不建立於鐵電材料之單位晶胞中或可忽略。 鐵電層1H)亦可由當鐵電轉之溫料低至轉變溫度以下時 經歷自鐵電至順電之相轉變的鐵電材料組成。鐵電層則亦可 由在相轉變溫度下經歷自鐵電相至反鐵電相之相轉變的鐵電 材料組成’當溫度反向改變時,此材料改變回至鐵電相。鐵電 具有界定於第-表面112與第二表面114之間的厚度。 轉==度視若干參數而定,包括:特定應用及可用以 钭之㈣1 4之特性及量;湘之特麵電㈣;及鐵電材 通常r裝置刚之一級中的鐵一 發明。鐵電層:、:在1 cm之間。亦可利用其他厚度值實踐本 其电離僅/f成上為平坦的或具有任-其他形狀, 言^m㈣件之製造技術及操作考慮料卜舉例而 面冷凝,中,將可極化材料貼附至殼管式表 狀,如本文中===圓周’因此具有或多或少的管狀形 應:二層二度二及形狀由鐵電材料之性質, 因素判定。不存在對㈣…里之特性及量、熱轉移機構及其他 制為可· φ、層uG之寬度及長度的理論限制。限 特疋鐵電材料及特定應用之操作因素時常存在之 32 201223114 實際製造限制。在鐵電層110之寬度及長度受到實際考慮限制 之情況下’可按-陣列或按-堆疊排列許多類似或相同器 有效地擴大利於與將圖1中躲之ϋ件與絲及散熱片界 面連接之熱父換器連通之表面。在此應用中,自電極之傳導 線可接合至電匯流排,且累積陣列將接著充當具有大致等於: 別器件之總面積之面積的較大器件,藉此准許產生僅受到 用之熱能之數量及特性限制的電力。此陣列之一實例由圖 明。 凡 一對電極122及124分別定位於鐵電層ιι〇之第— 112及第二表面114上。電極122及124由導熱且導電材料组 成。此專電極122及124實質上與熱電材料/層ιι〇之第—表 面=及第二表面m接觸’以便提供電接觸城熱導率最大 以對電極122及124可包含(例如)具有足以准許傳導所 ==電流但足夠薄以使對熱交換輯鐵電材料之間的敎導 =干擾最小化之厚度的薄銀塗層。銀電極之厚度可為約、(例 微米至5微米些實施 層110之邊緣猶微倒退(例如)lm而要具有自鐵電 層no之邊緣周圍的放電。)lmm之電極,以避免在鐵電 =外’裝置100包括相斜於該對電極122及以定位之構 ^用於交替地將熱量傳遞140至鐵電層110之第一表面 二=二表面自鐵電層11〇之第一表面112及第二表 TLT)/v冑14G熱里’以便料地纽轉變溫度低之第一溫度 下冷卻鐵電層110,及在比轉變溫度高之第二溫度TH下加 33 201223114 熱鐵電層110,使得鐵電層11〇之鐵電材料藉此隨著溫度循環 經歷在(1)鐵電相與(2)順電或反鐵電相之間的交替相轉變。 在此例示性實施例中’傳遞構件包含與熱源及散熱片(未圖示) 流體連通之兩個熱交換器…及以,用於將來自熱源之熱量 輸入至鐵電層110以便在第二溫度TH下加熱鐵電層11〇,及 將來自鐵電層110之熱量抽取至散熱片以便在第一溫度TL下 冷卻鐵電層110。熱能之此吸收及排斥是滿足熱力學第二定律 所必而的,其准許僅經由熱吸收及熱排斥之過程將熱能轉換至 另一形式之能量或功。 裝置100亦具有分別電連接至該對電極122及124之一對 %導線152及154。在各種實施例中,導線可經組態至一或多 個外。負載、至一外部Dc源,或經組態以產生開路,或一開 關可准許藉由-控制電路在—或多個此等組態之間切換,該控 制電路根據可與本發明—起使用的電熱力循環中之一者而作 用使鐵電材料之晶臂成極使得當其自介穩態轉變至穩定鐵電 狀態時能夠在鐵電料產⑽常大_淨自發極化。彼總淨自 發極化=分別在該對電極122& 124上誘發非常密集的電性相 反的屏蔽電荷。在-些實施例中,成極場可由在每一循環期門 施加之外部DC電壓提供,如(例如)在美國專利申請案^ 12/465,924號中。在其他實施例中,成極場由在電極上之在泫 循環之放電步驟後糾的殘餘建立,如(例如)在美國^ =申請案第13/228,G51號中。雖然#成極由在電極上之殘餘電 何所產生之場達成時在循環期間不需要外部Dc電壓,但此 34 2〇l223li4 電壓源應仍可用《針對初料環
少至低於成極所需量的軌下建立成極場了奸作期間減 在一實施例’如("你丨Jfrt、Ά Y 號中,當’ 、國專财請轉13/226,799 執至、、田二格而將鐵電層U°之鐵電材料加 …、至,皿度TH時,電路斷開,同 寸 係因為電路斷開以便防止在電極切之放雷疋PH’此 合,同時等溫地賴量添加至電路接著閉 電以^ w 鐵<而使雜相反的屏蔽 何在非h的錢下放電至該對電導線152及154。該對電 線152及154准許來自電極之放電電流傳導至可使用之任何 卜部負載’或至匯流排以收集及分配由多個器件產生之電。告 碡由自電極上之殘餘未屏蔽電荷產生的場達成成極時在咳; ,導線152與⑼之間不需要外部施加之電壓(除了在第一循 環期間及針對如本文中描述的隨後操作中之偶爾使用之外 當使用電極122及124上之殘餘電荷達成成極時,電流將 回應於在鐵電層中發生的淨自發極化之改變在彼步驟期間在 電極之間流動。可將彼電流用作輸出至外部負載的額外電能來 源。在系統自介穩態至穩定狀態之鬆弛期間輸出的此能量由在 圖19中展示之TL等溫線之自由能曲線中的點d與a之間的 下坡鬆弛描繪。此發生於當正自鐵電層移除QL時之TL處。 在一實施例中’藉由使在DA步驟期間之電流穿過當開關S1 處於圖6中之位置B中時包括於電路中的一全波整流器(未圖 示),可使在該循環之DA部分期間的電流之方向與在主要放 電(如圖20及圖21中描繪及其他處描述之步驟BC)期間的 35 201223114 電 向重σ此整流器可(例如)為橋接電路。整流5|使 動至編22糊及自電㈣讀流動,以3 載壯處具有同_方向,而不管電流在該循環之Β負
步驟期間發生。 X疋UA 圖2示意性展示處於鐵電相中的鐵電體210中之晶备215 之對準’亦即’鐵電體21〇之溫度比鐵電體2 可 "低。鐵電體210具有一第-表面加及-相反的第= 別曰,其界定其間之鐵電層體216。鐵電層體216特徵為且有 大莖可極化單元之複數個㈣215。如在圖2⑷巾,每二晶 疇215由一自發極化(由偶極箭頭217指示)表徵,但隨機: 向’使得在鐵電體210中不存在總淨自發極化。圖2⑻展 示朝向同-總方向對準之偶極217,使得在鐵電體⑽中存在 非常強大的淨自發極化。可藉由將成極場施加至鐵電層體⑽ 來達成此對準。® 2 (e)酬通常僅蝴於材料之晶體或分 子結構之特殊條件下達到的理想對準之鐵電體。 y自在相變中及前後的材料系統之蘭道(Landau)現象模 型計算出可藉由採用在給定鐵電體之熱循、 之改變提取之電能。此模型化為比傳統準靜態二= 的系統之熱力衫。傳鮮㈣熱力錢魏上限於平ς條 件’而蘭道模型化為包括非平衡條件之較廣動態表示,諸如, 依據蘭道-卡拉尼科夫(Landau-Khalatnikov)等式自介浐熊朝 向較穩定狀態之鬆弛。對於普通鐵電體,蘭道_金茲柏格得文 夏(Landau-Ginzburg-Devonshire)自由能泛函按獨立參數溫度
36 201223114 τ及階參數p(其表示由系統中之偶極自發地及若存在電場則 誘發地產生之總極化)表達了鐵電材料系統之自由能。電場可 歸因於在電極上施加外質電位,或其可歸因於電極上的未屏蔽 電荷。將蘭道·金茲柏格-得文夏自由能泛函表達為: G(T, P) = α1(Τ)·Ρ2 + α11·Ρ4 + α111·Ρ6 其中G為自由能泛函。G的单位為J/in3,且P的單位為 C/m2。極化爲全熱力變數’且其表示由G(T,p)描述之全極系。α參數具體針對 一給定材料系統,且對於彼等給定參數,蘭道-金茲柏格·得文 夏自由月b泛函長:供用於鐵電材料系統之經由相轉變及在相轉 變前後的熱循環及用於經由可極化聚合物系統之去極化轉變 及在去極化轉變前後之可極化聚合物系統之全部資訊。 圖14為就溫度τ及極化p而言的自由能泛函之曲線圖之 實例,其中材料參數表示鈦酸鉛PbTi〇3之樣本,其中K兰%6 K。個別曲線圖係針對材料之各種溫度。當材料處於非極性狀 態下時(亦即,在P = 0之情況下),對〇指派值G。接著按根 據蘭道-金茲柏袼-得文夏泛函之計算針對自75〇κ至幻0K之 各種溫度值用曲線表示自由能G。對於高於轉變溫度之溫度, 自由能從不低於針賴電狀態下之材料職派之參考值= 種 曲線圖中之全域最小值表示平衡狀態。 在材料處於其鐵電相之情況下,系統將具有兩個自由能最 小值,在兩個井之低財之每—者處有—個。在不存在場之b 況下’彼等平衡點中之每-者同等地有可能,且自由能之減少 37 201223114 在兩個井中係相同的,此係因為材料系統為對稱的。藉由 料系統進入鐵電相時使偶極成極,對系統加偏壓,使得系:將 下落至對應於雜之定向的狀相。龜並賴著 : 統之自由能。 μ a $ „ 圖15為作爲溫度之函數之自由能的_,其中____ 4 C/m2。再次,在繪製自由能泛函之曲線圖過程中使用之參數為 鈦酸船之樣本之彼料性,其中Te = 766 κ。在自由能心 度之間的此紐_可為在狀在本發日种使㈣鐵電材料 之適當熱力循環過程中之考慮因素。圖15指示在一些情況下 在寬的溫度範圍上循環鐵電體可為理想的,此係因為自由能之 改變隨著循環之溫度範圍增大而增大。理想地,可將此作為提 供最高可能效率之完美的卡諾引擎執行。然而,藉由在較寬溫 度&圍上循環而實狀熱效率可降低,此係由於若不能執行完 Ϊ的再生’則對於較寬溫度循環有增大的晶格熱量影響。亦應 :識到蘭道-金兹柏格_得文夏模型之準確度通常隨著溫度更 遂離相變溫度而降低’因此在大的溫度範圍上,線性關係可能 並不如此準確。 圖16表示針對相同鈦酸鉛參數之各種電場值的自發極化 對'皿度之曲線。在Ε、自由能G、P與Τ之間的關係係自自由 能泛函得出,且可表達為: £ ~ = 2otl(T)p+4allP3+6alllP5。
S 38 114 2〇l223 p藉由本發明,E值表Μ在電極上之切蔽電荷產生之 二電場㈣亦可包括自DC錢源施加之小成極場(在施加 卜部成極場之情況下)。 圖η為針對各種e值的作為溫度之函數之爛值s的曲線 圖,其中按伏特每公尺量測參數E。熵值與P2成比例,且 S = -α0· [PS(T, E)]2 αΐ = αΟ(Τ-ΤΟ) » 其中ΤΟ為居里韋斯(Curie-Weiss)溫度,其為具有二階 相轉變之㈣的相轉變溫度,但對於—階轉變材料,具有= 值。 可依據各種熱力-電循環實踐本發明,且本文中的循環之 實例僅為說雖且決不_本發明之範似意義。可與本發明 -起使用之-個此熱力循環之實例按理想形式料於圖如 中。其具有兩辦溫步驟BC及以,及保持極化蚊之兩個 步驟AB及CD。本文中更詳細地描述此循環之特定操作。 在一些熱力循環中,在循環之過程期間電極至外部負載之 放電可完全錢乎完全。在其他循環之情盯,電極之放電不 完全。實情為’在完成放電前’使小的未屏蔽絲電荷留在電 39 201223114 極上,且彼殘餘電荷用以在下一個循環期間使材料成極。除了 按需要提供成極場外,通常需要允許自電極移除,以便使 在該循環之彼步驟期間抽取的電能之量最大化'。足以在轉變至 鐵電相期間建立使自發電偶極成極之場的對應於PL之留下來 ^殘餘電狀餘視㈣系統、麟狀_及其他因素而 定。系統與負載之阻抗必須匹配,使得在切斷外部成極場後之 任何時間’去極化場不超頑場(_ 价π之值由 在針對該循環之局部自由能最大值下發生的P值狀。在使用 本文中描狀麻_環之—實施财,將彼局部自由能最大 值描繪為在圖19中的自由能等溫線上之點D。以實例說明, =聊3之鐵電樣本,PLsG15C/m2通常產生足夠的成 甘二如在圖19中所指示。亦可藉㈣PL至零來實踐本發明, 搞猎由在該循環之DA步驟期間施加外部場來執行隨後成 的特定循環之任意點c,材料處於相 “皿度TH下,且處於順電或反鐵電相。在—實 鐵電體之表面上的電極已在紅處放電,使得僅足夠的殘餘= :電供心職環回至麵電相時使 2體成。接者,在該循環之⑶步_間’將鐵電體 =至相對低的溫度TL,同時電路斷開,使得總極化 寸的m狀日日格熱里。在步驟c 轉至點d處之介穩態。 __自點c 201223114 電路在該循環之點D處閉合。在DA步驟期間,在鐵電體 處於TL下時等溫地抽取熱量QL,直至自發極化達到最大值 PH。彼值PH可與由特定鐵電材料系統所准許—樣大,而不造 成電崩潰或經由鐵電層之顯著電洩漏。在所有其他因素皆相等 之情況下’達到高PH值將通常對應於在每一循環中的電能之 較大輸出。PH將視鐵電材料系統、鐵電層之_及其他因素 而變化。在鈦酸鉛樣本之說明性情況下,pH可具有〇 4 之值,如在圖18及圖19中所示。 在DA步驟期間,電路閉合且電流自鐵電體之一側上的電 極流動至在鐵電體之相反側上的電極,直至產生出等於鐵電體 之表面上的相反束_荷之屏蔽電荷。又,在該循環之Μ步 驟期間’在點D處自電極上之未屏蔽電荷產生的小殘餘場使 所得偶極躺-個方向定向,亦即,其經纽。在另―實施例 令’成極場可為外部施加之電位之結果。在Da步驟期間抽取 之熱量QL對應於相轉變之潛熱。在DA步驟綱,材料系統 自在點D處之介穩態鬆弛至在點a處之穩定狀態,如在圖Η 及圖20中所示。 在DA步驟期間’在不同於藉由外部施加之電壓進行成極 之彼等實施例中’產生電能。在步驟DA_如此產生之能量 :放電至外部電路以執行電功。在—實施例中,可將全波整流 :用以整流去往及來自電極822及824之電流,以在負載處具 同-方向’而不管電流在該循環之BC或是DA步驟期間發 。此全波整流器可由(例如)橋接電路组成。如其他處提到, r> 201223114 =可藉由跨在鐵電層上之表面上的電極自Dc電壓源施加外部 場來達成成極。在彼等場合,對系統執行電功,而非在步驟 DA期間由系統產生電功。 在該循環之下一個步驟AB中,電路斷開,且在恆定極化
下將鐵電體加熱至高於材料轉變溫度之TH。在該循環之點B
處,鐵電體處於介穩態下,且接著閉合電路。在該循環之BC 步驟期間,當極化減小至PL且鐵電體自點3處之介穩態朝向 點c鬆_,等溫地輸人熱量。在BC步驟期間添力 =熱量 QH等於對應於極化之改變的焓改變。在彼步驟期間,電極上 之屏蔽電荷變得不受屏蔽,且放電至外部電路内以執行電功, 在點C處之總極化減小至pl,在該點,電路斷開以防止進一 步放電。 在該循環之若干步驟期間自穩錄態至介穩態的材料系 統之轉變或自介穩態至穩定狀態的材料系統之轉變由蘭道-卡 拉尼科夫(Landau-Khalatnikov)時間相依相轉變理論描述, 該理論可用以使負载之回應時間與自介穩態之轉變時間匹配。 TH及TL分別高於轉變溫度及低於轉變溫度,以便允許 相變。視材料之特性(諸如,晶體結構之均質性)而定, 及TL可與轉變溫度相差攝氏數度或更少。TH& TL亦可與轉 變溫度相差相當大的量,例如,相差攝氏20度或更多。在另 一實施中,若在較大極化值與較小極化值之間循環材料則 TH及TL可皆低於轉變溫度。 熟習此項技術者應認識到’圖20 _說明之循環插繪按一 42 201223114 σ、—、式執行之循環。實務上,通常可能存在與該循環之理想 $兀美等溫或恆定極化步驟之偏離,及與在ρΗ與PL之間的 之偏離。應認識到,通常將實踐本發明使得實際循環 及實際成極可在—絲度上麟於理想狀態。 田在本發明之—些實施例中,鐵電相發生在比轉變溫度高之 /JDL度下且順電相或反鐵電相發生在轉變溫度以下的溫度。在 a實^例中,圖2〇中描繪之循環除了在相反方向上外相同 地操作。四個步驟為DC、CB、BA及。步驟DC及分 別發生在恆定極化PL及PH下。在步驟DC及BA期間分別僅 輸入及抽取晶格熱量。在步驟CB期間等溫地輸入熱量QH, 且在Y驟AD期間等溫地抽取熱量QL·。在步驟CB期間,電 路閉δ,發生藉由DC電壓或内部產生之場之成極;且電流自 鐵電體之一側上的電極流動至在相反側上的電極,直至產生等 於鐵電體之表面上的相反束缚電荷之屏蔽電荷。在步驟AD期 間’電路閉合且將電放電至負載。 可使用自自由能泛函計算之值評估特定熱力循環之穩固 眭。如同圖14,圖18及圖19為依據溫度τ及極化p的自由 忐泛函之曲線圖之實例,其中材料參數表示鈦酸鉛
PbTi〇3 之 樣本,其中Tc s 766K。個別曲線係針對材料之各種溫度。 圖18包括在圖20中描繪的循環之點之名稱(A、B、C及D), 其具有兩個等溫步驟及極化值定之兩個步驟。在圖〗8中,在 循環之過程期間,PL減小至可忽略位準或零。圖19為針對在 圖20中描繪之循環的自由能之類似曲線圖其具有標明於其 43 201223114 上的循環之點,但不允許PL變為零。實情為,在循環之放電步 驟BC期間,保留足夠的電荷以在下一個循環期間成極之值 由出現在循環之局部自由能最大值處的p值判定,如在圖19中 所示。在圖15、圖18及圖19中的丁及卩之值僅為說明性, 且並不意欲暗示其為理想的或唯一的。 圖21說明針對在圖2〇中描繪之循環的作為溫度之函數之 熵值僅考慮極化對自由能之影響。在該說明中忽視可對熵值 改變有影響之其他可能自由度,諸如,晶格熱量及聚合物主 鏈。在彼等其他因素可忽略之情況下,在步驟AB及C D期間, 甚至在不存在再生之情況下,循環為等熵的。 圖22展示對應於50 Km厚度之P(VDF-TrFE)共聚物之不 同替續器接通溫度的由永久極化之改變導致的加熱階段期間 產生的量測之電流。負载電阻器RL具有1〇ΜΩ之電阻,且分 別選擇量測電阻ilRm2處於M22kQ。歸因於共聚物之 稍微寬的轉變,水伟已經A幅擴大,其使原始峰值(線〇 看起來平坦。圖22中之線2-6展示隨著增加延遲溫度(時間) 而產生之電。此等線對應於圖2〇中展示的熱力循環中之AB 乂驟在樣本上產生之電位(場)隨著延遲溫度變大而顯著地 ,大’達到藉由線1之原始峰值所達到之電位的約1〇倍。隨 著延遲溫度變大而增大的電輯應於在蚊極化(ab步驟) 下沿著溫度軸的矩形循環之擴大。在熱力學上,此導致較大的 效率。如所_ ’積分之強度很大程度絲持惶定。 圖3示意性展示在鐵電相中之鐵電模組5〇〇,其具有產生
S 44 201223114 於鐵電層510之表面上的束缚表面電荷,及產生於電極522及 524上的對應的屏蔽電荷。在例示性實施例中,(例如)藉由 小的成極場,對準電偶極517,藉此使大的總淨自發極械夠 發生於鐵电層510中。所得大的淨自發極化在鐵電層训之表 面512及5H上產生非常密集的束缚電荷及犯。結果, 電流流動至電極522及524。屏蔽電荷521及奶藉此產°生於 電極522及524上,辞莖js #中 °亥等屏敝電何521及523等於在鐵電層 510之表面512及514處的束缚電荷511及513,但在電荷: 與束缚電荷511及513相反。在彼點,因為電極切及5 2 ’所以電極522及汹中之淨電場必要地可忽略或棒 鐵電層51〇中之束缚電荷511*513由對準之電偶極517及 適^生,而電極522及524上之屏蔽電荷521及切又由束 相荷511及513產生,且與彼等束縛電荷犯及M3相反。 當鐵電體經歷相轉變且變得順電或反鐵電時,鐵電層51〇 之自發極化消失。結果,在電極522與似之間的極之 電極522及524上之屏蔽電荷521及523變得衫 介電質崩定鐵電體及模組之組態而定,但在 电買朋㈣猎由適當材料可達到超過30,_伏特之電位 圖4及圖5展示根據本發明的熱量至電轉換器件_之另 分在該例示性實施例中,11件_具有—鐵電層⑽、 =形成於鐵電層61〇之表面上的一對電極622及_ 声:=極622及624之一傳遞構件’該傳遞構件用於 曰之表面上交替傳遞冷流體及熱流體’以便交替地在第一溫度 45 201223114 TL<Tc下冷卻鐵電層610及在第二溫度TH>Tc下加熱鐵電層 610 ;藉此鐵電層610之鐵電材料隨著溫度循環經歷在鐵電相 與順電或反鐵電相之間的交替相轉變。 如圖4中所示,傳遞構件具有一第一流體通道631及一第 二流體通道633、包括第一流體通道631及第二流體通道633 之許多熱交換器632及634,及與熱交換器632及633連通之 複數個控制閥660。 第一流體通道631及第二流體通道633經組態使得當冷流 體穿過第一流體通道631及第二流體通道633中之至少一者 時’朝向第一溫度TL冷卻鐵電層610,且當熱流體穿過第一 流體通道及第二流體通道中之至少一者時,朝向第二溫度TH 加熱鐵電層。分別經由(例如)管道640自散熱片644及熱源 642供應冷及熱流體之流。 熱交換器632及634經調適用於交替地傳遞冷流體與熱流 體之流,以便交替地在第一溫度TL下冷卻鐵電層61〇及在第 二溫度TH下加熱鐵電層610。複數個控制閥66〇經調適用於 控制冷及熱流體之流,以便圍繞鐵電模組之各別轉變溫度循環 鐵電模組。由微控制器(Microllers,MC)控制之複數個控制閥 660連接至加熱及冷卻流體中之熱電偶,且附接至鐵電體,且 可使用溫度及其他資料(諸如,鐵電體之電容)控制控制閥 660之打開及關閉。亦可分別監視在一或多個位置處的熱及冷 流體中之壓力。使鐵電體之冷卻及加熱與電路之斷開及閉合協 調(所有皆在經受電腦控制的控制電路之引導下),以達成本
S 46 201223114 文中描述之循環。藉由直接監視尤其鐵電體之溫度(用諸如執 :電^閘流體之器件)、加熱及冷卻流體之溫度、鐵電系統之 :電# 鐵電層之總體溫度相關之電容、鐵電層之極化及/或 熱及冷流體之壓力(特定言之,在兩相熱交換器組態中),協 Γ電及熱循環。亦可監視在電極622及上的無束缚電荷之 其_控_環’且尤其,用於判枝鐵電層no 搞〃鐵電袖間自彼電荷產生之場何時保持足夠使偶極 成極。 圖6根據本發明之—實侧示意性說明連接至若必要則 能之電源供應器謂且連接至用於接收產生之電 ^ 、载電阻RL的熱量至電能轉換器件8〇〇。根據一實 :二件Ϊ =視器件(未圖示)附接至鐵電器輸入於 電材料之溫度。舉例而言,可藉由一或多 流體或藉由監視器件之電容來進行此監視。另 為與負载可保持處於電路中以監視電流,此係因 經電阻〶比’其具有可忽略之電阻。可藉由積分流 模也_, 的電流來監視極化。貫穿該循環,鐵電 示之控制電路作用之-或多個電腦 (如本文中所描述)電腦控制加熱及冷卻且控制開關S1 以自熱_’W模組獅及 循環中之# 行中。因此’循環之描述可開始於該 任一點。為了說明在一實施例中的器件之操作之目 47 201223114 點d假弋鐵電模組60〇或800處於圖20中描繪的循環之 处。在彼點,開關S1斷開,且鐵電層810 極化處於PL ' 1 層_轉㈣其他處所描述,凡之值可對應於產生當鐵電 場的殘餘^電相時足夠用於使自發引起之電偶極成極之 藉由埶旦Lt缚電荷。當開關S1在中間位置處保持斷開時, 入至圖^取,將鐵電層810冷卻至TL,從而將該循環帶 及咖或自雷之太點D。保持開關S1斷開防止電荷流至電極822 本發==於成極之彼等實施例中’在第—循環後的 之k _作中的循環之點D處,_ S1切換至如圖6 厂、位置B,其閉合電極822及824與負載電阻虹之門 ^路。當開關S1處於位置B中時,對應於圖2Q中描_ ^ V驟DA,在TL下等溫地自鐵電層810抽取熱量。在 v驟DA中’極化保持其方向,但增大至值四。所得總自發 極化Ps在戦層_之表面上產生非常大的束缚電荷。彼等 束缚電荷使屏蔽電荷產生於電極822及咖上,屏蔽電荷與在 鐵電層810之表面處之束缚電荷相等取目反。在該循環之μ 步驟期間抽取之熱量QL對應於相轉變之給。在點a處,鐵電 層8财之自發極化處於最大值pH,且電極中之淨電場可忽 略’此係因為電極現在載有㈣電荷以平衡束缚電荷(歸因於 PH)。在步驟DA期間,自發產生對應於(例如)在圖时 之點D與A之間的自由能差的大量電能。
S 48 201223114 圖3說明(1)為對準之 之束缚雷葙,另之結果的在鐵電财 屏菽雷# 彼等束缚電荷相反的在電極上出 =何,如將發生在該猶環之點八處(但 電阻虹將不像在圖3中所贿地處於電路中)。負載 =Γ,且在第一循環中,或若因任何原因,在操作期 變得二=處來自電極822及824上之殘餘電荷的場 :::加在r環之點d處,_切換至位二: 極戶^ f C電肋在觀_使自發引起之偶極成極。成 料而定’但與自鐵電器件8。〇放電電荷之電 丄: 此等情況下成極所需之最小值外,不需要
Si斷^1 施加電壓’且電壓間斷。當極化達到ΡΗ時,開 中 1^6+觀+繼,且峨_〇之循環 成極之場視蚊材料、其幾何形狀、器件在單級 組態中操作及其他因素而定。最小成極場通常將具有 « '不官其是否由在該循環之點CD處在電極阳 、之殘餘電荷產生,或其是否自—外部Dc電壓源強 力二說明,對於大致^ _厚度的一些單級基於錯之 體而言,藉由大致2〇〇伏特之電壓可達成足夠的成極 之下,在放電期間,此材料的所產生之電壓可超過 6,_伏特。在不成極之情況下,當材料處於鐵電㈣,可極 49 201223114 化材料將自發展現電偶極,但總體合計㈣,偶極將不對準。 此對準對於達成由本發明採用之高的總Ps值係至關重要的。 在圖20中描、·會的循環之AB步驟期間,開關w斷開,且‘ 將鐵電層⑽加熱至TH,使得其轉變出鐵電相。因為開關斷: 開所以防止电極上之無束缚電荷在發生於Μ步驟期間之晶 格加熱期間放電,且總極化保持於pH。 在該循環之點B處,開關S1切換至圖6中之位置B,且 在ΊΓΗ下將熱量等溫地添加至鐵電層81〇,使得將大量電能自 鐵電模組800釋放至負載肚。當自電極822及824移除電荷 時,電荷在非常高的電覆下由負載電阻器RL或由可用以儲 存、傳輸或利用電以做功之任一其他合適器件接收。當保留在 電極822及824上之自由電荷已減小至足夠建立一場以在轉變 回至鐵電狀態期間使自發偶極成極之最小值時’在經由内部產 生之場達成成極之彼等實施例中,藉由斷開開關S1來停止自 電極抽取電能,其對應於該循環之點c。在彼點處之總極化為 PL,且鐵電層81〇處於TH。 在一實施例中,當開關S1處於位置B中時,一全波整流 器(未圖示)包括於該電路中。該整流器使電流流動至電極 822及824及自電極822及824流動,以在負載RL處具有同 一方向,而不管電流在該循環之BC或是DA步驟期間發生。 此全波整流器可由(例如)橋接電路組成。以此方式整流信號 可簡化隨後對在循環期間產生的電能之使用或儲存。 在另一實施例中,鐵電材料不依據圖20中闡明且如本文
S 50 2〇l223114 中其他處描述之熱力循環而循環。相反,可使用允許鐵電材料 自自發偶極經成極之_狀_環至其中_極化 減小至低於最小位準Pk順钱輯電狀狀任—循 來循環鐵電模組,其對應於產生足夠在鐵= 間成極之場_b降在又—細巾,如〇中= 循環之步驟DA齡_ 6中之關S1處於位置A中朗 時’允許PL變得可忽略或變為零,謂由施加外加%電壓 而達成成極。 在又一實施例中,替代使鐵電材料循環經過相轉變,一直 將其維持在鐵電相中,且使其自社雜化程度彳轉至較少的 極化程度。 於該循環中,熱循環及電輸入及輸出受電腦控制。在該循 %之各種步驟㈣的加熱及冷卻由微控㈣使熱與冷流體交 替地引導至鐵電模組8〇〇來實現。可使用微控制器結合電腦及 控制電路獲得如可適合於一特定應用及適合於一特定加熱及 冷卻系統之不同控制。在一實施例中調節至鐵電體之加熱及冷 卻流體之流的控制閥說明於圖4及圖5中。電腦控制自熱電偶 或監視加熱及冷卻流體中及鐵電材料中之溫度之其他器件接 枚溫度值。亦可監視熱及冷流體中之壓力。電腦控制亦監視如 (例如)由如圖6中展示之電阻器R1及R2量測之極化及負载 電流。可藉由積分流經電阻器R1及/或R2之電流來監視極化。 電腦及控制電路根據正使用之熱力循環控制熱交換器以引起 鐵電模組之適當的熱循環。在電腦控制下接收此監視資料之微 51 201223114 控制器亦引導開關si之位置。替代熱電偶或閘流體或除了熱 電偶或閘流體之外’可將—或多個控制鐵電體之電容或其他量 測結果用作監視ϋ及用以藉由控制電路控㈣環及切換 序。 日參看圖7,根據本發明之一實施例展示用於操作用於將熱 里轉換至電能的本發明II件之方法鶴。在—實施例中,方法 900包括下列步驟:在步驟S91〇處,提供一鐵電層。鐵電層 包含特徵為居里溫度Te之鐵電材料。—對電極分別定位於鐵 電層之第一表面及第二表面上,其中電導線自電極行進至外部 電路。遠等電極包含一導熱且導電材料。 在步驟S920處’交替地傳遞冷流體及熱流體以便交替地 將鐵電層冷卻至比居里溫度Tc低之第一溫度TL及將鐵電層 加熱至比居里溫度Tc高之第二溫度TH。在步驟920期間,電 路斷開’使得冷卻及加熱發生在實際上恆定極化下(分別PL 及PH)’同時發生晶格冷卻及加熱。冷流體及熱流體可交替地 由熱交換器、控制閥或類似者傳遞,與資料監視器協調地且在 來自控制電路之引導下受到控制。 在步驟930處,交替地傳遞冷流體及熱流體以便交替地在 比居里溫度Tc低之第一溫度TL下等溫地自鐵電層移除熱 量,及在比居里溫度Tc高之第二溫度TH下等溫地將熱量添 加至鐵電層。在步驟930期間,電路閉合,使得當極化自PL 改變至PH時發生熱量之移除,及當極化自PH改變至PL時 發生熱量之添加。冷流體及熱流體可交替地由熱交換器、控制 201223114 閥或類似者㈣’與資料監視地且在來自㈣電路之引 導下受到控制。 在步驟940處,其中鐵電材料最初處於介穩態τ,鐵電材 料中的晶嘴之自發極化在溫度TL下成極,以便在該對電極上 ,生電性相反之屏蔽電荷。在一實施例中,藉由將小的DC電 壓施加至鐵電層以建立對準偶極之成極場來執行成極。 在步驟950處,在TH下將熱量等溫地添加至鐵電材料, 且使電路閉合。在非常高的電壓下,將對應於在該對電極上的 產生之電性相反之屏蔽電荷的電能輸出至外部電路。在一實施 例中’使電路斷開’以允許保留在電極上之足夠的殘餘電荷提 供用於在下一個循環期間進行成極之場。 應注意,雖然器件之必要功能發生在具有一給定鐵電材料 之單一層中,但在許多鐵電材料組合於一系列級中之情況下本 發明可更有用,且可產生更大量的電能。將熱能轉換至另一形 式之能量或功的任一系統之最大效率為卡諾效率,= AT〆 ΤΗ。單級鐵電電力轉換模組包括一單一鐵電材料。因而,其 大體上具有一反映鐵電相與順電或反鐵電相之間的轉變之單 一相轉麦/jnL度。在冷凝器實施中的熱源與散熱片之間的溫差 (ΔΤ - TH - TL)可相對小。舉例而言,在熱電廠,進入與離 開冷凝器之循環水溫度之差通常可為〜1(rc,且進入冷凝器之 低壓洛汽與進入冷凝器之冷卻循環水之間的溫度之差可為 〜20C。然而,可能需要使用一系列的一個以上鐵電材料,鐵 電材料具有漸增地涵蓋可利用之溫度範圍之一連串相轉變溫
53 201223114 度。使用多個鐵電體之需要性將視包括(例如)相轉變之銳度 (亦即’發生多數或全部相轉變的溫度範圍之量值)的各種因 素而定。 可藉由本發明藉以將鐵電發電機耦合至冷凝器熱量之兩 個基本方式中之任一者使用多個鐵電體一亦即,(1)藉由將 來自冷凝器的經加熱之廢水用作熱源,《⑵藉由建構冷凝 器,使得鐵電體與冷凝蒸氣直接熱接觸。在多級裝置之先前實 施中,圖8展示裝置100〇具有複數個鐵電模組FM1、 ....................之一實施例,該等鐵電模組按一 陣列排列以擴大與熱交換器界面連接之工作表面,以便增加可 自熱源接收且轉換至電能的熱能之量。電輸出由連接至每一模 組之電極的匯流排1001移除。 在多層組態中,可按經形成以便使熱導率最大化之堆疊排 列一系列鐵電層。將所得多層鐵電結構置放於一對電極之間, 該多層鐵電結構類似於如上文揭示之單層器件。此組態由圖9 及圖10圖解說明。依序的層FE卜FE2......FEn-Ι及FEn由相 同的鐵電材料或實質上不同的鐵電材料形成。居里溫度Tcl、
Tc2......Tcn-1 及 Ten 對應於依序層 FE1、FE2......FEn-1 及 FEn 中之鐵電材料。在一實施例中,多層鐵電材料經陣列排列使得 Tci+l>Tci。在一實施例中,組合之多層模組接著經熱且電循 環’使得在具有兩個等溫步驟及將層中之總極化維持恆定之兩 個步驟的一循環中,每一個別層圍繞其相轉變溫度循環。在一 循環之過程期間,單層器件之每一層經歷如本文中所描述之鐵
S 54 201223114 電―順電或鐵電-反鐵電循環及成極與放電。藉由此多層組 :_ ’如圖9及® 1(3中所示,在循環之放電步驟顧在高電壓 •下移除之電能與在電極與命名為FE1及FEn之鐵電材料之接 合點處的總自發極化&有關,該極化由-起起作用的每一砰 層之累積自發極化產生。 參看圖11 ’根據本發明展示多層鐵電器件13⑻之另一實 知例。多層鐵電器件1300之此組態類似於如在圖9中揭示之 器件,但將分開的電極置放於每一鐵電層之間。舉例而言,鐵 電層FE1與FE2由電極1321分開,而鐵電層卩此心與FEn由 電極1328分開。此等電極丨32〇、1321......1328及1329由導 熱且導電材料形成。器件13〇〇之熱及電循環及操作類似於如 在圖9及圖10中揭示之器件。然而,自器件的電能之提取不 同。在此組態中,在該循環之放電步驟期間,自所有電極132〇、 1321……1328及1329抽取電能,如在圖11中所示。自電極 1320、1321......1328及1329抽取之電能可接著經由連接導線 輸送至負載電阻或至匯流排以用於輸出至此外部電路及按需 要使用。 圖12示意性展示多層鐵電器件14〇〇之一替代實施例。多 層鐵電器件1400之此組態類似於如在圖η中揭示之器件,但 每一鐵電層與鐵電材料之鄰近層相隔兩個電極,該兩個電極又 由電絕緣體1480分開’電絕緣體1480經選擇以最低限度地阻 礙熱轉移。 圖13示意性說明具有一系列不同相轉變溫度Tel至Ten 55 201223114 2 另丨電模組之系統’該等不同相轉變溫度位於在熱源 之,度TH與散熱片之溫度TL之間的增大(或減小)序列中’ 且藉由熱乂換器系統操作以便使每-鐵電級FEi圍繞其各 別相轉變/皿度Tei循環。在此組n中,相轉變溫度在不同 曰 .......FEn_1及FEn間有變化。如圖13中所示,如 ,中展示之系列單層器件按一堆疊排列。每一單層器件藉 由k擇性加熱及冷卻侧鐵電模組之熱交換器操作,使得第i 層圍繞其各別相轉變溫度Tci熱循環。在此組態令,將鐵電模 組與使每—鐵電模組剛圍繞其轉變溫度Td循環的網路化之 熱交換器整合。熱交換11可經互相有助於再生性減及冷 部:或有助於操作具有降低之溫度的級聯之鐵電模組。鄰近^ 熱父換&可藉由熱絕緣體158G相互減緣,如在圖13中所 不。在此祕中,鱗祕植,使得貫料、紐視加教及冷 部流體之溫度’以及侧模組中的鐵電體之溫度或電容。在I =電財起作用的微控制器之系統接著按本文中針對單級 。件Μ之成極及熱及賴環之格式及方法料在適當溫产 下之加熱及冷卻雜以使每—鐵€級 w/m又 Μ m圍繞其各別相轉變
,皿度TC1趣。在一實施例中,各種鐵電級F 中針對單級描述的經協調之熱及電循環,該循Γ裏= 兩個專溫步驟及將射之總極化維触定之兩個步驟^ 抽取之電能可經由連接導線輸送至負载電 於輸出至此外部電路及可按需要使用。$ ; μ排以用 在將鐵電體整合至冷凝器之情況下,如(例如)在將鐵電 56 201223114 =貼附至冷凝n管使得當錢冷_鐵電體由㈣ 接熱接觸而加熱之情況下,亦可使用的如描述的鐵電層 建構U此實施财’多層鐵電體直接貼:^ ::器:的傳導管之外表面,其中具有最低轉變溫度= 的Lit外錢#接地電極。—❹個其他電極為如上所述 的夕層鐵電體之部分。冷難腔室在其他方面如針對—級實^ 例所描述-般組態,使得在無中間熱交換器之情況下,正被二 凝之蒸氣將在TH下之熱源提供至多級鐵電體。在一實_ 中’冷凝減至財内(如同普通冷凝器),且被自該處移除。 鐵電體由於在TL下之冷卻水或其他频在冷凝料中之循環 而冷卻。因此在控制電路之引導下,如本文中在各種實例中戶= 描述地熱且電循環多級鐵電材料。 本發明之例示性實補之前述描述僅為了說明及插述之 目的而呈現’且並不4欲為詳盡的或將本發明限制於揭示之精 確形式。按A?、上述教示,可能作出許多修改及變化。 選擇及描述該等實施例以便解釋本發明之原理及其實際 應用,以便啟發其他熟習此項技術者利用本發明及各種實施 例,及適合於设想之特定用途的各種修改。在不脫離本發明之 精神及範嘴的情況下,替代實施例將對熟習本發明關於之技術 者變得顯而易見。因此,本發明之範疇由隨附申請專利範圍而 非本文中描述之前述描述及例示性實施例界定。 57 '4 201223114 【圖式簡單說明】 之』^轉換至電能 r 一變產生二 圖2示意性說明在鐵電體中的㈣ 說=極之隨機定向’其中每別:(二 ==電偶極組成;2(b)說明偶極在=方: ^向之實貝上成極之材料;及2⑷說明 圖3不意性說明在鐵電結構/層之表面上之 =相= (在不存在外部場之情況下:; 可表=為/1 時在電極之鄰近表面上誘發之相反屏蔽電荷。 根縣發明之-實關的躲將熱量轉 換至電能之鐵電器件之橫截面圖。 里 圖5示意性展示如® 4巾展示的鐵fit件之透視圖。 备普圖j以、性展不根據本發明之-實施·用於與電阻性 負載一起操作之鐵電發電機。 之财據本發明之—實施例的用於將熱量轉換至電能 換至^^根據本發明之-實施例的用於將熱量轉 轉換本發明之另-實施例的用於將熱量 圖10不思性展不根據本發明之又一實施例的用於將熱量
S 58 201223114 轉換至電能之鐵電器件。 圖11示意性展示根據本發明之一替代實施例的用於將熱 量轉換至電能之鐵電器件。 圖12示意性展示根據本發明之另一實施例的用於將熱量 轉換至電能之鐵電器件。 圖13示意性展示根據本發明之再一實施例的用於將熱量 轉換至電能之鐵電器件。 圖14為使用用於鈦酸鉛PbTi〇3之樣本的參數的依據溫度 T及極化P之自由能泛函之曲線圖。G為吉布斯自由能。溫度 按克耳文(Kelvin)量測;極化按c/m2量測;且自由能G按 3 1 Λ J/m量測。極化為全熱力變數,且其表示由G(T,ρ)描述之全 極系。 圖15為欽酸錯PbTi〇3之樣本的作為溫度之函數的自由能 之曲線。極化恆定在p = 〇 4 C/m2。 、圖16為在各種電場值E下的極化之曲線。溫度按克耳文 量測,且E場值單位為伏特每公尺。 圖Π為鈦酸鉛PbTi〇3之樣本的針對各種E場值的作為溫 度之函數_狀轉®。溫錢K制,且舰按j/m3.K 之單位量測。 圖18為針對各種溫度值的作為極化之函數之自由能之曲 線匕疊加於曲_上的為可與本發明—起使㈣-熱力循環 。極化為全熱力變數,且其表示由G(T,p)描述之全極 系0 圆 始1SI。紅二對各種溫度值的作為極化之函數之自由能之曲 線圖。立加於曲線圖上的為可盘 扣佔田M ^ 之步階。^勹」/、本發明一起使用的一熱力循環 盾妹供藉由内部產生之成極場進行的成極。在循 χά- 59 201223114 環之放電步驟BC期間,保留足夠 成極。PL之值由在針對讀循環之 ^何以在下一個循環期間 值判定。 、局邛自由能最大值下發生的1> 圖20為鐵電體之熱力 的且兩個步驟為等極化的 1 ° 其中兩個步驟為等溫 的熱量之移除及添加。 η曰不分別在等溫步驟期間 圖21說明針對在圖2〇中描哈 m 熵值。僅考慮極化對自由能之影勿溫度之函數之 晶格熱及聚合物主鏈。 胃%、視其他自由度,諸如, 圖22展示在加熱階段期 極化之改變產生’該等改 電:產生’其由永久 共聚物薄膜之不同“二二;^厚度之 圖23為說明總體袭置之示立固皿度。 換器使用冷凝器熱量來加熱工作=’,=糟由一或多個熱交 將熱量提供至鐵電發電機;且^L 作流體接著用以 供—或多歡作流體以自鐵料電機=^多個熱交換器提 說明一水冷式表面冷凝器。 圖25為在熱電廠使用的典 立 對於管側及殼侧皆為單程式,:2 =思圖。此冷凝器 汽進入,在底部具有-熱井,冷凝水收集於:二口用於廢蒸 圖26為可在鐵電發電機直 凝。井處。 使用的冷凝器管之橫截面之示 之一實施例中 父換器之情況下,將在蒸氣之冷_歹',在無中間熱 鐵電體内。冷凝發生於鐵電材料 潛熱直接輸入至 過冷凝器管之循環水冷卻。之表面處或附近。鐵電體由流 201223114 【主要元件符號說明】 100 :單級鐵電轉換器件/裝置 110 :鐵電層 112 :第一表面 114 :相反的第二表面 122 :電極 124 :電極 132 :熱交換器 134 :熱交換器 140 :傳遞 152 :電導線 154 :電導線 210 :鐵電體 212 :第一表面 214 :相反的第二表面 215 :晶疇 216 :鐵電層體 217 :偶極 261 :冷卻流體 262 :管 263 :鐵電或其他可極化材料之層 264 :第二電極 265 :具有親水性界面活性劑之表面塗層 500 :鐵電模組 510 :鐵電層 511 :束缚電荷 201223114 512 :鐵電層之表面 513 :束缚電荷 514 :鐵電層之表面 517 :電偶極 521 :屏蔽電荷 522 :電極 523 :屏蔽電荷 524 :電極 600 :熱量至電轉換器件 610 :鐵電層 622 .電極 624 :電極 631 :第一流體通道 632 :熱交換器 633 :第二流體通道 634 :熱交換器 640 :管道 642 :熱源 644 :散熱片 660 :控制閥 800 :鐵電模組 810 :鐵電層 822 :電極 824 :電極 830 :DC電源供應器 832 :熱交換器
S 62 201223114 834 :鐵電發電機 836 :散熱片 838 :冷凝器熱量 900:用於操作用於將熱量轉換至電能的本發明器件之方 法 1000 :裝置 1001 :匯流排 1300 :多層鐵電器件 1320 :電極 1321 :電極 1328 :電極 1329 :電極 1400 ··多層鐵電器件 1480 :電絕緣體 1580 :熱絕緣體 FE1 :鐵電層 FE2 :鐵電層 FEn :鐵電層 FEn_1 :鐵電層 FM1 :鐵電模組 FM2 :鐵電模組 FMn :鐵電模組 FMn-Ι :鐵電模組 R1 :電阻器 R2 :電阻器 RL:負載/負載電阻/負載電阻器 63 2^. 201223114 si :開關 A :水入口 B :水出口 T :管 S :蒸氣 P :隔板 0 :冷凝物
S 64

Claims (1)

  1. 201223114 七、申請專利範圍: 一種用於將熱量轉換至電能之方法,其包含: 藉由父ί地將熱此添加至一可電極化材料及自今 在—第—溫度與—第二溫度之^循環 第m中該可電極化材料定位於—第-電極與一 ^-電極之間,母-電極由—導熱且導電材料形成,1中 現在該第一溫度下之一自發極化,且其中由該可 3 第二溫度下展現之該自發極化比由該可電極 材料在該第一溫度下展現之該自發極化小; 可雷經施加至該可電極化材料,使得當該 =電極化材料處於包括該第—溫度的熱循環之__第 倾料產生一賴淨自發極化且屏蔽電荷產生於 該第一電極及該第二電極上; 雷極電極及該第三電極連接至—負载,使得當該可 =極化材料處於包括該第二溫度的熱循環之—第二部分中 時’電能自該第-電極及該第二電極輸出至該負載;及 其中將該熱能添加至該可電極化材料包含自—氣體 ==以將該氣體冷凝成—液數將該熱能轉移至該可電極 ^ ^如請求項1之服將熱量難至電能之紐,其中使 與該可電極化材料或與—與該可電極化材料直接或間 紐“之材料接觸以將雜能自錢體轉移至該可電極化材 料’藉此將該氣體冷凝成該液體。 兮」.如請求項1之用於將熱量轉換至電能之方法,其中將 该熱能添加至該可電極化材料包含: 使該氣體與-熱轉移流體或與—與該熱轉移流體直接或 § 65 2〇1223114 =接,觸之材料接觸以將該熱能自該氣體轉移至該熱轉移流 稭此將S亥氣體冷凝成該液體;及 ^使該熱轉移流體與該可電極化材料或與—與該可電 ㈣㈣㈣纽自該熱轉移 熱轉之祕將熱量轉換至電能之紐,其中該 5.如請求们之用於將熱量轉換至電能之方法 ==極化材料抽取熱能包含將—第二熱轉移麵之一流傳 路k可電極化材料或至一與該可電極化材料直接戍間 =材料,使得該熱能自該可電極化材料轉移至該第二熱轉移 如請求項1之用於將熱量轉換至電能之方法,其中在 f該負載後殘餘電荷留在該第—電極及該第二電極 壓。/、該等殘餘電荷提供用於下一個循環之該DC成極電 雷^山如請求項6之祕賴⑽魅電能之方法,其中在 =輸出至該負載後留在該第一電極及該第二電極上之該等 笑餘電荷使得該所得極化超過當將該可電極化材料自該第一 循環至該第二溫度時發生的在局部自由==之 ^如請求項丨之餘將熱量轉換至電能之方法,其進一 =1 3 自該第—電極及該第二電極輪出至 該電 处如β求項1之用於將熱量轉換至電能之方法,其中將 C添加至該可電極化材料及自該可電極化材料抽取該熱 S 66 201223114 月b包含將一流體流傳遞至該可電極化材料或至與該可電極 : 材料直接或間接接觸之一材料,使得在該流艘與該可電極化杜 料之間交換該熱能。 10. 如請求項9之用於將熱量轉換至電能之方法,t 流體為水。 11. 如請求項9之用於將熱量轉換至電能之方法,其中該 流體自該氣體提取該熱能以將該氣體冷凝成該液體。 X 12. 如請求項9之用於將熱量轉換至電能之方法,其中一 或多個流體通道形成於該第一電極及該第二電極中之每一者 中、上或鄰近該第一電極及該第二電極中之每一者而形成,且 其中該流體經傳遞至該等流體通道,使得在該一或多個流體與 該可電極化材料的一或多個層之間交換該熱能。 〃 13. 如請求項12之用於將熱量轉換至電能之方法,其進 一步包含監視該流體之溫度及/或壓力。 、 如請求項1之用於將熱量轉換至電能之方法,其進一 步包含監視下列中之一或多者: 、 該可電極化材料之溫度; 該可電極化材料之電容; 該可電極化材料之極化;及/或 流至該第一電極及該第二電極及/或自該第一電極及該第 二電極流動之電流。 Λ 15· —種用於將一氣體冷凝成一液體之裝置,其包含: 一外體,其形成一腔室; ^在該腔室内部之一或多個管道,其用於傳送一冷卻流體, 該一或多個管道中之每一者具有一内表面及一外表面; 第電極’其由一導熱且導電材料在該一或多個管道中 67 201223114 之至少一者的該外表面之至少一部分上形成; 一第二電極,其由該導熱且導電材料形成,其中該第二電 極與該第一電極間隔開;及 在該第一電極與該第二電極之間的一可電極化材料之一 或多個層; 一在該外體中之冷卻流體入口; /在該外體中之冷卻流體出口; /在該外體中之氣體入口;及 〆在該外體中之冷凝物出口; 其中該一或多個管道與該冷卻流體入口及該冷卻流體出 雜連通’使得一冷卻流體可自該冷卻流體入口經由該一或 管道流至該冷卻流體出口;及 其中經由該氣體入口引入至該腔室内之一氣體接觸該一 戒 泠卻流體 夕#1管道’使得該熱能可自該氣體轉移至流經該一或多個管 ^ 丨6.如請求項15之用於將一氣體冷凝成一液體之裝置, 進/夕包含在該第二電極之與該一或多個可電極化材料層 其的〆表面上之一親水性材料。 如請求項15之用於將一氣體冷凝成一液體之裝置, 准〆资包含在該第一電極及該第一電極之邊緣上的電絕緣。 务 18.如請求項15之用於將一氣體冷凝成一液體之裝置, /少包含在該一或多個管道之该外表面及/或該内表面上 或多個鰭。 ’ 如請求項15之用於將一氣體冷凝成一液體之裝置, 中该〆或多個管道中之每一者為一管。 2〇.如請求項15之用於將一氣體冷凝成一液體之裝置, S 68 201223114 其進一步包含在該腔室内部之一或多個隔板。 21. 如請求項20之用於將一氣體冷凝成一液體之裝置, 其中該一或多個隔板及該外體形成一穿過該腔室之通道,且其 中經由該氣體入口引入至該腔室内之該氣體可經由該通道流 向該冷凝物出口。 22. 如請求項15之用於將一氣體冷凝成一液體之裝置, 其中該一或多個管道中之至少一者的至少一部分包含一導熱 且導電材料之一外層,且其中該外層為該第一電極。 23. 如請求項15之用於將一氣體冷凝成一液體之裝置, 其進一步包含在該第二電極之該等邊緣上的電絕緣。 24. 如請求項16之用於將一氣體冷凝成一液體之裝置, 其進一步包含在該第二電極之該等邊緣上及/或在該一或多個 可電極化材料層之該等邊緣上的一親水性材料。 25. 如請求項15之用於將一氣體冷凝成一液體之裝置, 其進一步包含一氣體出口以允許尚未在該腔室中冷凝之氣體 退出該腔室。 26. —種用於將熱量轉換至電能之裝置,其包含: 一第一電極,其由一導熱且導電材料形成; 一第二電極,其由一導熱且導電材料形成,其中該第二電 極與該第一電極間隔開; 在該第一電極與該第二電極之間的一或多個可電極化材 料層; 一第一熱交換器,其用於將一熱能添加至該一或多個可電 極化材料層,其中該熱交換器與一熱源熱連通;及 一第二熱交換器,其用於自該一或多個可電極化材料層移 除該熱能,其中該熱交換器與一第一散熱片熱連通; 69 201223114 其中該熱源為一用於將一氣體冷凝成一液體之裝置。 27. 如請求項26之用於將熱量轉換至電能之裝置,其中 用於將一氣體冷凝成一液體之該裝置為一表面冷凝裝置或一 直接或間接氣冷式冷凝裝置。 28. 如請求項26之用於將熱量轉換至電能之裝置,其中 用於將一氣體冷凝成一液體之該裝置與一散熱片熱連通。 29. 如請求項28之用於將熱量轉換至電能之裝置,其中 該第二熱交換器及用於將一氣體冷凝成一液體之該裝置與同 一散熱片熱連通。 30. 如請求項26之用於將熱量轉換至電能之裝置,其中 用於將一氣體冷凝成一液體之該裝置包含: 一外體,其形成一腔室; 在該腔室内部之一或多個管道,其用於傳送一冷卻流體, 該一或多個管道中之每一者具有一内表面及一外表面; 一在該外體中之冷卻流體入口; 一在該外體中之冷卻流體出口; 一在該外體中之氣體入口;及 一在該外體中之冷凝物出口; 其中該一或多個管道與該冷卻流體入口及該冷卻流體出 口流體連通,使得一冷卻流體可自該冷卻流體入口經由該一或 多個管道流至該冷卻流體出口;及 其中經由該氣體入口引入至該外體内之一氣體接觸該一 或多個管道,使得一熱能可自該氣體轉移至流經該一或多個管 道之該冷卻流體。 31. 如請求項26之用於將熱量轉換至電能之裝置,其進 一步包含: 201223114 一控制電路,該控制電路: 藉由分別使用該第-熱交換器及該第二熱哭 將該熱能添加至該一或多個可電極化材料芦纺二=地 可電極化材料層抽取該熱能在—第—溫度愈 二二、夕個 二循環該「或多個可電極化材料層,其中該可電極 在該第一溫度下之一自發極化,且其中由該带 ;現 二溫度下展現之該自發極化比由該可電極:=該 溫度下展現之該自發極化小; 了 叶隹该第一 恩Λ中Γ DC成極電壓經施加至該—衫個可電極化材粗 二’使传當該材料處於包括該第—溫度的熱循環之 '八 中時,該可電極化材料產生—總體淨自發極化且 2 於該第一電極及該第二電極上;及 電何產生 其中該第一電極及該第二電極連接至一負載, :極處於包括該第二溫度的熱循環之-第二;“ 時’電此自該第-電極及該第二電極輸出至該負載。 六求項31之餘將熱量轉触魏之裝置,其中 在電月b輸出至該負載後殘餘電荷留在該第-電缺該第二雷 =。Χ Λ +€荷提供用於下一個循環之該^ C成極 請求項32之用於將轉換至魏之裝置,盆中 在電此輸出至該負载後留在該第—電極 ς 所得極化超過當將該可電極化 之該=該第二溫度時發生的在局部自由能最大值下 該控之^於_轉__置,其中 進^包含一在一電路中與該第一電極及該第二 € 71 201223114 電極及該負載連接之全波整流器。 一 35.如請求項34之用於將熱量轉換至 當在該初始循環後熱循環時,該第一電榀 、,八中 接至該負載。 1極及该第二電極保持連 制電:6.:如請求項31之用於將熱量轉換至電能之裝置,該控 在每-魏之該卜科#游將 極連接至該負載;及 电肛夂这第一電 在每一循環之該第一部分期間,將 該-或多個可電極化材料層。祕電壓施加至 項34之用於將熱量轉換至電能之裝置,盆中 = 環期間在該DC成極電壓與該負載之間切 換該第t極及該弟二電極,使得在每 及該第二電極連接至請成極電壓或該負載』1料電極 ㈣^如睛求項31之用於將熱量轉換至電能之褒置,其中 該第二溫度比該第一溫度高。 …39.如請求項31之用於將熱量轉換至電能之i置, 3亥第一溫度比該第二溫度高。 八 40. 如請求項31之用於將熱量轉換至電能之裝置,苴中 ίΓίί個可電極化材料層中之每一者具有一相轉變溫度:在 ~目轉t:溫度處該材料在該材料展現該自發極化之—相與該 材料不展現自發極化之一相之間轉變。 41. 如請求項40之用於將熱量轉換至電能之裝置,其中 該=電極化材料處於在該第—溫度該第—溫度及該第二溫度 下展現該自發極化的該相中。 42. 如請求項4〇之用於將熱量轉換至電能之裝置,其中 S 72 201223114 ί可於在該第—溫度下展現該自發極化的該相 減#嫩蝴^咖展現該自發 兮26之用於將熱夏轉換至電能之裝置,其中 該可電極化材料為-可電極化非晶形聚合物材料。 44. 如請求項26之用於將熱量轉換至電能之裝置,立中 該-或多個可電極化材料層中之每—者包含—具有—居里溫 ,Tc之鐵電材料,使得當該鐵電材料之該溫度_居里^ Tc低時,該鐵電材料處於—鐵電相,且當該鐵電材料之該^ 比該居里溫度Te大時,該鐵電材料處於—順電或—反鐵電^ 45. 如請求項30之用於將熱量轉換至電能之裝置, 二步包含-DC電壓源,在該初始循環期間,該控制電路將 材ίίΓί電壓源之—DC成極電壓施加至該1多個可電極化 46.如請求項32之用於將熱量轉換至電能之裝置, 了步包含-詩量聰留在該第—電極及該第二電 = ,殘餘電荷之量之科,當該等殘餘電荷達到_預定位日二 该控制電路將該第—電極及該第二電極與該負載斷開連接γ ’ ▲々47.如請求項26之用於將熱量轉換至電能之裝置,其 β亥第熱乂換器及該第二熱交換器中之每一者包含—芎件、宜 用於將-流體流傳遞至該-或多個可電極化材料層^至與^ :或多個可電極化材料層直接或間接接觸之一材料,使得誃= 忐經在該流體與該一或多個可電極化材料層之間交換。〜、、、 :48.如请求項47之用於將熱量轉換至電能之裝置,其 該第一熱交換器及該第二熱交換器中之每一者進一步包&一 用於監視該流體之溫度之溫度量測器件及/或一用於監视^漭
    73 201223114 體之壓力之壓力量㈣件。 _ 49.如請求項26之用於將熱量轉換至電能之裝置,其中 或多個流體通道形成於該第一電極及該第二電極中之每一 中'上或鄰近該第一電極及該第二電極中之每一者而形成, 且其t該第一熱交換器及該第二熱交換器中之每一者將一流 體傳遞至該等雜通道,使得減絲職體無 電極化材料層之間交換。 50. 如請求項47之用於將熱量轉換至電能之裝置,其中 該第一熱交換器及該第二熱交換器中之每一者包含用於控制 該流體之該流的一或多個控制閥。 51. 如請求項50之用於將熱量轉換至電能之裝置,其進 一步包含一或多個微控制器(Microllers,MC),其中該一或多個 控制閥中之每一者由一或多個微控制器控制。 52. 如請求項26之用於將熱量轉換至電能之裝置,其進 一步包含: 一溫度量測器件,其用於監視該一或多個可電極化材料層 之該溫度; 一電容量測器件,其用於監視該一或多個可電極化材料層 之電容; 一極化量測器件’其用於監視該一或多個可電極化材料層 之極化;及/或 一電流量測器件,其用於監視去往及/或來自該等電極之 電流。 53. 如請求項26之用於將熱量轉換至電能之裝置,其包 含在該第一電極與該第二電極之間按一堆疊排列之複數個可 電極化材料層。 201223114 _電路包含一二之一用置,,中 1=關’其巾該_連接賊第 第二=::該斷開位置中時’電流不在該第-電極與該 一電連—γγ^,請電麵跨該第 及該if亥第二閉合位置中時,該負載跨該第-電極 當該開關處於該第^及—第二電阻器,其中: DC電壓源串聯;及 才° 中時’該第一電阻器與該 其中富5亥開關處於該裳_ 人 該第二電阻器與該負載串聯了才口位置中時,該第-電阻器及 中該控制電熱4轉換至電能之裝置置,其 該第二閉合位置中時3 ’且其中當該開關“ 極而連接。 存辑跨該第―電極及該第二電 75
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