TW201105700A - Electrochromic conjugated polymers - Google Patents

Description

201105700 六、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關於一種共軛高分子材料，且特 於一種具有電致變色（electrochromic)性質的共軛古=關 料。 间为子材 【先前技術】 節能減碳及開發再生能源是地球永續發 作，而由電致變色材料製作成的電致變色元件^=要工 興的節能技術。目前由於材料與技術的限：：種新 法達到«化雜濟要求，但相錢著科技的 的永續發展需要，是否具有經濟效益不再是判，= 準，而持續開發更好的電致變色材料也是重要:研究 一由於共輛高分子具應答速率快、光學對比與著色效率 :、結構㈣容易及樣品製備方便等優勢，因此在電致變 =料中的研究受_目。利用共輛高分子作為電致變色 =的另-個好處是，可簡由修飾高分子的結構來改變 ^隙的大小’進而使高分子呈現不同的顏色。例如在共 效ill的主鏈ΐ或ί鏈上加入不同的取代基，藉由立體

電子效應來控，高分子的能階大小，而進一步 控制共軛高分子的顏色。或者，A 如形成共聚物)來控制高分子_°藉由主鏈上的修飾(例 著色效率、高穩定性、應答迷率。但尋找加卫容易、! 分子材料，以加速電致變色*顯不RGB三原色的尚 牛商業化的腳步，一直是科 201105700 學家持續努力的目標。 此外，已知共軛高分子為一種P-型半導體材料，其與 η-型半導體如C60或C7〇混合後，亦可組裝成高分子太陽能 電池。由於這些共軛高分子可吸收不同波長的電磁波，範 圍從可見光到紅外光。因此，將不同比例的高分子與C60 或C7〇混合後所組裝的電池元件可能具有不錯的光電轉換 效率。 【發明内容】 因此，本發明之一目的是在提供一種共軛高分子材 料。由於此共輛•高分子材料可溶於一般有機溶劑，因此具 有可旋轉塗佈加工成膜的特性。而且，藉由適當的結構設 計，可顯現出紅綠藍三原色或黑色，並具有高著色效率與 高電化學穩定性。 依據上述，提供一種具有電致變色性質的共輛高分子 材料，其化學結構通式如式（1)所示：

其中 m 為 1-4，p 為 0-3，η 為 3-10000 ;

Rl 及 R2 分別為-Η、-CaH2a+i、-0CaH2a+i、-SCaH2a+i、 -叫(：32出)2或-[0((^1^)2]1)(&=1-15^=1-5);以及 X為一種不飽和基團，其化學結構式如以下式（2)-式 (27)其中之一所示。 201105700

(2)

(6) ⑶ (4) (5)

6 201105700 其中Y為0、S或Se;以及 R3-R42 分別表不-Η、，CcH2c+l、_〇CcH2c+l、-SCcH2c+l、 -N(CcH2c+1)2 或-[0(CcH2c)2]d (C=l-15，d= 1-5)其中之一。 上述之共軛高分子具有下述優點： 1. 良好的加工性與電化學穩定性。 2. 可表現出包含紅綠藍三原色及黑色之不同顏色。 3. 具有較好的著色效率。 φ 4.具有較低的顏色轉換電位。 5.可應用於電致變色元件與高分子太陽能電池上。 【實施方式】 實例一 實例一欲合成之共軛高分子如式（28)所示：

(28) 與式（1)比對可知，式（1)中之I與R2皆為-C8H17，X 為式(2)，m與p皆為1。式(2)中之Y為S，R3為-Η，R4 為-C8H17。式(28)t 之 η 為 24。 式（28)之合成流程如流程1Α-1Β所示，其中THF表示 201105700 四氫呋喃，DMF表示二曱基甲醯胺，EG表示二乙醇，及 ether表示乙趟。 流程1A :合成DTMSnDOCPDT單體。

Br HO H 0 n-BuLi HCOOCH3 fyl dry THF 产 3-ΒΓ DTOH

molecular sieves PCC dry CH2CI2 s DT-ketone TMSO OSMT TMSOTf

2V1HCI stir

Cu powder DMF, reflux

D-BuLi _h_ dry ether dry CH2C12

Dl-di〇)〇3lane s s，di〇)〇)lane

ΝΗζΝΗ〗 EG, reflux KOH

流程IB :合成共聚物PDOCPDT-OT

201105700 首先先準備。成流程lA中之dt〇h :用满〇 雙 頸圓底瓶(其中一頸加裝抽氣閱）稱取30g的3-BT，注入300 mi的無水己烧，通入氬氣再插真空，重複來回做三次以去 除水氣。接著降溫到~78 °C後，將73·6 ml的„_BuLi (2.5M) 注入前述之雙翻底瓶中，再〜3Qmi的無水四氮咬喃， 授摔15分鐘。在維持_7以下，將5_2g的腳OCH3與 SOndTHmUx較瓶顿加人(紐鑛），約1〇_ 15分鐘完成’滴完後持_拌3小時。回到室溫，加入15〇 ml的飽和ΝΗ4(：1(2(〇終止反應，攪拌分鐘。 用乙醚萃取產物數次，吹集之有機溶液用MgS〇4除水 後過濾’迴旋濃縮除去滤液中的有機溶劑。接著用體積比 25 . 1之己烷.乙酸乙酯混合溶液當沖提液，通過24〇_4〇〇 篩孔之矽膠管柱進行純化，可得到16 45 g的DT〇H白色 固體，產率約91 %。 接著’準備合成流程1A中之DT-ketone :用500 ml 圓底瓶稱取16.45 g的DTOH，注入250 ml的無水二氯甲 烷，再加入10 g磨碎的分子篩以吸收反應所產生之水份。 另取一樣品瓶稱取27.965 g的氣鉻酸吡啶鹽（Pyridinium chlorochromate; PCC)，在0 〇C下，將PCC加入前述之圓 底瓶中。待回至室溫’授摔至少1 〇小時後，加入2〇〇 ml 的無水乙醚。 取100 ml燒杯加入重量比為1 : 1的矽藻土（celite)和 矽膠(silica)，再加入乙醚為溶劑，在矽藻土_矽膠_乙醚混合 物呈現凝膠態時倒入白瓷漏斗中，以抽氣過濾濾掉多餘的 乙醚°接著’將上述圓底瓶中之混合物倒入上述白瓷漏斗 中，取得之濾液以MgS〇4除水後過濾，再迴旋濃縮除去織 201105700 液中之有機溶劑。 使用體積比50 : 1之己烷：乙酸乙酯混合溶液當沖提 液，通過240-400篩孔之矽膠管柱進行純化，可得到13.8 g 之DT-ketone白色固體。收集到的產物可溶於CHC13，產 率約85 °/〇。 再來，準備合成流程1A中之dioxolane :用1000 ml 有手圓底瓶稱取13.8 g的DT-ketone，注入250 ml的無水 CH2C12，抽灌三次氬氣。在0 °C下，將30.22 g的 l，2-Bis-trimethylsilanyloxyethane緩慢加入上述之有手圓底 ® 瓶中’隨即再注入3.5 ml的催化劑trimethylsilyltri· fluoromethanesulfonate，回至室溫，攪拌 3 小時。 加入3 ml的無水吡啶去淬熄反應，再加入250 ml飽 和NaHCO^a^ ’用乙醚萃取產物數次，合併的有機溶液再 用NafO3與NaJO4 (重量比為1 : 1)除水後過濾，迴旋濃 縮除去遽液中的有機溶劑。使用體積比5〇 : 1之己院：乙 酸乙Ss混合溶液當沖提液，通過240-400篩孔之石夕膠管柱 將產物純化，可得到11.9 g的dioxolane白色固體，產率約 • 70 %。 接著，準備合成流程1A中之DI-diox〇lane :用250 ml 有手圓底瓶稱取11.9 g的di〇x〇lane，注入125ml的益水乙 驗。在-78 °C下，將42 的《-BuLi (2.5 M)緩緩注I有手 圓底瓶中，胁1〇分鐘内回至室溫。帛5〇〇…有手圓底 瓶稱取25.81 g的l2，溶於1〇 ml的無水乙峻，以橋針將 d1〇x〇lane溶液轉移至5〇〇 ml有手圓底瓶之碘溶液中，於 ，下授拌3小時’再將卿ml的純水加入反應瓶中終止反 201105700 用乙醚萃取產物數次，所得之有機溶液依序以40 ml 的30 % Na2S2〇3(aq)及40 mi純水去除雜質後，再以MgS〇4 除水後過濾，迴旋濃縮除去濾液中之大部分的有機溶劑， 在高真空下抽乾剩餘之溶劑後得到Dl-dioxolane 〇 接著’準備合成程序1Α中之CDT :在上述收集到的 DI-dioxolane (置於500 ml之圓底瓶）中加入9.5304 g銅 粉與150 ml DMF，迴流15小時。停止加熱，待反應物冷 卻至室溫後’將瓶中混合物進行抽氣過濾（可用少量dmf 或乙謎沖洗）。所得濾液中再加入2M的HCl(a(1)250 ml，授 • 拌4-5小時進行去保護反應，以乙醚萃取產物數次，合併 的有機溶液，依序以2M的HCl(aq)、飽和NaHC03(aq)及純 水萃取清洗之。再以MgS04除水後過濾，迴旋濃縮除去遽 液中的有機溶劑。使用體積比50 : 1之己烷：乙酸乙酯混 合溶液當沖提液，通過240-400篩孔之矽膠管柱將之純化， 可得到5.8 g的CDT紫色固體，產率約22 %。 接著，準備合成程序1A中之CPDT :用250 ml雙頸 圓底瓶稱取5.8 g的CDT，溶於100 ml的二乙醇(ethylene • glycol; EG)中。通入氮氣，接上迴流管並加熱至180 0c， 此時反應物會變成紅色溶液。再緩慢將10.2 ml的水合聯氨 (hydrazine hydrate)注入，迴流1小時（溫度約維持在180 °C)，此時紅色的溶液會變成橙色。緩慢加入5.8 g的KOH (小心突沸），將溫度升溫至210 °C，繼續迴流8小時。 冷卻至室溫後，以1.2 Μ的HCl(aq)進行中和，用乙醚 萃取產物，所得有機溶液依序用蒸健水、飽和食鹽水及飽 和的NH4Cl(aq)各清洗3次，再以MgS〇4除水後過遽，迴旋 濃縮除去濾液尹的有機溶劑。使用己烷沖提，通過240-40(^ 201105700 篩孔之矽膠管柱層析純化產物，可得到3.82 g的CPDT淡 黃色固體，產率約71 %。 接著’合成程序1A中之DOCPDT :用250 ml的雙頸 圓底瓶稱取3.82 g的CPDT，將之溶於25 ml的DMF中》 加入0.38 g的KI與1.29 g的NaH，在0 °C及氬氣下反應 2小時。再注入9.36 ml C8H17Br反應8小時。加入蒸餾水 終止反應’以乙醚萃取產物數次，收集的有機溶液先後以 蒸餾水、飽和食鹽水與飽和NH4Cl(ac〇清洗，再以MgS04 除水後過濾，迴旋濃縮除去濾液中的有機溶劑。使用己烷 ® 沖提’通過梦膠管柱層析純化反應產物，可得到4.9 g的 DOCPDT淡黃色油狀物，產率約57 %。 最後，準備合成程序1A中之DTMSnDOCPDT :用50 ml的有手圓摩瓶稱取〇.5 g的DOCPDT並加入約20 ml的 無水四氫吱喃，通入氬氣再抽真空，重複來回做三次，以 去除水氟。在-78 °C下’注入1.23 ml 2.5 Μ的《-BuLi，回 至室溫下反應2小時。再降至-78 0C下，注入0.57 g的 Me：jSnCl (溶於4 ml無水四氫吱喃中），回至室溫下反應1〇 • 小時。 加蒸餾水終止反應，並以CH2C12萃取產物。所得有機 溶液以蒸餾水、飽和食鹽水與飽和NH4Cl(aq)清洗，再以 MgS04除水後過濾，迴旋濃縮除去濾液中的有機溶劑，得 DTMSnDOCPDT。測其1H-NMR 光譜（300 ΜΗζ，δΗ/ρριη in CDC13)，得到化學位移 δ 為：0.35 (18H，s)、0.84 (6H，t)、 1.13 (24H，m)、1.81 (4H，m)、6.91 (2H，s)。 再來，進行程序IB中之共聚反應合成pdocpdt-ot: 將0.63 g的DTMSnDOCPDT和0.30 g的2,5-雙溴3-辛基专 12 201105700 吩與磁石置於100 ml有手圓底瓶中並加入50 ml的DMF。 混合均勻後將混合物降溫至-7 8 ° C ’待混合溶液完全凝固後 抽真空。待其回到室溫’讓瓶十的固體完全溶解後再通氬 氣，反覆此動作四次。 取0.02 g的Pd(PPh3)4催化劑先用極少量的無水THF 溶解，在氬氣環境下注入反應瓶中’並加熱至120 °C迴流 反應3天。待反應結束後’將溫度冷卻至室溫’用濾紙過 濾，所得濾液再加入500 ml的曱醇後靜置沈澱數小時。此 時溶液會有混濁的現象產生，用旋轉離心的方式將沈澱物 ® 全部收集，將沈澱物集中於濾紙筒中，再置入脂肪萃取器 (soxhlet extrator)中分別用曱醇、乙醇及丙酮清洗沈澱物數 天，最後用己烷萃取產物。將由己烷萃取出之溶液旋轉濃 縮除去溶劑後，可得到PDOCPDT-OT深紅色粉末。測其 hNMR 光譜（3〇〇MHz，SH/ppminCDCl3)，所得化學位移 δ 為：0·85(6Η)、1.17(24H)、1.82(4H)、2.78(2H)、7.01(4H)。 實例二 • 實例二欲合成之共軛高分子如式（29)所示：

(29)

與式（1)比對可知，式（1)中之R〗與R2皆為-C8H17，X 13 201105700 為式(2)，m為1，p皆為2。式(2)中之Y為S，R3為_H， R4為-C8H17。式(29)中之 η 為 50。 式（29)之合成流程如下流程2A_2C所示，其中THF表 示四氫呋喃，DMF表示二曱基曱醯胺，EG表示二乙醇， 及ether表示乙醚。

流程 2A :合成 DTMSnDOCPDT

h„c·、ά,

DOCPDT 2.1 eq. n-BuLi 23 eq. MejSnCl ΤΗΓ

DTMSnDOCPDT 流程2B :合成DOCPDT-DOT單體。

H”C·、

s Sn

DTMSnDOCPDT

CiH1? Br s

PdiPPh^/THF DMF, reflux

HI7Cbh17Cb>s<^bhi?C>H1t

DOCPDT-DOT 流程2C :合成PDOCPDT-DOT共聚物。

H1?CbH1?CBn CbHi?cbH1? H^C riLrC xvJnv s s s s DOCPDT-DOT CHC13 —Γ s s s s PDOCPDT-DOT 201105700 首先，先合成流程2A中之DTMSnDOCPDT:用50ml 的有手圓底瓶稱取0.5 g的DOCPDT (其合成方法請參考流 程1A)，並加入約20 ml的無水四氫呋喃，通氬氣後再抽真 空，來回重複做三次以去除水氣。在-78。(：下，注入1.23 ml 2_5 Μ的《-BuLi，回至室溫後，反應2小時。再降至-78 °C， 注入0.57 g的Me3SnCl (溶於4 ml無水THF)，回至室溫下 反應10小時。加蒸餾水終止反應，並以CH2C12萃取產物。 ^ 所得有機溶液以蒸餾水、飽和食鹽水與飽和NH4Cl(a(〇清 洗’再以MgS〇4除水後過濾後’以迴旋濃縮除去濾液中的 有機溶劑，得DTMSnDOCPDT。 接著’合成流程2B中之DOCPDT-DOT單體：用250 ml 有手圓底瓶稱取1.64 g的DTMSnDOCPDT與1.24 g的 Br-OT並置入磁石，再注入40 ml的DMF，檀拌至兩反應 物均勻溶解。將混合物降溫至-78 °C，待混合溶液完全凝固 後抽真空’混合溶液回至室溫再通氬氣，待瓶中的固體完 • 全溶解後’再降溫至°C並抽真空，此動作反覆四次。 在室溫、通氬氣環境下’注入0.052 g的Pd(PPh3)4(溶於20 ml的THF)，迴流（約150 °C)72小時，停止加熱。待反應 瓶冷卻至室溫後，加入50 ml的飽和NH4C1(aq)終止反應。 以CHzCl2萃取產物數次’再將收集的有機溶液用去離 子水萃取清洗6-7次(可將DMF移除）。有機溶液以MgS〇4 除水後抽氣過濾，再迴旋濃縮除去濾液中的有機溶劑。用 己烷當沖提液，通過240-400筛孔之矽膠管柱將產物純化， 可得到0.58 g的DOCPDT-DOT橘紅色液體，產率約65 0/〇。 201105700 測其1H-NMR 光譜（300 MHz，δΗ/PPm in CDC13) ’ 所得化 學位移 δ 為：0.88 (6H，t)、1.2 (20H，m)、1.72 (4H，t)、1.82 (4H，t)、2.78 (4H，t)、6.93 (2H, d)、6.96 (2H，s)、7.15 (2H， d)。 接著，合成流程2C中之共聚物PDOCPDT-DOT:用 250 ml有手圓底瓶稱取〇·58 g的DOCPDT-DOT並置入磁 石，加入0.83 g的FeCl3後，抽真空，再通入氬氣，再抽 真空，重覆三次。在氬氣下注入50 ml無水CHCI3，授拌 φ 72小時。加入大量曱醇終止反應並且靜置沈澱。 過濾後將沈澱物置於濾紙筒中，再置入脂肪萃取器 (soxhletextrator)依序以曱醇、乙醇及丙酿|為溶劑，洗'淨雜 質。再依序以己烷、CHCI3及THF為溶劑萃取產物。將萃 取得到的溶液，迴旋濃縮除去有機溶劑，並抽真空乾燥， 即可得到PDOCPDT-DOT紅黑色固體。測其ih_nmr光古普 (300 ΜΗζ，δΗ/ρριη in CDC13)，所得化學位移 δ 為：〇 88 (6H # t)、1·2 (20Η，m)、1·70 (4Η, s)、1.84 (4Η，s)、2.78 (4Η s)、 6.99 (4H，s)。 電致變色性質之量測-方法一 接著’說明共輛尚分子的電致變色特性（光學對比、應 答時間、著色效率…等）之測量方式，並以上述… PDOCPDT-DOT的電致變色特性與習知之共軛高分子 致變色特性做比較。 16 201105700 所謂電致變色，是當一物質得到或失去一個電子時， 它的吸收光譜因而改變。因為吸收光譜改變，其本身的顏 色也就產生變化。共軛高分子也具有此種特性，而且可以 隨著化學結構的不同，或隨著氧化/還原反應的發生，可從 著色態變成去著色態，也可能是從去著色態變成著色態 共軛高分子的光學對比、應答時間、著色效率等的測 量方式是使用連結UV-Vis光譜儀(Cary 5E)及電化學電位 儀（AutoLab potentiostat/ galvanostat，PGSTAT30)的系統來 進行測量。共軛高分子測量系統中之工作電極（Work ® electrode)為鍍有共軛高分子膜之ITO玻璃，參考電極 (Reference electrode)是 Ag/Ag+，而相對電極（Counter electrode)是白金片，電解液是o.i Μ的LiC104/CH3CN溶 液。上述之ITO玻璃的面積為4cm X 4cm，而高分子膜塗 佈的面積是2 cm X 1 cm。 當電化學電位儀系統供應工作電極不同電位時，使鍍 在ITO上之共軛高分子膜產生氧化/還原反應並伴隨著顏色 的變化。電化學電位儀紀錄電位供應時間及系統產生氧化/ ❿還原電流的大小，而UV-ViS光譜儀則同步觀察共軛高分子 材料的吸收光譜變化。然後再由式M及式丨_2分別算出 材料之光學對比（Δ%Τ)及著色效率。而電致變色材料之 應答時間是指當施加一電位時，材料產生95%最大光學對 比改變時所需要的時間。 △% T = Tb - Tc (1_1) △% T .光學對比 Tb:去著色態的穿透率 17 201105700 TC :著色態的穿透率 η (cm2/C) - (A〇D) / Qd = log[Tb/Tc] / Qd (1-2) W :著色效率 ΔΟϋ = log[Tb/Tc]

Qd :單位面積電子電洞的注入量（C/cm2) PDOCPDT-DOT之電致變色特性測量結果如表1所 示。在表1中除了列出PDOCPDT-DOT之電致變色特性測 量結果以外’也列出習知共軛高分子PMeT、PHexT及POcT 之電致變色特性測量結果(Pang，Y.; Li，X.; Ding，H.; Shi， G.; Jin，L. jEVecirocAzwncfljciiz. 2007，52，6172-6177)。 表一：一些共軛高分子之電致變色特性參數 共軛高分子 red/oxa 電位（V) Xmax (nm) Δ%Τ r(s)b V (cm2/C) 顏色 (red/〇x)a PDOCPDT-DOT 0.45/0.19 523 61/59 0.9 400 紅/淡藍 PMeT 0.83/0.43 500 46/44 1.1 250 兜紅/亮 藍 PHexT 0.96/0.74 460 45/42 1.4 220 橘紅/藍 POcT 0.95/0.78 440 39/33 1.9 230 橘黃/深 藍 ared表示為還原態，ox表示為氧化態。 2〇ll〇57〇〇 T(s)表示應答時間。 的電 可知’本發明實例二之PDOCPDT-DOT高分子 笈時門變色特性較習知之高分子好’因為其具有較短的應 8較好的著色效率及具有較低的顏色轉換電位。 由此可顯示’本發明實施例之共軛高分子因具有下述 (3〇)所示之特殊雙噻吩基團，因此具有較習知之電致變 色共扼向分子更優異的電致變色特性，如此則有利於將本 鲁 發明之共輕高分子應用於電致變色元件時，可得到較短的 應答時間及較高的光學對比與著色效率。

電致變色性質之量測·方法二 在此又利用快速連續交叉供應電位的方式，來測試共 軛高分子的電化學/光學穩定性。 請參考第1圖，其係繪示本發明實例二之PD0CPDT_ DOT共軛高分子膜在三電極系統中經1〇⑼次的氧化/還原 反應時，PDOCPDT-DOT膜最大吸收波長的穿透度變化。 由第1圖可看出經過1000次的氧化/還原反應（或是著色/ 去著色置換)後，PDOCPDT-DOT膜的穿透度並沒有明顯的 變化，顯示PDOCPDT-DOT膜有良好的電化學及光學穩定 19 201105700 性，適合應用在各式的電致變色元件上。 由上述本發明實施方式可知，應用本發明具有下列優 點： 1.由於本發明實施例中之共軛高分子皆具有上式（30) 所示之雙噻吩基團，所以具有良好的加工性與電化學穩定 性。 2. 由於本發明實施例中之共軛高分子皆由式（3〇)所示 之雙噻吩基團與上述式（2)至式（27)其中之一所形成之共聚 物’因此可藉由不同化學結構之單體組合，表現出包含紅 綠藍三原色及黑色之不同顏色。 3. 本發明實施例中之共軛高分子具有較好的著色效 率及較低的顏色轉換電位。 4. 本發明實施例中之共軛高分子可應用於電致變色 元件與尚分子太陽能電池的光伏效應材料上。 雖然本發明已以實施方式揭露如上，然其並非用以限 定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和 範圍内，當可作各種之更動與潤飾，因此本發明之保護範 圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。 【圖式簡單說明】 為讓本發明之上述和其他目的、特徵、優點與實施例 能更明顯易懂，所附圖式之說明如下： 第1圖係繪示本發明實例二之pD〇CpDT_D〇T共耗高 分子膜在二電極系統中經1 〇〇〇次的氧化/還原反應時’ CPDT.DOT臈最大吸收波長的穿透度變化。 20

Claims (1)

1. 201105700 七、申請專利範圍：

   (1) 其中 m 為 1·4 ’ ρ 為 0-3，η 為 3-10000 ; _ Rl 及 R2 分別為-Η、-CaH2a+1、_0CaH2a+l、_SCaH2a+i、 N(CaH2a+i)2 或-[0(CaH2a)2]b ’ 其中 a=l-15，b= 1-5 ;以及 X為不飽和基團。

   2·如請求項1所述之共軛高分子，其中χ之化學結 構式為下式(2)-式(27)其中之一所示： '°

   (11)

   21 201105700

   下： 如請求項2所述之共軛高分子，其化學結構式如

   4. 如請求項2所述之共軛高分子，其化學結構式如 201105700

   H17CbH1?CB ^/°·Η17

   PDOCPDT-DOT 5. —種電致變色材料，其係包含如請求項1-4之任 一項所述之共輛高分子。 • 6. —種可應用於高分子太陽能電池的光伏效應材 料，其係包含如請求項1-4之任一項所述之共輛高分子。

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