TW201136656A - Ammonia removal, following removal of CO2, from a gas stream - Google Patents

Ammonia removal, following removal of CO2, from a gas stream Download PDF

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Description

201136656 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種自氣流中移除c〇2之方法，且係關於 一種用於自氣流中移除C〇2之多階段吸收器系統。在移除 C〇2之後，藉由在吸收液中之吸收自該氣流中移除氨。 本申請案主張於2009年12月17日申請且名為「Ammonia
Removal，Following Removal Of C02 From A Gas Stream」 之美國臨時專利申請案第61/287,222號（該案之全文係以引 用的方式併入本文中）之權利。 【先前技術】 在用於自氣流（諸如煙道氣、天然氣、合成氣或主要含 有氮、氧、氫、一氧化碳及/或曱烷之其他氣流）中工業分 離酸性成分（諸如HZS、C〇2、COS及/或硫醇）之製程中，通 常將包括胺化合物或氨水溶液之液體溶液用作為溶劑。在 吸收製程中’溶劑吸收酸性成分。通常可將此製程稱為主 要洗滌製程。 在藉由該等溶液「洗滌」該等酸性成分之後，氣流中還 殘留污染物，諸如極微量之氨、胺化合物或胺化合物之分 解產物。必須將此等污染物自該氣流中移除。 當刖已知的系統及方法提供在水洗步驟中自氣流移除此 等污染物。在水洗步驟中，在一適當接觸裝置中使用水洗 /滌氣々’L °典型地’用以洗滌氣流之水係淡水或自與氣流處 理有關之汽提製程獲得之水。在使用水洗滌該氣流之後， 1)將水傳送回至汽提單元（水係自該汽提單元獲得）或2)將 152475.doc 201136656 水與主要洗滌製程中使用的溶液簡單地混合。 WO 2006/022885(於2007年1月16曰申請之美國專利申請 案第11/632,537號’且該案之全文以引用的方式併入本文 中）揭示一種自煙道氣中移除二氧化碳之方法，該方法包 含在C〇2吸收器中藉由氨化溶液或漿液自煙道氣中捕捉二 氧化碳。在該吸收器中，在大約〇。〇與2〇。〇之間之經降低 溫度下，藉由氨化溶液吸收co2，此後在經提高之壓力及 溫度下，於一再生器中再生該氨化溶液以允許c〇2以高純 度之氣態二氧化碳的形式逸出該氨化溶液。 美國5,378，442揭示一種藉由使用烷醇胺水溶液吸收存在 於燃燒廢氣令之二氧化碳來回收二氧化碳之方法，其包括 以下步驟：使燃燒廢氣（已自其吸收及移除二氧化碳）與含 有一氧化碳之水接觸。所教示地係，經處理之廢氣與含有 c〇2之水的接觸允許氨自該經處理之廢氣（在吸收c〇2之後 之廢氣）中有效地移除且可將回收的c〇2之部分用以容易地 增加所溶解的C〇2之濃度。使用一般氣液接觸方法（其使用 塔盤）使含有C〇2之水在一吸收塔之頂部處與經處理之廢氣 接觸，以便吸收存在於廢氣中之氨，且接著將含有氨之水 引導至女裝於C〇2吸收及回收系統之外部之廢水處理設施 或類似物。 例如，在汽提單元中再生經使用的洗滌液通常係消耗較 大能量，且因此係昂貴的製程。將經使用的吸收液引導至 卜P廢水處理設施恰與封閉工業製程之一般環境期望相 反且導致較高水消耗。因此’需要關於處置洗滌液及/ 152475.doc 201136656 或吸收液之改良。 【發明内容】 目的係提供一種用於在自氣流中移除c〇2之一方法或一 系統中處置洗滌液及/或吸收液之經改良方法。 與上述目的有關之另一目的係藉由經改良之方法再循環 用於自氣流中移除C〇2之一方法或一系統中之洗滌液及/或 吸收液而降低此類方法或系統之成本。 其他目的可為獲得降低用於氣體淨化方法或系統中之化 學品之排放物之環境、健康及/或經濟優點。 根據本文中所繪示的態樣，提供一種自氣流中移除C02 之方法，其包括以下步驟： (a) 在C〇2吸收階段中，使包括c〇2之氣流與包括氨之第 一吸收液接觸’以自該氣流移除c〇2 ; (b) 將源自步驟（a)之經使用吸收液傳遞至再生； (c) 藉由自經使用的吸收液釋放C〇2而再生該第一吸收液 並且使該第一吸收液返回至步驟（a); (d) 將自步驟（c)釋放的C〇2供應至第二吸收液； (e) 在污染物吸收階段中’使離開步驟（a)之該氣流與該第 二吸收液接觸，以自該氣流中移除氨；及 (f) 在將源自步驟（e)之經使用的吸收液作為第二吸收液而 再循環至步驟（d)之前’抽出源自步驟（e)之經使用的 吸收液之一部分並且將該液體部分傳遞至步驟（c)中之 再生。 在此方法中，藉由自氣流中移除C〇2而獲得之第一吸收 152475.doc 201136656 液的再生釋放供應至該第二吸收液之c〇2，該移除包括以 下步驟：使該氣流與包括氨或胺化合物之第一吸收液接 觸。 因此，可排除習知在c〇2吸收階段之後之水洗及汽提製 程。從而，可節省與水洗單元及其汽提塔之操作相關聯之 »又備以及操作成本，主要係、能量成本。藉由使離開污染物 吸收步驟之經使用的吸收液再循環，可降低液體使用量， 從而可能導致經降低之成本以及經降低之環境影響。 如本文中使用的術語「污染物」通常係指存在於氣流中 之非所要成份。氣流中通常將存在少量體積比之污染物。 忒污染物可為非所要，例如因為污染物降低氣流在後續應 用或進步處理製程中之有效性或因為污染物賦予氣流非 所要的屬性，諸如毒性、環境缺點、氣味等等。污染物之 一實例係氨。因此，一「污染物吸收階段」或一「污染物 吸收器」係指用於吸收此類污染物之一製程或一裝置。 在用於自氣流中移除酸性氣體（諸如c〇2、H2S&c〇s)之 吸收製程中（諸如在步驟（a)中）通常使用鹼性化合物。步驟 (e)提供自氣流中移除鹼性污染物。待移除的污染物之至少 一者係氨。將C〇2在用於污染物吸收階段中之前供應至第 二吸收液體，導致針對鹼性污染物（舉例而言，諸如氨）之 移除之吸收階段的效率之一大體上改良。儘管本發明不受 限於任何特定科學解釋，然此大體上改良的起作用因數可 為藉由使c〇2在吸收液中溶解為碳酸所引起之吸收液中的 pH值至酸性之轉變。一般言之，通過用於主要洗滌製程中 152475.doc 201136656 之第一吸收液而引進至氣流中的污染物具有苛性或輕微苛 性。因而，若將水的pH值轉變成酸性，則可改良各自污染 物之氣/液平衡。然而，該大體上改良遠遠不僅歸因於pH 值之此類轉變。 當執行步驟⑴而不自源自步驟之經使用的吸收液中 大體上釋放氨時，可在步驟（〇中發生將該經使用的吸收液 之一液體部分傳遞至再生。在此上下文中，熟習此項技術 者應清楚，片語「不大體上釋放」允許（例如）氨之少量洩 漏或排出，然而，為了將氨之氣態流傳送至再生而使（例 如）源自步驟（e)之經使用的吸收液氣/液分餾並不在步驟（f) 之範疇中。作為一實例’不發生源自步驟（e)之經使用的吸 收液之汽提或源自步驟（e)之經使用的吸收液之部分之汽 提。為回收在再生步驟（c)中所捕捉的氨，可在一再生器進 料槽中使來自步驟（e)而傳遞至步驟中之再生之經使用 的吸收液之部分與來自C〇2吸收階段（a)之經使用的吸收液 化合。將來自步驟（e)而傳遞至步驟（c)中之再生之經使用 的吸收液之部分之傳遞亦將維持來自再生步驟（c)之所要 C〇2流。源自步驟（e)之經使用的吸收液於步驟⑴中所抽出 的部分可為源自步驟（e)之經使用的吸收液之一較小部分。 該較小部分可表示源自步驟（e)之經使用的吸收液之25%或 更小、10%或更小、5%或更小或者1%或更小。 引進至第二吸收液中之CCh可呈各種實體形態。例如， 可以固體、液體、超臨界流體或氣體形態或其等之一混合 物引進該c〇2。已發現’可將該c〇2以液體形態便利地引 152475.doc 201136656 。因此’可在步驟（d)中將自步驟（c)釋 —吸收液之前’使該C02轉化成液態。 進至第二吸收液中 放的（：〇2供應至第 該轉化可藉由在步驟φ獲妨 坏釋放之氣態c〇2的冷卻來予以實 現或輔助。 為了解決由步驟⑷期間發生的化學反應所釋放的反應熱 (例如，NH3-C02-H20反應之熱），且為了減少步驟⑷期間 自第二吸收液中釋放的C02蒸汽，可在步驟⑷中使該第二 吸收液與離開步驟⑷之氣流接觸之前，冷卻該第二吸收 液。 熟省此項技術者將容易地認知，可在各種配置中使含有 待經移除之污染物之氣流與第二吸收液接觸以允許將該等 污染物吸收至該第二吸收液中。已發現，當在步驟中使 氣流與呈逆流之第二吸收液接觸時，達成尤其高效吸收。 為了谷納所沉澱的固體’步驟（e)之污染物吸收階段可包括 具有適當液/氣接觸設計（較佳具有塔盤設計）之質量轉化裝 置。 當根據所謂之冷凍氨製程（其中在氦煙道氣進入C〇2吸收 塔之前，將該氦煙道氣冷卻至環境溫度（室溫）以下）操作 C〇2吸收階段（a)時’可應用所陳述的製程。例如，在步驟 U)中，可將煙道氣冷卻至25°C以下，較佳20°C以下，且視 情況10°C以下。可將氨化溶液或漿液用作為C〇2吸收液， 例如’可將該C〇2吸收液冷卻至25°C以下，較佳2〇t以 下，且視情況1〇。(：以下。 預期’當根據胺基製程操作C02吸收階段（a)時，亦可應 152475.do, 201136656 用所陳述的製程。換言之，可以下列方式操作所陳述的製 程.其中在步驟（a) t ’第一吸收液包括胺化合物且其中在 步驟（e)中，移除氨、胺化合物或胺化合物之分解產物。胺 化合物之實例包含（但不限於）單乙醇胺（MEA)、二乙醇胺 (DEA)、甲基二乙醇胺（MDEA)、二異丙基胺（DIPA)及胺基 乙氧基乙醇（二乙二醇胺）(DGA)。工廠中最通用的胺化合 物係炫醇胺MEA、DEA及MDEA。進一步預期，吸收液亦 了包含促進劑以提高藉由氨化溶液捕捉C〇2所涉及的化學 反應動力。例如，該促進劑可包含可呈溶液形式或固定於 固體或半固體表面上之胺（例如，呱嗪）或酶（例如，碳酸針 酶或其類似物）。 可在一共同容器中執行步驟（e)及步驟（a)。可在一共同 吸收塔中，在執行步驟之前執行步驟。此配置允許 節省材料及成本。 亦可將關於以上態樣所提及之特徵應用於以下描述之本 發明之態樣。 根據本文中繪示之其他態樣，提供一種用於自具有一流 動方向之氣流中移除C〇2之多階段吸收器系統，其包括： 一 c〇2吸收器，其係用於使包括c〇2之氣流與第一吸收 液接觸， 再生器，其係用於藉由自經使用的吸收液中釋放C〇2 而再生該第一吸收液， —第一導管，其連接該C〇2吸收器與該再生器以將經使 用的吸收液傳遞至該再生器，及 152475.doc •10. 201136656 一第二導管，其連接該再生器與該eh吸收器以使該第 一吸收液返回至該co2吸收器； 及相對於該氣流之該流動方向之該c〇2吸收器之下游： 一污染物吸收器，其係用於使該氣流與第二吸收液接 觸，及 一再循環迴路，其連接該污染物吸收器之一液體出口與 一液體入口以將經使用的吸收液作為第二吸收液而再循環 至該污染物吸收器； 該多階段吸收器系統進一步包括： 一 C〇2導官，其連接該再生器與該再循環迴路以將自該 再生器釋放之C〇2供應至該第二吸收液，及 一液體導管，其連接該再循環迴路與該再生器以將經使 用的吸收液之一部分自該污染物吸收器傳遞至該再生器。 術語「液體導管」係指經調適且意欲用於將液體自污染 物吸收器傳遞至再生器之導管。例如，當再循環迴路及液 體導管未具有用於將經使用的吸收液或經使用的吸收液之 部分轉化成氣態之設備（諸如汽提塔）時，液體係通過液體 線進行傳遞。 用於將C〇2供應至第—吸收液中之構件可經調適以將呈 固體、液體、超臨界流體或氣體形態之C02引進至第二吸 收液中。例如，可經由一注射喷嘴將呈液體形態之C02引 進至第二吸收液中。因此，CO2導管可包括用於使C02液 化之構件，諸如一冷卻器。 如上所考量般，在污染物吸收器中可釋放反應熱。為解 152475.doc 201136656 決該反應熱，且為減少該污染物吸收器中釋放的c〇2蒸 汽，該再循環迴路可包括一冷卻器。 以上已論述污染物吸收器之質量轉化裝置之設計。因 此’该污染物吸收器可為一逆流吸收器。為容納所沉殿的 固體’該污染物吸收器可包括具有適當液/氣接觸設計（較 佳具有塔盤設計）之質量轉化裝置。 根據所謂之冷凍氨製程操作所陳述的多階段吸收器系統 係合適的。因此，C〇2吸收器可經調適以在環境溫度以下 進行操作。例如’在低於25°C，較佳低於2〇t，且視情況 低於10°C之溫度下。 預期’根據胺基製程操作所陳述的多階段吸收器系統亦 係合適的》因此，C〇2吸收器可經調適以使包括c〇2之氣 流與包括胺化合物之第一吸收液接觸，且污染物吸收器可 經調適以使該氣流與用於吸收氨、胺化合物或胺化合物之 分解產物之第二吸收液接觸。 可將該污染物吸收器及該C02吸收器配置於一共同容器 中。可將該污染物吸收器配置於一共同吸收塔中之該C〇2 吸收器之上。此等配置允許節省材料及成本。 藉由圖式及實施方式例示上述特徵及其他特徵。 【實施方式】 現參考圖式，其係一例示性實施例。 圖1繪示用於自氣流中移除co2之一多階段吸收器系統。 該系統包括一 C〇2吸收器301，該c〇2吸收器301經配置以 允許待經純化之氣流與包括氨之第一吸收液之間的接觸。 152475.doc - 12 - 201136656 經由管線302將待自其移除C〇2之氣流饋入至該c〇2吸收器 301。在該C〇2吸收器中，例如藉由使氣流通過該吸收液冒 泡或藉由將吸收液喷霧至氣流中而使該氣流與一包括氣之 吸收液接觸。經由管線303將包括氨之該第一吸收液注入 至該C〇2吸收器301。在該c〇2吸收器中，（例如）藉由在吸 收液中以溶解或固體形態形成碳酸銨或碳酸氫銨而吸收來 自氣流之C〇2。含有所吸收的c〇2之經使用的吸收液經由 管線304離開該吸收器並且被引至一再生器（亦即，一汽提 單元3 11)’在該再生器中，自該經使用的吸收液中釋放 C〇2並且再生該第一吸收液》使經再生的第一吸收液返回 至該C〇2吸收器301 »所釋放的C〇2經由管線312離開該再 生器311。耗盡C〇2之氣流經由管線305離開該^(^吸收器。 圖1所表示的系統進一步包括一污染物吸收器3 〇6。該污 染物吸收器經配置以允許耗盡C〇2之氣流（其係經由管線 305離開該C〇2吸收單元301)與第二吸收液之間的接觸。經 由一管線307將第二吸收液注入至該污染物吸收器。在污 染物吸收器單元中，第二吸收液吸收在氣流離開該c〇2吸 收器301時殘留於該氣流中的氨。含有所吸收的氨之經使 用的吸收液經由一管線308離開該污染物吸收器。耗盡c〇2 及氣之氣流經由一管線309離開該污染物吸收器3〇6。 經由一進料槽315及管線307使經由管線308離開該污染 物吸收器306之經使用的吸收液再循環至該污染物吸收器 306。管線307 t之一冷卻器調和nh3-C02-H20反應熱並且 使第二吸收液冷卻以減少該污染物吸收器3〇6中之c〇2蒸 152475.doc 13 201136656 A。在進料槽315中，經由一管線313將自再生器311中釋 放的C〇2供應至第二吸收液。藉由管線3 13中之一冷卻器， 供應至該進料槽315iC〇2係液體。為了回收再生器中所捕 捉的氨，經由一管線316將該第二吸收液之溢流自該進料 槽315傳送至一再生器進料槽317且進一步至再生器3ιι。 雖然已參考各種例示性實施例描述本發明，然熟習此項 技術者將瞭解，在不偏離本發明範疇之情況下，可實行各 種改變且可由等效物代替其之元件。此外，在不偏離本發 明之基本範疇之情況下，可實行許多修改以使一特定情境 或材料適用於本發明之教示。因此，希望本發明不限於揭 示為預期用於實施本發明之最佳模式之特定實施例，但希 望本發明將包含落於隨附申請專利範圍之範疇内之所有實 施例。 【圖式簡單說明】 圖1係大體上描繪用於自氣流中移除c〇2i氨基系統之一 圖。 【主要元件符號說明】 3〇1 二氧化碳（C02)吸收器 302 管線 303 管線 304 管線 305 管線 306 污染物吸收器 307 管線 152475.doc 201136656 308 309 311 312 313 315 316 317 管線 管線 再生器 管線 管線 進料槽 管線 進料槽 152475.doc -15

Claims (1)

  1. 201136656 七、申請專利範圍： 1. 一種自氣流中移除C〇2之方法，其包括以下步驟： (a) 在C〇2吸收階段中’使包括C〇2之氣流與包括氨之 第一吸收液接觸，以自該氣流中移除co2 ; (b) 將源自步驟（a)之經使用吸收液傳遞至再生； (c) 藉由自經使用的吸收液釋放c〇2而再生該第—吸收 液並且使該第一吸收液返回至步驟（a); (d) 將自步驟（c)釋放的C〇2供應至第二吸收液； (e) 在污染物吸收階段中，使離開步驟（a)之該氣流與該 第二吸收液接觸，以自該氣流中移除氨；及 (f) 在將源自步驟（e)之經使用的吸收液作為第二吸收液 而再循環至步驟（d)之前，抽出源自步驟（e)之經使用的吸 收液之一部分並且將該液體部分傳遞至步驟（c)中之再 生。 2. 3. 如請求項1之方法，其中步驟（f)係在無自源自步驟（6)之 該經使用的吸收液大體上釋放氨之情況下執行。 如叫求項1之方法，其中源自步驟（e)之經使用的吸收液 在步驟（f)巾抽itj之該部分係源自步驟⑷之經使用的吸收 液之—較小部分。 4. 5. 6. 月求項1之方法，其中在步驟（d)中將自步驟（c)釋放白 應至該第二吸收液之前，使該C02轉化成液態。 明求項1之方法’其中在步驟⑷中使該第二吸收液多 二步驟（a)之該氣流接觸之前，冷卻該第二吸收液。 月求項1之方法’其中在步驟（e)中，該氣流係與呈- 152475.doc 201136656 逆流之該第二吸收液接觸。 7. 如請求項1之方法，其中步驟（e)之該污染物吸收階段包 括一塔盤設計之一質量轉化裝置。 8. —種用於自具有一流動方向之氣流中移除c〇2i多階段 吸收器系統，其包括： 一c〇2吸收器，其係用於使包括c〇2之氣流與第一吸收 液接觸， 一再生器’其係用於藉由自經使用的吸收液釋放C〇2 而再生該第一吸收液， 一第一導管，其連接該c〇2吸收器與該再生器以將經 使用的吸收液傳遞至該再生器，及 一第二導管，其連接該再生器與該c〇2吸收器以使該 第一吸收液返回至該C〇2吸收器； 及相對於該氣流之該流動方向之該CO2吸收器之下 游： /亏染物吸收器，其係用於使該氣流與第二吸收液 接觸，及 一再循環迴路，其連接該污染物吸收器之一液體出 口與一液體入口以將經使用的吸收液作為第二吸收液而 再循環至該污染物吸收器； 該多階段吸收器系統進一步包括： -co2導管’其連接該再生器與該再#環迴路以將 自該再生器釋放之C〇2供應至該第二吸收液，及 一液體導管，其連接該再循環迴路與該再生器以將 152475.doc -2 - 201136656 經使用的吸收液之一部分自該污染物吸收器傳遞至該再 生器。 9. 如請求項8之多階段吸收器系統，其中該再循環迴路及 該液體導管未具有用於將該經使用的吸收液或該經使用 的吸收液之該部分轉化成氣態之設備。 10. 如請求項8之多階段吸收器系統，其中該C02導管包括使 C〇2液化之構件。 11. 如請求項8之多階段吸收器系統，其中該再循環迴路包 括一冷卻器。 12. 如請求項8之多階段吸收器系統，其中該污染物吸收器 係一逆流吸收器。 13. 如請求項8之多階段吸收器系統，其中該污染物吸收器 包括一塔盤設計之一質量轉化裝置。 14. 如請求項8之多階段吸收器系統’其中該c〇2吸收器經調 適以使包括C〇2之氣流與包括氨之第一吸收液接觸，且 其中該污染物吸收器經調適以使該氣流與用於吸收氨之 第二吸收液接觸。 15. 如請求項8之多階段吸收器系統，其中該污染物吸收器 係配置於一共同吸收塔中之該C〇2吸收器之上。 152475.doc
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