TW201201697A - Ester compound and use thereof - Google Patents

Description

201201697 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於酯化合物及其用途。 【先前技術】 迄今為止，多種化合物已被合成來防治害蟲。例如 JP-A-57-158765中揭示的某種酯化合物。 【發明内容】 蟲防治效果之新 本發明之目的係提供一種具有優異害 穎化合物。 本案發明人係經深入研究發現具有優異害蟲防户效 果之式（1)之化合物’因而完成本發明。 本發明係包含下列發明： [1] 一種式（1)表示之酯化合物：

其中，R表示氫或曱基，R4表示氫或C1至C4燒基，以及 R5表示氫或C1至C4院基 (本文以下稱為本發明化合物）； [2] 如[1]所述之酯化合物，其中，式（1)中之環丙燒環位 置1之取代基與環丙烷環位置3之取代基之相對構型為反 式構型（trans configuration); [3] 如[1]所述之醋化合物，其中，式〇)中之環丙院環位 置1之絕對構型為R構型； 3 322955 201201697 [4] 如[1]所述之酯化合物，其中，式（1)中之環丙烷产 置1之絕對構型為R構型，而在該環丙烧環位置！之取= 基與環丙烷環位置3之取代基之相對構型為反式構型.Γ [5] 如[1]所述之醋化合物，其中，式（1)中之存在於環

烷環位置3之取代基的位置Γ之取代基之相對構型^ 構型； L

[6] 如[1]所述之醋化合物，其中’式⑴中之環丙烷環位 置1之絕對構型為R構塑且該存在於環丙烷環位置3之取 代基的位置Γ之取代基之相對構型為Z構型； [Ή如[1]所述之酯化合物，其中，式（丨）中之環丙烷環位 置1之絕對構型為R構梨，在該環丙烷環位置丨之取代基 與環丙烷環位置3之取代基之相對構型為反式構型，且該 存在於環丙烷環位置3之取代基的位置1，之取代基之相 對構型為Z構型； [8] 如[1]至[7]中任一項所述之酯化合物，其中，式（1) 中之R3為氫； [9] 如[1]至[7]中任一項所述之酯化合物，其中，式（d 中之R4為氫或甲基； [1〇]如[1]至[7]中任一項所述之酯化合物，其中，式（1) 中之R4為氫； [U]如[1]至[7]中任/頊所述之酯化合物，其中，式（1) 中之R4為甲基； [12]如[1]至[7]中任一項所述之酯化合物，其中，式（1) 中之R5為氫； 322955

S 4 201201697 [13] 如[1]至[7]中任一項所述之酯化合物，其中， 中之R為氫且R4為氫或甲基； [14] 如[1]至[7]中任一項所述之酯化合物，其中， 中之R3為氫且R4為氫； [15] 如[1]至[7]中任一項所述之酯化合物，其中， 中之R為氫且R4為甲基； [16] 如[1]至[7]中任一項所述之酯化合物，其中， . 中之R3為氫且R5為氫； [17] 如[1]至[7]中任一項所述之酯化合物，其式（ R4為氫或甲基，且R5為氫； [18] 如[1]至[7]中任一項所述之醋化合物，其中 中之R4為氫且R5為氫； [19] 如[1]至[7]令任一項所述之酯化合物，其中， 中之R4為甲基且R5為氫； [20] 如[1]至[7]中任一項所述之醋化合物，其中，式⑴ 中之R3為氫，R4為氫或甲基，且r5為氫； [21] 如[1]至[7]中任一項所述之醋化合物，其式（1)中之 R3為氫，R4為氫，且R5為氫； [22] 如[1]至[7]中任—項所述之§旨化合物，其中，式⑴ 中之R為氫’R4為曱基，且R5為氫； [23] -種害蟲防治劑，其係包含⑴至⑵]中任—項所述 之酯化合物及一種惰性載體； [24] -種害蟲防治之方法，其係包含對害蟲或該害蠢之樓 息處施加有效量之[1]至[22]中任-項所述之醋化合物的 322955 5 201201697 步驟； [25] —種害蟲防治之方法，其係包含對蟑螂或其棲息處施 加有效量之[1]至[22]中任一項所述之酯化合物的步驟； [26] 如[25]所述之害蟲防治之方法，其中，蟑螂係指美國 蟑螂（Periplaneta Americana); [27] 如[25]所述之害蟲防治之方法，其中，蟑螂係指德國 蟑螂（Blattella germanica); [28] —種害蟲防治方法，其係包含對蟑螂或其棲息處喷灑 有效量之[1]至[22]中任一項所述之酯化合物的步驟； [29] 如[28]所述之害蟲防治之方法，其中蟑螂係指美國蟑 螂（Periplaneta Americana)； [30] 如[28]所述之害蟲防治之方法，其中，蟑螂係指德國 蟑螂（Blattella germanica)。 本發明之化合物具有優異的害蟲防治效果，因此其係 適用作為害蟲防治劑之活性成分。 【實施方式】 本發明之化合物具有衍生自環丙烷環位置1及位置3 的兩個不對稱碳原子之異構物、以及衍生自環丙烷環位置 3之取代基的雙鍵之異構物。本發明係包含具有害蟲防治 活性之上述每種異構物及以任意比例混合該等異構物之混 合物。

6 322955 201201697 R4所表示的Cl至C4烷基係包含曱基、乙基、丙基、 丁基及異丙基，且R5所表示的C1至C4烷基係包含曱基、 乙基、丙基、丁基及異丙基。 本發明之化合物實例係包含下列化合物。 一種式（1)表示之酯化合物’其環丙烷環位置丨之取代基與 環丙烷環位置3之取代基之相對構型為反式構型。 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之絕對 為R構型。 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之絕對構型 為R構型，以及環城環位置丨之取代基與環丙垸環位置 3之取代基之相對構型為反式構型。 一種式（1)表不之酯化合物’其存在於環丙烷環位置3之取 代基的位置1之取代基之相對構型為z構型。 -種式（1)表示之g旨化合物，其環丙烧環位置1之絕對構型 為R構型以及位置3存在於環丙烧環位置3之 置1，之取代基之相對構型為2構型。 土的 -種式（1)表示之醋化合物，其環丙烧環位置i之絕對構型 為R構型’環丙烧環位置i之取代基與環丙燒環位置3之 取代基之㈣構型為反式構型，以及存在於環吨環位置 ^之取代基的位置i，之取代基之相對構型為z構型。 一種式（1)表示之酯化合物，其R3為氫。 :=11)表示之sl化合物’其環城環位置1之取代基盘 二丙糾位置3之取代基之相對構型為反式構型，且以 322955 7 201201697 -種式⑴表Mg合物，其環㈣環 為R構型，且R3為氫。 〈絕對構么 =)，=二合物’其環丙炫環位置1之絕對構型 為K構型’以及％丙烷環位詈 3之取代基之相對構型為反式構二基=丙烧環位置 -種式⑴表示之^旨化合物，其R3為氫轉^於環丙烧環 基的位置Γ之取代基之相對構型為2構型。 種式（1)表不之酉曰化合物，其R3為氣且環丙㈣位置丨 之絕對構縣R構散該存在於環㈣環位置3之取代基 的位置1之取代基之相對構型為z構型。 一種式（1)表示之s旨化合物，其R3為氫且環㈣環位置i 環丙烧環位置1之取代基與環丙烧 %位置3之取代基之相對構型為反式構型，以及位置3存 在於環丙烧環位置3之取代基的位置I <取代基之 構型為Z構型》 一種式（1)表示之酯化合物，其R4為氫或甲基。 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之取代基與 環丙烧環位置3之取代基之相對構型為反式構型 灸 氫或甲基。 馮 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置1之絕對構型 為R構型，且R4為氫或甲基。 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之絕對構型 為R構型，以及環丙烷環位置丨之取代基與環丙烷環位置 3之取代基之相對構型為反式構型，且R4為氫或甲基。 322955 8 201201697 一種式（1)表示^化合物，其R4為氫或甲基，且存在於

環丙院環位置3之取代基的位置1,之取代基之相對構型 為Z構型。 I 一種式（1)表示之_化合物，其R4為氫或甲基，且環叶 環位置1之絕對構型為R構型且存在於環丙院環位置 取代基的位置Γ之取代基之相對構型為2構型。 一種式（1)表示之酯化合物，其R4為氫或甲基且環丙 位置1之絕對構型為R構型，環丙烧環位置1之取代茂盘 環丙烧環位置3之取代基之相對構型為反式構型，且^ 位置3之取代基的位置Γ之取代基之相對構 一種式（1)表示之酯化合物，其R4為氫。 -種式（1)表示之§旨化合物，其環丙烧環位置i之 ^丙燒環位置3之取代基之相對構型為反式構型，且^4為 一種式⑴表示之醋化合物’其環丙烷環位置1之絕對構型 為R構型，且R4為氫。 彝^ -種式⑴表示之自旨化合物，其環㈣環位置丨之 為R構型，以及環狀環位置1之取代基與環咕環位置 3之取代基之相對構型為反式構型，χΚ4為氣。 ==§化合物’其R4為氫且存在於環丙燒環 r之取代基之相對構型為Z構型。 -種式⑴表不之S旨化合物’其R4為氫，環丙烧環 之絕對構型為R構型且存在於環㈣環位置3之取代基的 322955 9 201201697 位置r之取代基之相對構型為2構型。 -種式（1)表示之㈣合物，其R4為氫環丙燒環位置 環丙燒環位置1之取代基與環_ 位置3之取代基之㈣構型為反式構型，且位置3存在於 位置3之取代基的位置i、取代基之相對構型 一種式Ο)表不之醋化合物，其R4為甲美 :種式⑴表示之S|化合物，其和燒環I i之取代基盥 =烧環位置3之取代基之相對構型為反式構型，且^為 置1之絕對構型 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位 為R構型，且R4為曱基。 種式（1)表不之純合物，其環㈣環位置丨之絕 W構型，環丙院環位置1之取代基與環丙輯位置3之 取代基之相對構型為反式構型，iR4為甲基。 一種式（1)表示之酯化合物， 環位置3之取代基的位置1 ’ 型。 其R4為甲基且存在於環丙燒 之取代基之相對構型為Z構 -種式（1)表不之g旨化合物，其R4為甲基，環丙烧環位置丄 之絕對構㈣R構型域存在於環⑽環位置3之取代芙 的位置Γ之取代基之相對構型為2構型。 土 -種式⑴表示之s旨化合物，其曱基，環丙燒環位置ι ^絕對構型為R構型，環丙燒環位置1之取代基與環丙烧 環位置3之取代基之相對構型為反式構型，且該位置^存 322955 10 201201697 之取代基之相對 在於環丙烷環位置3之取代基的位置Γ 構型為Ζ構型。 一種式（1)表示之酯化合物，其R5為氫。 一種式⑴表MS旨化合物，其環㈣環位置^ 環丙院環位置3之取代基之相對構型為反式^ 一種式（1)表示之g旨化合物，其環 為R構型，且R5為氫。 罝I之絕對構型 一種式⑴麵之自旨化合物’其環城環位置丨 f R構型，以及環城環位置1之取代基與環㈣環位ί 3之取代基之相對構型為反式構型，且R5為氣。 一種式⑴表示之㈣合物，其R5為氫且存在 位置3之取代基的位置Γ之取代基之相對^ -種式⑴表示之醋化合物’其R5為氫，環丙燒環位 之絕對構㈣im型且存在於環姑環位置3之取代 位置r之取代基之相對構型為z構型。 、 -種式⑴表示之聽合物，其R5為氫，環㈣環位 之絕對構型為R構型，環㈣環位置丨之取代絲環丙产 環位置3之取代基之相對構型為反式構型，且存在= 燒環位置3之取代基的位£1，《取代基之相對構型為丙 構型。 -種式⑴衫之®旨化合物’其R3錢且R4為氫或甲基。 -種式⑴衫之自旨化合物，其環狀環位置丨之取代土 環丙烧環位置3之取代基之相對構型為反式_，r3^、 322955 201201697 且R4為氫或甲基。 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位 ^構型13騎且1^為氫或甲基。 ϋ對構型 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位 為R構型’環丙院環位置k取代基與環兩C型 取代基之相對構型為反式構型，R3為氫且=置3之 一種式⑴表示之g旨化合物，其r3為氫，R4為氫基。 且存在於環丙燒環位置3之取代基的二 相對構型為Z構型。 之取代基之 一種式（1)表示之酯化合物，其R3為氫，R4為氫或甲基， 環丙烧環位置1之絕對構型為R構型且存在於環丙^環位 置3之取代基的位置丨’之取代基之相對構型為z構^。 一種式（1)表示之酯化合物，其R3為氫，R4為氫或甲基， 且環丙烷環位置1之絕對構型為R構型，環丙烷環位置^ 之取代基與環丙烷環位置3之取代基之相對構型為反式構 型，且存在於環丙烷環位置3之取代基的位置丨，之取代 基之相對構型為Z構型。 一種式（1)表示之酯化合物，其R3為氫且R4為氫。 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之取代基與 環丙烷環位置3之取代基之相對構型為反式構型，R3^氯、 且R4為氣。 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之絕對構型 為R構型，R3為氫且R4為氫。 一種式（1)表示之酯化合物’其環丙烷環位置丨之絕對構型 322955

12 201201697 置3之取代美/丙烷環位置1之取代基與環丙院環位 -種/ 翻為反式構型’R3為氫且R4為氫。 式⑴表不之墙化合物，其R3為氫，r4為氫 於核丙烷環位置3之取代基的位置 型為Z構型。 罝1之取代基之相對構 表示ΓΓ化合物’其R3為氫，R4為氫，環丙烷 :i之絕對構型為R構型且存在於環丙烧環位置3之 土的位置1之取代基之相對構型為Z構型。 ==(1)表示之自旨化合物’其R3為氫，r4為氫，環丙燒 :位置1之絕對構型為R構型，環丙院環位置i之取代義 ，環丙烧環位置3之取代基之相對構型為反式_，且ς 在於環丙燒環位置3之取代基的位置丨， 構型為Ζ構型。 戈土之相對 二種式⑴表示之自旨化合物，其r3為氫且以甲基。 :種式？)表示之酯化合物，其環丙烷環位置！之取代基與 衣丙烧%<位置3之取代基之相對構型為反式構型， 且R為甲基。 種式⑴表示之gg化合物，其環丙烧環位置1之絕對構型 為R構型，R3為氫且R4為曱基。 種式⑴S7F之自旨化合物，其環丙院環位置丨之絕對構型 為R構！ ’以认咕環位置丨之取代基與環丙烧環位置 L之取代基之相對構型為反式構型，r3為氫且^4為甲基。 種式⑴表不之醋化合物，其r3為氫，r4為甲基，且存 在於環丙燒環位置3之取代基的位置r之取代基之相對 13 322955 201201697 構型為z構型。 一種式（1)表示之酯化合物，其p為氫， 院環位置1之絕對構型為R構敎存在於環丙^=裒置丙3 =取代基的位置Γ之取代基之相對構型為2構:。 一種式（1)表示之酯化合物，其R3為氫， s 置1之絕對構型為R構型’環丙燒環位/1之衣取丙代 =壤狀環位置3之取代基之相對構型為反式構型，且 子在於％丙㈣位置3之取代基的位置丨 對構型為Ζ構型。 （取代基之相 一種式（1)表示之酯化合物，其R3為且 一種式⑴表W合物，其環㈣環位置/取 環丙燒環位置3之取代基之相對構型為反式構型，&氮 且R5為氫。 一種式（1)表示之醋化合物，其環丙燒環位置i之絕對構型 為R構型’ R3為氫且R5為氫。 -種式⑴表示之s旨化合物’其環丙崎位置丨之絕對構型 為R構型，環㈣環位置i之取代基與環丙烧環位置3之 2代基之相對構型為反式構型，R3為氫且R5為氫。 一種式⑴衫之_化合物，其R3為氫，r5為氫，且存在 於環丙烧環位置3之取代基的位£1，之取代基之相對構 型為Z構型。 :種式（1)表示之S旨化合物’其r3為氫，r5為氫，環丙燒 環位置1之絕對構型為R構型轉在於環丙烧環位置3之 取代基的位置1，之取代基之相對構型為2構型。 322955 14 201201697 一種式（1)表示之酯化合物’其R3為氫，R5為氫，環丙烷 環位置1之絕對構型為R構型，環丙烷環位置丨之取代基 與環丙烷環位置3之取代基之相對構型為反式構型，且^ 在於環丙烷環位置3之取代基的位置〗，之取代基之相對 構型為Z構型。 一種式（1)表示之酯化合物，其R4為氫或甲基，且RS為氫。 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置i之取代基與 環丙烧環位置3之取代基之相對翻為反式翻，r4為氣 或甲基’且R5為氫。 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之絕對構型 為R構型，R4為氫或甲基，且R5為氫。 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之絕對構型 為R構型，以及環秘環位置i之取代基與環丙烧環位置 3之取代基之相對構型為反式構型， 一，式⑴表示之s旨化合物，其R4為氫或f基，R5為氣， 且存在於環城環位置3之取代基的 相對構型為Z構型。 （取代暴之 =二)表示之酿化合物，其R4為氫或甲基，R5為氫， 一種式m矣-置之取代基之相對構型為z構型。 環丙L裒位置^之二化合物’其R4為氮或甲基’ R5為氫， _環心:=相:::=之 322955 15 201201697 型’且存在於環丙烷環位置3之取代基的位置丨’之取代 基之相對構型為Z構型。 一種式（1)表示之酯化合物，其R4為氫且R5為氫。 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烧環位置1之取代基盘 環丙烧環位置3之取代基之相對構型為反式構型，R4為氯 且R5為氫。 種式（1)表示之酯化合物’其環丙烧環位置1之絕對構型 為R構型，R4為氫且R5為氫。 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之絕對構型 為R構型，環丙烷環位置1之取代基與環丙烷環位置3之 取代基之相對構型為反式構型，R4為氫且R5為氫。 一種式（1)表示之酯化合物，其R4為氫，RS為氫，且存在 Z丙统環位置3之取代基的位置I之取代基之相對構 型為Z構型。 ::表示之醋化合物’其R、氮，R5為氮，環丙炫 =位置1之絕對構型為R構散存在於環喊環位置3: —代基的位置1’《取代基之相對構型為z構型。 表示之合物，其R4為氣， 之絕對構型為R構型’環内貌環位置 、J衣丙烷環位置3之取代基之相對構型 - 在於環㈣環位置3之取代基的位構型’ ^ 構型為Z構型。 彳置1之取代基之相f 種式（1)表示之酯化合物，其R4為曱美 —種式⑴表示之醋化合物，其環丙燒環·;置it代基 322955 201201697 =置3之取代基之相對構型為反〜為甲 :種式（1)表示之_化合物，其環城環位置 為R構型，R4為甲基W為氫。 （、、邑對構型 -種式（1)表示之自旨化合物，其環㈣環位置丨 為㈣型，環丙燒環位置丨之取代基與環丙㈣位置= 取代基之相對構型為反式構型，R4為甲基且π為知 一種式（1)表示之酯化合物，其R4為甲基，ν':氧 在於環丙貌環位置3之取代基的位置K 且存 構型為2構型。 代基之相對 表示·合物’其,4為甲基，r5為氣，環丙 糾位置1之崎_為R翻且存在”喊環 U代基的位置丨，之取代基之相對構型為z構型。 一種式（1)表示之自旨化合物，其R4為甲基，r5為氫，環丙 ^環位置丨之⑽翻為卩翻，環咕環位置丨之取代 基與環丙烧環位置3之取代基之相對構型為反式構型，且 存在於環城環位置3絲代基驗h，之取代基之相 對構型為Z構型。 -種式⑴表示之§|化合物，其R3為氫，r4為氩或甲基， 且R5為氫。 :種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之取代基與 環丙烷環位置3之取代基之相對構型為反式構型，^為 氫’ R4為氫或甲基，且R5為氫。 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之絕對構型 322955 17 201201697 為R構型’R3為氫’R4為氫或曱基，且rs 一種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之余 為R構型，環丙烷環位置1之取代基與環丙烷環位士構型 取代基之相對構型為反式構型，R3為氫，R4為 =3之 且R5為氫。 一種式（1)表示之酯化合物，其R3為氫，R4為氫或甲義， R5為氫，且存在於環丙烷環位置3之取代基的位置1广 取代基之相對構型為z構型。 之 二種式（1)表示之酯化合物，其R3為氫，ρ為氫或甲基， R5為氫，環丙烧環位置i之絕對構型為R構型 = 丙烧環位置3之取代基的位置1，之取代基之相對構型= 二種式（1)表示之酯化合物，其R3為氫，R4為氫或甲基， R5為氫，環丙烷環位置i之絕對構型為R構型，環丙烷環 位置1之取代基與環丙烧環位置3之取代基之相對構型為 反式構里，且存在於環丙烷環位置3之取代基的位置1， 之取代基之相對構型為Z構型。 =種式（1)表示之酯化合物，其R3為氫，R4為氫且R5為氫。 種式(j)表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之取代基與 ，丙，環位置3之取代基之相對構型為反式構型，R3為 氫，R4為氫且R5為氫。 種式（1)表示之酯化合物，其環丙烷環位置1之絕對構型 為R構型’ R3為氫，R4為氫且R5為氫。 種式（Π表示之酯化合物，其環丙烷環位置丨之絕對構型 322955 S' 201201697 為K構型，環丙烷環位 :相對構型為反式構型，r3 = -種式⑴表示之輯化合物，其r3為氫c。 且存在於環丙燒環位置3之取代基的位置!，：取為氳， 相對構型為Z構型。 之取代基之 一種式（1)表示之輯化合物，其 — 環丙貌環位置i之絕對構、型 為風’ R為氫， 置3之取代基的位置丨，之取環丙燒環位 一種放m <取代基之相對構型為z構型。 j⑴表不之酿化合物，纟R3為氫 之絕對構型為R構型，⑽環位置1之 型，代基之相對構型為反式構 基之相對構型為3之取代基的位置r之取代 ^式⑴表示之醋化合物，其R3為氫，R4為甲基，且ρ 表示之醋化合物’其環丙燒環位置ι之取代基* :丙=位置3之取代基之相對構型為反式構型’、 虱’ R為曱基，且R5為氫。 ’ 1^(1)表3示之醋化合物’其環丙燒環位置1之絕對構型 為R構型’ R為氫’ R、甲基’且只5為氫。 一種式⑴表示之i旨化合物’其環丙燒環位置丨之絕對構型 為R構型，環丙烧環位置i之取代基與環丙燒環位置3之 取代基之相對構型為反式構型，r3為氫，R4為曱基，且 為氫。 土 322955 19 201201697 :種=示之醋化合物’其R3為氫，甲基，r、 =，且存在於環狀環位置3之取代基的位h，之取代 :種式⑴表示之酯化合物，其R3為氫，r4為甲基，r5為氣， %丙烧環位置丨之騎構型為R_且存在於環丙燒環位 置3之取代基的位置！，之取代基之相對構型為z構型。 一種式⑴表示之酉旨化合物，其R3為氫，R4為甲基，R5為 氮，且環㈣環位置1之絕對構型為R構型，環丙烧環位 置1之取代基與環城環位置3之取代基之相對構型為反 式構型，且存在於環丙院環位置3之取代基的位置1，之 取代基之相對構型為Z構型。 本發明化合物之製造過程詳述於下。 本發明化合物可被製造，例如，下列製造過程。 一種由式（2)所示之醇類化合物：

(2) 與式（3)所示之羧酸化合物或其反應性衍生物反應： H3CvCH3 R3 r4 ho-ACH=%7 R5 (3) 0 (其中，R3、R4、R5之定義同前述）。 該反應性衍生物包括式（3)所示之化合物之酸齒化物、 該羧酸化合物之酸酐、以及該羧酸化合物之甲基酯、乙基 2〇 322955 S' 201201697 酯。該酸齒化物包含酸氣化物化合物。 反應通常於縮合劑或驗存在下於溶劑中進行。 縮合劑之實例包括二環己基碳二亞胺及卜（3_二甲胺 基丙基）-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽。 驗之實例包括有機驗例如三乙胺、D比咬、N, 二乙基 • 苯胺、4一二甲胺基吡啶、及二異丙基乙胺。 : 溶劑之實例包括烴類例如苯、曱苯或己烧；醚類例如 二乙醚或四氫呋喃；鹵化烴類例如氣仿、二氣甲烷、或i，2_ 二氣乙烧、氣苯及其混合物。 反應時間通常在5分鐘至72小時之範圍。 反應溫度通常在-20至10(TC之範圍内（所用溶劑沸點 低於100 C時為-2〇ΐ至溶劑之沸點），且較佳溫度係在 -5 C至100 C之fe圍内（所用溶劑沸點低於1〇〇。〇時為 至溶劑沸點）。 於本反應中’式（2)之化合物與式（3)之化合物或其反 應性衍生物之莫耳比例可適當地選擇，但以等莫耳比例或 接近等莫耳比例為佳。 相對於1莫耳式（2)之化合物，該縮合劑或鹼通常可使 用0. 25莫耳（mol)至過量之任何量，且係以〇. 5莫耳至2 莫耳為佳。該等縮合劑或鹼係根據式（3)之羧酸化合物或其 反應衍生物之種類而適當選擇。 反應完成後，通常將反應混合物經由過濾該反應混合 物及濃縮濾液，或者，將水倒入該反應混合物中之後-處理 操作’接著使用有機溶劑萃取及進一步濃縮藉此可獲得本 322955 21 201201697 發明之化合物。所得之本發明化合物可藉由例如層析法或 蒸镏之操作來純化。 式（2)之該醇類化合物係揭露於JP-A-58-158765。 本發明之中間產物，係如下列製造過程所製備。 於式（3)之羧酸化合物中，式（3-1)所示之羧酸化合物 的環丙烷環位置1之取代基與環丙烷環位置3之取代基之 相對構型為反式構型，且可如以下製造過程製備之。 一種式（3-1)所示之叛酸化合物：

(其中，R3、R4、R5之定義與前述相同），可經由式（4-1)所 示之己醛酯衍生物：

(其中，R表示CU-C4烷基），與式（5)所示之腈化合物： R4 R3

(其中，R3、R4、R5之定義與前述相同），在鹼存在下進行反 應而獲得式（6-1)所示之化合物： 22 322955 201201697

(其中，R3、R4、R5之定義與前述相同），且當鹼存在時式（6_1) 之化合物會進一步水解而得到式（3 -1)化合物。 式（6-1)化合物之製備通常進行反應於溫度為0至80°C 之極性溶劑中，且以0至30°C為佳；相對於1莫耳式（4-1) 所示之己醛酯衍生物，其式（5)之腈化合物用量為1.0至 1.5莫耳，而驗的用量為1至10莫耳。驗之實例包括碳酸 鹽類例如碳酸鉀及碳酸鈉；以及鹼金屬化合物例如氫化 鈉。極性溶劑之實例包括醯胺類例如N，N-二曱基曱醯胺； 以及亞砜類例如二甲基亞砜。 反應完成後，將該反應混合物經添加水分之後-處理操 作，接著以有機溶劑萃取之’且進一步乾燥並濃縮該有機 層，之後便可獲得式（6-1)之化合物。 在水解式（6-1)之化合物的步驟中，式（3-1)之羧酸化 合物之製備通常進行反應於溫度為0至80°C溶劑中，且以 0至30°C為佳；相對於1莫耳的式（6-1)化合物需要1至 10莫耳的驗。驗之實例包括鹼金屬碳酸鹽類例如碳酸鉀及 碳酸納’以及鹼金屬化合物例如氫化鈉。溶劑之實例包括 酯類例如四氫呋喃；醇類例如甲醇；水；及其混合物。 反應完成後’將該反應溶液經由酸化之後_處理操作， 捿著以有機溶劑萃取之，且進一步乾燥並濃縮該有機層， 23 322955 201201697 之後便可獲得式（3-1)之羧酸化合物。 在式（3)之羧酸化合物中，式（3-2)所示之羧酸化合物 的環丙烷環位置1之取代基與環丙烷環位置3之取代基之 相對構型為順式構型，且可如以下製造過程製備之。 一種式（3-2)所示之羧酸化合物：

(其中，R3、R4、R5之定義與前述相同），可經由式（4-2)所 示之己醛酯衍生物：

(4-2) 與式（5)所示之腈化合物：

(其中，R3、R4、R5之定義與前述相同），在鹼存在下進行反 應而獲得式（6-2)所示之化合物：

(6-2) 並在酸性觸媒存在 (其中，R3、R4、R5之定義與前述相同） 下對該獲得之化合物加熱。 24 S 322955 201201697 式（6-2)化合物之製備通常進行 8(TC之極性溶射，且:、胍度為0至 η_ dU C為佳；相對於1苴耳式 ㈣所示之己_衍生物，其式 量 1.0至。莫耳，而驗的用量為…。莫耳。驗用;: 氮化納。齡㈣^二tir錢金狀合物例如 L括醯胺類例如N，N-二曱基曱醯 胺；以及亞颯類例如二甲基亞;6風。 反應完成後，將該反應混合物經添加水分之後-處理操 作，接著叫機溶鮮取之，且進—步賴並濃縮該有機 層，之後便可獲得式（6-2)之化合物。 在由式（6-2)之化合物製備式（3_2)之化合物的步驟中， 該反應通常進行於溫度為5〇至15『c(所用㈣沸點低於 150C時為50°C至溶劑沸點），相對於i莫耳的式（6_2)化 合物需要使用0.005至0. 05莫耳的酸性觸媒，便可製備出 式（3-2)之羧酸化合物。酸性觸媒之實例包括對—曱基苯磺 酸（p-toluenesulfonic acid)及其相似物。溶劑之實例包 括酯類例如四氫呋喃；烴類例如甲苯；及其混合物。 反應完成後，將該反應溶液經由乾燥並濃縮該有機層 之後-處理操作，之後便可獲得式（3-2)之羧酸化合物。 式（4-1)之己醛酯衍生物揭示於Tetrahedron 45，3039-3052(1989)。 式（4-2)之己駿酯衍生物揭示於Chemical Society, 1982, 104, 4282-4283。 式（5)之腈化合物揭示於 Journal of American Society, 25 322955 201201697 2008，130，3734,且可藉由此刊物所述之方法來製造。 本發明之化合物對其具有防治效果之害蟲包括有害節 肢動物例如有害昆蟲及蟎類，更具體地為下列害蟲。 半翅目（Hemiptera):飛蝨（planthoppers)諸如斑飛蝨 (Laodelphax striatellus)、褐飛蝨（Nilaparvata lugens) 及白背飛益（Sogatella furcifera)、葉蟬（leafhoppers) 諸如黑尾葉蟬（Nephotettix cincticeps)及二點黑尾葉蟬 (Nephotettix virescens)、財嘉（aphids)諸如棉财蟲 (Aphisgossypii)及綠色桃财蟲（Myzuspersicae)、植物 曱蟲（plant bugs)諸如稻綠椿（Nezara antennata)、點蜂 緣椿（Riptortus clavatus)、二星椿（Eysarcoris lewisi)、 白星蜂（Eysarcoris parvus)、珀椿（Plautia stali)及茶 翅培（Halyomorpha mista)、粉益（white flies)諸如溫室粉 兹（Trialeurodes vaporariorum)、煙草粉益種群（Bemisia tabaci)及銀葉粉益（Bemisia argentifolii)、介殼蟲 (scales)諸如橘紅腎圓盾介殼蟲（Aonidiella aurantii)、 梨齒盾介殼蟲（Comstockaspis perniciosa)、柑橘矢盾介 殼轰（Unaspiscitri)、紅蝶介殼；&(Ceroplastes rubens) 及吹綿介殼蟲（1〇6口3?111*0：1^3丨）、網椿（1^〇6 131^3)、床 兹（bed bugs)諸如溫帶臭蟲（Cimex lectularius)、木兹 (jumping plantlice)等； 鱗翅目（Lepidoptera):填蛾科（pyralidae)諸如二化模 (Chilo suppressalis)、稻縱捲葉野煩蛾（Cnaphalocrocis medinalis)、棉捲葉野模（Notarcha derogate)及印度谷頌 26 322955 201201697 (Plodia interpunctella)、斜紋夜蛾（Spodoptera litura)、 黏蟲（Pseudaletia separate)、夜蛾科（Noctuidae)諸如粉 紋夜蛾屬（Trichoplusia spp.)、棉花實夜蛾屬（Heliothis spp)及棉蛉蟲（Earis spp.)、粉蝶科（Pieridae)諸如白粉 蝶（Pieris rapae)、捲蛾科（Tortricidae)諸如茶姬捲葉蛾 屬（Adoxophyes spp.)、桃折心蟲（Grapholita molesta)、 棉褐帶捲葉蛾（Adoxophyes orana fasciata)及蘋果蠢蛾 (Cydia pomonella)、果蛀蛾科（Carposinidae)諸如桃小食 心蟲（Carposina niponensis);萊氏蛾科（Lyonetiidae) 諸如萊氏蛾屬（Lyonetia spp.)、毒蛾科（Lymantriidae) 諸如毒蛾屬（Lymantria spp.)毒蛾科（Lymantriidae)諸如 黃毒蛾屬（Euproctis spp.)、巢蛾科（Yponomeutidae)諸如 小菜蛾（Plutella xylostella)、旋蛾科（Gelechiidae)諸 如紅蛉蟲（Pectionophora gossypiella)、燈蛾科 (Arctiidae)諸如美國白燈蛾（Hyphantriacunea)、簟蛾科 (Tineidae)諸如衣蛾（Tinea translucens)及幕衣蛾 (Tineola bisselliella)等； 雙翅目（Diptera):庫蚊屬（Cuplex spp.)諸如淡色庫蚊 (Culex pipiens pallens)、三斑家蚊（Culex tritaeniorhynchus)及熱帶家蚊（culex quinquefasciatus)、 斑蚊屬（Aedes spp.)诸如埃及斑蚊（Aedes aegypti)及白線 斑蚊（Aedes albopictus)、瘧蚊屬（Anopheles spp.)諸如 中華瘧蚊（Anopheles sinensis)及甘比亞瘧蚊（Anopheles gambiae)、搖蚊科（Chironomidae)、家蠅科（Muscidae)諸如 27 322955 201201697 普通豕繩（Musca domestica)、廢腐繩（Muscina stabulans)、 麗蠅科（Calliphoridae)、麻蠅科（Sarcophagidae)、普通 蒼蠅（little housefly)、花蠅科（Anthomyiidae)諸如種蠅 (Delia platura)及蔥蠅（Delia antique)、果實蠅科 (Tephritidae)、果繩科（Drosophi 1 idae)、蚤繩科（Phoridae) 諸如馬來蚤繩（Megaselia spiracularis)、毛蠓（Clogmia albipunctata)、蛾蚋科（psych〇didae)、蚋科（Simuliidae)、 it科（Tabanidae)、螫繩科（Stomoxyidae)、潛繩科 (Agromyzidae)等； 鞘翅目（Coleoptera):根螢葉曱屬（Diabrotica spp.)諸如 玉米根葉曱（Diabrotica virgifera virgifera)及Η —星 瓜葉曱（Diabrotica undecimpunctata howardi)、金龜子 科（Scarabaeidae)諸如金銅金龜（Anomala cuprea)及榛姬 金龜（Anomala rufocuprea)、象鼻蟲科（Curculionidae) 諸如玉米象（Sitophilus zeamais)、稻水象甲 (Lissorhoptrus oryzophilus)及綠豆象（Callosobruchus chinensis)、擬步曱科（Tenebrionidae)諸如黃粉蟲 (Tenebrio molitor)及赤擬穀盜（Tribolium castaneum)、 金花蟲科（Chrysomelidae)諸如稻負泥蟲（Oulema oryzae)、 黃守瓜（Aulacophora femoralis)、黃條葉蚤（Phyllotreta striolata)及科羅拉多金花蟲（Leptinotarsa decemlineata)、鰹節蟲科（Dermestidae)諸如白腹皮蠹 (Dermestes maculates)、標本曱科（Anobiidae)、瓢蟲屬 (Epilachna spp·)諸如茄二十八星瓢蟲（Epilachna 28 322955 201201697 vigintioctopunctata)、粉蠹科（Lyctidae)、長蠹蟲科 (Bostrychidae)、蛛甲科（Ptinidae)、天牛科 (Cerambycidae)、蟻型隱翅蟲（Paederus fuscipes)等； 蜚蠊（Blattodea):德國斐蠊（Blattel la germanica)、黑胸 大蠊（Periplaneta fuliginosa)、美洲斐蠊（Periplaneta americana)、棕色斐蠊（Periplaneta brunnea)、東方蜚蠊 (Blatta orientalis)等； 纓翅目（Thysanoptera):南黃薊馬（Thrips palmi)、蔥薊 馬（Thrips tabaci)、西方花薊馬（Frankliniella occidentalis)、台灣花薊馬（Frankliniella intonsa)等； 膜翅目（Hymenoptera):蟻科（Formicidae)諸如小黃單家蟻 (Monomorium pharaonis)、絲光褐林蟻（Formica fusca japonica)、光滑管琉璃蠘（Ochetellus glaber)、堅硬雙 針家蟻（Pr i stomyrmex pungens)、寬結大頭家蟻（Pheido 1 e noda)及阿根廷蟻（Linepithema humile)、長腳蜂 (long-legged wasps)諸如草蜂（Polistes Chinensis antennalis)、家馬蜂（Polistes jadwigae)及陸馬蜂 (Polistes rothneyi)、胡蜂科（Vespidae)諸如日本大黃蜂 (Vespa mandarinia japonica)、黃胡蜂（Vespa simil lima)、 小胡蜂（Vespa analis insularis)、歐洲黃蜂（Vespa crabro f lavofasciata)及雙金環虎頭蜂（Vespa ducal is)、 蟻形蜂科（Bethylidae)、蜜蜂科（Xylocopa)、蛛蜂科 (Pompilidae)、細腰蜂科（Sphecoidae)、紅切葉蜂（mason wasp)等； 29 322955 201201697 直翅目（Orthoptera) ··螻姑（mole Cricket)、蚱猛 (grasshopper)等； 蚤目（Shiphonaptera):猶蚤（Ctenocephalides felis)、 犬蚤（Ctenocephalides canis)、人蚤（Pulex irritans)、 印度鼠蚤（Xenopsylla cheopis)等； 兹目（Anoplura):人兹（Pediculus humanus corporis)、 陰蝨（Pthirus pubis)、大短鼻牛蝨（Haematopinus eurysternus)、恙蟲（Damalinia ovis)等； 等翅目（Isoptera):白蟻屬（Reticulitermes spp.)諸如黃 胸散白蟻（Reticulitermes speratus)、家白蟻 (Coptotermes formosanus)、黃肢散白蟻（Reticulitermes flaviceps)、散白蟻（Reticulitermes Hesperus)、南方散 白蟻（Reticulitermes virginicus)、美國黑腔散白蟻 (Reticulitermes tibialis)及異白蟻（Heterotermes aureus)、楹白蟻屬（Incisitermes spp.)諸如小楹白蟻 (Incisitermes minor)、及動白蟻屬（Zootermopsis spp·) 諸如内華達淫木白蟻（Zootermopsis nevadensis)等； 碑蜗目（Acarina):葉蜗科（Tetranychidae)諸如二點葉蜗 (Tetranychus urticae)、神澤氏葉蟎（Tetranychus kanzawai)、柑桔全爪蜗（Panonychus citri)、歐洲紅葉蜗 (Panonychus ulmi)、及曱蜗屬（〇iig〇nyCChus)、節碑科 (Eriophyidae)諸如桔刺皮節蜱（acu1〇ps peiekassi)及頻 果斯氏刺皮節碑（Aculops schlechtendali)、細瞒科 (Tarsonemidae)諸如多食細蜗（p〇iyphag〇tarsonemus 30 322955

S 201201697 latus)、偽葉瞒科（Tenuipalpidae)、杜克蜗科 (Tuckerellidae)、硬蜱科（Ixodidae)諸如長角企碑 (Haemaphysalis longicornis)、褐黃血碑（Haemaphysalis flava)、美洲狗蜱（Dermacentor variabilis)、卵形硬蜱 (Ixodes ovatus)、全溝血蜱（Ixodes persulcatus)、黑足 蜱（I xodes scapu 1 ar i s)、微小牛蜱（Booph i 1 us mi crop 1 us)、 美洲花蜱（amblyomma americanum)及血紅扇頭蜱 (Rhipicephalus sanguineus)、粉蜗科（Acaridae)諸如腐 食酪蜗（Tyrophagus putrescentiae)、皮刺蜗科 (Dermanyssidae)諸如（美洲塵蜗（Dermatophagoides farinae)及歐洲塵蜗（Dermatophagoides pteronyssinus)、 肉食蜗科（Cheyletidae)諸如普通肉食蜗（Cheyletus eruditus)、馬六甲肉食蜗（Cheyletus malaccensis)、莫 氏螯梳蟎（Cheyletus moorei)、雞瞒（chicken mite)諸如 禽刺蜗（Ornithonyssusbacoti)、林禽刺蜗（Ornithonyssus sylvarium)及雞皮刺蜗（Dermanyssus gallinae)、恙蜗科 (Trombiculidae)諸如紅恙蜗（Leptotrombidium akamushi) 等； 虫知蛛目（Araneae):日本紅螯珠（Japanese foliage spider, Chiracanthium japonicum)、赤背寡婦蛛（redback spider, Latrodectushasselti)、橫帶人面给蛛（Nephilaclavata 長腳4知蛛（Tetragnathidae))、八疢塵蛛（Cyclosa octotuberculata)、長圓金蛛（St. Andrew’ s cross spider, Argiope aemula)、橫紋金蛛（Wasp spider,橫紋金蛛 31 322955 201201697 (Argiope bruennichi i))、大腹鬼蛛（orb-weaving spider, 大腹圓蛛（Araneus ventricosus))、草蛛（grass spider, 森林漏斗蛛（Agelena silvatica))、狼蛛（wolf spider,黑 豹蛛（Pardosa astrigera))、狡蛛（dock spider),黃褐狡 蛛（Dolomedes sulfurous))、撥黃*1 虎（Carrhotus xanthogramma)、大姬蛛（common house spider, Achaearanea tepidariorum)、霜斑隙蛛（Coelotes insidiosus)、塊虎科（jumping spider, Salticidae)、白 額高腳蛛（Heteropoda venatoria)等； 辱足綱（Chi lopoda):換讼（centipedes)諸如姑蜓（house centipede, Thereuonema hilgendorfi)、模棘娱虫公 (Scolopendra subspinipes)、曰本娱虫公（Scolopendra subspinipes japonica)、錄紅棘盲娱虫公（Scolopocryptops rubiginosus)、粗背石娱虫公（Bothropolysasperatus)等； 倍足綱（Diplopoda):千足蟲（millipedes)諸如溫室馬陸 (garden millipede, Oxidus gracilis)、花園馬陸 (Nedyopus tambanus)、火車馬陸（train millipede, Parafontaria laminate)、火車馬陸（Parafontaria laminate armigera)、火車馬陸（Parafontaria acutidens)、背帶馬陸（Epanerchodus oriental is)等； 等足目（Isopoda) : *伊蛾（sow bugs)諸如多霜蠛鼠婦蟲 (Porcellionides pruinosus(Brandt))、光滑鼠婦蟲 (?01^6111〇3。3匕6!'1^1^61116)、球潮蟲（卩111131^3)諸如 球鼠婦（Armadillidium vulgare)、魚益（sea louses)諸如 32 322955

201201697 海蟑螂（wharf roach，Ligia exotica)等； 腹足綱（Gastropoda).樹培瑜（tree slugs, Limax marginatus)、黃姑瑜（yellow slugs, Limax flavus)等。 本發明之害蟲防治劑係包含本發明之化合物及一種惰 性載體。本發明之害蟲防治劑通常為以下所述而形成之調 配物。調配物之實例包括油性溶液、可乳化的濃縮物、可 濕性粉末、可流動的調配物（例如水性懸浮液、或水性乳 液）、被膠囊、粉末、顆粒、鍵劑、氣霧劑（aer〇s〇l)、二 氧化碳調配物、加熱性蒸散調配物（例如殺蟲劑線圈、電加 熱的殺蟲劑片、或液體吸收性芯型之加熱蒸散殺蟲劑）、壓 電式殺蟲劑調配物、加熱性薰劑（例如自燃型薰劑、化學反 應型薰劑、或多孔性陶瓷板薰劑）、非加熱性蒸散調配物（例 如樹脂蒸散調配物、紙製蒸散調配物、非織物蒸散調配物、 織物蒸散調配物、或昇華錠劑）、氣霧劑調配物（例如煙霧 劑）、直接碰觸型調配物（例如板片型碰觸調配物、條帶型 碰觸調配物、或網狀型碰觸調配物）、ULV調配物及毒餌。 上述調配物之製備實例包括下列方法。 (1) 一種方法，係包含將本發明化合物與固體載劑、液體 載劑、氣體載劑、頻混合，料需要，加人界面活性劑 或其它調配用輔助劑物質，再行加工。 (2) -種方法’係包含料含活性成分之本發明化合物浸 潰於基材中。 ⑶-種方法’係包含將本發明化合物與基材混合，再將 所得混合物模製成形。 322955 33 201201697 取決於調配物的型式’該等調配物通常包含總量的 0. 001至98重量％之本發明化合物。 用於調配物之固體载劑之實例包括細泥土之碎粒粉末 或顆粒（例如高嶺土、矽藻土、膨潤土、文抉土、或酸性白 土）、合成的水合二氧化矽、滑石、陶瓷、其他無機礦物（例 如絹雲母、石英、硫罐、活性碳、碳酸#5、或水合氧化石夕）、 及化學肥料（例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、氯化銨、戋尿 素）；於室溫為固體之物質（例如2,4,6-三異丙美_135一 二噁烷、萘、對二氯苯、樟腦、或金剛合金）；及气製孓、 纖維、針織物、板片、紙、紗線、發泡物、多孔及 多絲纖維包括-種或多種選自下列群組所組成之物質：毛 織品、絲、棉、大麻纖維、紙聚、合成樹脂（例如聚乙稀樹 脂諸如低密度聚乙稀、直鏈低密度聚乙烯及高密度聚乙 稀；乙烯-乙稀醋共聚物諸如乙烯〜乙稀醋酸酉旨共=物；乙 烯-甲基丙烯酸醋共聚物諸如吟甲基丙歸酸甲醋共聚物 及乙稀-甲基丙烯細共聚物；乙稀_丙稀酸㈣物諸 如乙烯-丙烯酸甲醋共聚物及乙埽〜丙烯酸乙料料勿；乙 稀-乙烯紐共聚物諸如乙稀-丙歸酸共聚物；乙環十 二烯共聚物；聚㈣韻諸如㈣均聚物及㈣—乙婦共聚 = =-4-曱基戊稀+聚丁歸小聚丁二稀、聚苯乙稀； 丙稀腈-苯乙烯樹脂；丙烯腈-丁二稀_苯乙婦樹脂；苯乙歸 『性體諸如苯⑽L稀嵌段共聚物及氫化笨乙婦一共 軛-稀嵌段共聚物；氟樹脂；丙稀酸系樹脂諸如聚甲基丙 稀酸甲醋；聚醢胺樹脂諸如尼龍6及尼龍66 ;聚 諸 322955 34 201201697 如聚對笨二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二曱 酸丁二酯及聚對苯二甲酸伸環己基二亞甲基酯；或多孔性 樹脂諸如聚碳酸酯、聚縮酸、聚丙婦颯、聚芳酸酯、經基 苯甲酸聚酯、聚醚醯亞胺、聚酯碳酸酯、聚苯醚樹脂、聚 氣乙稀、聚偏二氯乙烯、聚胺基甲酸酯、發泡聚胺基甲酸 醋、發泡聚丙烯及發泡聚乙烯）、玻離、金屬及陶竟。 液體載劑之實例包括芳香族烴或脂肪族烴（例如二甲 本、甲笨、烧基奈、笨基二曱苯基乙烧、煤油、輕油、己 烷、或環己烷）；函化烴（例如氣苯、二氣曱烷、二氯乙烷、 或三氣乙烷）；醇（例如曱醇、乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、 笨曱基醇、或乙二醇）；醚（例如二乙醚、乙二醇二甲醚、 二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙基醚、丙二醇一甲醚、四 氧夫°南、或二°惡烧）’ s旨（例如醋酸乙酿、或醋酸丁醋）；酉同 (例如丙酮、曱基乙基酮、甲基異丁基酮、或環己酮）；腈（例 如乙腈、或異丁腈）；亞砜（例如二甲亞砜）；羧醯胺（例如 n，n-二曱基曱醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、或N_曱基_吡咯 啶酮）；碳酸伸烷基酯（例如碳酸伸丙酯）；植物油（例如大 豆油、或棉籽油）；植物精油（例如柑橘油、海索油、或擰 檬油）；以及水。 氣體載劑之實例包括丁烷氣體、氟氣碳化物、液化石 油氣（LPG)、二曱醚及二氧化碳。 界面活性劑之實例包括烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烧 基芳基磺酸鹽、烷基芳基醚、聚氧乙烯化烷基芳基醚、聚 乙二醇醚、多元醇酯及糖醇衍生物。 35 322955 201201697 用於調配物之其他輔助劑之實例包括黏合劑、分散劑 及安定劑。具體而言，例如，酪蛋白、明膠、多醣類（例如 澱粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物、或藻酸）、木質素衍生物、 膨潤土、醣類、合成水溶性聚合物（例如聚乙烯醇、或聚乙 烯吡咯啶酮）、聚丙烯酸、ΒΗΤ(2,6〜二第三丁基-4-甲基 酚）、以及ΒΗΑ(2-第三丁基-4-甲氧基酚與3_第三丁基"_4_ 曱氧基酚之混合物）。 用於殺蟲劑線圈之基材之實例包括植物粉諸如木粉及 酒糟粉與黏合劑諸如燻香料材料粉、搬粉及麵質。 用於電加熱型殺昆蟲片之基材之實例包括棉絨經硬化 而知之板片及將棉絨和紙漿之混合物的纖維硬化而得之板 片。 用於自燃型薰劑之基材之實例包括燃燒熱產生劑，諸 如硝酸鹽、亞硝酸鹽、胍鹽、氣酸鉀、硝基纖維素、乙基 纖維素及木粉；熱分解刺激劑，諸如鹼金屬鹽、鹼土金屬 ^重鉻酸鹽及鉻酸鹽；氧載劑，諸如硝酸卸；燃燒輔助 劑，諸如蜜胺及小麥澱粉；增量劑，諸如矽藻土；以及黏 合劑’諸如合成糊。 用於化學反應型薰劑之基材之實例包括熱產生劑，諸 如鹼金屬硫化物、多硫化物、硫化氫及氧化妈；催化劑諸 如含碳材料、碳化鐵及活性白土；有機發泡劑諸如偶氮二 甲醯胺、苯磺醯肼、二硝基五亞曱基四胺、聚苯乙烯及聚 胺基甲酸酯；以及填充料諸如天然纖維條及合成纖維條。 用於樹脂蒸散調配物之基材之實例包含聚乙烯樹脂諸 36 322955 201201697 如低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯及高密度聚乙歸；乙 烯-乙烯酯共聚物諸如乙烯_醋酸乙烯酯共聚物；乙歸~甲義 丙烯酸酯共聚物諸如乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物及乙歸— 曱基丙烯酸乙酯共聚物；乙烯··丙烯酸酯共聚物諸如乙歸— 丙烯酸曱酯共聚物及乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；乙烯—乙稀 基叛酸共聚物諸如乙婦-丙烯酸共聚物；乙浠-四環十二# 共聚物；聚丙烯樹脂諸如丙烯共聚物及丙烯-乙烯共聚物； 聚-4-曱基戊烯-1、聚丁烯_丨、聚丁二烯、聚苯乙烯、丙缔 腈-苯乙烯樹脂；丙烯腈~丁二歸-苯乙烯樹脂；苯乙埽彈性 體绪如苯乙婦_共輕二婦散段共聚物及氮化苯乙稀-共輥二 烯嵌段共聚物；氟樹脂；丙烯酸系樹脂，諸如聚甲基丙烯 酸曱酯；聚醯胺樹脂諸如尼龍6及尼龍66;聚醋樹脂諸如 聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二曱酸 丁二酯及聚對苯二曱酸環己基二亞曱基酯；聚碳酸酯、聚 縮醛、聚丙烯系硬、聚芳酸酯、羥基苯曱酸聚酯、聚醚醯 亞胺、聚酯碳酸酯、聚苯醚樹脂、聚氣乙烯、聚偏二氣乙 烯及聚胺基曱酸酯。這些基材樹脂可單獨使用或呈兩種或 更多種組合使用。若有需要，可添加塑化劑例如苯二甲酸 酯（如苯二曱酸二甲脂、或苯二甲酸二辛酯等）、己二酸酯 及硬脂酸至這些基材。該樹脂蒸散調配物可經由混合本發 明之化合物與該基材，揉捏混合物，接著藉由射出模製、 擠壓模製或模壓模製來模製成型而製備。若有需要，所得 之樹脂蒸散調配物可進一步進行模製成型或切割程序以塑 造成平板、薄膜、帶狀物、網狀物或線狀物外型。該等樹 37 322955 201201697 脂調配物可被加工成動物頸圈 捕捉繩、園藝樁柱及其它產σ 、動物耳環標籤、平板製品、 用於毒館之基材之實例包括食物成分諸如穀粉、植物 油、醣、結晶纖維素；抗氧化劑’諸如二丁基經基甲苯及 降二氫癒創木酸；防腐劑諸如去氫乙酸；防兒童及寵物誤 食劑諸如紅辣椒粉；以及誘引害蟲香料，諸如乳酪香料、 洋蔥香料及花生油。 本發明所述之害蟲防治方法中，本發明化合物通常係 以害蟲防治劑之形式施加其有效量到害蟲或該害蟲之棲息 處（如植物體内、土壌、房屋内部、動物體内、汽車内部、 或戶外開放空間）° 本發明之害蟲防治劑之實施方法係包括下列方法，且 可依本發明之害蟲防治劑形式、及其所欲使用之場所等而 適當地選擇。 〇)一種方法，其包含以本發明之害蟲防治劑本身處理害 蟲或該害蟲之棲息處。 (2) —種方法，其包含以溶劑（例如水）稀釋本發明之害蟲 防治劑，然後存喷灑至害蟲或該害蟲之棲息處。在此方法 中，本發明之害蟲防治劑通常製成乳油、可濕性粉劑、懸 浮劑、微膠囊及其相似物等形態。本發明之害蟲防治劑一 般係經稀釋，使本發明化合物之濃度為0. 1至lOOOOppm。 (3) —種方法’其包含在害蟲之棲息處加熱本發明之害蟲 防治劑，以使該害蟲防治劑之活性成分揮發及散播。於此 方法中，本發明化合物之施用量及施用濃度皆可根據該化

322955 38 201201697 合物之形式、施用時間、施用場所、施用方法、害蟲種類， 損傷情況等而適當地選擇。 當本發明化合物係用於防止流行病時，施用之場所為 空間時的施用量通常係每立方公尺0. 0001至1000毫克， 而施用之場所為平面時施用量係每平方公尺0. 0001至 1000毫克。根據其構成型態，殺蟲線圈或電加熱殺蟲墊片 可藉由加熱來揮發其活性成分。樹脂蒸散劑型、紙蒸散劑 型、非織造纖維蒸散劑型、編織物蒸散劑型或昇華錠劑可 藉由將其本身放置在欲施用之空間、或空氣流動下而施用。 在將本發明之害蟲防治劑施用於流行病防治之目的的 例子中，其施用空間之實例包括壁櫥、日式廚櫃、日式箱 盒、碗櫃、廁所、浴室、遮棚、客廳、餐廳、車庫及汽車 内部等。該病蟲防治劑亦可施用於戶外開放空間。 當該害蟲防治劑用於防治家畜（例如牛、馬、豬、羊、 山羊或雞）或小型動物（例如狗、貓、大鼠或小鼠）之表面寄 生蟲時，可藉由獸醫領域中之已知方法將本發明之害蟲防 治劑施加至上述種類動物。至於具體使用方法，當欲用於 全身性防治時，係將本發明之害蟲防治劑例如錠劑、飼料 混合物、栓劑及注射劑（包括肌肉、皮下、靜脈、及腹腔注 射）予以投藥。另一方面，當欲用於非全身性防治時，對動 物施用本發明之害蟲防治劑之方法，例如喷灑油性或水性 液體、傾倒處理或上滴劑處理、或以洗髮精型態來清洗動 物、或將樹脂蒸散劑製為頸圈或耳環標籤來固定在動物 上。當投藥至動物時，本發明化合物的用量通常係對每1 39 322955 201201697 公斤動物體重而言0.01至1000亳克範β。 备本發明之害蟲防治劑用於農業頜威之害蟲防治，根 據，施用時間、施用場所、施用方法及其它因素，該藥劑 用量可有廣泛之範圍，且通常範圍係每1〇_平方公尺1 至10000克。當本發明之害蟲防治劑調配成乳油、可 粉劑、懸丨等形態時，該害蟲防治劑通常係溶解於水 以使其活性成分之濃度變為G.G1至IGGGG驅後再行施 用’且膠囊及粉塵狀之_通常係直接施用。 上述該等型癌及其稀釋溶液可直接至害蟲及植物（例 如農作物）上以保護其纽害蟲，或可以土壤處理之方式用 於有害蟲棲息之農耕地上。 另一施用方法係直接將樹脂藥劑製成片狀、串狀、或 線狀環繞植物並以風散布之，將該型態藥劑至於鄰近植物 上，或將之散佈於土壤表面之根部。 本發明化合物係可作為一種害蟲防治劑用於農耕地例 如農％、稻田、草地或果園，或非農耕用地。本發明化合 物係可防治棲息於農耕地之害蟲’「植物作物」係指下列作 物。 農作物類：玉米、稻米、小麥、大麥、黑麥、燕麥、 南梁、棉花、黃豆、花生、薔麥、甜菜、油菜子、向曰葵、 甘蔗、菸草等； 蔬菜類：加科（莊子、蕃蘇、青椒、辣椒、馬鈐薯等）、 葫蘆科（大黃瓜、南瓜、筍瓜、西瓜、哈密瓜等）、十字花 科（曰本蘿蔔、大頭菜、山葵、球莖甘藍、大白菜、高麗菜、

40 322955 S 201201697 3蓉f花菜、花挪菜等）、菊科（牛蒡、茼蒿、朝鮮莉、 ίί L百T葱、洋葱、大蒜、蘆荀等)、香芽科(胡 等)、㈣、蕃著、山藥竿等;嶋穌、缚荷、羅勒 果樹類：梨果類（蘋果、西洋梨、砂梨、木瓜、棍梓等）、 A ’、員桃、梅、油桃、日本梅、樓桃、杏、乾果李等）、 柑橘類（溫州密柑、橘、轉:樣 核桃、榛果、杏卜門:相、葡萄袖朴堅果類（栗、 香萑、咖啡_ r 每等）、葡萄、柿、撖欖、枇杷、 …啡丑、棗、椰子、棕櫚等； 山茶茶樹、桑樹、木本揸物(杜鵃花、 桂花等）、行道樹:草、櫻花、鶴掌楸、紫薇、 紫丁悉/了相（白千層、樺樹、山茱焚、桉樹、銀杏、 金鐘柏、樅樹、鐵杉、杜松、:二：梧桐樹、櫸樹、 樹、七筆谢望、^ 争 杉、短葉紫杉、榆 七葉樹4)、珊_、 大戟科、衛矛、山檀等。 柳杉日本扁柏、 草類··結縷草（野芝草、高麗㈣）、狗牙根 、>、糠草（匍匐性小糠草、 ，、· 藍草（肯塔基藍草、粗贫藍草、細弱翦股草等）、 草等。 生黑麥草等）、鴨茅草、猶尾 其^花（玫魂、康乃馨、菊花、洋括梗（ 霞草、非洲菊、金盞花、鼠尾 从Ζ其桔梗）、 七早荦午化、馬鞭草、鬱金 322955 41 201201697 香、紫苑花、龍膽百合、百合、三色堇、仙客來、蘭花、 鈴蘭、薰衣草、紫羅蘭、觀葉甘藍、報春花、聖誕紅、劍 蘭、嘉德麗亞蘭、小離菊、馬鞭草、劍蘭、海棠等）、生化 燃料植物（台灣油桐、紅花、亞麻芬、柳枝稷、芒草、絲帶 草、蘆竹、洋麻、樹薯、柳樹等）、觀葉植物等。 以上植物包括基因改造植物。 本發明化合物可混合或組合下列藥劑使用：殺蟲劑、 殺蟎劑、殺線蟲劑、土壤病蟲害防治劑、殺菌劑、殺草劑、 植物生長調節劑、驅蟲劑、增效劑、肥料及土壌改良劑等。 此專殺蟲劑及殺蜗劑的活性成分實例包括.： (1)合成除蟲轫精化合物（Sythetic pyrethroid compounds): 阿納寧（acrinathrin)、亞烈寧（allethrin)、貝他赛 扶寧（beta-cyf luthrin)、畢芬寧（bifenthrin)、乙氰菊酯 (cycloprothrin)、赛扶寧（cyfluthrin)、赛洛寧 (cyhalothrin)、赛滅寧（cypermethrin)、益必寧 (empemthrin)、第滅寧（deltamethrin)、益化利 (esfenvalerate)、依芬寧（ethofenprox)、芬普寧 (fenpropathrin)、芬化利（fenvalerate)、護賽寧 (f lucythrinate)、伏芬普司（f lufenoprox)、氟氣苯菊酯 (flumethrin)、福化利（fluvalinate)、合芬寧 (halfenprox)、炔咪菊酯（imiprothrin)、百滅寧 (permethrin)、普亞列寧（prallethrin)、除蟲菊精 (pyrethtins)、列滅寧（resmethrin)、赛格馬賽滅寧 (sigma-cypermethrin)、石夕護芬（silaf luofen)、七氟菊酯

42 322955 S 201201697 (tefluthrin)、泰滅寧（tralomethrin)、拜富寧 (transfluthrin)、治滅寧（tetramethrin)、苯醚菊酯 (phenothrin)、赛紛寧（cyphenothrin)、阿法赛滅寧 (alpha-cypermethrin)、傑他赛滅寧 (zeta-cypermethrin)、賽洛寧（lambda-cyhalothrin)、伽 瑪賽洛寧（gamma-cyhalothrin)、快吱菊酯 (furamethrin)、福化利（tau-fluvalinate)、美特寧 (inetofluthrin)、2，2-二曱基-3-（2_曱基-1_丙基）環丙院 羧酸2, 3, 5, 6-四氟-4-曱基苄基酯、2, 2-二曱基-3-(2-曱 基-1-丙基）環丙烷羧酸2, 3, 5, 6-四氟-4-(甲氧曱基）苄基 酯、2, 2, 3, 3-四曱基環丙烷羧酸2, 3, 5, 6-四氟-4-(甲氧曱 基）苄基S旨等； (2)有機填化合物（Organic phosphorous compounds): 殿殺松（acephate)、好達勝（aluminium phosphide)、 脱曱基丁β密咬罐（butathiofos)、加奪松（cadusafos)、氣 氧填（chlorethoxyfos)、氣芬松（chlorfenvinphos)、陶斯 松（chlorpyrifos)、甲基陶斯松（chlorpyrifos-methyl)、 氰乃松（cyanophos) : CYAP、大利松（diazinon)、二氯異丙 驗（DCIP, dichlorodiisopropyl ether)、除線構 (dichlofenthion) : ECP、二氯松（dichlorvos) : DDVP、大 滅松（dimethoate)、曱基毒蟲畏（dimethylvinphos)、二硫 松（disulfoton)、一品松（EPN)、愛殺松（ethion)、普伏松 (ethoprophos)、益多松（etrimfos)、芬殺松（fenthion): MPP、撲滅松（fenitrothion): MEP、福賽絕（fosthiazate)、 43 322955 201201697 福木松（formothion)、填化氫（hydrogen phosphide)、亞 芬松（isofenphos)、加福松（isoxathion)、馬拉松 (malathion)、倍硫峨亞礙（mesulfenfos)、滅大松 (methidathion) : DMTP、亞素靈（monocrotophos)、乃力松 (naled) : BRP、異亞颯磷（oxydeprofos) : ESP、巴拉松 (parathion)、裕必松（phosalone)、異滅松（phosmet): PMP、亞特松（pirimiphos-methyl)、必芬松 (pyridafenthion)、拜裕松（quinalphos)、赛達松 (phenthoate) : PAP、佈飛松（profenofos)、加護松 (propaphos)、普硫松（prothiofos)、白克松 (pyraclorfos)、蔬果構（sal ithion)、硫丙填（sulprofos)、 丁基，淀填（tebupirimfos)、亞培松（temephos)、樂本松 (tetrachlorvinphos)、托福松（terbufos)、硫滅松 (thiometon)、敵百蟲（trichlorphon) ·· DEP、繁米松 (vamidothion)、福瑞松（phorate)、加奪松（cadusafos) 等； (3)胺基曱酸酯類化合物（Cabamate compounds): 棉鈴威（alanycarb)、免敵克（bendiocarb)、免扶克 (benfuracarb)、仲丁威（BPMC)、加保利（carbaryl)、加保 扶（carbofuran)、丁基加保扶（carbosulfan)、地蟲威 (cloethocarb)、乙硫苯威（ethiofencarb)、丁基滅必蝨 (fenobucarb)、芬硫克（fenothiocarb)、芬諾克 (fenoxycarb)、呋線威（furathiocarb)、滅必蝨 (isoprocarb) : MIPC、治滅蝨（metolcarb)、納乃得 44 322955 〇 201201697 (methomyl)、滅賜克（methiocarb)、NAC、殿殺滅（oxamyl)、 比加普（pirimicarb)、安丹（propoxur) : PHC、滅克蟲 (XMC)、硫敵克（thiodicarb)、滅爾兹（xylylcarb)、得滅 克（aldicarb)等； (4) 沙蠶毒素化合物（Nereistoxin compounds): 培丹（cartap)、免速達（bensultap)、硫賜安（thiocyclam)、 殺蟲單（monosultap)、殺蟲雙（bisultap)等； (5) 新尼古丁類化合物（Neonicotinoid compounds): 益達胺（imidacloprid)、稀唆蟲胺（nitenpyram)、亞 滅培（acetamiprid)、賽達安（thiamethoxam)、賽果培 (thiocloprid)、達特南（dinotefuran)、可尼丁 (clothianidin)等； (6) 苯曱醯腺類化合物（Benzoylurea compounds): 克福隆（chlorfluazuron)、雙三氟蟲脲 (Bistrifluron)、汰芬隆（diafenthiuron)、二福隆 (diflubenzuron)、°比蟲隆（fluazuron)、氟蜗腺 (flucycloxuron)、氟芬隆（flufenoxuron)、六伏隆 (hexaf lumuron)、祿芬隆（lufenuron)、諾伐隆（novaluron)、 多氟腺（novif lumuron)、得福隆（tef lubenzuron)、殺蟲腺 (triflumuron)、σ坐呀威（triazuron)等； (7) 苯基°比°坐化合物（Phenylpyrazole compounds): 乙酸蟲腈（acetoprole)、乙蟲清（ethiprole)、芬普尼 (f iproni 1)、β比p各胺（vani 1 iprole)、氟蟲肼（pyriprole)、 丁烯氟蟲肼（pyrafluprole)等； 45 322955 201201697 (8) 蘇力菌毒素化合物（Bt toxin insecticides): 由蘇力菌（Bacillus thuberculosis)衍生出之内抱 子、其產生之結晶毒素及其它混合物； (9) 聯胺類化合物（Hydazine compounds): 可芬諾（chromafenozide)、氣蟲醢肼（halofenozide)、 滅芬諾（methoxyfenozide)、得芬諾（tebufenozide)等； (10) 有機氯化合物（Organic chlorine compounds): 阿特靈（aldrin)、地特靈（dieldrin)、得氣蜗 (dienochlor)、安殺番（endosulfan)、曱氧滴滴洋 (methoxychlor)等； (11) 天然殺蟲劑： 機油、硫酸尼古丁（nicotine sulfate); (12) 其它殺蟲劑： 阿維菌素（Avermectin-B)、新殺蜗（bromopropylate)、 布芬淨（13叩1'〇丨62丨11)、溴蟲清（(：111〇印11611&07]：)、赛滅淨 (cyromazine)、D-D(l，3-二氯丙烯）、因滅汀（emamectin benzoate)、芬殺瞒（fenazaquin)、吼氟硫填（flupyrazofos)、 增絲素（hydroprene)、美賜平（methoprene)、因得克 (indoxacarb)、β惡蟲酮（metoxadiazone)、倍脈心（Mi lbemycin A)、派滅淨（pymetrozine)、咬蟲丙喊（Pyridalyl)、百利 普芬（pyriproxyfen)、賜諾殺（spinosad)、氟蟲胺 (sulfluramid)、脫芬瑞（tolfenpyrad)、α坐对威 (triazamate)、氯蟲雙醯胺（f lubendiamide)、彌拜黴素衍 生物（lepimectin)、神酸（arsenic acid)、苯克赛 46 322955

201201697 (benclothiaz)、氰氨化IVcalciuni cyanamide)、多硫化 在丐（calcium polysul f ide)、氯丹（chiordane)、DDT、DSP、 痛蟲胺（flufenerim)、氟尼胺（flonicamid)、伏蟲芬 (flurimfen)、覆滅瞒（formetanate)、安百故 (meta-ammonium)、威百故（meta-sodium)、溴化曱烧 (methyl bromide)、油酸斜（potassium oleate)、普奇芬 (protrifenbute)、表螺曱蜗酯（Spiromesifen)、可濕性硫 黃（sulfur)、美氟綜（metaflumizone)、賜派滅 (3?11'0七61^&11131：)、百利氟啥嗤嚇*(?71'111叫1^1132011)、賜 諾特（5卩丨1^1；〇『3111)、勉安勃（(±1(^&111^&11丨1丨01'〇16)、滅釘 螺（tralopyril)等。 驅蟲劑的活性成分實例包括N，N-二乙基-間-甲苯甲 醯胺、擰檬烯、芳香醇、香茅醛、薄荷腦、薄荷酮、檜木 醇、香葉醇、按油醇、因德克、3, 4-菩烧二醇、MGKH26、 MGK-R-874 及 BAY-KBR-3023 。 此等增效劑的活性成分之實例包括5-[2-(2 丁氧乙氧 基）乙氧曱基]-6-丙基-1,3-苯并二氧雜戊環、N-(2-乙基己 基）雙環[2· 2· 1]庚-5-烯-2, 3-二羧醯亞胺（MGK-264)、八氯 二丙醚、殺那脫、N-(2-乙基己基）-卜異丙基-4-甲基雙環 [2. 2· 2]辛-5-烯-2, 3-二羧醯亞胺。 實施例 本發明將藉由下列製造例、調配例及試驗例進一步詳 細說明，但本發明不受限於彼等實施例。 首先，顯示本發明化合物之製造例。 47 322955 201201697 製造例1 將0.63公克（3.31mmol)之1-乙基-3_(3-二曱基胺基 丙基）碳二亞胺鹽酸鹽及15毫克之4-二甲基胺吡啶加入 450毫克（2.69mmol)之2-羥基曱基-5-曱基-4-(2-丙炔基） -2,4-二氫-[1，2,4]三唑-3-酮及 540 毫克（3111111〇1)之（11〇-反式-3-[(1Ζ)-2-氰基-1，3-丁二烯基]-2, 2-二曱基環丙烷 羧酸的10毫升之氯仿溶液中。於室溫攪拌該混合物24小 時後’將水倒入該反應混合物並以乙酸乙酯萃取之。以硫 酸鎂乾燥該有機層並於減壓條件下濃縮，且所得之殘餘物 進行石夕膠管柱層析，獲得239毫克之（1R)-反式-3-[(ιζ)-2-氰基-1，3-丁二稀基]-2, 2-二曱基環丙烧叛酸3-曱基 -5-酮基-4-(2-丙炔基）-4, 5-二氫-[1，2, 4]三唑基曱基酯 (後文中稱為本發明化合物（1 ))，如下列結構式示之。

白色結晶體：h-NMRtCDClhTMS} δ《ρρπι) : 1.22(s,3H), 1.36(s,3H)r 1.82(d,lH), 2.35(s,3H>, 2.36(m,lH}, 2.55(m,lH), 4.43{d,2H>, 5.30(d,lH), 5.61(d,lH>, 5.75(dd,2H),5.93(d,lH),6.24(dd,lH>. 製造例2 進行如製造例1之相同操作’但將（1R)-反式Ιέ (1Ζ)-2-氰基-1,3-丁二烯基]-2, 2-二曱基環丙烷羧酸以 (1R)-反式-3-[(1Ζ，3E)-2-氰基-1，3-戊二婦基]-2, 2-二曱 基環丙烷羧酸取代’獲得〇R)-反式-3-[(1Ζ，3Ε)-2-氰基 48 322955 201201697 -1，3-戊二烯基]-2, 2-二曱基環丙烷羧3-甲基-5-酮基 -4-(2-丙炔基）-4, 5-二氫_[1，2, 4]三0坐基甲基酷（後文中 稱為本發明化合物（2))，如下列結構式示之。

CH3 淺黃色液體：h-NMRiCDCl^TMS) δ (ppm): 1.21( S,3H), 1.34( s,3H), 1.77 (d,lH), 1..81 2.35{s,3H), 2.36 (m, 1H), 2.52 (m, 1H), 4-43(d,2H>, 5.75(dd,2H),5.78(m,lH), 5.95(d,lH),6.10(m,lH). 關於羧酸化合物（3)之參考樣本製造例詳述於下。 參考樣本製造例1 將2. 53公克之（1R)-反式-3-甲醯基-2, 2-二曱基環丙 燒羧酸甲酯（16. 2 mmol)、1.90公克之3-戊腈（23. 5 mmol) 及3.22公克無水碳酸鉀（23· 3 mmol)加入30毫升之Ν,Ν-—甲基曱醯胺中’並於室溫授拌該混合物24小時。將該反 應溶液加入100毫升之冰水中，以每次丨〇〇毫升之乙酸乙 酯萃取之。合併所得之乙酸乙酯層，以5〇毫升之飽和鹽水 清洗並以硫酸鎂乾燥之。於減壓條件下濃縮後，所得之殘 餘物進行矽膠管枉層析並獲得〇.94公克（1R)_反式 -3-[(1Ζ，3E)-2-氰基-1，3-戊二烯基]一2, 2-二曱基環丙烷 幾酸甲S旨，以下列結構式示之： 49 322955 201201697 h3c ch3

無色液體：h-NMI^CDCJo ,TMS)5 (ppm> :1.22 (s, 3H) , 1.35(s,3H) , 1.75 (d,lH,J=5.2 Hz), 1.82 (d,3H,J =5.2 Hz) , 2.5 (m, 1H, J = 10.0, 5.2 Hz),3.7(s, 3H),5.82 (d,1H, J = 10.0 Hz) , 5.96(d,1H, J = 16.8 Hz), 6.10(m,lH) 參考樣本製造例2 將 502 毫克（2.29mmol)之（1R)-反式-3-[(1Ζ, 3E)-2-氰基-1，3-戊二烯基]-2, 2-二曱基環丙烷羧酸曱酯溶解於 由3毫升甲醇及1毫升水所組成的混合液體中，接著加入 300毫克（5. 36mmol)之氫氧化鉀，並於室溫攪拌該混合溶 液24小時。將該反應溶液加入20毫升冰水中並以20毫升 乙酸乙酯萃取之。加入5%鹽酸直到所得之水層pH值至2， 接著以30毫升乙酸乙酯萃取之。將所得之乙酸乙酯層以每 次2 0毫升之飽和鹽水清洗兩次，並以硫酸鎂乾燥之。於減 壓條件下濃縮後得到425毫克之（1R)-反式 _3-[(1Ζ，3E)_2-氛基-1，3-戊二稀基]_2，2-二曱基環丙烧 羧酸，以下列結構式示之··

無色液體：h-NMEUCDClhTMSW (ppm) : 1.23(s,3H) , 1.38(3,3H) , 1.76 (d,lH, J = 5.2 Hz) , 1.82 (d,3H, J= 6.4 Hz) , 2·54 (dd, 1H, J= 10.0,5.2 Hz), 5.82(d,lH,J=10.0 Hz), 5.97(d,1H,J=15.6 Hz), 6.11(m,lH) 50 322955 s 201201697 參考樣本製造例3 將 2. 53 公克（16. 2 mmol)之（1R)-反式-3-[(1Z，3E)-2-氰基-1，3-戊二烯基]-2, 2-二曱基環丙烷羧酸 甲酯、3· 62公克（54. 0 mmol)之3-戊腈及3· 22公克（23. 3 mmo 1)之無水碳酸卸加入30毫升之N，N-二曱基甲醯胺中， 並於室溫攪拌24小時。所得之溶液以每次1〇〇毫升之乙酸 乙酷萃取之。合併所得之乙酸乙g旨層，以50亳升之飽和鹽 水清洗並以硫酸鎂乾燥之。於減壓條件下濃縮後，所得之 殘餘物進行矽膠管柱層析並獲得〇. 37公克（1R)-反式 -3-[(1Ζ)-2-氰基-1，3-丁二烯基]-2, 2-二曱基環丙烷羧酸 甲酯，以下列結構式示之：

無色液體：h-NMIMCDClhTMSaippnO : 1.24 (s,3H> , 1.35{s,3H> , 1.81 (d,lH,J = 5.2 Hz), 2.54(dd,lH,J = 10.4,5.2 Hz), 3.71(3, 3H), 5.30(d,lH,J = 10.8 Hz), 5.61(d,lH,J = 17.2 Hz), 5.98(d, 1H,

Hz), 6.26(dd,lH, J = 10.4,17.2 Hz) 參考樣本製造例4 將 483 毫克（2.36 111111〇1)之（11〇-反式-3-[(〇2_氮 基-1，3-丙二烯基]-2, 2-二甲基環丙烷羧酸甲酯溶解於由 3毫升之四氫呋喃及1毫升水所組成的混合液體中，接著 加入215毫克（3.84 mmo 1)之氫氧化卸’並將該混合溶液於 室溫攪拌24小時《將該反應溶液加入20毫升冰水中，並 51 322955 201201697 以20毫升之乙酸乙酯萃取之。加入5%鹽酸直到所得之水 層pH值至2，接著以30毫升乙酸乙酯萃取之。將所得之 乙酸乙酯層以每次2〇毫升之飽和鹽水清洗兩次，並以硫酸 鎮乾燥之。於減壓條件下濃縮後得到44〇亳克之反式 -3 - [(1Ζ)-2-氰基-1，3一丁二烯基]一2,2_二甲基環丙烷酸， 以下列結構式示之：

無色液體：iH-NMJMCDClhTMSeippm} :1.25 (s,3H) , 1.38 (s,3h> χ (d,lH,j = 5.2 Ηζ>, 2.56 (dd,lH,J = 10.4,5.2 Ηζ>, 5.32 (d 1Η J β 10.8 Hz), 5.62(d,lH,J = 17.2 Hz>, 6.01(d, 1H,10.4 Hz) 6-25(dd/lH, J = 10.4,17.2 Hz) 參考樣本製造例5 將 440 毫克（2. 30 mmol)之（1R)-反式 ~1，丁二姊基]-2, 2-二曱基環丙烧叛酸溶解於3毫升之 四氫呋喃中’接著加入301毫升（2. 53 mmol)之亞硫醯氣及 10亳克之N，N-二甲基甲醯胺，並於室溫攪拌該溶液1小 時’且進一梦於60°C攪拌3小時。於減壓條件下濃縮後得 到460毫克之（1R)-反式-3-[(1Ζ)-2-氰基-1,3-丁二烯 基]~2,2-二甲基環丙烷羧酸氣，以下列結構式示之：

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S 201201697 淺黃色液體。 下文顯示調配例。所有份數皆以重量計。 調配例1 將20份之本發明化合物（1)至（2)溶解於65份之二甲 苯，且加入 15 份之 SOLPOL 3005X(TOHO Chemical Industry

Co.，Ltd·之註冊商標）於其中’並徹底攪拌均勻以獲得可乳 化之濃縮物。 調配例2 將5份S0RP0L 3005X加入40份之本發明化合物（1) 至（2)任一者並徹底混合均勻，再加入32份之CARPLEX#80 (合成的含水氧化矽，SHI0N0GI&C0.，Ltd之註冊商標）及 23份之300網目矽藻土於其中，接著經攪拌混合均勻成混 合物而獲得可濕性粉末。 調配例3 將1· 5份之本發明化合物（1)至（2)任一者、1份 TOKUSIL· GUN(合成的含水氧化石夕，Tokuyama Corporation) 所製、2 份 REAX 85A(木質績酸鈉，West vaco Chemicals 所製）’ 30 份之 Bentonite Fuji(膨潤土，Hojun Corp.所 製）及 65. 5 份 Shokozan A Clay(高嶺土，Shokozan Kogyosho所製）之混合物徹底地研磨並混合均勻，且於其 中加入水。然後將混合物徹底地捏合，並以擠壓造粒機造 粒’且乾燥而獲得1. 5%顆粒。 調配例4 將10份本發明化合物（1)至（2)任一者，1〇份之苯基 53 322955 201201697 二曱笨基乙烧及0. 5份之SUMIDUR L-75(曱苯二異氰酸酯， Sumitomo Bayer Urethane Ltd.所製）混合，並將該混合物 加入20份之10°/。阿拉伯膠水溶液中，接著以均質機攪拌以 獲得具有平均粒徑為20微米之乳液。將該乳液與2份乙二 醇混合，且進一步在60°C的熱浴中攪拌該混合物24小時 以獲得微膠囊漿液。另一方面，將0. 2份之黃原膠（xanthan gum)及 1.0 份之 Veegum R(石夕酸IS鎮，Sanyo Chemical 所 製）分散於56. 3份之離子交換水中而製得增稠劑溶液。接 著將42· 5份之上述微膠囊漿液及57. 5份之上述增稠劑溶 液混合而獲得微膠囊調配物。 調配例5 將10份本發明化合物（1)至（2)任一者及10份之苯基 二曱笨基乙烷之混合物加入20份之10%聚乙二醇水溶液 中，接著以均質機攪拌而獲得具有平均粒徑為3微米之乳 液。另一方面，將0.2份的黃原膠及1.0份的Veegum R(石夕 酸紹鎂，Sanyo Chemical所製）分散於58. 8份之離子交換 水中而製得增稠劑溶液。接著將40份上述乳液及60份上 述增稠劑溶液混合而獲得可流動調配物。 調配例6 將5份本發明化合物（1)至（2)任一者，3份Carplex #80(合成的含水氧化石夕，Sionogi Pharmaceutical Co·, Ltd·之註冊商標），〇. 3份之PAP(磷酸異丙基酯及磷酸二異 丙基酯之混合物）及91. 7份之滑石（300網目）以混合器攪 拌混合而獲得粉劑。 54 322955

201201697 調配例7 將〇· 1份本發明化合物（1)至（2)任一者溶解於10份之 -氯曱烧巾該各液與89. g份之除臭煤油混合而獲得油 性溶液。 調配例8 將〇. 1份本發明化合物（1)至（2)任一者39· 9份之除臭 煤油混合並溶解’將所得溶液填充至氣霧劑容器内，於該 容益裝上閥。接著在壓力下透過該閥將6〇份之推進劑（液 化石油氣體）進料至該容器而獲得油性氣霧劑。 調配例9 將0.6份本發明化合物⑴至⑵任一者，5份之二曱 苯3.4伤之除臭煤油及1份之她〇3綱（乳化劑，如衫 Chenncal Inc.之註冊商標）混合且溶解，並將所得溶液與 50知的水填充至氣霧劑容器内，接著於該容器裝上闊，並 在聖=下透過該閥將6()份的推進劑（液化石油氣體）進料 到該容器而獲得水性氣霧劑。 調配例10 名納士 3克本發明化合物⑴至⑵任一者溶解在20毫升 ί用A糾均勻地混合並麟該溶液及7克之殺蟲劑線 圈用基材（以4 : 3 · 2 > ι_ 之混合物製得接著:的薰香材料粉、酒糟粉及木粉 从妲人访、、θ人 加入丨〇〇毫升的水於其中，且徹底 線圈。一°物’再經模塑及乾燥該混合物而獲得殺蟲劑 調配例11 322955 55 201201697 將0.8克本發明化合物⑴至⑵任—者及〇·4 基丁氧化物溶解於㈣中以獲得總容積為iq 接著，將0.5毫升之此溶液均句地浸潰於2 5公分 为且厚度為G. 3公分的電熱型殺蟲劑片用基材之^ 板狀，藉㈣絨和紙槳之混合物所組成之細纖維硬化 得者）而獲得電熱型殺蟲劑塾片。 調配例12 將3份本發明化合物⑴至⑵任一者溶解於9?份之除 臭煤油中，且將所得溶液置於聚氯乙烯所㈣的容器内。 將液體吸收芯插進該容ϋ内以獲得用於液體吸收芯型加孰 蒸葉裝置之部件。該液體吸收芯係經由含有黏合劑之無機 粉末固化，並㈣燒而製得，其上半部可經加熱器加熱。 調配例13 將100毫克本發明化合物⑴至⑵任一者溶解於適當 量之丙酮中，並將該溶液浸潰於4. 〇公分χ4. 〇公分且厚度 為1. 2公分之多孔性陶瓷板中而獲得加熱型黛劑。 調配例14 將100微克（yg)本發明化合物（1)至（2)任一者溶解 於適當量之丙酮中，並將該溶液均勻地平舖於2公分x2公 分且厚度為〇. 3毫米的濾紙上，經風乾移除丙酮而獲得室 溫-揮發劑。 調配例15 將10份本發明化合物（1)至（2)任一者、35份含有50 份聚氧乙烯烴基硫酸酯銨鹽之白碳及55份水混合，並以濕 322955

S 56 201201697 磨法細磨該混合物以獲得1〇%之調配物。 接下來，下文試驗例顯示本發明化合物係害蟲防治劑 之有效活性成分。 σ 試驗例1 口將〇. 00625份本發明化合物（1)及（2)溶解於10份異丙 醇，且該溶液在與89.99375份除臭煤油混合 一 〇._5%(重量糾）之祕溶液。^ 將10隻德國蟑螂成蟲（5隻雄及5隻雌）放到試驗容器 ，（直杈8. 75公分，7.5公分高，該底面係由16網目金屬 ’’周製成）’而該谷器之内面係覆蓋奶油，且該容器置於一試 驗相之底部（底部面積：46公分χ46公分，高：7〇公分）。 將L5毫升的含有本發明化合物（1)及（2)之該油性溶 液刀別以喷搶在〇 4公斤/平方公分的壓力從高於該容器 士部面60公分處喷灑。喷灑3〇秒後，從該試驗箱中拉出 谷器。待喷灑2分鐘後，計算被擊倒的蟑螂數目且產生被 擊倒率（重複試驗一次）。被擊倒率係以下列公式計算得出。 破擊倒率（％)=(被擊倒隻蟑螂數目/受測璋螂之總數）χ10〇 其結果（噴灑2分鐘後）係記錄於表1。 表1 -_試驗化合物 喷灑2分鐘後之消滅比例 〜物⑴ 100 ' 物(2) 100 ' 產業利用性 本發明化合物具有優異的害蟲防治效果，因此其係適 57 322955 201201697 於作為害蟲防治劑之活性成分。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 58 322955

Claims (1)

1. (1) (1)201201697七、申请專利範圍： 1. 一種式（1)表示之酯化合物 /CH3 r3 CH=C：

   •R4 R5 CN 其中5’ R3表示氫或曱基’ R4表示氫或Cl至C4烷基， 及8表不氫或Cl至C4烷基。 2. 如申請專利範圍第1項所述之酯化合物，其中，式d: 中之環丙烷環位置1之取代基與環丙烷環位置3之取+ 基之相對構型為反式構型（trans C〇nfigurati〇n)。 3. 如申請專利範圍S 1項所述之酉旨化合物，其中’式（1 中之％丙烧環位置1之絕對構型為R構型。 4. 如申請專利範圍第1項所述之醋化合物， 置1之絕對構型—_ 為反式2與環丙院環位置3之取代基之相對構S 5·如中請專利範圍第 基之相對構型為Z構型。 、 之取代 6. 如申請專利範圍第！項所述 令之環丙炫環位幻之絕對構型為R構物型且其式⑴ 烷環位置3的位置〗，之取^構孓且存在於環丙 7. 如申請專利範圍第〗項所述之=構二構型。 中之爾環位置⑽_心翻:1環丙^ 322955 1 201201697 位置1之取代基與環丙烷環位置3之取代基之相對構型 為反式構型’且存在於環丙烷環位置3之取代基的位置 1’之取代基之相對構型為Z構型。 8·如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之酯化合物， 其中’式（1)中之R3為氫。 9. 如申請專利範圍第丨至7項中任一項所述之酯化合物， 其中，式（1)中之R4為氫或甲基。 10. 如申請專利範圍第丨至7項中任一項所述之酯化合物， 其中’式（1)中之R4為氫。 如申清專利範圍第！至7項中任__項所述之醋化合物， 其中’式（1)中之R4為甲基。 12·如申請專利範圍第1至4項中任-項所述之g旨化合物， 其中’式（1)中之R5為氫。 13.如申請專利範圍第i至7項中任一項所述之醋化合物， 其中’式⑴中之R3為氫且r4為氫或甲基。 申請專利範圍第1至7項中任—項所述之醋化合物， 其中，式（1)中之R3為氫且R4為氫。 5. ^請專利範圍第4 7項中任一項所述之醋化合物， "中，式⑴令之R3為氫且基。 6. 如申凊專利範圍第1 # , 主^項中任一項所述之酯化合物， 其式（1)中之R3為氫且R5為氫。 17.如申請專利範圍第丨至 甘a ,、 貝干任一項所述之酯化合物， ，式（1)中之R4為氫或甲基，且R5為气。 •如申請專利範圍第j ’·’、產 主7項中任一項所述之酯化合物， 322955 2 201201697 其中，式（1)中之R4為氫且r5為氫。 19_如申請專利範圍第i至7項中任—項所述之自旨化合物， 其中，式（1)中之R4為甲基且為氫。 2〇.如申請專利範圍第丨至7項中任—項所述之0旨化合物， /、中式（1)中之R為虱，R4為氫或甲基，且R5為氫。 21.如申請專利範圍第i至7項中任—項所述之§旨化合物， 其中，式（1)中之R3為氫’ R4為氫，且R5為氫。 &如申請專利範圍第項中任—項所述之§旨化合物， 其中，式⑴中之R3為氫，R4為甲基，且r5為氫。 3·種害蟲防治劑，其係包括申請專利範圍第i項所述之 醋化合物及惰性載體。 2( 一種㈣害叙方法，錢包括對㈣或該害蟲之樓息 處施加有效里之申請專利範圍第1項所述之酯化合物 的步驟。 種防^害蟲之方法，其係包括對蟑螂或其棲息處施加 有效量之申料利範圍第i項所述之g旨化合物的步驟。 •如申請專利範圍第25項所述之防治害蟲之方法，其 中，蟑螂係指美國蟑螂（periplaneta A町i㈣小 .如申請專利範圍第25項所述之防治害蟲之方法，其 中’蟑螂係指翻蟑螂（Blattelia财職㈣。 .一種防治害叙枝，錢包括料螂或其棲息處喷灑 有效量之中請專利範圍第丨項所述之醋化合物的步驟。 •如申請專利範圍第28項所述之防治害蟲之方法，其 中緯螂係指美國蟑螂（Periplaneta 。 322955 3 201201697 30.如申請專利範圍第28項所述之防治害蟲之方法，其 中，蟑螂係指德國蟑螂（Blattella germanica)。 4 322955

   201201697 四、指定代表圖：本案無圖式 (一) 本案指定代表圖為：第（）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

   ΟΛ I

   r4r5 2 322955 S