TW201100014A - Insecticidal compounds - Google Patents

Description

201100014 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於某些異聘唾咬衍生物、用於製備這些衍 生物之方法和中間產物、包含這些衍生物的殺蟲、殺蟎、 殺線蟲和殺軟體動物之組成物及使用這些衍生物以控制昆 蟲、蟎、線蟲和軟體動物有害生物之方法。 【先前技術】 某些具有殺蟲性質之異腭唑啉衍生物係揭示 1，73 1,512 中。

於例如EP 【發明内容】 令人驚訝地發現某些異聘唑啶衍生物具有殺蟲性 本發明因此提供一種式（I)之化合物 質〇 .R6

G 其中 A、A2、A3和A4彼此獨立地為C_H、c_r7或氮 G1為氧或硫； R為氫、Cl-C8烧基、c,_c8烧氧基_、Ci_c8烧幾基 燒氧羰基-; 或 L-C8 201100014 R為CVCs烧基或經一至五個r8取代之Cl-C8烷基、C3-C10 環烷基或經一至五個R9取代之C3<_CiG環烷基、芳基-Ci_c4 伸烧基-或其中該芳基部份經一至五個r1 〇取代之芳基 -Ci-C4伸烧基…雜環基-Ci_c4伸烷基_或其中該雜環基部份 經一至五個R1G取代之雜環基_Ci_C4伸烷基_、芳基或經一 至五個R1G取代之芳基、雜環基或經一至五個RlG取代之雜 環基、胺羰基_Cl_c4伸烷基、Ci_c8 _烷胺羰基_Ci_c4 伸烧基、或CrCs環烷基-胺羰基伸烷基； ^ R3為CrCs鹵烷基； R4為芳基或經一至五個Rn取代之芳基、或雜芳基或經一至 五個R11取代之雜芳基； R5a和R5b皆為氫； R6為氫、CrCs烷基或經一至五個Ri2取代之Cl_c8烷基' ❹環烷基或經一至五個Ri3取代之C3_CiG環烷基、芳基 -C ! -C4伸烧基•或其中該芳基部份經一至五個Rl4取代之芳 Q 基-Cl-C4伸烷基-、雜環基-Ci-C4伸烷基-或其中該雜環基部 份經一至五個R14取代之雜環基_C]_C4伸烷基_、芳基或經 一至五個R取代之芳基、或雜環基或經一至五個Ri4取代 之雜環基； R7各自獨立地為鹵素、氰基 '硝基、Ci_Cs烷基、c丨_Cs鹵 烧基、cvc8婦基、Cl_c8 -烯基、Cl_C8块基、Ci_C8鹵炔 基、C3-C10環貌基、Ci-C8烧氧基-、c「C8鹵炫氧基_、Ci-Cg 烷硫基-、CVCs鹵烷硫基-、Ci-Cs烷亞磺醯基_ ' Ci_c8鹵烷 基-亞％醯基-、CVCs烧續醯基-、或CVCs鹵院續醯基 5 201100014 R8和R12各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、羥基' C^Cs烷 氧基-、CVCs鹵烷氧基-、CVCs烷羰基-、CVCs烷氧羰基-、 毓基、Ci-Cs烷硫基-、CrCs鹵烷硫基-、CVC8烷亞磺醯基-、

Cj-Cg齒烧亞酿基-、Ci-Cg烧石黃驢基-、或Ci.Cg _院續酿 基-， .. R9和R13各自獨立地為鹵素或Cl-C8烷基；

RlG、R"和R14各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、c〖-c8烷 基、Ci-Cs鹵烷基、C2-C8烯基、C2-C8鹵烯基、C2-C8炔基、 c2-c8鹵快基、超基、ct-Cs炫氧基-、c,-c8鹵烧氧基-、魏 基、Ci-C8烧硫基-、C〗-C8鹵炫硫基-、Ci-Cs烧亞續醢基-、 CVC8鹵烧亞續醯基_、燒績酿基_、Ci_c8鹵烧績酿基_、 CVC8烧羰基-、C]_C8烷氧羰基_ '芳基或經一至五個取 代之芳基、或雜環基或經一至五個Rl 5取代之雜環基；

Rl5各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、CrC4烷基、CVC4鹵 烷基、CVC4烷氧基_、或Ci_C4鹵烷氧基_ ;或其鹽或N-氧 化物。 式⑴化合物可以不同的幾何或光學異構物或互變異構 體存在。本發明涵蓋所有該等異構物及互變異構物和其於 所有比例之混合物以及同位素型式諸如氘化化合物。 如本發明3化合物可包含一個或多個不對稱碳原子，例 ;CR R _基團或於-CR5aR5a_基團，且可以鏡像異構物 子在（或以成對非鏡像異構物存在）或該等之混合物存在。 【實施方式】 6 201100014 垸基基團（單獨或作為較大基_㈣氧基·、燒硫基 -、烧亞相基、科醯基_、《基_或燒氧減_)的—部 分）可於直鏈或支鏈之形式且為（例如）甲基、乙基、丙美 丙-2-基、丁基、丁 _2_基、2_甲基-丙+基或^基 基。烷基基團較佳為Cl_C6，更佳為Ci_C4，最佳為 烷基基團。在烷基部份據說為經取代者，該烷基部份較佳3 地經一至四個取代基取代，最佳一至三個取代基取代。

伸烷基基團可於直鏈或支鏈之形式且為例如、_CH2_、 -CH2-CH2- > -CH(CH3)- ^ -ch2-ch2-ch2- . -CH(CH3)-CH22-. 或_CH(CH2CH3)-。伸烷基基團較佳為Ci_c3,更佳為， 最佳為C〗伸烷基基團。 1 烯基基®可於直鏈或支鏈之形式a需要時可為⑻-或 (Z)-組態。例子為乙烯基和烯丙基。烯基基團較佳為C2_C6， 更佳為C2-C4 ’最佳為c2-C3烯基基團。 炔基基團可為直鏈或支鏈形式。例子為乙块基和丙快 基。快基基團較佳為C2.c6，更佳為C2_C4，最佳為C2_C3 炔基基團。 齒素為氣、氯、〉臭或石典。 鹵烷基基團（單獨或為較大基團（諸如_烷氧基_、鹵烷 硫基-、鹵烷亞磺醯基_或_烷磺醯基_)的一部分）為經一或= 個相同或不同i原子取代的烷基且為例如二氟甲基、三氟 甲基、氣二氟曱基或2,2,2-三氣·乙基。 鹵烯基基團為經一或多個相同或不同的鹵原子取代之 烯基基團且為例如2,2-二氟乙烯其杰 琊基或丨，2··'虱·2-氟-乙烯 7 201100014 基0 A Α = Ϊ基團為經一或多個相同或不同的齒原子取代炔 基基團且為例如1-氯-丙-2-炔基。 環烷基基團或碳環可於單_或雙-環形式且為“列如)環丙 土、^ %己基和雙環口·2.1]庚-2·基。環烧基基團較 3 8更佳為。-匕裱烷基基團。在環烷基部份據說 為經取代者’該環烧基部份較佳地經一至四個取代基取 代，最佳一至三個取代基取代。 方基基團（單獨或為較大基團（諸如芳基-伸烧基-)的一 邛刀)為方族娘系統’其可為單環二環或三環。該類環的 :子為苯基、萘基、蒽I、茚基或菲基。較佳芳基基團為 本士和萘基’笨基為最佳。在芳基部份據說為經取代者， 該方基部份較佳地經一至四個取代基取代，最佳一至三個 取代基取代。 雜方基基團（單獨或為較大基團（諸如雜芳基_伸烷基_) 的邛刀)為包含至少一個雜原子並由單一環構成或由二或 多個稠口 ％構成的芳族環系、统。較佳地，單環將包含至多 Υ雜原子及雙環系统包含有至多四個雜原子，該雜原子 較佳選自於氮 '氧與硫。單環基團的例子包括。比咬基、嗒 啡基、^ D定基、°比畊基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑 基、°夫择基、嗟吩基、聘唾基、異聘唾基、二唾基、噻 ^異塞唑基及噻二唑基。雙環基團的例子包括喹啉基、 辛琳基1知啉基、吲哚基、吲唑基、苯并咪唑基 ' 苯并 °塞吩基及苯并嗟：録。單環雜芳基基團為較佳，。比咬基 201100014 為取佳。在雜芳基部份據說為經取代者，該雜芳基部份較 佳地經—至四個取代基取代，最佳一至三個取代基取代。 雜％基基團或雜環（單獨或為較大基團（諸如雜芳基-伸 飽^%—部分）被定義為包括雜芳基基團且此外包括其不 份不飽和類似物。單環基團之例子包括硫雜環丁 氧化㈣側=__，和嗎福林基或其 〇基。雙環之例子包ϋ雜環丁基和二側氧-硫雜環丁 戍環基和《-二^苯=二風-苯并咬°南基、苯并叫二氧 份據說為經取代:=，4]二_—)。在雜環基部 基取代，最佳較佳地經…個取代 R9、Rl°、Rn、二二二 R:、广 f、R4、R6、R7、R8、 如以下所述者。 和R的較佳值係為任何組合， 較佳地A1、a 2、Λ 3 較佳地Α1為C_H 中不超過二個為氮。

最佳地A2為C-H。 最佳地A3為c_h。 最佳地A4為c_H。 A 為 C-R7，八2 為 c-H 較佳地A、CH R，最佳地八〗為〇7。 4 或 C-R7 較佳地A3 A广ττ 馮 C-H 或 C_r7 較佳地A4為C_hc_R7 A3 在化合物的-較佳群組中 為C-H或氮和^ % 在化合物的另Γ或氮。 A3為匕!1和a4 X佳群組中，A1為Cf，八2為c_H， 哟 L-U。 9 201100014 較佳地G1為氧。 較佳地R1為氫、甲基、乙基、甲羰基、或甲氧羰基_， 更佳為氫、甲基或乙基，最佳為氫。 較佳地R2為Ci-Cs烷基或經—至五個Rs取代之A 烷基、C^C丨Q環烷基或經一至五個R9取代之。丨丨❹環烷基、 芳基-CrCU伸烷基-或其令該芳基部份經一至五個r1g取代 之芳基-Ci-c：4伸烷基-、雜環基、Ci_C4伸烷基_或其中該雜環 基部份經一至五個RW取代之雜環基_Ci_C4伸烷基_、芳基 或經一至五個rig取代之芳基、雜環基或經一至五個r1〇 = 代之雜環基、CrC8烷胺羰基-Cl_C4伸烷基、Ci_c8函烷胺羰 基-Ci-C4伸烷基、或Cs-Cs環烷基_胺羰基_Ci_c4伸烷基，其 中芳基基團各自為苯基基團和雜環基團各自選自吼啶基、 嗒畊基、嘧啶基、吡畊基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三 唑基、四唑基、四氫噻吩基、呋喃基、噻吩基、腭唑基、 異聘唑基 '聘二唑基、噻唑基、異噻唑基、噻二唑基、喹 啉基、哮啉基、啥聘啉基、^基、，唑基、苯并味唑基、 苯并。塞吩基、苯并㈣基 '氧雜環丁基、硫雜環丁基、側 氧-硫雜環丁基、二側氧-硫雜環丁基、吡咯啶基、四氫呋喃 基、Π，3]二氧戊環基、錢基、㈣基、㈣二曜烧基 nyl)、和嗎福林基、2,3_二氫_苯并吱喃基、苯并 -氧戊％基、和2,3-二氫-苯并[M]二聘啡基（di〇xinyl)。 更佳地尺2為Cl-c8烷基或經一至五個R8取代之Ci_Cs 絲、至五個r9取代之c3•〜環炫基、 芳基Ci C4伸烷基-或其中该芳基部份經一至五個〇取代 10 201100014

之芳基-CrC4伸烷基-、雜環基-C^C4伸烷基-或其中該雜環 基部份經一至五個R1G取代之雜環基_Cl_C：4伸烷基·、芳基 或、1 至五個R取代之方基、雜環基或經一至五個R10取 代之雜環基、Ci-Cs烷胺羰基-C^-C4伸烷基、C^-Cs鹵烷胺羰 基-Ci-C4伸烷基、或Cs-Cs環烷基_胺羰基_Ci_C4伸烷基、其 中芳基基團各自為苯基基團和雜環基團各自選自1，2,3三唑 基、I，2,4三唑基、四唑基、嘧啶基、吡啡基、嗒啡基、四 氫塞A基、異吐琳基、吼唆基、四氫吱喃基、咪唾基、 吡唑基、吡咯基、噻唑基、氧雜環丁基、硫雜環丁基、側 氧-硫雜環丁基和二側氧_硫雜環丁基。 仍更佳地R為Ci-Cs烧基或經一至五個r8取代之Ci_c 烷基、C3-C1G環烷基或經一至五個R9取代之。：⑺環烷基、 芳基-C^-C4伸烷基-或其中該芳基部份經一至五個RlQ取代 之芳基-Cl-C4伸烷基_、雜環基_Ci_C4伸烷基_或其中該雜環 基。卩伤經一至五個Rig取代之雜環基_C]_C4伸烷基_ '芳基 或經一至五個R1G取代之芳基、雜環基或經一至五個Rl〇取 代之雜環基、基·Ci_c^烧基、院胺幾 土 C1 C：4伸烷基、或C3_C8環烷基_胺羰基-Ci-q伸烷基，其 中芳基基團各自為苯基基團和雜環基團各自選自吡啶基、 氫夫南基…米唾基、D比唾基、吼D各基ϋ基、氧雜環 丁基、硫雜環丁基、側氧·硫雜環丁基和二側氧·硫雜環丁基。 ，"又1主地 _ 1^8>疋丞驭經—至五個116取代之（：1-(：8 =基、C3-G。環烧基或經_至五個r9取代之環烧基、 本基-c〗-C4伸烷基_或其中該苯基部份經一至五個RlG取代 11 201100014 之苯基-CVC4伸烷基…比啶基.Ci_c“申烷基-或其中該吡啶 基部份經一至四個R1G取代之吡啶基-C^-C4伸烷基_、四氫 呋喃基-Ci-C4伸烷基_或其中該四氫呋喃基部份經一至五個 取代之四氫吱喃基_Ci_C4伸烧基_、p米唾基伸燒基 -或其中該咪唑基部份經—至三個RlG取代之咪唑基_C1_C4 伸烷基-、吡唑基-c^-c：4伸烷基或其中該吡唑基部份經—至 三個R1G取代之吡唑基_Ci_C4伸烷基_、吡咯基_Ci_c4伸烷基 -或其中該吡咯基部份經—至四個RlG取代之吡咯基_Ci_c4 伸烷基噻坐基C1-C4伸烷基-或其中該噻唑基部份經—至 四個取代之噻唑基_Ci_C4伸烷基_ '氧雜環丁基或經— 至五個R取代之氧雜環丁基、硫雜環丁基或經一至五個 R10取代之硫雜環丁基、側氧_硫雜環丁基或經一至五個r1〇 取代之側氧-硫雜環丁基、二側氧_硫雜環丁基或經一至五個 R10取代之二側氧-硫雜環丁基' era烷胺羰基_Ci_G伸烷 基、Q-C8鹵烷胺羰基_Ci_C4伸烷基、或C3_C8環烷基-胺羰 基-c^-C4伸烷基，例如Ci_Cs烷基或經一至五個r8取代之 CVC8烷基、C3_C1G環烷基或經一至五個R9取代之c3_Ci〇 環烷基、苯基-CrC4伸烷基-或其中該苯基部份經一至五個 R10取代之苯基-Cl-C4伸烷基_、。比啶基_Ci_C4伸烷基_或其 中該吡啶基部份經一至四個Rl()取代之吡啶基_Ci_c4伸烷基 四氫夫喃基-c丨_C4伸烷基-或其中該四氫呋喃基部份經一 至五個RlG取代之四氫呋喃基-CVC4伸烷基-、咪唑基_Cl_c4 伸烷基-或其中該咪唑基部份經一至三個r1g取代之咪唑基 -CrCU伸烷基…吡唑基/广^伸烷基_或其中該吡唑基部份 12 201100014 經一至三個R1G取代之吡唑基_Ci_C4伸烷基_、吡咯基 伸烧基或其十該°比π各基部份經一至四個R10取代之D比嘻基 1 C4伸烷基_、噻唑基_c丨— a伸烷基_或其中該噻唑基部份 經一至四個取代之噻唑基_Ci_C4伸烷基_、氧雜環丁基 或經一=五個取代之氧雜環丁基、硫雜環丁基或經一至 五個R取代之硫雜環丁基、側氧-硫雜環丁基或經一至五 個R取代之側氧_硫雜環丁基、或二側氧-硫雜環丁基或經 一至五個RlG取代之二側氧_硫雜環丁基。 甚至更佳地R2為C!-Cs烷基或經一至五個Rs取代之 Ci-Cs烷基、C3_ClG環烷基或經一至五個R9取代之C3_c⑺ 環烷基、苯基-Ci-C4伸烷基-或其中該苯基部份經一至五個 R取代之苯基_C4伸烷基-、吡啶基伸烷基-或其 中該吡啶基部份經一至四個RW取代之吡啶基_Ci_C4伸烷基 -、氧雜環丁基或經一至五個rig取代之氧雜環丁基、硫雜 裱丁基或經一至五個R1G取代之硫雜環丁基、側氧_硫雜環 〇 丁基或經一至五個R1Q取代之側氧_硫雜環丁基、二側氧_硫 雜環丁基或經一至五個R1Q取代之二側氧_硫雜環丁基、 Ci-Cs烷胺羰基-C1-C4伸烷基、CVCs _烷胺羰基伸烷 基、或C3-C8環烷基-胺羰基-CVc4伸烷基，例如cvCg烷基 或經一至五個R8取代之CrC8烷基、c3_Ci()環烷基或經一 至五個R9取代之C3-C1()環烷基、苯基_C1_C4伸烷基_或其中 該苯基部份經一至五個R1 Q取代之苯基_c i _C4伸烷基_、吡 °定基-CrC4伸烧基-或其中該°比°定基部份經一至四個取 代之。比。定基_C〗-C4伸烧基-、氧雜環丁基或經一至五個ri 〇 13 201100014 取代之氧雜環丁基、硫雜環丁基或經一至五個Rl()取代之硫 雜環丁基 '側氧·硫雜環丁基或經一至五個RiG取代之側氧_ 雜衣丁基、或一側氧-硫雜環丁基或經一至五個R 1 G取代 之一側氧-硫雜環丁基，更佳為C1_C8烷基或經一至三個鹵 素原子取代之烧基、C3-C1Q環烧基或經一或二個甲基 基團取代之C3-C10環烷基、苯基_Ci_C4伸烷基_或其中該苯 基部份經一至五個RlG取代之苯基·Ci_C4伸烷基_、吡啶基 1 4伸烧基-或其中該°比咬基部份經一至四個r1g取代之 咬基C! C4伸院基_、硫雜環丁基、側氧-硫雜環丁基、二 側氧石爪雜％ 丁基、Cl_C8烷胺幾基_亞甲基、Cl;函烧胺幾 亞甲基或環烷基-胺羰基-亞甲基，例如Ci_c8烷 基或經-至三個ί素原子取代之Ci_C8烧基、環烧基 或經-或二個甲基基團取狀C3_C10環烧基、笨基-C】_C4 伸〇院基-或苯基伸烧基·，其中該苯基部份經一至四個 R取代“比咬基-Cl_c4伸烧基_或其中該〇比唆基部份經一至 :個R1。取代之m_Cl_C4伸烧基…硫雜環丁基、側氧_ 硫雜環丁基或二側氧_硫雜環丁基，最佳為丁基_、環丁基·、 !；:基-乙_1备、苯基'甲基-、(°比。定-2-基)-甲基_、硫雜環 丁基…側氧-硫雜環丁基-或二側氧_硫雜 至一較佳Γ合物之群組為料其h2為d炫基或經 至五個R取代之Ci_C6烷基者 u如乙基-、丁基-、丁 -2-基-、3-漠-丙基…2,2,2_三氟_乙基# m ^ ^ ^ ^ ^ '3，:5，';5-二齓_丙基_、2_ T虱基-乙基-和1-甲氧基_丙_2_基_。 一較佳化合物之群組為該等其中OCA環烧基或 14 201100014 經一至五個R9取抑夕广 ^ 代之CyC8環烷基者，例如環丁基_和2_ 甲基-環己-1-基-。 基：Λ佳二合物之群組為該等其中R2為芳基-Ci-C “申院 $ -方基部份經—至五冑Rl。取代之 烷基-者，例如笨基-甲基… 2伸 卜本基-乙小基-、2-苯基-乙小 基-、（3-氯-苯基）_曱基_ ❹ (2-氟-本基）_曱基_、（4-甲氧基··苯 =、(2…基，基”基—曱氧基-苯 伸广Γ:::物之群組為該等者其中R2為雜環…2 伸烷基-或其中該雜環基 -Cl-c2伸烧基-者，i中今::五個R取代之雜環基 — '、雜5衣基基團係選自1，2,3三唾其 1，2,4三嗤基、四口坐其 土、 吩基、異聘唑啉基、吡 ^ 听暴四虱噻 基、吡咯基、噻唑基、氧雜m +坐基、吡唑 乳雜ί哀丁基、硫雜環丁美、相 雜環丁基和二側氧-硫雜 基側虱·硫 _ ， 〃袞丁基。一較佳化合物之雜細* 等其中R2為雜環基_c 群、，且為該 1_c2伸烷基·或其中該雜環某 至五個R10取代之雜頊 展基。P伤經一 A)甲美4 Γ A伸貌基-者，例如d定2 暴）_甲基-、（吡啶-3-基、田甘, v ^ ~2' )甲基-、（2-氯-吡啶_5-基）_甲其 甲基-1H-咪唑-4-基）_甲其土）甲基_、（1_ 了暴-、（呋喃_2_基）_甲基_、 基）-乙-1-基、2-(吲哚吩-2'- 基）_乙-1-基-、（1H笨并咪唑_2 A、 甲基_、(氧雜環丁 _2~基)_甲基-、(四氫咬喃_2 A、基) 2-([1'，3丨]二氧戊環基 土）_甲基_、 «. . )乙__基_、2_(嗎福林-4，-其、7 基-、2-(笨并[匕^二聘 基）-乙-1_ [1，4]二腭畊（di〇xin)_卜是 1，3-—氫·•苯并 基)岬基_，更佳地R、雜芳基心 15 201100014 伸烷基-或其中該雜芳基部份經—至五個r1。取代之雜芳基 -CA伸烧基-。-較佳化合物之群組為該等其中R2為芳基 或經一至五個Rl°取代之芳基者，例如2-氣-苯基-、3-敗_ 苯基…2-甲基'苯基_、2~氣_基-苯基_、2-三氟甲基-苯 基-和2,4-二甲氧基-苯基_。 -較佳化合物之群組為該等其中r2為雜環基_或經一 至五個R、代之雜環基者，其中該雜環基基團係選自… 二。坐基、1 2，4二σ垒基、四。企装 坐基、嘧啶基、吡畊基、嗒畊基、 四氣嘆吩基、謂㈣基、_基、四氫μ基、㈣基、 ?。坐基…比略基…塞嗤基 '氧雜環丁基、硫雜環丁基、側 虱-硫雜環丁基和二側氧_硫雜環丁基。 -較佳化合物之群組為該等其中r2 五個Rl°取代之雜環基，例如3-甲基m基·、 基-m-吡唑_5_基_、4_甲基，唑_2基、 ’ 其 λα。** τ 巻·_η塞一〇坐-2- 土…喹啉-2-基-、喹啉_5_基 并，…_、硫雜環丁 _3_基.、叫硫= 二側氧-硫雜環丁.3.基·和3_甲基_硫雜 -土 、 為R2為氧雜谖丁 I j _3·基-，更佳 &為虱雜％丁基、硫雜環丁基、側氧_硫雜 二-硫雜環丁基’各自視需要經一至五個 ”-侧 …丁基、側乳-硫雜環丁基或二側氣 自視需要經一至五個R1。取代者。特 雜展丁基， 環丁基、側氧-硫雜環丁基或二側氧-硫雜：雜，丁基、 由3 -位置連接。 衣丁基環係經 較佳地R3為氯二氟甲基或三氟 减佳為三氟-甲 16 201100014 基0 :佳地為芳基或經一至五個RI1取代之芳基，更佳 為：-至三個R、代之芳基，更佳為經一至三個ru取代 之本基，甚至更佳為3,5_二漠_苯基_、3,5_二氯-苯基…3 ^ 雙仏氟甲基）-苯基·、3,4_二氯_苯基_、3,4,5_三氯_苯基-或 -二貺甲基-苯基_，最佳地R4為3,5_二氯-苯基。

_較佳地尺6為Cl_Cs烷基或經一至五個rU取代之Cl·。 烷基、方基_Cl-C4伸烷基·或其中該芳基部份經一至五個R】4 取代之芳基-Cl-C4伸烷基_、雜芳基_Ci_C4伸烷基_或雜盆中 戎雜芳基部份經-至五冑取代之芳基_Ci_c4伸烧基_， 更佳為q-C8烷基或經一至五個R〗2取代之Ci_C8烷基 '苯 j-Ci-C4伸烷基_或其中該苯基部份經_至五個rh取代之 本基-Ci-C4伸烷基更佳為Ci_Cs烷基或經一至五個r!2 取代之CrC8烷基、苯基_亞曱基_或其中該苯基部份經一至 五個R取代之苯基-亞甲基，更佳為烷基或苯基亞 甲基更佳為C〗-Cs烧基，更佳為甲基。 較佳地R7各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、Ci_C8烷基、 π ! c8 _烷基、Cl_C8烯基、Ci_c8 _烯基、Ci_Cs烷氧基_、 或Q-Cs鹵烷氧基_，更佳為溴、氯、氟、氰基、硝基、甲 基、乙基、三氟甲基、乙烯基、甲氧基、二氟曱氧基、或 二氟甲氧基，最佳為甲基。 一較佳地r8各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、羥基、Q-C8 烷氣基-、CVC8鹵烷氧基_、巯基、Ci_c8烷硫基_、Ci_c8鹵 '元\基-’更佳為溴、氯、氤、甲氧基、或曱硫基，最佳為 17 201100014 氯、氟、或曱氧基。 較佳地R各自獨立地為氯、I或曱基，最佳為甲夷。 較佳地r1g各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、Ci_c8烧 基' cvc8鹵烷基、Cl-Cs烷氧基Ci_C8 _烷氧基_，更佳 為溴、氣、氟、氰基、硝基、曱基、乙基、三氟曱基、曱 氧基、二氟甲氧基、或三氟甲氧基，最佳為溴 '氯、氟、 氰基或曱基。 較佳地R11各自獨立地為鹵素、Ci Cs烷基、Ci_C8鹵烷 基、烷氧基_、Ci_C8鹵烷氧基_' c广烷硫基·、或 _烷硫基_，更佳為溴、氯、氟、三氟曱基、甲氧基、 或甲硫基，最佳為溴或氯。 _較佳地Rl2各自獨立地為鹵素 '氰基、硝基、羥基、Ci_C8 烷氧基-、CVC8 _烷氧基_、巯基、Ci_C8烷硫基_、Ci_。鹵 烧硫基更佳為漠、氯、氟、曱氧基、或曱硫基，最佳為 氣、氟、或甲氧基。 板佳地R各自獨立地為氯、氟或曱基，最佳為甲基。 較佳地各自獨立地為齒素、氛基、确基、Ci_c^ 基、Cl 南燒基、Cl-Cs烷氧基-、CVCs鹵烷氧基-，更佳 為臭氣氟、氰基、硝基、甲基、乙基、三氣甲基、甲 為漠、氣、氟1 氧基、一氟甲氧基、或三氟甲氧基，最佳 氰基或曱基。 較佳地R15久ό i 各自獨立地為溴、氯、氟、氰基、硝基、曱 、乙 •、二翁田 y 一氟曱基、曱氧基、二氟曱氧基、或三氟甲氧 基，更佳為溴、畜& 乱鼠、硝基、或甲基，最佳為氣、氟、 18 201100014 或甲基^ 一較佳化合物之群組為該等其中 A1、A2、A3和A4彼此獨立地為C-H、C-R7、或氮； G1為氧或硫； C1-C8烷氧基-、Ci-C8烷羰基-、 R1為氫、CVCs烧基 或Ci-Cs烷氧羰基-;

R2為CVC8烷基或經—至五個R8取代之C1_C8烷基、 C3_C1Q環烷基或經一至五個R9取代之C3_C】G環烷基、芳基 C1-C4伸烷基_或其中該芳基部份經一至五個r1()取代之芳 基-CrC：4伸烷基-、雜環基_Ci_C4伸烷基_或其中該雜環基部 份經一至五個rig取代之雜環基_Ci_C4伸烧基、芳基或瘦 一至五個rig取代之芳基、或雜環基或經一至五個r1G取代 之雜環基； R為c^-Cs鹵烷基； R為芳基或經一至五個RH取代之芳基、或雜芳基或經 一至五個Rll取代之雜芳基； — 115&和R5b皆為氫； R6為氫、cvc8烷基或經—至五12 W „ 丨烷 :、C3_c丨。環烷基或經一至五個取代之CyCiQ環烷基、 芳基伸烷基-或其中該芳基部份經一至五個R^取代 之芳基㈣基、雜環基_C1_C4伸烧基_或其中該雜产 基部份經一至五個取代之雜環基_Ci_C4伸烷基^ 或經-至五個R"取代之芳基、或雜環基或經一至 ： 取代之雜環基； 19 201100014 R各自獨立地為鹵素 '氰基、硝基、Ci_C8烷基、C丨_C8 _烧基、eves稀基、Cl_C8 _烯基、Ci_C8快基、Ci_C8鹵 炔基、C3-C1Q環烷基、Cl_c8烷氧基_、Ci_c8 _烷氧基 烷硫基-、CVC8鹵烷硫基_、Ci_C8烷亞磺醯基_、Ci_c8鹵烷 亞續酿基-、CVC8烷磺醯基-、或Cl-c8鹵烷磺醯基-; R和R各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、羧基、 烷氧基-、CVC8鹵烷氧基…Ci_c8烷羰基_、（^(^烷氧羰基 -、疏基、CrCs烷硫基_、Cl-C8鹵烷硫基-、c丨-cs烷亞磺醯 基-、CVC8鹵烷亞磺醯基_、Ci_c8烷磺醯基_、或Ci_c8鹵烷 磺醯基-; R9和R13各自獨立地為鹵素或Ci_c8烷基； R10、R11和R"各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、Ci_c8 烧基、CVCs _烧基、c2_c8烯基、C2-C8鹵烯基、C2-C8炔 基、C2-C8鹵炔基、羥基、c「C8烷氧基_、q-Cs鹵烷氧基-、 嫌基、eves烧硫基_、Ci_C8鹵烷硫基、Ci_C8烷亞磺醯基_、 CVC8齒烧亞績醯基_、Cl_c8烷磺醯*_、Cl_c8鹵烷磺醯基-、 C^-Cs烷羰基-、Ci-Cs烷氧羰基_、芳基或經一至五個R15取 代之芳基、或雜環基或經一至五個r1 5取代之雜環基； R15各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、Cl_c4烷基、c「C4 鹵烷基、c丨-C4烷氧基…或Ci_C4鹵烷氧基-者。 另一較佳化合物之群組為該等其中 A1為C-R7 ’ A2為C_H，A3為c_H或氮和A4為C-H或 氮； G1為氧； 20 201100014 R1為氫、甲基、乙基、甲幾基_、或甲氧幾基 尺2為Ci-Cs烷基或經一至五個R8取代之烷基 環烧基或經-至五個r9取代之c”Ci。我基、芳基 -CVC4伸烷基-或其中該芳基部份經一至五個RlG取代之芳 Ο

基-CA伸烧基-、雜環基_Cl_c4伸炫基-或其中該雜環基部 份經一至五個R1G取代之雜環基_Ci_C4伸烷基、芳基或經 一至五個R1G取代之芳基、雜環基或經_至五個RlG取代之 雜環基、CVC：8烷胺幾基-Cl_C4伸烷基、Ci_Cs齒烷胺幾基 -CVC4伸烷基、或CVC8環烷基_胺羰基_Ci_C4伸烷基，其中 芳基基團各自為苯基基團和雜環基團各自選自D比啶基、四 氫呋喃基、咪唑基、吡唑基、吡咯基、噻唑基、氧雜環丁 基、硫雜環丁基、側氧-硫雜環丁基和二側氧_硫雜環丁基； R3為Ci-Cg _烧基； R4為經一至三個R11取代之苯基； 汉5&和R5b為氫； R為Ci-Cs烷基或經一至五個取代之Ci_C8烷美、 芳基-Ci-C4伸烷基-或其中該芳基部份經一至五個RU取代 之芳基-c^-C4伸烷基_、雜芳基_Ci_C4伸烷基_或其中該雜芳 基部份經一至五個R"取代之雜芳基_Ci_C4伸烷基 R獨立地為鹵素、氰基、硝基、CVCs烷基、κ8鹵 烷基、cvc8烯基、c^-Cs鹵烯基、Cl_C8烷氧基…或Ci_C8 鹵烧氧基-; 8 R各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、羥基、Ci_C8烷氧 基-、Ci-Cs鹵烷氧基_、巯基、Ci_Cs烷硫基_、Ci_Cs鹵烷硫 21 201100014 基-， R9各自獨立地為氯、氟或甲基； R1G各自獨立地為鹵素、氰基、；g肖基、Ci-Cs炫基、Ci-C8 鹵烧基' C!-C8烧氧基-、Ci-Cs鹵烧氧基-; R"各自獨立地為鹵素、C!-C8烧基、Ci-Cs鹵炫基、Cl'C8 烧氧基-、C^-Cg鹵烧氧基-、C^-Cg烧硫基-、或Ci-C8鹵烧硫 基·? R12各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、羥基、Ci-Cs烷 氧基-、Ci-C8鹵燒氧基-、髄基、ς^-Cs烧硫基-、C!-Cs鹵烧 硫基-， R14各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、Ci-Cs炫基、Ci-C8 鹵烧基、（VCs烷氧基-、Cl_C8 _烷氧基_者； 另一較佳化合物之群組為該等其中 A1 為 C-R7，A2 為 C-H ’ A3 為 C-H 和 A4 為 C-H ; G1為氧； 為氫、曱基或乙基； R為Ci-Cs烧基或經一至五個R8取代之crCs炫基、 C3_c1()環烷基或經一至五個R9取代之C3_CiG環烷基、苯基 -CrC4伸烧基-或其中該苯基部份經一至五個r1Q取代之苯 基-CrC4伸烷基-、吡啶基_Ci_c4伸烷基-或其中該吡啶基部 份經一至四個取代之吡啶基·Ci_C4伸烷基_、氧雜環了 基或經一至五個0敌冲+ _他， w ^ 1〇 代之軋雜裱丁基、硫雜環丁基或經一 至五個R取代之硫雜環丁基、側氧-硫 五個f硫雜環丁基、或二谢氧二： 22 201100014 經一至五個R〗G取代之二側氧-硫雜環丁基、Ci-Cs烷胺羰基 -CVC4伸烷基、CVC8鹵烧胺羰基-CVC4伸烷基、或c3-c8 環烷基-胺羰基-CrC4神烧基； R3為氣二氟甲基或三氟甲基； R4為3,5-二溴-苯基-、3,5-二氯-苯基-、3,5-雙-(三氟甲 基）-苯基-、3,4-二氯-苯基_、3,4,5-三氯-笨基-或3-三氟曱基 -苯基-; 尺53和R5b為氫； 〇 〇 R6為CVCs烷基或經一至五個R12取代之c^-Cs烷基、 苯基-CrC4伸烷基-或其中該苯基部份經一至五個R"取代 之苯基- C1-C4伸烧基-’ R7獨立地為溴、氯、氟、氰基、硝基、甲基、乙基、 三氟甲基、乙烯基、甲氧基、二氟甲氧基、或三氟甲氧基； R8各自獨立地為溴 R9各自為曱基； RlG各自獨立地為溴 三氟甲基、甲氧基， R12各自獨立地為溴 Rl4各自獨立地為溴 二氟甲基、曱氧基、 氣、氟、甲氧基、或曱硫基； 基 基 ‘氣、氟、氰基、硝基、甲基、乙 二氟曱氧基、或三氟甲氧基； 、氯、氟、甲氧基、或甲硫基； ‘氯、氟、氰基、硝基、曱基、乙 一氟甲氧基、或三氟甲氧基者。 另i外較佳化合物之群社為該等其中 為 C-R ’ A2 為 ，A3 為 c_H 和 A4 為 c_H ; G1為氧； R1為氫； 23 201100014 112為CVC：8烷基或經—s 上± , , 至二個_素原子取代之匸丨-^烷 基、c3-c丨〇環烷基或經—或- 8况 及一個甲基基團取代之c3_c 烷基、苯基-CVC4伸烷基_或发 辰 ，'甲5亥本基部份經一至五個R10 取代之苯基-CrC4伸烷基… 唆基_C1_C4伸烷基-或其中該 吡啶基部份經一至四個R10你化 ^ , 取代之吡啶基-CVC4伸烷基_、 石m雜環丁基、側氧··硫雜環丁美 _ 衣j基或一側氧-硫雜環丁基； R3為三氟甲基； R為3,5-二氯-笨基； 尺53和R5b為氫； R6為c〗-c8烷基； R7為甲基 R1。各自獨立地為溴、氯、氟、氰基或甲基者。 另外較佳化合物之群組為該等其中 A 為 C-R7，八2 為 CH，A3 為 CH 和 A4 為 CH ; G1為氧； R1為氫； 基 基 為C2 Cs烷基或經一至三個鹵素原子取代之C2-C6烷 ^ 8裒烷基或經一或二個甲基基團取代之C4_C8環烷 笨基C! C2伸燒基—或其中該苯基部份經— 真 土 1 C 4伸烧基_、。比咬基_ c丨_ c2伸燒基_或盆中該 定基部份經_至四個r1g取代d定基伸烧基_、 硫雜環丁美、彳丨k 土 側承^硫雜環丁基或二側氧-硫雜環丁基； R3為三氟曱基； R4為3,5-二氣-笨基； 24 201100014 R5a和R5b為氫； R為Ci-C8燒基； R7為曱基 R10各自獨立地為溴、氯、氟、氰基或甲基者。 在本發明之一具體實例中，式（la)化合物 ο

RIN la 其中G] R1 R、R·3、R4、R5a、R5b、R6 和 r7 如式（1)化 物所定義；或其鹽或N-氧化物。G1、R1、R2、R3、R4、Rf j^5b 6 、R和r7之較佳選擇與式（i)化合物的對應取代基所 之較佳選擇相同。 Ο 某些中間物為新穎的且同樣地形成本發明之另一 點。新穎中間物之—群組為式（11)化合物

R (II)

、中 A、A、A3、A4、R3、R4、R5a、R5b 和 R6 如式⑴化 所疋義者，Gl為氧，和R為羥基、CVC6烷氧基或鹵^ 臭、氣或氟；或其鹽或氧化物。A1、A2、A3、A 25 201100014 R3、R4、R5a、R5b和R6之較佳選擇與式（I)化合物的對應取 代基所述之較佳選擇相同。較佳地R為羥基、Ci-Ce烷氧基 或氯。 下表1中之化合物舉例說明，本發明的化合物。 表1 : 表1提供50個式（la)化合物，其中G1為氧，R3為三氟 甲基，R4為3,5-二氯-苯基-，R5a和R5b皆為氫，R6和R7皆 為曱基，及R1和R2具有下表中所列之值。

化合物編號 R1 R2 1.01 Η 乙基- 1.02 Η 丁基- 1.03 Η 丁 -2-基- 1.04 Η 3 - >臭-丙基- 1.05 Η 2,2,2-二氟-乙基- 1.06 Η 3,3,3-二氣-丙基- 1.07 Η 2 -甲氧基-乙基- 1.08 Η 卜甲氧基-丙-2-基- 1.09 Η 環丁基- 1.10 Η 2 -曱基-5哀己-1 -基- 26 201100014 1.11 Η 苯基-甲基- 1.12 Η 1-苯基-乙-1-基- 1.13 Η 2-苯基-乙-1-基- 1.14 Η (3-氯-苯基）-甲基- 1.15 Η (2 -氟-苯基）-甲基- 1.16 Η (4 -曱氧基-苯基）-曱基- 1.17 Η (2-二氣曱基-苯基）-曱基- 1.18 Η (2-三氟曱氧基-苯基）-曱基- 1.19 Η (口比°定-2 -基）_曱基- 1.20 Η (°比^定-3 -基）_甲基- 1.21 Η (2 -氣-口比〇定-5 ·基）-甲基- 1.22 Η (1-甲基-1Η-咪唑-4-基）-甲基- 1.23 Η (呋喃-2-基）-曱基- 1.24 Η 2-(σ塞吩-21·基）·乙-1-基- 1.25 Η 2-(吲哚-3^基）-乙-1-基- 1.26 Η (1Η-苯并咪唑-2-基）-甲基- 1.27 Η (氧雜壤丁-2 -基）-甲基- 1.28 Η (四氫0夫喃-2 -基）-曱基- 1.29 Η 2-([1'，3|]二氧戊環-2'-基）-乙-1-基- 1.30 Η 2-(嗎福林-4’-基）-乙-1-基- 1.31 Η 2-(苯并[Γ，3']二腭茂-5’-基）-乙-1-基- 1.32 Η (2,3-二氫-苯并[1，4]二腭啡 (dioxin)-6-基）-甲基- 1.33 Η 2 -氯-苯基- 27 201100014 1.34 Η 3 -亂-苯基- 1.35 Η 2 -甲基-苯基- 1.36 Η 2-氯_6 -曱基-苯基- 1.37 Η 2-三氟曱基-苯基- 1.38 Η 2,4 -二甲氧基-苯基- 1.39 Η 3 -曱基吼0定-2 -基- 1.40 Η 1,3-二曱基-1Η-吡唑-5-基- 1.41 Η 4-甲基-噻唑-2-基- 1.42 Η 5-曱基-噻二唑-2-基- 1.43 Η 喧琳-2-基- 1.44 Η 喧琳-5 -基- 1.45 Η 苯并噻唑-6-基- 1.46 Η 4-曱基-苯并噻唑-2-基- 1.47 Η 硫雜ί哀丁 - 3 -基- 1.48 Η 1-側氧-硫雜壞丁 - 3 -基- 1.49 Η 1，1 -二側氧-硫雜壞丁 _ 3 -基- 1.50 Η 3 -曱基_硫雜壞丁 - 3 -基- 本發明之化合物可藉由如流程1中所示之各種方法製 得。 流程1 28 201100014

D式(I)之化合物(其t G!為氧)可 ❹=::(其…R2如式⑴之化合物St 式歐何生物（其中⑴為氧和R為〇Η、μ燒氧基或⑶ F或B〇而製得。當尺為⑽時，該等反應通常在偶合試劑（例 如N，N, _二環己基碳二醯亞胺（“DCC”）、ι_乙基_3_(3_一 甲胺基-丙基）碳二醯亞胺鹽酸鹽（“EDC”）或雙（2_側氧-3_ 異曙嗤啶基）膦醯氣（“BOP-C1”））存在下，在鹼存在下，以 及視需要在親核性觸媒（諸如經基苯並三。坐（“H〇BT”.）存 在下進行。當R為C1時，該等反應通常在鹼存在下，和視 需要在親核性觸媒存在下進行。或者，可能在包含有機溶 29 201100014 劑(較佳為乙酸乙醋）和水性溶劑（例較佳碳酸氫鈉溶液）的雙 相系統中進行該反應。t R為Ci_Cd氧基時，有時可能ς 由以熱方法加熱酿類和胺而將醋類直接轉換成醯胺。適^ 驗匕括比二乙胺、4_(二甲胺基）-°比°定（“DMAP”）或二 異丙基乙I^Humg氏鹼”較佳溶劑為Ν，Ν_:甲基乙醯胺、 四氫吱°南、二膜按、】。# %烷i，2· 一曱氧基乙烷、乙酸乙酯和甲苯。 此反應係在代至1〇代、較佳從15t至3(TC，特別是在 周圍溫度下進行。式⑽υ胺在文獻中已知的或可使用熟習 該項技術者已知的方法製備。 中G1為氧和R為〇H)製造 2)式（Π)醯南類（其中G1為氧和以α、？或Br)可在 標準料諸如用硫醢氣或草醯氯處理而從式⑴）之緩酸（其 較佳溶劑為二氣甲烷。反應 係在從0C至10(Tc，較佳你】。 、w ώ 杈隹從15 c至3(TC，特別是在周圍 溫度下進行。 3) 式（II)之竣酸（装ψ ri劣^ 酉旨峨中為氧和R\c ^和以㈣可由式（11)之 α 馮c〗_c6烷氧基）形成。熟習該項技 術者已知有許多用於該荨gt相— w 4 s曰類之水解的方法，視烷氧基基 團的性質而定。一種遠ξ，丨兮 #I ,5I ^ ^ 種違到1 2亥轉換之廣泛使用的方法為在溶 ,Λ, ^ ^ 於水存在下、以鹼氫氧化物例 虱氧化鋰、氫氧化鈉或鱼 J. ^ ^ 虱軋化鉀處理酯類。另一方法為 在，谷劑例如二氣甲烷中以 . 文例如三氟乙酸處理酯，接著藉 添加水。反應係在從（^至 姓 ν, β c ’ 較佳從 15°C 至 100°c， 特別是在周圍溫度下進行。 30 1 式（II)之化合物（其中 2 為氧和尺為（^-(：6烷氧基， 201100014 諸如甲氧基或三級-丁氧基）可藉由式（ΙΠ)之硝酮（其中屮為 氧和R為CVC6院氧基’諸如甲氧基或三級丁氧基）與式⑽) 之乙稀基化合物(其中R3、R4、R5a和R5b如式⑴之化合物 所定義）之反應製得。反應係視需要地在溶劑（例如非極性溶 劑，諸如f苯）存在下進行。反應係在從〇。〇至15〇t，較佳 從10(TC至12G°C之溫度下進行q應可方便地在微波爐中 進行。式（VII)之乙稀基化合物為商品或可藉由熟習該項技 術者已知的方法製造。 5)式（111)之化合物（其中G丨為氧和尺為心^烧氧基， 諸如甲氧基或三級-丁氧基）可藉由式（IV)之酸（其巾g1為氧 和R為cvq烧氧基，諸如甲氧基或三級_丁氧基）與式㈣ 的N-取代之經胺（其巾“如式⑴之化合物所定義，諸如& 甲基經胺鹽酸鹽）之反應製得。反應係在驗（例如有機驗，諸 如三乙胺或乙酸鈉）或無機鹼（諸如碳酸氫鈉）存在下，在溶 劑（例如極性溶劑，諸如四氫吱喃、或水、或混合物）存在下 ◎進行。反應係在從0。(：至10代，較佳從饥至5〇〇c，特 別是在周圍溫度下進行。式M XT t、 又卜返仃武（VI)的N-取代之羥胺為商品或 可藉由熟習該項技術者已知的方法製造。 ^ 6) S(IV)之化合物(其巾G、氧和UCVCd氧基， 啫如甲氧基或三級-丁氧基）可藉由式⑺之化合物（JL中G1 為^氧和R為Cl-C6烧氧基，例如甲氧基或三級_ 丁氧基，和 X為脫離基，例如齒素，諸如漠）與甲酿基化劑（諸如NN_ 二甲基甲酿胺）反應製得。反應係在驗（例如鐘驗，諸如丁基 鋰)存在下’在溶劑(例如極性溶劑，諸如四氫呋口南或過量 31 201100014 N，N_二甲基甲酿胺）存在下進行。反應係在從_20(TC至〇t， 較佳地從-15(TC至-50t，特別是在_1〇〇t之溫度下進行。 式（V)之化合物為商品或可藉由熟f該項技術者已知的方法 製造。 )式⑴之4匕σ物（其巾Gi為硫）可藉由在精心製成式⑴ 化合物之前用硫轉移劑(諸如一⑽氏試劑或五硫化们 處理式（11)之化合物（其中Gl為氧和R為〇h、Ci_C6烧氧基 或a、f或Br)而製得，如i項中所述。 式⑴之化合物可用來控制昆蟲有害生物例如鱗翅目 (Lepid〇ptera)、雙翅目（_叫、半翅目（Hemiptera)、缕翅 目（丁hySanoptera)、直翅目（〇rth〇ptera)、斐蠊目 ⑼Cty〇Ptera)、㈣目（Coleoptera)、蚤目（siph_ptera)、 膜翅目（Hymenoptera)和等翅目（Is〇ptera)以及其他無脊骨的 有害生物’例如’#、線蟲和軟體動物的感染。艮蟲類、 蟎類二線蟲類和軟體動物類在下文中總稱為有害生物。該 專可藉由使用本發明化合物控制的有害生物包括該等盥農 業（該術語包括食物和纖維產物的作物之生長）、園藝和動物 農事、寵物、林產和蔬菜源（例如水果、穀粒和木材）的產物 ^儲存有關之有害生物；該等與人造結構的損害及人和動 :的疾病傳播有關之有害生物；以及討厭的有害生物（例如 蒼繩）。 本發明之化合物可使於例如草坪、觀f植物，諸如花、 :木、闊葉樹或常綠樹，例如針葉樹，以及用於樹之注射、 有害生物管理等等。 32 201100014 可被（i)化合物控制的有害生物種類之例子包括：桃呀 (Myzus persicae)(財蟲）、棉財（Aphis gossypii)(財蟲^)、豆財 (Aphis fabae)(財蟲）、盲蝽屬（Lygus spp.)(盲缚（capsids)、紅 捲屬（Dysdercus spp.)(盲峰）、褐飛兹（Niiaparvata lugens)(飛 (planthopper))、黑尾葉禪（Nephotettixc incticeps)(葉輝）、 綠捲屬（Nezara spp.)(捲象）、褐椿屬（Euschistus spp.)(捲 象）、緣椿屬（Leptocorisa spp.)(椿象）、西方花薊馬 (Frankliniella occidentalis)(,!5 馬）、薊馬屬（Thrips spp.)(,|?j r) ^ 馬）、馬鈴薯曱蟲（Leptinotarsa decemlineata)(科羅拉多馬鈴 薯曱蟲（Colorado potato beetle))、棉象蟲（Anthonomus grandis)(棉龄蟲（boll worm))、介殼蟲屬（Aonidiella spp.)(介 殼蟲）、粉蝨屬（丁1^16111：0(168 8??.)(白粉蝨〇11^6出68))、菸 草粉蝨（Bemisia tabaci)(白粉蝨）、歐洲玉米螟（〇strinia nubilalis)(歐洲玉米模）、海灰翅夜蛾（§p〇d〇ptera littoralis)(棉葉蟲（cotton leafworm))、菸草青蟲（Heliothis virescens)(煙夜蛾（tobacco budworm))、玉米穗蟲 (Helicoverpa armigera)(棉鈐蟲）、美洲棉鈴蟲（Helicoverpa zea)(棉鈐蟲）、棉捲葉螟（Sylepta derogata)(棉捲葉蟲）、大菜 粉蝶（Pieris brassicae)(白粉蝶）、小菜蛾（piuteiia xylostella)(吊絲蟲（diamond back moth))、地老虎屬（Agrotis SPP.)(切根蟲）、二化模蟲（Chilo suppressalis)(稻鑽心蟲）、飛 虫皇（Locusta migratoria)(蝗蟲）、澳洲蝗蟲（chortiocetes terminifera)(虫皇蟲）、條葉甲屬（Diabrotica spp.)(根蟲）、蘋果 全爪蹣（Panonychus ulmi)(歐洲紅蟎）、柑橘全爪蹣 33 201100014 (Panonychus citri)(柑桔葉蟎）、二點葉蹣（Tetranychus urticae)(二點葉瞒（two-spotted spider mite))、紅葉瞒 (Tetranychus cinnabarinus)(紅虫知蛛（carmine spider mite))、 柑桔銹蜱（Phyllocoptruta oleivora)(柑桔鐵壁蝨（citrus rust mite))、側多食跗線蜗（Polyphagotarsonemus latus)(細蜗）、 短鬚蜗屬（Brevipalpus spp.)(平蜗（flat mites))、牛壁蟲 (Boophilus microplus)(牛蚤）、狗壁蝨（Dermacentor variabilis)(美洲狗蚤）、貓蚤（Ctenocephalides felis)(貓蚤）、 斑潛蠅屬（Liriomyza spp.)(潛葉蟲（leafminer)) ' 家繩（Musca domestica)(家蠅）、埃及斑蚊（Aedes aegypti)(蚊蟲）、瘧蚊屬 (Anopheles Spp.)(蚊蟲）、家蚊屬（Culex Spp.)(蚊蟲）、綠頭 蒼蠅屬（Lucillia spp.)(麗繩（blowflies))、德國蟑螂（Blattella germanica)(蟑螂）、美洲蟑螂（Periplaneta americana)(蟑 螂）、東方蟑螂（Blatta orientalis)(蟑螂）、澳白蠛科 (Mastotermitidae)(例如 Mastotermes spp.)、蘋白蟻科 (Kalotermitidae)(例如新白蠘屬（Neotermes spp·))、鼻白蟻科 (Rhinotermitidae)(例如家白蟻（Coptotermes formosanus)、黃 肢散白蟻（Reticulitermes flavipes)、黃胸散白蟻（R. speratus)、南方散白蟻（R. Virginicus)、西方散白蟻（R hesperus)和桑特散白犧（R. santonensis))和白蟻科 (Termitidae)(例如黃球 土白蟻（Globitermes sulphureus))之 白蟻、熱帶火蟻（Solenopsis geminata)(火蟻）、小黃家蛾 (Monomorium pharaonis)(法老蟻）、毛蝨屬（Daniaiinia spp·) 和長顎虱屬（Linognathus spp·)(羽虱（biting lice)和血虱 34 201100014 (sucking lice))、根瘤線蟲（Meloidogyne spp.)(根瘤線蟲）、 包囊線蟲（Globodera spp.)和包囊線蟲（Heterodera spp.)(囊 胞線蟲）、根腐線蟲屬（Pratylenchus spp.)(壞疽線蟲（lesi〇n nematodes))、Rhodopholus spp_(香蕉穿孔線蟲）、半穿刺蟲 屬（Tylenchulus sPP_)(柑桔線蟲）、捻轉胃蟲（Haem〇nchus contorlus)(理發標線蟲（barber p〇ie worm))、克氏蛔蟲 (Caenorhabditis elegans)(醋小線蟲（vinegar eelw〇rm))、毛圓 線蟲屬（Trichostrongylus spp·)(消化道線蟲）和庭院灰蛞蝓 (Deroceras reticulatum)(虫舌输）。 本發明因此提供一種控制昆蟲、蟎、線蟲或軟體動物 之方法，其包含將殺蟲、殺蟎或殺軟體動物有效量的式（工） 化合物或包含式（1)化合物之組成物施用於該有害生物、該 有害生物所在地（較佳植物）或用於容易被該有害生物攻擊 的植物。式（I)化合物較佳被用於對抗昆蟲或蟎。 術語”植物”如使用本文中包括種子、幼苗、灌木或 樹。 應了解作物為也包括藉由繁殖或基因工程的習知方法 而對除草劑或除草劑類別（例如als_、GS_、EPSPS_、pp()_ 和HPPD-抑制劑）產生耐受性的作物。以習知的繁殖方法而 對咪唑啉酮類（例如甲氧味草煙（imazam〇x))產生耐受性的 作物之例子為Clearfield®夏日油菜（Can〇la)。以基因工程法 而對除草劑產生耐受性的作物之例子包括以商標 RoimdupReady®和 LibertyLink(g)的抗嘉磷塞（glyph〇sate)-及 抗固殺草（glufosinate)之玉米品種商品。 35 201100014 也應了解作物為該等藉由基因工程方法已對有害昆蟲 產生抵抗性之作物，例如Bt玉米（抵抗歐洲玉米堵伽卿⑽ borer))、Bt棉花（抵抗棉鈴象鼻蟲（c〇tt〇n b〇n _⑺⑴ 以及Bt馬鈴薯（抵抗科羅拉多甲蟲（c〇1〇rad〇 “μ⑷）。出玉 米的例子為NK®之Bt_176玉米雜種（先正達種子公司 (Syngenta Seeds))。包括一或多種為了抗殺蟲劑性編碼及表 現或夕種毒素之基因的基因轉殖植物之例子為 K仙ck〇Ut⑧（玉米）、Yield Gard⑧（玉卡）、NuC〇tin33b⑧（棉 化）、Bollgard®(棉花）、NewLeaf(g)(馬鈐薯）、_㈣⑧❺ 和 Protexcta®。 植物作物和其種子物質二者可抗除草劑和同時也抗昆 蟲食（堆疊（stacked)”基因轉殖結果）。例如，種子可具 有表現殺蟲活'陡W3蛋白質而同時对嘉鱗塞（glyphosate) 之能力。 也應了解作物為該等藉由繁殖或基因工程的習知方法 而獲得且包έ所s胃的產品性狀（output traits)(例如改良之儲 藏穩定性、較高的營養價值和改善口味）之作物。 ϋ 為了將式（I)之化合物以殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或 殺軟體動物劑施用於有害生物、有害生物的所在地或易受 有害生物侵襲的植物，式⑴之化合物通常調配成組成物， 其除了式（I)化合物之外，包括適當惰性稀釋劑或載體且， 視需要選擇地’界面活性劑（SFA)。SF Α等為能夠藉由降低 界面張力修正界面（例如，液體/固體，液體/空氣或液體/液 體界面）之性質和藉此導致其他性質（例如分散、乳化和濕潤） 36 201100014 的改Μ之化學品。較佳的是所有組成物（固體和液態調配物 兩者）包含（以重量計）0.0001到95%(更佳i到85%，例如5 到60% )之式（I)化合物。組成物通常使用於控制有害生物， 致使以每公頃從〇.1克到10公斤，較佳每公頃從1克到ό 么斤’更佳每公頃從i克到1公斤的比率施用式⑴之化合 物。 當使用於浸種時，式（I)之化合物係以每公斤種子 0.0001克到10克（例如〇〇〇1克或〇 〇5克），較佳〇 〇〇5克 到10克，更佳0.005克到4克的比率使用。 在另一觀點中本發明提供一種殺蟲、殺蟎、殺線蟲或 杀又軟體動物組成物’其包含殺蟲、殺蟎、殺線蟲或殺軟體 動物有效量的式（I)化合物和為此的適當載體或稀釋劑。組 成物較佳為一種殺蟲或殺蟎組成物。 組成物可選自許多的調配物類型，包括可粉化粉劑 (DP)、可溶性粉劑（sp)、水溶性粒劑（sg)、水分散性粒劑 Q (WG)、可濕性粉劑（WP)、粒劑（GR)(慢或快速釋放）、可溶 性濃縮物（SL)、油溶性液體（〇L)、超低體積液體（ul)、可乳 辰細物（EC)力政性濃縮物（DC)、乳液（水包油型（Ew)和 油包水型（EO)兩者）、微乳液（ME)、懸浮濃縮物、噴霧 劑、霧/煙調配物、#囊懸浮液（cs)和種子處理調配物。在 任何例子中所選擇的調配物類型將視所設想之特殊目的和 式（I)化合物的物理、化學和生物的性質而定。 可粉化粉劑（DP)可藉由混合式⑴之化合物與一或多種 固體稀釋劑(例如天然黏土、高嶺土、葉臘石、膨潤土、氧 37 201100014 化鋁、微晶高嶺土、矽藻土 '白堊夕薄 玄 /冰土、磷酸鈣、 西夂鈣和鎂、硫、石灰、穀粉、滑石和其 κ 并触、 有機和無機固體 戰體）及將混合物以機械研磨到細粉而製得。 可溶性粉劑（SP)可藉由將式（I)化合物盥— /、 Α夕種水溶 性無機鹽類（如破酸氫鈉、碳酸鈉或硫酸鎮 切厂尺—或多種水溶 性有機固體（如多糖類）及視需要與一或多種濕潤劑、一或多 種分散劑或該等試劑之混合物混合，以改良水分散度/溶^ 度而製得。接著將混合物研磨成細粉末。也可將同樣的組 成物粒化以形成水溶性粒劑（SG)。 可濕性粉劑（WP)可藉由混合式⑴之化合物與一或多種 固體稀釋劑或載體、一或多種濕潤劑、和較佳A，一或多 種的分散劑和，視需要選擇地，一或多種的懸浮劑以促進 在液體中的分散而製得。混合物然後磨成細粉。相似的組 成物也可被製粒以形成分散性粒劑（WG)。 粒劑（GR)可藉由將式⑴化合物和一或多種粉末固體稀 釋劑或載體的混合物製粒而形成，或藉由式⑴化合物（或其 溶液，在適當試劑中）吸收在多孔粒狀材料（例如浮石、綠坡 縷石黏土 、漂白土、矽藻土（kieselguhr)、矽藻土 (diatomaceous earths)或研碎玉米梗）或藉由式⑴化合物（或 其溶液，在適當試劑中）吸附在硬核心材料（例如砂、矽酸 鹽、礦物碳酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽）上和如果需要的話乾燥 而從預先形成的空白顆粒形成。常用於幫助吸收或吸附的 試劑包括溶劑（例如脂族和芳族石油溶劑、醇類 '醚類、酮 類和自曰類）和黏著劑（例如聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、 38 201100014 糖和蔬菜油類）。一或多種苴 ，、他的添加劑也可包含在粒劑中 (例如乳化劑、濕潤劑或分散劑）。 分散性濃縮液（DC)可藉由脾+ /τ、 ^J精由將式ω之化合物溶解在水或 有機溶劑（例如蜩類、醇類或-醢_ 士、… 子頰次一知醚_)而製得。這些溶液可 包含界面活性劑（例如以改良水 R八稀釋或防止在喷灑箱中結 曰、 曰曰J 〇 可乳化濃縮物（EC)或7欠&、、Α荆q > (厂飞水包油型乳液（EW)可藉由將式（1) 〇;化合物溶解在有機溶劑(視需要選擇地包含-或多種濕潤 Μ、-或多種的乳化劑或該等試劑的混合物）中而製得。用 於EC中的適當有機溶劑包括关 _ 栝方4類（例如烷基苯類或烷基 奈類’以 SOLVESSO l〇〇、s〇LVESS〇 cm tbbO 150 和 SOLVESSO 200 為例；SOLVESSO為古主冊龠揭、加企 商“）、酮類（例如環己酮或甲基環 己酿)）和醇類（例如苯甲醇、糠醇 私）N_烷基吡咯啶酮 類（例如N-甲基吡咯啶嗣或N_每 ^ , U N辛基対相）、脂肪酸的二 土醯&類（例如脂肪酸二甲基甲酿胺）和氯化烴 ◎由產物在加到水"夺自然地乳化，以產生具有允許經 由適當裝備喷灑施用之足夠科定 疋幻t疋性的礼液。EW的製備包括 ^呈液體（如果其在室溫下不是液體，其可在合理的溫度 二二型地在耽以下溶化)或在溶液中(藉由將其溶解在 治 J 口物及…、後在向剪切下將所得液體或 岭液乳化於包含— 3或多種SFA之水中，以產生乳液。使用 :二二物劑包括蔬菜油類、氯化煙類(諸如氣苯 右4 劑（例如烧基苯類或烧基萘類）和其他在水中呈 有低溶解度之適當有機溶劑。 〃 39 201100014 微乳液（ME)可藉由混合水與一或多種溶劑與一或多種 S F A的摻合物製備，以自然地產生熱力學穩定之各向同性 液悲調配物。式⑴之化合物最初以水或溶劑/SFA摻合物存 在。使用於ME中的適當溶劑包括該等上述使用於丑匚或ew 之溶劑。ME可為水包油塑或油包水型系統（該系統存在可 藉由導電率測量測定）和可適合於將水溶性和油溶性殺蟲劑 混合在相同調配物中。ME適合於稀釋於水中，或保持微乳 液或形成一種習知水包油型乳液。 懸浮濃縮物（SC)可包含式⑴化合物的細碎不溶解固體 粒子之水或非水懸浮液。sc可藉由在適當介質中將式⑴的 固體化合物球或珠磨，視需要選擇地與一或多種分散劑一 起，以產生化合物的細粒懸浮液而製得。一或多種濕潤劑 可包含在組成物中且可包括懸浮劑以減少粒子沈降的速 率。或者，式（I)化合物可乾磨和加至水中，包含上述試劑， 以產生所要的最終產物。 霧劑調配物包含式⑴化合物和適當的推進劑（例如正_ 丁烧）。式（I)之化合物也可溶解或分散在適當介f (例如水或 水互溶性液體，例如正-丙醇）以提供使用於非加壓手動喷灑 泵之組成物。 、 式⑴化合物可以乾燥狀態與煙火（pyrotechnlc)混合物 混合以形成-種適合於在封閉空間中產生包含化合物的煙 之組成物。 膠囊懸浮液（CS)可藉由類似於製備EW調配物的方法 製備’但具有額外聚合階段以使獲得油滴的水分散液，其 40 201100014 中每個油滴以聚合殼包封且包含式⑴之化合物和因此之視 需要的載體或稀釋劑。聚合殼可藉由界面縮聚反應或藉由 凝聚步驟產生。該等組成物可提供式⑴化合物的控制釋放 且它們可用於種子處理。式⑴之化合物也可調配在生物可 分解物聚合基質中以提供化合物的慢控制釋放。 組成物可包括一或多種添加劑以改良組成物的生物效 能（例如藉由改良表面的濕潤、滯留或分佈；處理表面的抗 〇 雨性；或式⑴化合物的吸收或可動性）。該等添加劑包括界 面活性劑，以油為主之喷霧添加劑，例如某些礦物油類或 天，植物油類(例如大豆和油菜子油)，和這些與其他的生物 -提高之佐劑（可幫助或修正式⑴化合物之作用的成分）摻 也可將式（I)化合物調配成用於種子處理，例如成為粉 劑組成物（包含用於乾種子處理（DS)之粉劑、水溶性粉劑^ 或用於漿料處理之水分散性粉劑(ws))或成為液體組成物 ◎(包含可流動濃縮物(FS)、溶液(LS)或膠囊懸浮液㈣卜 :、SS、WS、F“LS組成物之製備分別非常類似於上述 的抑，、讲，及沉組成物的製備。用於處理種子 =成物可包含有助於組成物黏著於種子的 油或膜形成障壁）。 濕潤劑、分散劑及乳化劑可為陽離 4·' JL 陰離子、兩性 或非離子型SFA。 陽=之適當SFA包括四級錄化合物(例如漠化十六 土一甲基銨）、咪嗅淋類和胺鹽類。 41 201100014 时田丢離子SFA包括脂肪酸之鹼金屬鹽類、硫酸的脂 、單@曰之鹽類(例如月桂基硫酸鈉)、磺酸化芳香族化合物 t:類(例如十二基苯續酸納 '十二基苯績酸妈、丁基萘確 異丙基·與三_異丙基-萘磺酸鈉之混合物)、醚硫酸 鹽、醇趟硫酸鹽(例如月桂醇聚氧乙稀…酸鈉)、_ 鹽(例如月桂醇聚氧乙烯趟-3-羧酸納)、璘酸醋(來自一或多 ，脂肪醇與碌酸（以單醋優先）或五氧化二碟（以二醋優先）之 :的反應之產4勿’例如在月桂醇與四磷酸之間的反應，此 :可將這些產物乙氧基化)、續酸基琥卿酸鹽、石壤或 烯烴磺酸鹽、牛脂酸鹽及木質磺酸鹽。 兩J± 3L之適虽SFA包括甜菜鹼類、丙酸鹽類及甘胺酸 盟類。 丙胃非離子型SFA包括環氧院類（諸如環氧乙烧、環氧 丙燒、環氧丁烧或其混合物）與 戋斑杪祕相，，* 々啫如油醇或魟蠟醇） 類(如辛盼，或辛曱齡)之縮合產物;衍生自長 或己糖醇酐之部⑽；該部分酉旨類 =合產物;嵌段聚合物(其包含環氧乙燒和環氧 =酿㈣；簡單賴⑽脂料聚乙：《)，·氧化胺類 (例如氧化月桂基二曱胺）及印磷脂。 劑包括親脂性膠體(如多糖類、聚乙稀 二或，曱基纖維素納)及膨服黏土 (諸如膨潤土機海 式（I)化合物可以任何施用除宝 用。例如，可將經調配或未„:二二物的已知方式施 '工。周配之化合物施用於有害生 42 201100014 物或有害生物之區域（例如有#生物樓息地，^受有害生 物感染之生長植物）或施用於植物的 梗、枝或根部)、在種植之前的種子或其它:植(:=種 植之^質（諸如圍繞根部的土壤，—般為土壤、稻田水或水 栽培育系統），直接地，或可將其喷灑或丨麗粉在土壤甲或水 I·生；衣土兄上’將其以浸泡施用、以乳膏或糊料調配物施用、 以蒸氣施n經由分配或併人組成物中（如粒劑組成物或包 ◎ ^在水溶性袋子中的組成物）而施用在土壤中或水性環境 也可將式（1)化合物注入植物中或使用電力學噴霧技術 或其它的低容量法噴灑在植被1，或以地面或2中灌㈣ 統施用。 用作水性製劑（水溶液或分散液）的組成物通常以包含 问比例的活性成分的濃縮物形式供應’濃縮物係在使用之 前加至水中。這些可包括DC、sc、EC、Ew、ME、SG、 〕SP、WP、WG及CS之濃縮物常需要耐得住長期貯存，並在 该貯存之後，能夠將其加入水中形成水性製劑，其維持均 勻足夠時間以使彼等能夠以習用的嘴灑設備施用。該等水 性製劑可包含改變量的式⑴化合物（例如〇 〇〇〇1至1〇重量 °/〇) ’其視彼等欲使用的目的而定。 式⑴化合物可以與肥料（例如含氮_、鉀-或磷-之肥料） 的此合物使用。適合的調配物型式包括肥料之粒劑。混合 物較佳地包含高達25重量％之式⑴化合物。 本發明因此也提供含一種包含肥料及式⑴化合物之肥 43 201100014 料組成物。 本發明的組成物可包含其它具有生物活性之化合物（例 如微營養素），或具有殺真菌活性或具有植物生長調節、除 草、殺蟲、殺線蟲或殺蟎活性之化合物。 式（I)化合物可為組成物中唯一的活性成分或其在適當 情況下可與一或多種額外的活性成分（諸如除害劑、殺真菌 劑、增效劑、除草劑或植物生長調節劑）摻合。額外的活性 成分可：提供具有更寬的活性範圍或增加在所在地的持續 性之組成物；使式（I)化合物增效的活性或補充其活性（例如 以4加作用速度或克服排斥性），或有助於克服或避免個別 成分發生抗性。特別之額外活性成分將視所要之組成物的 利用性而定。適當除害劑的例子包括下列： a) 合成除蟲菊精類（pyrethroid) ’例如百滅寧（permethrin)、 赛滅寧（cypermethrin)、芬化利（fenva][era⑷' 益化利 (esfenvalerate)、第滅寧（deltamethrin)、賽洛寧 (cyhalothrin)(特別是又-赛洛寧（lambda-cyhalothrin))、畢芬 寧（bifenthrin)、芬普寧（fenpropathrin)、賽抶寧（cyfiuthrin)、 太氟寧（tefluthrin)、魚安全合成除蟲菊精類（例如埃索芬普 (ethofenprox))、天然除蟲菊精（pyrethrin)、治滅寧 (tetramethrin)、右亞列寧（s-bioallethrin)、芬福寧 (fenfluthrin)、炔丙⑯酉旨（prallethrin)或5 -苯甲基-3-吱〇南曱基 -(EHlR，3S)-2,2-二曱基-3-(2-亞氧硫雜環戊（〇x〇thi〇lan)_3_ 基甲基）環丙烷羧酸酯； b) 有機磷酸鹽類’例如’佈飛松（profen〇f〇s)、蘇佈松 44 201100014 (sulprofos)、毆殺松（acephate)、曱基巴拉松（parathion)、谷 速松（azinphos-methyl)、滅賜松（demeton-s-methyl)、飛達松 (heptenophos)、硫滅松（thiometon)、芬滅松（fenamiphos)、 亞素靈（monocrotophos)、佈飛松（profenofos)、三落松 (triazophos) 達馬松（methamidophos)、大滅松 (dimethoate)、福賜米松（phosphamidon)、馬拉松 (malathion)、陶斯松（chlorpyrifos)、裕必松（phosalone)、托 福松（terbufos)、繁福松（fensulfothion)、大福松（fonofos)、 〇 福瑞松（phorate)、 巴賽松（phoxim)、 亞特松 (pirimiphos-methyl) ' 必滅松（pirimiphos-ethyl)、撲滅松 (fenitrothion)、福賽絕（fosthiazate)或大利松（diazinon); c) 胺基曱酸酯類（包括胺基曱酸芳酯），例如比加普 (pirimicarb)、曲紮美特（triazamate)、克索卡（cloethocarb)、 加保扶（carbofuran)、吱線威（furathiocarb)、愛殺芬卡 (ethiofencarb)、得滅克（aldicarb)、索福羅斯（thiofurox)、丁 基加保扶（carbosulfan)、免敵克（bendiocarb)、丁基滅必兹 ❹ (fenobucarb)、安丹（propoxur)、納乃得（methomyl)或毆殺滅 (oxamyl)； d) 苯甲醯脲類，例如二福隆（diflubenzuron)、三福隆 (triflumuron)、六伏隆（hexaflumuron)、氟芬隆（flufenoxuron) 或克福隆（chlorfluazuron); e) 有機錫化合物，例如錫瞒丹（cyhexatin)、芬.佈賜 (fenbutatin oxide)或亞環錫（azocyclotin); f) °比。坐類，例如替布芬比（tebufenpyrad)和芬普蜗 45 201100014 (fenpyroximate); g) 大環内S曰類’例如阿凡曼菌素（averniectin)或米貝黴素類 (milbemycins) ’ 例如阿巴汀（abamectin) ' 因滅、汀（emamectin benzoate)、伊維菌素（ivermectjn)、米貝黴素（mnbemyCjn)、 賜諾殺（spinosad)、印楝素（azadirachtin)或斯必托蘭 (spinetoram)； h) 激素類或費洛蒙類； 1)有機氣化合物例如安殺番（end〇sulfan)(特別是α 安殺 番）、六乳化苯、DDT、克氯丹（chlordane)或地特靈 (dieldrin)； j) 脉類’例如鼠苯曱脉（chlordimeform)或三亞蜗（amitraz); k) 薰煙劑，例如氣化苦（chlor〇picrin)、二氣丙烷、溴甲烷 或美坦（metam); l) 新菸鹼類化合物例如益達胺（imidacloprid)、賽克培 (thiacloprid)' 亞滅培（acetamiprid)、而t 特必爛（nitenpyram) ' 達特南（dinotefura)、賽速安（thiamethoxam)、可尼丁 (clothianidin)，硝乙脲噻唑（nithiazineirm)或氟啶蟲醯胺 (flonicamid); m) 二酿基肼類，例如得芬諾（tebufenozide)、環蟲肼 (chromafenozide)或曱氧芬立（methoxyfenozide); η)二苯醚類，例如多芬藍（diofenolan)或派立普斯芬 (pyriproxifen)； 〇)因得克（Indoxacarb); p)克凡派（Chlorfenapyr); 46 201100014 q) °比财酮（Pymetrozine); r) 螺蟲乙酯（Spirotetramat)、季酮蟎酯（spirodiclofen)或表 螺曱瞒酯（spiromesifen); s) 二醯胺類’例如含氣蟲醯胺（flubendiamide)、氯蟲苯甲 醯胺 （chlorantraniliprole)或氰蟲苯甲醯胺 (cyantraniliprole)； t) 蘇福羅（sulfoxaflor); u) 氰氟蟲腙（Metaflumizone)。 〇 v)氟蟲腈（Fipronil)和乙蟲腈（Ethiprole);或 w)派立奎 °若（Pyrifluqinazon)。 除上列除害劑之主要化學類別之外，其他具有特別目 的之除害劑可使用於組成物中’如果對於所欲之組成物的 利用性適當的話。例如’可使用特定作物之選擇性殺蟲劑， 例如使用於米的鑽心蟲（stemborer)特異性殺蟲劑（例如培丹 (cartap))或飛蝨特異性殺蟲劑（例如布芬淨（bupr〇fezin))。或 者對特定見蟲的種類/階段有特異性之殺蟲劑或殺蟎劑也可 〇 包含在組成物中（例如殺蟎卵-幼蟲劑，例如，例如克芬蜗 (clofentezine)、苯米（flubenzimine)、合賽多（hexythiaz〇x) 或得脫蟎（tetradifon);殺蟎 motiiicides，例如大克蜗（dic〇f〇1) 或毆蟎多（propargite);殺蟎劑，例如新殺蟎（br〇m〇pr〇pylate) 或克氯苯（chlorobenzilate);或生長調節劑，例如愛美松 (hydramethylnon) > 赛滅淨（cyromazine)、曱氧普烯 (methoprene)、克福隆（chl〇rfluazuron)或二福隆 (diflubenzuron)) 〇 47 201100014 可包括在本發明組成物中之殺真菌劑的例子為（e)-n-曱基- 2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基）苯基]-2 -甲氧基-亞胺基 乙醯胺基（SSF-129)'4-溴-2-氰基-Ν,Ν-二甲基-6-三氟甲基苯 并咪唑-1-磺醯胺、α -[Ν-(3-氯-2,6-二甲苯基）-2-曱氧基乙醯 胺基]-Τ -丁内酯、4-氯-2-氰基-Ν,Ν-二甲基-5-對-甲笨基咪 口坐-1-績酿胺（IKF-916、斯美達沙米（cyamidazosulfamid))、 3-5 -二氣-N-(3 -氯-1-乙基-1-甲基-2-側氧丙基）-4-曱基苯甲 酿胺（11^1-7281、佐殺滅（2〇乂&11^(16))、1^-烯丙基-4,5，-二甲基 -2-三甲矽基噻吩-3-羧醯胺（MON65500)、N-(l-氰基-1,2-二 曱基丙基）-2-(2,4-二氯苯氧基）丙醯胺（入€382042)、：^-(2-甲 氧基-5-吡啶基）-環丙烷羧醯胺、阿昔貝拉 (acibenzolar)(CGA245704)、棉鈴威（alanycarb)、阿地莫非 (aldimorph)、敵菌靈（anilazine)、阿扎康唾（azaconazole)、 亞托敏（azoxystrobin) '本達樂（benalaxyl)、免賴得 (benomyl)、惡霜靈（biloxazol)、比多農（bitertanol)、保米黴 素（blasticidin S)、溴克座（bromuconazole)、布瑞莫 (bupirimate)、四氣丹（captafol)、蓋普丹（captan)、貝芬替 (carbendazim)、貝芬替氳氯酸鹽（chlorhydrate)、萎鏽靈 (carboxin) ' 加普胺（carpropamid)、香芹酮（carvone)、 CGA41 396、CGA41 397、甲基克殺蜗（chinomethionate) ' 四 氣異苯腈（chlorothalonil)' 氣諾立那（chlorozolinate)、克拉 康（clozylacon)、含銅化合物例如氣氧化銅（copper oxychloride) ' 氧基氯酉昆銅（copper oxyquinolate)、石泉酉羑銅、 樹脂酸銅（copper tallate)和波爾多（Bordeaux)混合物、克絕 48 201100014 (cymoxanil)、壞克座（cyproconazole)、赛普洛（cyprodinil)、 得巴卡（debacarb)、二-2-吡啶基二硫化物1，Γ -二氧化物、 盈發靈（dichlofluanid)、達滅淨（diclomezine)、大克爛 (dicloran)、鲍滅爾（diethofencarb)、待克利 (difenoconazole)、燕麥枯（difenzoquat)、二氟林 (diflumetorim)、硫代磷酸〇,〇-二-異-丙基-S-苯甲酯、地美 福唾（dimefluazole)、地美康哇（dimetconazole)、達滅芬 (dimethomorph)、二曱嘧酚（dimethirimol)、達克利 〇 (dmiconazole)、白粉克（dinocap)、腈硫醌（dithianon)、十二 基二曱基氯化铵、十二環嗎琳（dodemorph)、多寧（dodine)、 多瓜地（doguadine)、護粒松（edifenphos)、依普座 (epoxiconazole)、依瑞莫（ethirimol)、（Z)-N-苯曱基-N([甲基 (曱基-硫亞乙基胺氧羰基）胺基]硫基）-/3 -丙胺酸乙酯、依得 利(etridiazole)、凡殺多（famoxadone)、芬滅多 (fenamidone)(RPA407213)、芬瑞莫（fenarimol)、芬克座 (fenbuconazole)、芬福瑞（fenfuram)、芬海米 (fenhexamid)(KBR2738)、芬旅克尼（fenpiclonil)、芬撲定 (fenpropidin)、芬必莫（fenpropimorph)、三苯醋錫（fentin acetate)、三苯經錫（fentin hydroxide)、富爾邦（ferbarn)、鳴 菌腙（ferimzone)、扶吉胺（fluazinam)、護汰寧（fludioxonil)、 氟美托（flumetover)、氟美地（fluoroimide)、σ奎康 σ坐 (fluquinconazole)、護矽得（flusilazole)、福多寧（flutolanil)、 護汰芬（flutriafol)、福爾培（f〇lpet)、麥穗寧（fuberidazole)、 福拉_斯（furalaxyl)、福拉比（furametpyr)、克熱淨 49 201100014 (guazatine)、菲克利（hexaconazole)、羥基異曙唑、殺紋寧 (hymexazole)、依滅列（imazalil)、易胺座（imibenconazole)、 雙胍辛胺（iminoctadine)、雙胍辛胺三乙酸鹽、依康唑 (ipconazole)、丙基喜樂松（iprobenfos)、依普同（iprodione)、 依普瓦立（iprovalicarb)(SZX0722)、異丙基丁基胺基曱酸 酯、亞賜圃（isoprothiolane)、嘉賜黴素（kasugamycin)、克收 欣（kresoxim-methyl)、LY186054、LY21 1795、LY248908、 鋅錳乃浦（mancozeb)、錳乃浦（maneb)、甲霜靈 (mefenoxam)、滅派林（mepanipyrim)、滅普寧（mepronil)、滅 達樂（metalaxyl)、滅克座（metconazole)、免得爛（metiram)、 免得爛-辞、苯氧菌胺（metominostrobin)、邁克尼 (myclobutanil)、尼索立（neoasozin)、二甲基二硫代胺基曱 酸錄、尼秋沙（nitrothal)-異丙基、尼瑞莫（nuarimol)、歐福 拉（ofurace)、有機汞化合物、歐殺斯（oxa(jixyl)、氧殺福隆 (oxasulfuron) ' 歐林索酸（ox〇nnic acid)、歐伯克座 (oxpoconazole) 嘉保信（oxycarboxin)、彼扶座 (pefurazoate)、平克座（penconazole)、賓克隆（pencycuron)、 殺枯淨（phenazin oxide)、伏捨替（phosetyl)-A1、磷酸、熱必 斯（phthalide)、低可斯賓（piCOXyStr〇bin)(ZA1963)、保粒黴 素（polyoxin) D、代森聯（p〇iyram)、撲殺熱（pr〇benaz〇ie)、 撲克拉（prochloraz)、撲滅寧（proCymid〇ne)、普拔克 (propamocarb)、普克利（pr〇piconaz〇ie)、曱基鋅乃浦 (propineb)、丙酸、白粉松（pyraz0ph〇s)、比芬諾（pyrifenox)、 必滅寧（pyrimethanil)、百快隆（pyroquilon)、彼斯福 50 201100014 (pyroxyfur)、°比洛尼群（pyrrolnitrin)、四級錢化合物、瞒離 丹（quinomethionate)、奎諾斯芬（quinoxyfen)、五氯硝苯 (quintozene)、西克座（sipconazole)(F-155)、五氯酴納、螺 殺胺（spiroxamine)、鏈黴素（streptomycin)、硫、得克利 (tebuconazole)、克枯爛（tecloftalam)、四氯硝基苯 (tecnazene)、四克利（tetraconazole)、腐絕（thiabendazole)、 塞福滅（thifluzamid)、2-(硫氰基曱硫基）苯并噻唑、甲基多 保淨（thiophanate-methyl)、得恩地（thiram)、替咪苯康唑 (timibenconazole)、脫克松（tolclofos-methyl)、托福寧 (tolylfluanid)、二泰分（triadimefon)、三泰隆（triadimenol)、 三布替（triazbutil)、三唑氧（triazoxide)、三赛唑 (tricyclazole)、三得芬（tridemorph)、三氟敏 (trifl〇xyStr〇bin)(CGA279202)、賽福寧（trif0rine)、賽福座 (triflumizole)、環菌唑（triticonazole)、維利黴素 A(ValidamyCin A)、衛本（vapam)、免克寧（vind〇z〇Hn)、辞 乃浦（zineb)和福美鋅（ziram)。

Q 該等式（I)之化合物可與用於保護植物以抗種子生、土 生或葉真菌疾病的土壤、泥煤或其他的生根介質混合。 該等用於組成物中的適當增效劑之例子包括丁氧化胡 椒基、斯沙美（SeSamex)、沙福羅沙（safr〇xan)和十二基咪唑。 、用於包含在組成物中之適當除草劑和植物·生長調節劑 將視所欲的目標及所要效果而定。 可包括在内的稻米選擇性除草劑的例子為除草愈 (Pr〇Paml)。使用於棉花的植物生長調節劑的例子為ριχΤΜ。 51 201100014 一些混合物可包含具有顯著不同之物理、化學或生物 f生質之活性成分，致使它們本身不容易適合於相同習用調 配物類型。在這些狀況下，可製備其他的調配物類型。例 其中種活性成分為水不溶性固體和另一個為水不溶 f生液體然而其可藉由將固體活性成分分散成懸浮液（使用 類似於sc之製備的製備）但將液態活性成分分散成乳液（使 用類似於EW之製備的製備）而將每種活性成分分散在相同 連續水相中。所得組成物為超乳液（SE)調配物。 以下列實施例說明但不限制本發明。 製備例 下列縮寫係使用於本節中：s =單峰；bs=寬單峰；和二 重峰；dd=雙二重峰；dt=雙三重峰；卜三重峰，參三重 峰，q=四重峰，sept=七重峰；m=多重峰；.甲基；如 乙基’ Pr=丙基；Βιι=丁基；RT=滯留時間，M + H+=分子陽離 子。 實施例甲基.苯甲酸三級_丁醋的製備

Br

Ο 1- (COCI)2, DMF ----- 2. KOtBu

將4 -漠-2 -甲基·苯甲酸士、 Μ商m )(50克）懸浮在二氯曱烷 (500毫升)中。將催化量之N鼻二甲基甲醯胺⑼則和草 醯氣⑵毫升)加至懸浮液。在周圍溫度下將反應混合物授 拌3小時。將反應混合物濃縮且將殘餘物溶解在無水四氫 52 201100014 呋喃（800毫升）中。將溶液冷卻至2。匚且在5_1〇它下逐滴加 至二級-丁醉鉀（39.2克）在無水四氫呋喃（3〇〇毫升）中的溶 液。在周圍溫度下將反應混合物攪拌3〇分鐘且然後倒進冰 和水的混合物中。用乙酸乙酯萃取混合物。將有機萃取物 用水洗滌’經過硫酸鈉乾燥和濃縮以產生呈黃色油之4•溴 -2-曱基-苯曱酸三級丁酯（65.3克）。丨h-NMR (CDC13，400 MHz) : 7.70 (d，1H) ’ 7.40 (s，1H)，7.35 (d，1H)，2.58 (s， 3H)，1.60 (s，9H)。 類似地’當使用丁胺作為試劑時獲得4_溴-N_ 丁基_2_ 曱基-苯曱醯胺。1H-NMR (CDC13，400 MHz) : 7.40-7.20 (m， 3H)，5.75 (1H，s)，3.45 (q，2H)，2.45 (s，3H)，1.60 (m， 2H) ’ 1.40 (m，2H)，0.95 (t，3H)。 實施例12 : 4-甲醯基-2-甲基-苯曱酸三級-丁酯的製備

將4-溴-2-甲基-苯甲酸三級-丁酯（實施例11)(75克）在 無水四氫呋喃（75 0毫升）中的溶液冷卻至-100°C。在-1〇〇。匚 下逐滴加入丁基鋰（"BuLi”）的溶液（在己烷中之1.6M：K163 毫升）。在-100°C下加入N，N-二曱基甲醯胺（1.14毫升）。反 應混合物在-95°C下攪拌75分鐘。在-90°C下以加入氯化胺 水溶液（飽和）（8毫升）將反應淬滅。混合物在-9 0 °C下授拌1 〇 53 201100014

分鐘’加熱至〇°c和倒進冰和水的混合物中。使混合物加熱 至周圍溫度且然後用乙酸乙酯萃取兩次。將合併之有機萃 取物用水洗滌，經過硫酸鈉乾燥，和濃縮以產生呈黃色油 之4-甲醯基-2-甲基-苯曱酸三級丁酯（60.3克）。i-NMR (CDC13 ’ 400 MHz) : 10.03 (S，1H)，7.93 (d，1H)，7.75 (m， 2H)，2.65(s，3H)，1.65(s，9H)。 類似地，從4-溴-N-丁基-2-甲基-苯曱醯胺（實施例n) 獲得N-丁基-4-曱醯基-2 -曱基-苯曱醯胺。1h-NMR (CDC13， 400 MHz) : 10.00 (s，1H)，7.75-7.45 (m，3H)，5.75 (1H， 〇 s)，3.45 (m ’ 2H) ’ 2.50 (s，3H)，1.60 (m，2H)，1.40 (m， 2H)，0.95 (t，3H)。 實施例13 : (4-三級·丁氧羰基_3-曱基-苯亞甲基）_N_甲基-硝 酮的製備

將乙酸鈉（0.67克）和N-曱基羥胺鹽酸鹽（0.69克）加至 4_甲醯基_2_曱基-苯曱酸三級-丁酯（實施例12)(1.57克）在四 氮咬喃/水（3 : 1)(2〇毫升）中的溶液。將反應混合物在50。(： 下搜拌15小時。用乙酸乙酯和水稀釋反應混合物。分離該 等相且將有機相用水洗滌，經過硫酸鈉乾燥和濃縮。以管 柱層析法在矽凝膠上純化殘餘物（溶析液：曱醇/乙酸乙酯 54 201100014 5 : 5)以產生呈黃色油之（4-三級-丁氧羰基-3-曱基-苯亞曱 基）-N-曱基-石肖酮（1.43 克）。i-NMR (CDC13, 400 MHz): 8.1〇 (s，1H) ’ 8.02 (d，1H)，7.85 (d，1H)，7.35 (s，1H)，3.90 (s，3H)，2_60 (s，3H)。

類似地’當使用N-苯基甲基-羥胺鹽酸鹽作為試劑時， 從N-丁基-4-曱醯基-2-甲基-苯甲醯胺（實施例π)獲得（4-丁 基胺甲醯基-3 -曱基-苯亞曱基）-N-苯基甲基-确酮。1H-NMR (CDC13，400 MHz) : 8.05 (s，1H)，7.50-7.30 (m，8H)，5 75 f) (1H，s)，5.05 (s，2H)，3.45 (m，2H)，2.45 (s，3H)，1.55 (m，2H) ’ 1.40(m ’ 2H)，〇.95(t，3H)。 實施例14: 4-[5-(3,5-二氯-苯基）_2_曱基_5_三氟曱基_異聘 唑啶-3-基]-2-甲基-苯曱酸三級-丁酯的製備

將1，3 一氯5-(1_二氟曱基_乙烯基）_苯（217克）（根據 W〇2〇〇5/〇85216製得）加至（4_三級_丁氧幾基_3_甲基苯亞 甲基）善甲基-硝酮（實施例13)(⑷克）在甲苯（ι〇毫升）中 的溶液。在微波爐中於12〇t下將反應混合物加熱3.5小 時。蒸發甲苯和以管杈屑狀、本A功、择现L ^ 让增析法在矽凝膠上純化（溶析液：乙 酸乙酯/庚烷5: 95至50. Α Α , μ 50·50)以產生 4-[5-(3,5-二氯-苯基）_2- 55 201100014 曱基-5-三氟曱基-異聘峻。定-3_基]_2_甲基-苯曱酸三級-丁 酯，呈非鏡像異構物的混合物（173克）。W-NMR (CDC13， 400 MHz): 7.80-7.10 (m，6H)，3.85-3.55 (m，1H)’ 3.32-2.50 (m，9H)，1.60 (m，9H)。 類似地，從（4-丁基-胺甲醯基_3_甲基-苯亞甲基）-N -苯 基甲基-硝酮（實施例13)獲得4-[5-(3,5-二氣-苯基）-5-曱基 -2-苯基甲基-異聘唑啶-3-基]-N-丁基-2-甲基-苯曱醯胺（表A 之化合物編號 A23)。^-NMR (CDC13, 400 MHz): 7·40-7_15 (m，1 1Η)，5.65 (bs，1Η)，4.15-3.75 (m. 3Η) ’ 3·45 (m，2Η) ’ 3.35-2.60 (m，2H) ’ 2.45 (s，3H)，1.60 (m，2H)，1.40 (m， 2H)，0.95 (m，3H)。 實施例15: 4-[5_(3,5-二氣-笨基）-2-甲基-5-三氟曱基·異聘唑 啶-3-基]-2-甲基-苯甲酸的製備

將三氟乙酸（”TFA”）（1.05亳升）加至4-[5-(3,5-二氯-苯 基）-2-甲基-5-三氟曱基-異聘唑啶-3-基]-2-曱基-苯曱酸三級 -丁酯（實施例14)(0.67克）在二氯甲烷（15毫升）中的溶液。 56 201100014 在周圍溫度下將反應混合物擾拌16小時。蒸發二氯曱户孝 加入乙酸乙酯。將混合物用水洗滌，經過硫酸鈉乾燥和濃 縮。殘餘物用製備型HPLC純化以產生4-[5-(3,5--备― 基）-2-曱基-5-三氟甲基-異聘唑啶-3-基]-2-甲基-苯甲酸，呈 非鏡像異構物的混合物（0.56克）。〖H-NMR (CDC13 , 4〇〇 MHz) : 8.05 (m，1H) ’ 7.45-7.15 (m，5H)，3.90-3.60 (m , 1H)，3.35-2.60 (m，9H)。

實施例P 1 :從叛酸製備式（I)化合物

將式HNR R之胺（36微莫耳）（例如表A之化合物編號 A2的丁-2-基胺）在N，N-二曱基乙醯胺（"DMA”）（〇.i5毫升） ◎ 中的/谷液、一異丙基乙胺（Hunig氏驗）（0.04毫升）和雙（2_側 氧_3-異聘唑啶基）_膦醯氯（HBOP-dqG5.3亳克）在ν,ν-二 甲基乙醯胺（"DMA”）（0.2毫升）中的溶液連續地加至羧酸（3〇 微莫耳）（例如用於表A之化合物編號A2的4-[5-(3,5-二氣-苯基）-2-曱基-5-三氟甲基-異聘唑啶·3_基]_2_甲基-苯曱酸 (實施例15))在Ν，Ν-二曱基乙醯胺（”DMA”）（0.4毫升）的溶 液。在100 C下將反應混合物攪拌丄6小時。然後將反應混 合物用乙腈（0.6毫升）稀釋和將樣品使用於hplC-MS分 析。剩餘的混合物進一步用乙腈N，N_二甲基曱醯胺: 57 201100014 1)(0.8毫升）稀釋且以HPLC純化。此方法係用以平行製備 許多的化合物（表A之化合物編號A1至A22)。 下列方法係用於HPLC-MS分析： 方法A (Agilent 1 100er系列）使用下列HPLC梯度條 件：溶劑A : 曱酸。 在水中之 0.1 %曱酸； 溶劑B :在乙腈中之〇. 1 〇/〇 時間（分鐘） A (%) B (%) 流速（毫升/分鐘） 0 80 20 1.7 2.5 0 100 1.7 2.8 0 100 1.7 2.9 80 20 1.7 ί柱類型：Waters atiantis dcl8;管柱長度：2〇毫米· 官柱内徑3亳米；粒徑：3微米；溫度：40。(：。 方法 B (Agilent)四 HPLC 泵 HP 1100，HP 11〇〇 極體陣 列摘測器，HP 11 〇〇恆溫管柱室及HP 1100溶劑除氣器。 溶劑A :水與〇.〇4 % HCOOH ;溶劑B :乙腈/甲醇（4 ·· 1 ’ 體積 /體積）+ 0·05 % HCOOH。 時間（分鐘） A (%) B (%) 流速（宅升/分鐘） 0.00 95.0 5.0 1.7 2.00 0.0 100.0 1.7 2.80 0.0 100.0 1.7 2.90 95.0 5.0 1.7 3.10 95.0 5.0 1.7 I才主類型：Phenomenex Gemini C18 ;管柱長度· ％古 58 201100014 米；管柱内徑：3毫米；粒徑：3微米；溫度：60°C。 表A : 表A提供式（la)化合物，其中G1為氧，R3為三氟曱基， 114為3,5-二氯-苯基-，115&和11515皆為氫，117為曱基，和111、 R2和R6具有下表所列之值。

1RIN、

化合物 編號 R1 R2 R6 RT (分鐘） ΜΗ+ HPLC-MS法 Al Η 1-側氧硫雜壞丁-3-基- 曱基- 3.17 520.1 A A2 Η 丁-2-基- 曱基- 4.00 489.1 A A3 Η 2,2,2·二氣·乙基· 曱基- 3.96 515.0 A A4 Η 乙基- 曱基- 3.66 460.9 A A5 Η 1-甲氧基-丙-2-基- 曱基- 3.76 504.9 A A6 Η (1Η-苯并咪唑-2-基)-曱基- 曱基- 2.86 562.9 A A7 Η 3,3,3-二氟-丙基- 曱基- 3.98 528.9 A A8 Η (四氳呋喃-2-基)-曱基- 曱基- 3.80 516.9 A A9 Η (2-敦-苯基)-甲基- 曱基- 4.12 540.9 A A10 Η 1-苯基-乙-1-基- 曱基- 4.16 536.9 A All Η (4-曱氧基-苯基)-甲基- 曱基- 4.03 552.9 A A12 Η 1，1 -二侧氧-硫雜壤丁-3-基- 曱基- 3.51 536.9 A 59 201100014

A13 Η _ ——-— (2-氣-吡啶-5-基)-甲基- 曱基- 3.80 557.9 A A14 Η 3-氟-苯基- 甲基- 4.28 526.9 A A15 Η 1，3-二曱基-1Η-π比。坐-5-基- 曱基- 3.76 526.9 A A16 Η 4-曱基-噻唑-2-基- 甲基- 4.12 529.9 A A17 Η 3-甲基-硫雜環丁-3-基- 曱基- 4.04 518.9 A A18 Η 2-曱基-1-曱硫基-丙_2_基- 曱基- 4.26 534.9 A A19 Η 硫雜環丁-3-基- 曱基- 3.86 504.9 A A20 Η 雙環[2.2.1]-庚-2-基- 甲基- 4.28 526.9 A A21 Η 環丁基- 曱基- 3.92 486.9 A A22 Η 丁基- 甲基- 2.18 489.0 A A23 Η 丁基- 苯基-甲基- 2.35 565.0 B 生物例 這個實施例舉例說明式（i)化合物的殺蟲和殺蟎性質。 如下完成測試： 海灰翅夜蛾（Spodoptera littoralis)(埃及棉葉蟲） 將棉花葉圓盤放置在24-井微量滴定盤中的瓊脂上和 以200 ppm的施用率噴灑測試溶液。乾燥之後，該等葉圓 盤以5隻L1幼蟲感染。處理3天後（DAT)檢查該等樣品之 死亡率、進食行為和生長調節。 下列化合物產生海灰翅夜蛾的至少80 %控制：A卜A2、 A3、A4、A7、A8、A9、A10、A11、A12、A13 ' A14、A16、 A19、A21、A22。 终草青蟲（Heliothis virescens)(煙夜蛾（tobacco bud worm)): 60 201100014 將蛋（0-24小時大）放置在24-井微量滴定盤中的人工飲 食上和藉由吸量以200 ppm的施用率用測試溶液處理。在4 天的培月期之後’檢查樣品之蛋死亡率、幼蟲死亡率和生 長調節。 下列化合物產生菸草青蟲的至少8〇%控制：A1、A3、 A9、A10、A1 1、A12、A13、A19。 小菜蛾（Plutella xylostellaK 吊絲蟲（diamond back moth)): O 具有人工飲食的24-井微量滴定盤（Μτρ)藉由吸量以 2〇〇 ppm (在井中之濃度18 ppm)的施用率用測試溶液處 理。乾燥之後，以幼蟲（L2)(每井7-12隻）感染MTP。在6 天的培育期之後’檢查樣品之幼蟲死亡率和生長調節。 下列化合物產生小菜蛾的至少80%控制：A卜A2、A3、 A4、A5、A6、A7、A9、A10、All、A12、A13、A14、A16、 A17、A19、A21、A22、A23。 Q ^ 黃瓜條葉甲（Diabrotica balleata)(玉米根蟲）： 具有人工飲食的24-井微量滴定盤（MTP)藉由吸量以 200 ppm(在井中之濃度為18 ppm)的施用率用測試溶液處 理。乾燥之後，以幼蟲（L2)(每井6-10隻）感染mtp。在5 天的培育期之後，檢查樣品之幼蟲死亡率和生長調節。 下列化合物產生黃瓜條葉甲的至少80%控制：Al、A9、 D12、A19。 61 201100014 葱薊馬（Thrips tabaci)(蔥薊馬（〇ni〇n thrips)) 將向日癸葉圓盤放置於24井微量滴定盤中的瓊脂上及 以200ppm的施用率喷灑測試溶液。在乾燥之後，將葉片圓 盤以混齡的蚜族群感染。在7天的培育期之後，檢視樣品 的死亡率。 下列化合物產生煙薊馬之至少80%控制：A卜A2、A3、 A4、A7、A8、A9、A10、A1 1、A12、A13、A19、A20、A21、 A23。 二點葉瞒（Tetranychus urticae)(二點葉瞒（two-Spotted spider mite)) 在24井微量滴定盤中的瓊脂上的豆葉圓盤以200ppm 的施用率喷灑測試溶液。在乾燥之後，將葉片圓盤以混齡 的蟎族群感染。在8天之後，檢視圓盤卵的死亡率、幼蟲 死亡率和成蟲死亡率。 下列化合物產生二點葉蹣之至少80%控制：A1 ' A2、 A3、A4、A5、A7、A8、A9 ' A10、A11、A12、A13、A15、 A17、A19、A21、A22。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 62

Claims (1)

1. 201100014 七、申請專利範圍： h —種式（I)之化合物，

   G1 其中

   Ο A、A、A3和A4彼此獨立地為C H、c_R1 2 3、或氮； G1為氧或硫； R為氫、cvc8烷基、cvc8烷氧基_、Cl_C8烷羰基_、或Ci_C8 烷氧羰基-; R為Ci-Cs烧基或經一至五個r4取代之 ’5 6^ ··' c3-c10環烷基、芳基-cva 63 1 元基或經一至五個R5取代之签、万悉丨_(J4 伸烷基-或其中該芳基部份經一至五個R1 0取代之芳基 1 C4伸烷基-、雜環基_c i _C4伸烷基_或其中該雜環基部份 經—至五個取代之雜環基_Ci_C4伸烧基_、芳基或經一 2 至五個R *代之芳基、或雜環基或經一至五個尺丨。取代之 3 雜環基、（^-(^烷胺羰基_c #烷美 4 Ll_C4伸烷基Cl_C8鹵烷胺羰基 5 -3〗'C4伸烷基、或CrCs環烷基-胺羰基-C丨-C：4伸烷基； r3為CVCs鹵烷基； 70 土’ 6 R4為芳基或經-至五個rh取代之芳基、或雜芳基或細一至 五個R7取代之雜芳基； 、二 7 R5a和R5b皆為氫； 201100014 R為氫、CrCg烷基或經一至五個Ri2取代之Cl-c8烷基、 C3-c1G環烧基或經—至五個RU取代之c3_Ciq環烷基、芳基 -C ! -C4伸院基_或其中該芳基部份經一至五個R ! 4取代之芳 基-Ci-C4伸烧基-、雜環基_Ci_c4伸烷基_或其中該雜環基部 份經一至五個R14取代之雜環基_Ci_C4伸烷基_、芳基或經 至五個Rl4取代之芳基、或雜環基或經一至五個R14取代 之雜環基； R各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、Ci_C8烷基、Ci_c8鹵 貌基、C,-C8稀基、Cl_c8 -稀基、C1_C8炔基、Ci_c8鹵炔 土、h-cI0環烧基' Ci_c8烷氧基_、Ci_c8鹵烷氧基_、C1_C8 烧石瓜基-、CVC8鹵烷硫基_、Cl_c8烷亞磺醯基_、c丨-c8鹵烷 基-亞續酸基_、Ci_C8烷磺醯基_ '或Ci_c8鹵烷磺醯基_ ; R和R12各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、羥基、Ci_c8烷 土 -、C】-C8鹵烷氧基-、c】_c8烷羰基_、c】-c8烷氧羰基-、 取今其、P 门 巧丨土、丨-c8燒硫基_、CrCs鹵烷硫基-、c丨-C8烷亞磺醯基-、 C1-C8鹵烷亞磺醯基_、Ci_Cs烷磺醯基_、或Ci_c8鹵烷磺醯 基-; R9 13 和R各自獨立地為鹵素或Ci-Cs烷基； R 1 0、p " 、R和R14各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、Cl-c8烷 甘 土 C1-C8 _燒基、c2_c8烯基、c2_c8處稀基、C2_C8炔基、 8 ΰ块基、|坐基、c]-cs^氧基-、c!-Cs鹵；)：完氧基_、疏 其、ο 土 丨-Cs烧硫基-、CrC：8鹵烷硫基-、C丨-Cs烷亞磺醯基_、 C1-CS南燒亞磺醯基_、Ci_Cs烷磺醯基_、Ci_c8鹵烷磺醯基_、 8'元&基_、Ci-Cs烧氧徵基- ' 芳基或經一至五個R15取 64 201100014 曹 代之芳基或雜環基或經一至五個R!5取代之雜環基； R各自獨立地為鹵素、氰基、硝基、C「C4烷基、CVC4鹵 競*基Cl C4烧氧基-、或CVC4鹵烷氧基或其鹽或N-氡 化物。 2. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中Al為 C-R ’ A2為c_H ’ A3為c_H或氮和八4為c_H或氮。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之化合物，其中g 1 為氧。 〇 4·根據申請專利範圍第1至3項中任一項之化合物， 其中R1為氫、曱基、乙基、甲羰基_、或甲氧羰基_。 5 ·根據申睛專利範圍第1至4項中任一項之化合物， 其中R為C^-Cs烷基或經一至五個R8取代之Ci_C8烷基、 C3-c1G環烷基或經一至五個R9取代之C3_Ciq環烷基，芳基 -Ci-C4伸烷基-或其中該芳基部份經一至五個Rl0取代之芳 基-c^c：4伸烷基-、雜環基_Ci_C4伸烷基_或其中該雜環基部 ❹份經一至五個R1Q取代之雜環基-Ci-C4伸烷基-、芳基或經 一至五個R1G取代之芳基，雜環基或經一至五個R10取代之雜 環基、eves烷胺羰基-q-C4伸烷基鹵烷胺羰基_Cl_C4 伸烷基、或Cs-C8環烷基_胺羰基_Ci_C4伸烷基，其中各芳 基基團為苯基基團和各雜環基團係選自1，2,3三唑基、1,2,4 三唑基、四唑基、嘧啶基、咣明:基、嗒畊基、四氫噻吩基、 異腭唑啉基、吡啶基、四氫呋喃基、咪唑基、吡唑基、吡 P各基、喧嗤基、氧雜環丁基（〇Xetanyl)、硫雜環丁夭 (thietanyl)、側氧-硫雜環丁基和二側氧_硫雜環丁基。 65 201100014 盆6· 2根據申請專利範圍第i至4項中任一項之化合物， ’、中R為Ci-Cs烧基或經一至五個r8取代之烧美、 CrCi。環烷基或經一至五個r9取代之c3_Ci。環烷基、苯基 -Ci-C4伸烷基_或其中該苯基部份經一至五個RiG取代之苯 基Cl C4伸烷基_ ' D比啶基_C1_C4伸烷基-或其中該吼啶基部 份經-至四個Rl。取代之_基·Ci_C4伸燒基_、氧雜環丁 基或經一至五個R1Q取代之氧雜環丁基、硫雜環丁基或經一 至五個iR1Q取代之硫雜環丁基、側氧_硫雜環丁基或經一至 個 S代之側氧-硫雜環丁基、或二側氧-硫雜環丁基或 經一至五個RlG取代之二側氧-硫雜環丁基。 7·根據申請專利範圍第丨至6項中任一項之化合物， 其中R為氯二氟曱基或三氟甲基。 8. 根據申請專利範圍第丨至7項中任一項之化合物， 其中R4為芳基或經一至五個rh取代之芳基。 9. 根據申請專利範圍第丨至8項中任一項之化合物， 其中R為Ci-Cg燒基。 1 〇根據申請專利範圍第J項之化合物，其中 A1 為 C-R7 ’ A2 為 c_H ’ A3 為 c_H 和 A4 為 c_H ; G1為氧； R1為氫、甲基或乙基； R2為c「c8烷基或經一至五個rS取代之c丨_Cs烷基、 C3-Cl。環烷基或經-至五個r9取代之C3_Ci。環烷基、苯基 -CrC4伸烷基-或其中該苯基部份經一至五個RiG取代之苯 基-CA伸炫基…比σ定基_Ci_C4伸燒基或其中該。比唆基部 66 201100014 份經一至四個R1G取代之吡啶基-c^C4伸烷基_、氧雜環丁 基或經一至五個R1Q取代之氧雜環丁基、硫雜環丁基或缒一 至五個RW取代之硫雜環丁基、侧氧_硫雜環丁基或經—至 五個广取代之側氧環了基m硫雜環丁基或 經-至五個代之二側氧·硫雜環丁基、W以胺絲 -CVC4伸烷基、c〗-c8鹵烷胺羰基_C]_C4伸烷基、或C3_C8 環烷基-胺羰基-c^-cu伸烷基； Ο R3為氯二氟曱基或三氟曱基； R4為3,5-二漠-苯基_、3,5_二氯_苯基_、3,5雙-(三氣甲 基）-苯基-、3,4-二氣-苯基_、3,4,5_三氯_苯基-或3_三氟甲基 、苯基_ 尺53和R5b為氫； R6為CVC8烷基或經一至五個取代之Ci_C8烷基、 苯基-CrC：4伸烷基_或其中該苯基部份經一至五個rM取代 之苯基- Cl-C4伸院基-， 〇 r7獨立地為溴、氯、氟、氰基、硝基、甲基、乙基、 三氟甲8基、乙烯基、甲氧基、三氟甲氧m甲氧基； R8各自獨立地為溴、氯、氟、甲氧基、或甲硫基； R9各自為甲基； R10各自獨立地為溴、氯、氟、氰基、硝基、甲基、乙 基、三12氟甲基、甲氧基、二氣甲氧基、或三氟甲氧基； 各自獨立地為溴、氯、氟、曱氧基、或曱硫基； R14各自獨立地為溴、氯、氟、氰基、硝基、甲基、乙 基、三氟甲基、甲氧基、三亂甲氧基、或三氣甲氧基。 67 201100014 1 j ·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中 A1 為 C-R7, A2 為 C_H，A3 為 C-H* 八4為 C H; G1為氧； R1為氫； 二C: c烷基或經—至三個齒素原子取代之烷 基院基或經—或二個甲基基團取代之 烷土本基-CVC4伸炫基_或其中該苯基 ^ 取代之苯基-CVCd #惊其 切經—至五個R丨0 1 14伸烷基-、吡啶基 吡啶基部份經一至四個R ! 〇 4令烷基-或其中該 取代之吡啶基 _崎雜環丁基； R3為三氟曱基； R為3,5-二氯-苯基； 尺53和R5b為氫； R6為匕-(：8烷基； R7為甲基 疏雜環丁基、側氧硫雜環了基或m ”c4伸烧基_、 12. —種式（Π)化合物， _甲基

   R G (II) 其中 Ai、A2、A3、A4、R 範 R4、R5a ' RH 圍第1項中所定義，G1為氧，和 ° R6如申請專 ’生基、斗。烷氧 68 201100014 或鹵素；或其鹽或N-氧化物。 13.—種控制昆蟲、蜗、線蟲或軟體動物之方法 括將殺蟲、殺虫茜、殺線蟲或殺軟體動物有效量的根據2 專利範圍第u η項中任-項中較義的式⑴化合物施= 至有害生物、有害生物所在地或容易被有害生物攻擊的植 物。 1 4. 一種殺蟲、殺蟎、殺線蟲或殺軟體動物之組成物， 0 其包含殺蟲、殺蟎、殺線蟲或殺軟體動物有效量的根據申 月專利範圍第1至1丨項中任一項中所定義之式⑴化合物。 15.根據申請專利範圍第14項之殺蟲、殺蟎、殺線蟲 或殺軟體動物之組合物，其包含具有生物活性之另外化合 物。 八、圖式： G 69