TW201137107A - Functionalized process oils, a method for manufacturing them, and their application in rubber mixtures - Google Patents

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201137107 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明之目標為—種基於由石油精煉製備之加工油且具 有改良之使用特性的官能化加工油、該官能化加工油之製 造方法及用途。 【先前技術】 在石油精煉中獲得之加工油已已知报長時間，且尤其用 作天然及合成橡膠或橡膠產品中之軟化劑或增量油。經常 使用的具有高含量多環芳族物（PCA)之最先芳族加工油經 證明為致癌的，且出於該原因，逐漸替換為pcA含量減少 之加工油。具有較低PCA含量之已知加工油為例如經處理 之镏出芳族萃取物（TDAE)及輕度萃取溶劑合物（MES)。此 等加工油較佳用作軟化劑以改良車輛輪胎及工程橡膠製品 之橡膠彈性特性。 具有PCA含量較低之軟化劑之橡膠混合物例如自專利£? 1 270 657 A1獲知。本文所述之橡膠混合物含有環烷石 油、MES或TDAE作為軟化劑。此等橡膠混合物使輪胎與 抗濕滑性、低溫特性、磨損及滾動摩擦有關的特性獲得改 良’在該等橡膠混合物自身之製造中同樣如此。 橡膠產品及尤其輪胎遭受老化過程，導致硫交聯發生結 構改變，聚合物鏈斷裂且亦經常造成軟化劑損失。軟化劑 損失會造成輪胎之濕黏性及乾黏性減小且耐久性降低。量 測展不，在兩年内，超過1〇%之軟化劑可能自輪胎面侵蝕 掉’造成輪胎硬度明顯增加，此與已知之負面性質有關。 154211-1000511-l.doc 201137107 因此，雖然傳統軟化油使產品具有所需特性，但會發生老 化及/或相關的軟化劑損失，從而又轉而引起特性退化， 此無法藉由添加例如老化保護劑來彌補。 【發明内容】 因此’本發明之任務為改良加工油以便在其用作軟化劑 時，橡膠產品磨損程度較小。同時，加工油應展現改良之 與石夕酸填充劑之相容性，且應改良軟化劑於橡膠甲之可用 /·生此外，本發明之-任務為開發一種製造經改良加工油 之簡單且成本有效之方法。 根據本發明，該任務藉助於宫能化加工油達成，該官能 化加工油之特徵在於該加工油經精煉、萃取且必要時脫 蠟，且其展現羥基、羰基、羧基及/或酯基。 其他實施例為附屬項之對象或描述於下文中。 本發明之官能化加工油較佳含有一或若干種醇、醛、 酮、碳酸及/或碳酸酯。 根據本發明’應瞭解，加工油為在湖滑油範圍内彿騰之 k化σ物。^而’其通常並不用作潤滑油或與潤滑油結合 使用。在石油精煉中可獲得加工油。粗油進行常壓蒸餾， 其2分離所有在正常壓力下高達約35〇1下沸騰的產物。 獲得作為蒸餾後之殘餘物的混合物，其由瀝青、瀝青烯、 壤及重油構成。將重油再加卫，以獲得除潤滑油以外之不 同產品以及較佳用作軟化劑之加工油。 通常用於官能化之各種加工油具有例如以下根據astm D2140定義之碳比例。 1542H-1000511-l.doc 201137107 TDAE MES NAP RAE PAR CA [wt.%1 25 15 13 34 3 Cn [wt.%] 30 27 33 28 35 Cp [wt.%1 45 58 54 38 62 可立即觀察到，舉例而言，此涉及個別類型加工油之組 成，且該等量基本上在規定範圍内變化。因此，舉例而 言，對於NAP : CA=30 wt·%，CN=30-45 wt.%，且 CP=35-55 wt·%，且對於PAR : Ca<1〇 wt·%，Cn=20-35 wt.%，且 CP=60-75 wt.%。 此處，（：八為芳族碳原子之含量，CN為環烷碳原子之含 量，且Cp為鏈烧碳原子之含量。 本發明之官能化加工油較佳為較佳具有低含量多環芳族 物（PCA)之經氧化加工油。較佳地，其展現少於3 wt.°/〇之 PCA 含量，對應於經 Guideline 69/2005 補充之 EC Guideline 769/76。本發明之加工油中芳族物（非多環芳族物）之含量 較佳達0.2至40 wt.%，較佳達10至30 wt·%。本發明之加工 油較佳展現根據氧含量量測，1至8 wt.%、較佳1.5至3.5 wt·%之具有羥基、羰基、羧基及/或酯基之組分。 在本發明之一實施例中，加工油係藉由氧化選自由以下 組成之群的加工油來製造：經處理之餾出芳族萃取物 (TDAE)、輕度萃取溶劑合物（MES)、環烷加工油（NAP)、 殘餘芳族萃取物（RAE)及鏈烷加工油（PAR)，較佳為TDAE 或MES。因此，官能化加工油之基準為基於石油，另外經 154211-1000511-l.doc 201137107 官能基改質之加工油β 本發明加工油之製造可藉助於各種化學轉化進行。加工 油較佳藉由氧化官能化而具有經基、幾基及/或幾基，以 獲得本發明之加w基本上，諸如氧氣、含氧氣之氣體 混合2 H、過氧化物（較佳過氧化氫）或次氣酸納溶液 的目前所欲氧化劑可用於將加工油官能化。 此外，該任務可藉由如下製造官能化加工油之方法完 成4方法之特徵在於用氧化劑、較佳氧氣混合物氧化加 工油。該方法較佳包括如下步驟： -加熱經精;^，且必要時萃取，必要時水合及/或必要 時脫蠟之加工油至⑼至]“^、較佳14〇 i8(rc之溫 度， 引入氧氣比例為5至5〇 wt.〇/0、較佳2〇_25 wt之含氧 氣混合物，較佳為空氣，或氧氣/惰性氣體混合物。 氧氣混合物之引入較佳歷經2至8〇小時、較佳1〇至6〇小 時、尤其較佳20至40小時。在—實施例中，引人係在較佳 0-5至2.5巴（bar)之壓力下進行。 除氧氣混合物（諸如空氣）以外，例如過氧化物亦可用作 本發明方法中之氧化劑，較佳為過氧化氫，或次氣酸鈉溶 液。 作為本發明方法中之反應物，較佳使用展現低pCA含 量，較佳根據IP 346，少於3 wt.%之pCA含量之加工油。 尤其較佳使用選自由TDAE、MES、NAP、RAE及PAR組成 之群之加工油。但已證明TDAE及MES尤其適合。 154211-100051 j.ld〇c 201137107 當使用本發明之方法時，較佳將約5至4〇糾,％所用加工 油氧化，亦即此等比例視轉化而定展現羥基、羰基及/或 叛基。尤其較佳，視氧化而定，分子t之含氧基團佔加工 油之 10至 35 wt.°/。、尤其 15至 3〇 wt 0/〇。 貫施例中氧化作為程序步驟在藉由精煉且必要時 萃取’必要時水合及/或必要時脫蠟獲得加工油之後立即 進行。 本發明之官能化加工油及藉由本發明方法製造之加工油 尤其用作基於天然或合成橡膠之橡膠混合物、較佳用於輪 胎及/或工程橡膠製品之軟化劑，或用作彩色印刷油墨之 油。除了軟化劑，本發明之此等橡膠混合物在組成上基本 與傳統橡膠混合物一致。橡膠產品/橡膠較佳每ι〇〇份橡膠 含有1至50份(phr)軟㈣卜其尤其較佳用作輪胎之軟化 劑，其中汽車輪胎之輪胎面較佳含有2〇至45咖軟化劑， 且卡車輪脍之輪胎面較佳含有5至丨5 phr軟化劑。 可使用已知之氧化方法進行本發明方法之氧化。氧化可 以分批法執行或連續執行。對於連續反應方法，較佳在具 有填充材料、多孔底或類似物之反應塔中、尤其較佳在以 逆流法操作之泡板塔中執行氧化。泡板塔較佳與加熱/冷 卻夾套一起使用。 意外地，根據本發明官能化之加工油與料之反應不同 於未處理之油。未處理之加工油一般與石夕酸不相容，而經 證明本發明之官能化加工油與親水性填充劑石夕酸之間存在 親和性。此意謂相較於未官能化油，本發明之加工油與矽 154211-1000511-l.doc 201137107 酸填充劑之相容性獲得篓d μ 隻付漓者改良。從而顯著改良橡膠工業 中矽酸作為填充劑之可用性。 基於本發明加工油之此經改良之相容性，用於填充劑之 石夕酸對至今未解決之問題的處理基本上優於可用迄今所用 之基於石油之加工油進行的處理。基於本發明加工油與石夕 酸填充劑之更佳物理鍵結，老化特性獲得改良從而減少 加工油遷移至化合物中以及硫化物中。 混合方法中改良之可用性 基於石夕酸粒子表面上之〇 Η基團以及所伴有t氮交聯鍵 形成或縮合反應，已分散之矽酸通常發生再聚結，致使橡 膠中填充劑之均勻分佈相當困難。藉由使用本發明之加工 油，使石夕SiL粒子或二氧化石夕之表面至少部分拒水，且明顯 改良此填充劑向（疏水性）橡膠基質中之併入：可進一步縮 短混合時間，簡化個別混合物之溫度控制，且減少製造混 合物之動力輸入。可減少加工助劑之使用；必要時，甚至 可元全省去該等加工助劑。傳統加工助劑包括例如矽院， 相比之下，其為昂貴饋料。其他加工助劑為例如三羥甲基 丙烧、丙三醇、乙二醇及聚乙二醇。後者通常造成彈性模 數減小。 根據分散指數分析系統（DIAS，德國橡膠技術研究所 (Deutsches Institut fur Kautschuktechnologie » DIK » German Institute for Rubber Technology)方法），傳氣加 jl 油與本發明之加工油在橡膠中之分散的比較顯示加工油在 橡膠中之分散由88%改良為92%。 154211-1000511-l.doc 201137107 在用經改質軟化劑替換加工助劑下，意外地，模數未減 小 〇 總而言之，可確定，在使用本發明之加工油時，在較有 利之混合條件下，可獲得更抗老化之產品，其中，同時需 要更少的昂貴加工助劑或完全不需要昂貴加工助劑。因 此，由於分散品質相同使可混性更佳，所以觀察到製造橡 膠混合物之時間節省約40%。 【實施方式】 本發明將使用（但不限於）以下實例詳細闡明。 實例1.製造官能化TDAE油 在120°C下，將200 g TDAE油引入圓柱形容器中。使用 進氣管及玻璃料過濾器（frit)使空氣以約5 Ι/hr之流速通過50 小時，且以一小時間隔量測IR譜。在3400 cm·1及1003 cm·1 下OH譜帶區中產生譜帶消光增加。 實例2.根據本發明官能化之加工油的特性 如實例1中所述用空氣處理TDAE加工油。選擇160°C之 溫度作為反應溫度。用空氣處理加工油，同時加熱28小 時。 加工油之組成最後藉由例如液相層析/IR光譜法測定。 此處，使用具有以下參數之液相層析：Shimadzu泵及組合 UV與IR债測器；使用來自Waters Company之Spherisorb作 為管柱；IR設備來自ThermoFisher Scientific ;氣相層析/ 質譜（GC/MS) : GC來自 Carlo Erba，Waters管柱（30 m玻璃 毛細管柱）。 154211-1000511-l.doc 201137107 在液相層析中’相繼使用溶劑正庚垸、甲苯、甲基乙基 丙醇s正庚烷溶離份中，存在之正鏈烷及環烷保 留在加工油中；甲苯溶離份保留芳族物。由此兩種溶離份 中所含之化合物中獲得用空氣處理之加工油的未氧化(且 因此非極分。對於本發明之加工油，獲得η 7 wt % 之值。由此，對於宫能化化合物，獲得Μ 3 W %之值。在 g月b化化0物中至少發現芳族醇（例如甲基_ 1 _苯基-丙 醇）、醇（例如二十一 _U•醇及3,6_二甲基庚冬醇）、酮（例如 8十八酮及十二.3_酮）、酸（例如3_丙_2_基·苯曱酸）及酯（例 如二丁基苯-1,2-二甲酸酯）。 實例2a.官能化加工油結合於二氧化矽 將根據貫例2官能化之加工油與二氧化矽（Vulkasii 7〇〇〇 GR來自Evomk)以50:50比率（重量比）混合。在4〇至7〇〇〇c 之溫度範圍内用正庚烷淘析。 藉助於熱重量測定法測定結合於二氧化矽之官能化加工 油之份數。Star System型Mettler Toledo儀器用於達成此目 的。確切而言’在4〇i75(rc之溫度範圍中以1〇 K/min之 加熱速率加熱下，研究各5 mg之樣品量。同時，氣體氛圍 為溫度範圍為40至60〇t之氮氣氛圍及6〇〇至750。〇之具有 21 vol.%氧氣之合成空氣氛圍。 在表1中^供之值下’此涉及藉由熱重量測定法研究之 測试物質的個別組分之量。將值四捨五入。 154211-1000511-l.doc -10- 201137107 表1 ]---- 熱重量測定法期間的溫邊 本發明之加工油的組成，份數[wt.%】 (流體，包括水、正 150-260(流體） -- -__ 2.3 260-400(結合之低分子量加工·^~~~—--- 1.1 400-504(結合之高分子量加工油^〜·'-- 4.6 504-590(結合之殘餘加工油） —- 4.4 1.4 590-700(結合之加工油之燃燒殘餘物） 3.8 無機殘餘物(二氧化矽） 82.5 結合之官能化加工油之總比重 14.2 實例2b·混合本發明之加工油與矽酸 藉由向實鉍燒瓶中引入空氣，在160°C下氧化TDAE (¥^&16〇@ 500)數小時。在不同時間（=氧化程度）獲得樣 品，且將其以50:50之比率與矽酸（Ultrasil 7000 GR，Evonik) 混合。將混合物饋送至熱重量測定檢查且在此處逐漸加熱 至700°C。到達及超過400°C之溫度後，展現出樣品之蒸發 性能不同。氧化程度愈高（氧化作用愈久），愈多油結合於 矽酸，此可由表2推斷出。 表2 氧化時間[hr] 0 14 28 50 70 結合之油t%；| 8.9 17.4 23.8 27.9 33.6 實例2c.官能化加工油對橡膠特性之影響 將實例2之官能化加工油引入橡膠中。表3中提供橡膠組 分與加工油之混合物的精確組成，其中份數係相對於1 〇〇 份橡膠計算。 154211-1000511-l.doc -11 - 201137107 表3 引入加工油之橡膠的組成，份數 Buna VSL 5025-0 HM 70.0 Buna CB 24 30.0 Ultrasil 7000 GR 70.0 Si 69 5.6 氧化鋅RS 2.5 硬脂酸 1.0 Vulkanox HS (TMQ) 1.0 Vulkanox 4020 (6PPD) 1.0 官能化28小時之加工油 37.5 硫 1.5 Vulkacit CZ (CBS) 1.8 Vulkacit D (DPG) 2.0 由表3推斷出引入實例2之官能化加工油的橡膠之特性。 橡膠中之官能化加工油使彈性增加。 實例3·比較本發明加工油與傳統產品之特性 舉例而言，可將本發明之加工油及傳統加工油併入橡膠 中。表4展示加工前純加工油之特性的比較。 表4 標準 TDAE TDAE， 氧化28小時 dl5 DIN 51757 T.7 946 958 V40 [mm2/sec] DIN 51562 T.l 397 752 VI00 [mm2/sec] DIN 51562 T.l 19.0 27.4 nD20 DIN 51423 B.2 1.5247 1.5289 CA [%] DIN 51378 24 24 CN [%] DIN 51378 31 38 CP [%] DIN 51378 45 39 苯胺點[°C] DIN ISO 2977 69 61 酸值[mgKOH/g] 内部方法 0.29 3.57 IR，消光 内部方法 <0.01 5.8 TG [°C] ASTME 1356 -50 -48 將兩種加工油併入化合物中。所得化合物具有表5中所 示之組成。 1542II-10005Il-I.doc -12- 201137107 表5 原材料 產品，製造商 比較 實例4a 實例4b Buna VSL 5025-0 ΗΜ SSBR，Lanxess 70 70 70 Buna CB 24 NdBR » Lanxess 30 30 30 Ultrasil 7000 GR 二氧化碎，Evonik 80 80 80 SI 75 石夕烧，Evonik 5.8 5.8 4.35 Corax N 234 碳黑，Evonik 10 10 10 Vulkanox 4020/LG 6PPD，Lanxess 1 1 1 Vulkanox HS/LG TMQ，Lanxess 1 1 1 鋅白，紅封樣 ZnO » Grille 3 3 3 硬脂酸 1 1 1 Vulkacit D/C 次續醯胺，Lanxess 2 2 2 Vulkacit CZ/C 次續醯胺，Lanxess 1.5 1.5 1.5 硫 1.8 1.8 1.8 Vivatec 500 TDAE 油，H&R 37.5 本發明之加工油(氧化28小時） 37.5 37.5 由此獲得之化合物在170°C下硫化15分鐘。隨後量測硫 化物之特性。所用量測方法及量測結果概述於表6中。 表6 比較 .實例4a 實例4b A/D硬度標準 硬度(ShoreA，23°C 下） 61 59 62 硬度(311〇比八，70°(：下） 59 58 59 回彈性 R(23〇C) 33.5 32.2 33 R(70°C) 55 54 56 拉伸測試 S2桿 破裂伸長率 440 455 425 極限強度 18.5 18.9 18.4 Tan δ o°c 0.52 0.54 0.51 60°C 0.13 0.09 0.12 磨損 磨損，DIN 53516 102 96 107 證明硬度愈小，矽酸於化合物中之分散愈佳。60°C下之 Tan δ展示含本發明加工油之硫化產品展現顯著改良之滾 動摩擦。此外，磨損明顯優於標準物。使用本發明之加工 油可使多達25%矽烷保留且仍獲得具有所需品質之產物。 154211-1000511-l.doc -13- 201137107 表3 引入官能化28小時之加工油的橡膠 伸長率[%】 460 拉伸強度丨MPa】 17.1 彈性模數【MPa] 2.0 70°C下之壓縮應變[%] 16.6 15421M0005Il-l.doc 14-

Claims (1)

1. 201137107 七、申請專利範圍·· 1 · 種5能化加工油，其特徵在於該加工油經精煉、萃取 且必要時脫蠟，且展現羥基、羰基、羧基及/或酯基。 如喷求項1之加工油，其特徵在於該加工油為經氧化之 加工油’且較佳1 〇至wt %之該加工油經氧化。 3. ^請求項丨之加工油，其特徵在於該加工油藉由用氧化 别較佳氧氣、含氧氣混合物及/或過氧化氫或次氯酸納 溶液轉化而氧化。 4·如前述請求項中任一項之加工油，其特徵在於其展現低 PCA含量，較佳根據IP 346規定，少於3糾％之pcA 量。 5·如前述請求項中任一項之加工油’其特徵在於該加工油 藉由乳化選自由以下組成之群之加1油來製造：經處理 之潑出芳料取物（TDAE)、輕度萃取㈣合 ΚΑ±1 每院加工油及赫焓如Τ ,丄 - MES〇 佳選自了謂及 6.,種製造官能化加工油之方法’其特徵在於用氧氣 '含氧 乱之乳體混合物或過氧化物及/或次氯酸鈉氧化加工油。 7. 如請求項6之方法’其特徵在於其包括如下步驟： 加熱經精煉，且必要時萃 拄㈣ 女f卒取’且必要時水合，且必要 時脫壤之加卫油至5〇至22Gt之溫度， 引入氧氣比例為5至5〇 wt %、 ^ ^ 車乂佳為20-25 wt.%之含 〇 , E 次氧軋/惰性氣體混合物。 8. 如味未項6或7中任一項之 再特徵在於該加工油展現 154211-100051M.doc 201137107 9. 低^含量’較佳根據Ip 346,少於3wt.%之PCA含量。 如請求項6至8中任一項之方法，其特徵在於該加工油係 選自由以下組成之群··經處理之館出芳族萃取物 (TDAE)、輕度萃取溶劑合物（刪）、驗、環院加工油 及鏈烷加工油，較佳選自TDAE及MES。 1〇·如請求項6至8中任一項之方法，其特徵在於該氧化係在 獲得該加工油之後立即執行，較佳為連續程序。 11. -種橡膠混合物’其含有至少一種天然或合成橡膠及至 ^種作為軟化劑之如請求項1至5之加工油或根據請求 項6至10中任一項製造之加工油。 12.如味求項1丨之橡膠混合物，其特徵在於該橡膠混合物含 有1至50 phr軟化劑。 13· —種如請求項丨至5中任一項之加工油或藉由如請求項6 至10中任一項之方法製造之加工油的用途，其係用作由 天然或合成橡膠製成之橡膠混合物、較佳用於輪胎及/或 工程橡膠製品的軟化劑或增量油，或用作彩色印刷油墨 之油。 14. 如喷求項π之用途，其特徵在於該橡膠產品/該橡膠含有 1至50 phr軟化劑。 15. 如請求項13或14之作為輪胎軟化劑的用途，其特徵在於 A車輪胎之輪胎面含有2〇至45 phr軟化劑，且卡車輪胎 之輪胎面含有5至15 phr軟化劑。 154211-100()511-] (]〇ς 201137107 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 154211-1000511-l.doc 201137107 表5 原材料 產品，製造商 比較 實例4a 實例4b Buna VSL 5025-0 HM SSBR，Lanxess 70 70 70 Buna CB 24 NdBR，Lanxess 30 30 30 Ultrasil 7000 GR 二氧化梦，Evonik 80 80 80 SI 75 發烧，Evonik 5.8 5.8 4.35 Corax N 234 碳黑，Evonik 10 10 10 Vulkanox 4020/LG 6PPD，Lanxess 1 1 1 Vulkanox HS/LG TMQ，Lanxess 1 1 1 鋅白，紅封樣 ZnO > Grillo 3 3 3 硬脂酸 1 1 1 Vulkacit D/C 次績醯胺，Lanxess 2 2 2 Vulkacit CZ/C 次續醯胺，Lanxess 1.5 1.5 1.5 硫 1.8 1.8 1.8 ^ivatec 500 TDAE 油，H&R 37.5 太發明之加工油（氣化28小時） '*· ,37.5 37.5 由此獲得之化合物在170°C下硫化15分鐘。隨後量測硫 化物之特性。所用量涓法及量測結果概述於表6中。 表6 ， 比較 實例4a 實例41> . A/D硬度標準 硬度(ShoreA，23°C 下） 61 59 62 硬度(811〇比八，70°(：下） 59 58 59 回彈性 R(23〇C) 33.5 32.2 33 R(70°C) 55 54 56 拉伸測試 S2桿 破裂伸長率 440 455 425 極限強度 18.5 18.9 18.4 Tan δ o°c 0.52 0.54 0.51 60°C 0.13 0.09 0.12 磨損 磨損，DIN 53516 102 96 107 證明硬度愈小，矽酸於化合物中之分散愈佳。60°C下之 Tan δ展示含本發明加工油之硫化產品展現顯著改良之滾 動摩擦。此外，磨損明顯優於標準物。使用本發明之加工 油可使多達25%矽烷保留且仍獲得具有所需品質之產物。 154211-1000511-2.doc -13- 修正 S- ΠΗ/U 201137107 :號專利申請案 中文說明書替換頁(100年5月） 表7 引入官能化28小時之加工油的橡膠 伸長率[%] 460 拉伸強度[MPa] 17.1 彈性模數[MPa] 2.0 70°C下之壓縮應變[%] 16.6

   154211-1000511-2.doc 14- 201137107 5號專利申請案厂二 ρ η修止! 中文甲請專利範圍替換本(100+5身）穿i 七、申請專利範圍------------二」 1 · 一種官能化加工油，其特徵在於該加工油經精煉、萃取 且必要時脫蠟，且展現羥基、羰基、羧基及/或酯基。 2. 如請求項1之加工油，其特徵在於該加工油為經氧化之 i 加工油，且較佳1 0至40 wt·%之該加工油經氧化。 3. 如請求項1之加工油，其特徵在於該加工油藉由用氧化 劑、較佳氧氣、含氧氣混合物及/或過氧化氫或次氯酸納 溶液轉化而氧化。 Ο 4.如請求項1至3中任一項之加i油，其特徵在於其:展現低 PCA含量，較佳根據IP 346規定，少於3 wt·%之PCA含 . 量。 ... - < * 5.如請求項1至3中任一項之加工油，其特徵在於該加工油 藉由氧化選自由以下組成之群之加工油來製造：經處理 > 之餾出芳族萃取物（TDAE)、輕度萃取溶劑合物（MES)、 RAE、環烧加工油及鏈烧加工油，較佳選自TDAE及 MES。 〇 6. 一種製造官能化加工油之方法，其特徵在於用氧氣、含氧 氣之氣體混合物或過氧化物及/或次氯酸納氧化加工油。 7. 如請求項6之方法，其特徵在於其包括如下步驟： 加熱經精煉，且必要時萃取，且必要時水合，且必要 時脫蠟之加工油至50至220°C之溫度， 引入氧氣比例為5至50 wt.%、較佳為20-25 wt.%之含 氧氣混合物，較佳為空氣，或氧氣/惰性氣體混合物。 8. 如請求項6或7中任一項之方法，其特徵在於該加工油展現 154211-1000511-2.doc 201137107 -έ量，較佳根據1p 346，少於3 wt·%之PCA含量。 9.如清求項6或7之方法，其特徵在於該加工油係選自由以 下組成之群：經處理之館出芳族萃取物（TDAE)、輕度萃 取溶劑合物⑽S)、RAE '環炫加工油及鍵燒加工油， 較佳選自TDAE及MES。 10.如π求項6或7之方法，其特徵在於該氧化係在獲得該加 工油之後立即執行，較佳為連續程序。 如求項8之方法’其特徵在於該氧化係在獲得該加工 油之後立即執行，較佳為連續程序。 12.如明求項9之方法’其特徵在於該氧化係在獲得該加工 油之後立即執行，較佳為連續程序。 種橡膠混合物，其含有至少一種天然或合成橡膠及至 少一種作為軟化劑之如請求項⑴中任一項之加工油或 根據請求項6至12中任-項製造之加工油。 14·如請求項13之橡膠混合物，其特徵在於該橡膠混合物含 有1至50 phr軟化劑。 15. 種如请求項丄至5中任一項之加工油或藉由如請求項6 至12中任一項之方法製造之加工油的用途，其係用作由 天然或合成橡膠製成之橡膠混合物、較佳用於輪胎及/或 工程橡膠製品的軟化劑或增量油，或用作彩色印刷油墨 之油。 16. 如請求項15之用途，其特徵在於該橡膠產品/該橡勝含有 1至50 phr軟化劑。 17. 如請求項15或16之作為輪胎軟化劑的用途，其特徵在於 15421M000511-2.doc 201137107 且卡車輪胎 汽車輪胎之輪胎面含有20至45 phr軟化劑 之輪胎面含有5至15 phr軟化劑。

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