TW201037066A - Semiconductor polishing agent, method for producing the same, and polishing method - Google Patents
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201037066 六、發明說明: c發明戶斤屬技術領域】 技術領域 本發明係關於一種於半導體裝置製程中供化學機械研 磨用之半導體用研磨劑及研磨方法,特別是有關一種適用 在淺溝渠隔離及層間絕緣膜平坦化且含有氧化鈽之半導體 用研磨劑、其製造方法及研磨方法。 【先前技術3 背景技術 近年來,由於半導體裝置在高集積化及高機能化上的 而求’用以使元件高密度化之微細加工技術正在進行開發 當中°特別是’利用化學機械研磨法(chemical Mechanicai Polishing :以下稱為CMp)之平坦化技術的重要性正曰漸提 南。舉例來說,隨著半導體裝置之微細化及配線之多層化, 於製程中各層之表面凹凸(高低差)容易增大。為了防止該高 低差超過光钱刻法之焦點深度而無法獲得充分解析度的問 題’於多層配線形成步驟中之層間絕緣膜及埋入配線的平 坦化技術甚為重要。 此外’習知之半導體裝置中,為了使電晶體等元件之 間呈現電性隔離,而採用了稱為LOCOS(Local Oxidation of Silicon)法之矽基板的選擇性熱氧化法,但是以熱氧化形成 之分離領域因體積膨張而有表面發生凹凸之問題。此外, 亦有氧化朝橫向進行而侵入元件領域之問題,而成為微細 化之障礙。因此,近年來導入了利用淺溝渠隔離之元件分 201037066 (Shallow Trench Isolation : T^^STI) 。此係為了使 元件領域呈電絕緣而財基板設置溝渠,並於溝渠内埋入 氧化矽膜等之絕緣膜者。 錄使用第1圖就STI步驟予以說明。第i⑷圖係以氮化石夕 膜3等將it件領域遮罩並於/^基板丨形a溝渠職 ,以埋入 溝朱10之方式堆積氧化㈣2等之絕緣膜的狀態。於該狀態 下藉CMP將凸α(5之氮化石夕膜3上的多餘氧化石夕膜2研磨去 除,使凹部之溝渠_的絕緣韻留,藉此而獲得溝渠内 埋入有'纟e緣膜之%件分離結構。於進行CMp之際,使氧化 石夕膜之研磨速度錢切膜之研磨速度具有選擇比,而如 第1(b)圖所示般在氮化石夕膜3露出之時間點結束研磨,如此 將氮化石夕膜3用作槽止件(st〇pper)是一般情況。對cMp用研 磨劑而言,使此研磨速度具有選擇比之效果甚大,且是— 般研磨劑所無法實現的效果。 於此,若研磨過剩,則如第1(c)圖所示,已埋入在溝渠 部分10之氧化賴受到研磨而凹陷,而發生如同稱作碟狀 凹陷(dishing)之凹陷20般的結構性缺陷,而有平坦化不足或 電性能劣化之情況。碟狀凹陷之程度與溝渠之寬度相關, 特別是在寬度較廣之溝渠巾碟狀凹陷有增大的傾向。 攻今,用於CMP之研磨粒一般而言為二氧化矽研磨 粒,但因氧化矽獏之研磨速度與氮化矽膜之研磨速度的選 擇比甚小,於STI步驟中漸趨使用對其等具優異研磨選擇性 的氧化鈽研磨粒。 專利文獻1中揭示一種利用研磨劑而相對於凹部優先 201037066 研磨凸部的平坦化技術,該研磨劑包含氧化鈽研磨粒及作 為添加劑之有機化合物,且該有機化合物含有㈣基或叛 基之鹽所構紅親水性基。於此,所謂添加難指〇改盖 ^狀者’為了能夠連寬度甚廣 之溝渠亦可減少碟狀凹陷’上述添加劑濃度必須甚高。然 而’ -旦提高添域濃度,將會促進氧化錦研練之凝集: 因此而發生研餘麟’使研相之分散安定轉低。此 外,一旦發生研磨粒凝集,亦有制.苗+龄 Ο
,】痕增加而使裝置變得不 良之問題。 —裡研磨液之實施 例,該研綠係雜水巾含有佔㈣液全質量1%之氧化鈽 作為研磨粒及佔6.0%之聚賴錢鹽作為添加劑。缺而,因 添加劑呈高濃度’研練㈣«,將研錢靜置時,氧 化鈽研磨粒會在數分鐘内完全崎。由於咖研磨步驟中 具有不進行研磨之待機時間,右讲命 门在研磨财常·或流動之 部分將發生研練崎,_會成輕料件阻塞之廣因。 鋒trr卜現象,亦有於研磨墊近前之管路内或研 t上將研Μ與添加航合之方法,但容纽合不足或 :二吏_性容易變得不安定。此外,因研磨粒 谷易凝集錢者於研磨塾上,亦有刮痕增加之問題。 此外,氧化鈽研磨粒與習知之二氧 :然=性較優異’但因比重較大而易於沉降。若= 進一乂改°研磨特性而將添加劑作過剩添加,將會促進凝 集而有凝集沉降顯著之問題。 5 201037066 於專利文獻2中,作為可適用在淺溝渠隔離之研磨劑, 已揭不一種含有氧化鈽粒子、水、陰離子性界面活性劑之 研磨劑,且若分別令pH為X、黏度為y,並以(x,y)座標表示 、PH及黏度(mPa · s),則以位在A點(5 5 〇 9)、b點 (.5,3.〇)、匸點(1〇.〇,3.〇)、〇點(9_0,0.9)等4點所包圍之領域 範圍内的研磨劑為佳。且其記載到,為了實現整體平坦化, 鴯在可獲得圖案凹部之研磨速度與凸部之研磨速度相較下 夠小之研磨特性的範圍内,調整界面活性劑添加量及pH, 研磨劑黏度宜為1.0〜2.5mPa · s。 此外,其記載到,因黏度會隨著界面活性劑之添加量 而增加,為了使黏度在l.〇~1.4mPa · s範圍内且實現圖案相 依性較小之平坦化特性,添加界面活性劑後之研磨劑pH宜 為5.5〜9,該PH範圍内可使氧化矽膜之研磨速度與氮化石夕膜 之研磨速度的選擇比增大。又,其例示了預先對研磨粒添 加微量之分散劑。 然而,若依據該公開公報之實施例製作研磨劑,則因 於分散有研磨粒之液中添加界面活性劑,平均輪徑會凝集 至研磨粒分散液之平均粒徑的2〜3倍。因此,研磨劑中之研 磨粒分散性不佳,研磨粒在數分鐘以内就沉降,難以使用 且研磨速度亦不足。又,界面活性劑濃度較高時,雖然碟 狀凹陷之偏差較小而平坦化特性優異,但以依捸界面活性 劑濃度較低之實施例的研磨劑來看,碟狀凹陷之偏差甚 大’平坦化特性不佳。 再者,一旦界面活性劑濃度增高,則刮痕數量急遽増 201037066 加。這被認為是因為,-旦界面活性劑濃度提高,氧化飾 研磨粒之凝集、沉降㈣促進而蓄積在研磨墊上之故。亦 即’可以想見,較僅存有微量之粗大粒子(刮痕 之成因),研磨粒就會凝集而蓄積在研磨墊上,而成為刮痕 增加之原因。此外,也認為因凝集而巨大化之研磨粒凝集 體本身有時也會成為造成到痕之原因。 如前所述’於習知技術中,並未獲得一種兼具研磨劑 之分散安定性及優異刮痕特性、與優異研磨平坦化特性兩 者的研磨劑,而難以製得具充分特性之半導體裝置。 此外,研磨劑用添加劑已知有支鏈澱粉(puUulan)(舉例 而έ,參照專利文獻3 )但,專利文獻3係一種障蔽層用研 磨劑,而非如本案般之氧化矽用者。若研磨對象物不同, 其應解決之課題及效果亦應有所不同。 先行技術文獻 專利文獻 【專利文獻1】日本專利第3278532號公報(美國專利第 6D4464號說明書) 【專利文獻2】日本特開第2000-160137號公報 【專利文獻3】日本特開第2005-294798號公報(美國專 利公開公報2007/0004210號) C發明内容3 發明揭示 發明欲解決之課題 於此’本發明之目的在於:解決上述課題,提供—種 7 201037066 同時具有分散安定性、優異研磨純及優異平坦化特 性之半導體用研磨劑。 解決課題之手段 —種半導 且更含有 劑所構成 亦即,本發明係以下述特徵作為要旨。即, 體用研磨劑,含有氧化#研磨粒、水及多聽類, 選自於由水雜錢冑分子及_付界面活性 群組中之1種以上物質。 發明效果 本發明之研磨劑係藉由使用特有之添加物而可實現優 異研磨特性及優異研磨平坦化特性。 圖式簡單說明 第1圖係於STI步驟中藉由半導體研磨劑研磨半導 置基板時之模式性截面圖。 ^ 第2圖係顯示可適用於本發明之研磨方法之研磨裝置 的一例者。 I:實施方式】 本發明之最佳實施形態 兹就本發明詳細說明於下。 於本發明中,研磨粒係使用氧化鈽,但在以氧化石夕膜 為始之玻璃材料的研磨過程中,氧化鈽研磨粒顯示出特異 之快速研磨速度。這是因為,氧化飾與被研磨材中之^匕 石夕接觸,因此兩者之間產生化學性結合,而產生單純 性作用以上的研磨力。因此’使用氧化鈽之研磨過程中 控制研磨粒與研磨對象物之接觸甚為重要,會發生使用氧 201037066 化石夕時所未曾發生之課題。 SJTI步驟及層間絕緣膜之CMP步驟中,需要將表面具凹 凸之氧化矽膜等之研磨對象物予以有效率地平坦化。亦 即,希望能將凸部作選擇性研磨。為了實現此一目的,使 研磨劑中含有會吸附在氧化飾研磨粒表面而妨礙其與氧化 石夕膜等研磨對象物的直接接觸並抑制研磨的添加劑,是甚 為重要的。藉由添加此種添加劑,一旦施加高壓,吸附於 〇 —研磨粒表面之添加劑將剝離’產生與研磨對象物之 接觸而進行研磨。 將研磨對象物緊壓於研磨墊等使其作相對運動,於此 種一般研磨方法中,施加於研磨對象物表面之壓力會依其 - 表面形狀而局部性地不同。凸部與凹部相較下因施加之壓 _ 力較高,吸附於氧化鈽研磨粒表面之添加劑容易在凸㈣ 離,與研磨對象物發生接觸而使研磨容易進行,而可L對 於凹部將凸部作選擇性研磨。 〇 t化闕餘並未特別受限,例如,可適宜使用日本 特開平仰⑹或特開厕_35818所揭示之氧化㈣磨 粒。即,可適用蝴酸鈽(IV)銨水溶液中加入鹼而製作氫氧化 鈽凝膠,經過濾、洗淨、燒成後獲得之氡化鈽粉末。此外, 將高純度之碳酸鈽粉碎後燒成,再進—步粉碎並分級,所 得之氧化铈研磨粒亦可適於使用。 氧化鈽研磨粒之平均粒徑宜為0 05〜0·5以m,更宜為 〇.〇5〜0·3 μ m ’而尤宜為0.05〜〇.2㈣。若平均粒徑過大則 有半導體基板表面容易發生刮痕等研磨傷痕之虞。又,若 9 201037066 平均粒徑過小,則研磨速度有降低之虞。此外,因每單位 體積之表面積比例較大,容易受到表面狀態影響,依pH或 添加劑濃度等條件,有時會有研磨劑容易凝集的情況。 平均粒徑之測定可使用雷射繞射/散射式、動態光散射 式以及光子相關式等之粒度分布計。在粒子徑大至一定程 度而容易沉降的情況下,宜用雷射繞射/散射式粒度分布 汁,且上述範圍係使用雷射繞射/散射式粒度分布計測定時 之較佳範圍。 相對於研磨劑之全質量,宜在0.1〜5.0質量%(特別是 〇·15〜〇.35質量%)之範圍内含有氧化鈽研磨粒。若小於0.1 夤里/〇則會有無法獲得充分研磨速度之情況。一旦超過5.0 質量/〇貝丨研磨劑黏度提高,處理困難的情況將增加。 本發明之研磨劑中’含有選自於由水溶性有機高分子 及陰離子性界面活性_構成群財之丨種以上。 水溶性有機高分子宜為具有竣酸基或竣酸鹽基者,具 來兒可列舉如丙稀酸、甲基丙稀酸、順丁稀二酸等之 具有羧酸基之單體的同元聚合物或是該聚合物之紐基部 分成為銨鹽等之鹽的料聚合物。此外,亦宜為:具有叛 酸基之單體、具有_鹽基之單體、或是具有㈣鹽基之 :體與_之縣I旨等衍生物的共聚物。此外,聚乙稀醇 等之水溶性有機高分子類、油酸銨、月桂基硫酸銨、月桂 土 Ά—乙醇胺等之陰離子性界面活性劑亦可適用。 ,水办性有機南分子及陰離子性界面活性劑尤宜為具有 狀基或其鹽之聚合物。具體來說,可列舉如聚丙稀酸或 201037066 聚丙婦酸之«基的至少—部分被取代駿賴鹽基之聚 合物(以下,稱為聚⑽酸録)等。使本發明之研磨射含有 後述之無機酸或無機酸鹽時,為了將阳調整為本發明之研 磨如的㈣’以聚丙雄酸銨尤佳。於此,將聚丙烯酸錢等 之水办性有機高分子用作添加劑時,其分子量宜為 〇〇〇>50GGG ’且尤宜細卜細⑽。但未必需要含有水溶性 有機高分子及陰離子性界面活性劑。
為了、准持刀政女疋性之目的,上述水溶性有機高分子 及陰離子性界面活性劑之合計含量宜為議質量%, 更且為0.001〜0.2質量%,且以〇 〇〇5〜〇」質量%尤佳。 另一方面,被研磨物之矽晶圓之研磨速度的面内均勻 吐甚為重要。茲以STI CMP為例予以說明。於STI CMP中, 曰曰圓面内之所有的點上通常會進行研磨至氮化矽膜上之氧 化石夕膜完全去除。此時,若面㈣自性職,則研磨速度 較快之部分會先露出氮化賴,另-方面,研磨速度較慢 之部分則氮化矽膜尚未露出。於研磨速度較慢之部分中, 若研磨持續至氮化矽膜露出為止,則研磨速度較快之部分 中,溝渠部分之氧化膜會進行研磨,而有凹陷量増大的問 題0 因該凹陷量增大,具有元件分離機能之溝渠氧化膜厚 發生偏差而引起裝置不良,結果將有良率降低的可能性。 本發明之研磨劑含有多醣類。多醣類係指單畴分子夢 糖苷鍵(glycosidic bond)而多數聚合之物質,具體來說有直 鏈;殿粉、殿粉膠(amyl〇pectin)、肝酷、經乙基纖維素、_丙 11 201037066 基纖維素、聚甘露糖、玻尿酸、軟骨素、支鏈殿粉、幾丁 質、洋菜糖、鹿角菜膠、果膠、乂八"y、木葡聚醣 (xyloglucan)及糊精等。上述多醣類宜為羥乙基纖維素、羚 丙基纖維素、玻尿酸、軟骨素及支鏈殿粉,尤宜為支鏈殿 粉。支鏈澱粉係指,葡萄糖3分子作結合之麥芽三糖 再作α -1,6結合之多醣類。 此種多醣類之支鏈澱粉因可改善研磨速度之面内均勻 性而甚理想。一旦添加支鏈澱粉,研磨速度之面内均勻性 即會提升。其理由尚未確定,但可想見的是,藉由研磨粒 表面之羥基與支鏈澱粉之羥基及被研磨物(氧化矽膜)之羥 基(更甚者,研磨墊之末端基)的相互作用,研磨粒、氧化矽 膜、研磨塾之親和性提高,藉由改善研磨時之潤滑性而使 面内均勻性提升。 支鏈戮粉之重量平均分子量幻萬〜⑽萬之範圍内時 效果甚向。可以想見羥基之存在成為重要因子。重量平均 分子量小於1萬時,研磨速度提升效果較小,但即使超過100 萬,亦無法期待效果格外增大。宜為5萬〜3〇萬,且更宜5〜2〇 萬 尤且為1〇萬〜20萬之範圍。此外,重量平均分子量可 藉凝膠渗透層析儀(GPC)來測定。此外,多醣類可不K1種, 亦可含有多數種。 如可充分獲得促進研磨之效果的觀點來看,支鏈澱粉 於所磨^中之濃度為0·005〜2〇質量%,且宜為0.005〜5質量 %,更宜為〇.005〜1質量。/。,尤宜為0.005〜5質量%,且最宜 為0.005〜0.2質量%。支鏈激粉於研磨射之濃度宜考慮研 12 201037066 磨速度、研磨劑漿料之均勻性等,於上述範圍内作適宜設 定。 水溶性有機高分子及陰離子性界面活性劑使用聚丙烯 酸銨時,支鏈澱粉與聚丙烯酸銨之比例量以質量%計宜為 1 : 0.0005〜1 : 100 ’且特別宜為丨:〇 : 4〇。藉由使支 鏈澱粉與聚丙烯酸銨共存,可更提高面内均勻性。 Ο
亦可含有確酸錢來作為研磨劑中之其他添加劑。推測 含有硝酸銨可具有使研磨速度上昇之效果。從可充分獲得 促進研磨之效果的觀點來看,硝酸銨於研磨劑中之濃度為 0.01〜0.5質量% ’特別是GG1〜G2f量%。支鏈殿粉中更含 有硝酸敍時,支鏈殿粉於研磨劑中之濃度宜考慮研磨速 度、研磨璧料之均勻性等’予以適當設定。支鏈殿粉與 硝酸銨之比例以質量%計,宜為丨:0 00054 : 1〇〇,且尤宜 為1 〇·〇2 1 · 40。藉由使支鍵殿粉與硝’酸敍於上述範圍内 共存,可在維持面内均自性㈣的情況下使研磨速度提高。 ίΡϋ 7Γ 之具他添加劑,亦可於抑制微生 物及細菌發生或增加的目的下,而含有抗_、殺菌劑。 以可獲得充分之研磨速度及維持分散安定性之理由, 本研磨劑之pH宜為4〜1〇,特別是宜為5〜9。 德發明之研磨劑亦可含有無機I絲機酸鹽。前述益 機酉夂或無機酸鹽可例示如猶、_、魏 碳酸及其等之銨鹽或鉀鹽等。可 整研磨劑之PH。 藉無機酸或無機酸鹽來調 為了將本研磨劑調整成預定之PH,除了酸以外’亦可 13 201037066 於本研磨劑中添加驗性化合物。驗性化合物可使用氨、氫 氧化鉀或是羥化四曱銨或羥化四乙銨(以下稱為TEAH)等 之經化4級錢等。宜不含驗金屬時,則以乱為佳。 宜考慮氧化鈽研磨粒之等電點及凝膠化領域’於上述 範圍内調整至本研磨劑之最佳pH值。為此’亦可使用pH緩 衝劑。作為pH緩衝劑,只要是一般之具PH緩衝能力的物 質’無論何種均可使用,但宜選自多價羧酸之琥珀酸、檸 檬酸、草酸、鄰苯二甲酸、酒石酸及己二酸中之1種以上。 此外,亦可使用甘胺酿甘胺酸或驗性碳酸(alkaline carbonate)。又,本研磨劑中之pH緩衝劑濃度宜為研磨劑全 質量之0·01〜1〇質量%。硝酸敍不僅具pH調整劑之機,依其 他添加劑之濃度,有時亦可有助於研磨速度之提升。 為了達到研磨劍之效果’本研磨劑宜使用水作為溶 劑。水之含量宜為5〇—99.9質量%,更宜為80-99.9質量%, 且尤宜為90〜99質量%。就本發明之研磨劑所用之水而言, 雖無特別限制,但從對其他成分及添加劑之影響、雜質之 混入以及對pH等所造成之影響來看,可適用純水、超純水 及離子交換水等。 另外,於適合半導體用途之研磨劑中,宜不含鹼金屬、 鹼土族金屬及重金屬等之金屬雜質。金屬雜質之含有濃度 宜小於100質量ppm。真較宜小於1〇質量ppm ’而更宜小於【 質量ppm。 本發明之研磨劑製造方法有鑒於研磨劑之長期保存安 义性及研磨諸特性之安定性的觀點,而採用:製作含氧化 14 201037066 飾研磨粒與水之A液以及含添加劑與水之B液,於研磨前將 A液與B液混合而獲得半導體用研磨劑之方法。a液與b液之 混合方法雖亦有在研磨墊近前之管路内及研磨墊上進行混 合的方法,但因本發明之半導體用研磨劑即使是混合後也 不會進行凝集,在實用上有充分的時間是處於安定狀態, 因此亦可預先予以混合。即,將A液與B液裝入半導體研磨 劑保管槽,以螺旋槳攪拌機等進行攪拌混合,或是藉循環 線使研磨劑不斷流動,可利用一般使用之半導體研磨劑供 給裝置。 於本發明中’為了使氧化鈽研磨粒與添加劑充分混 合,並使添加劑對研磨粒表面之吸附狀態安定化,宜將含 有氧化鈽研磨粒與水之A液以及含有添加劑與水之b液預 先混合、授拌後再使用研磨液。研磨液即使是在A液與B液 混合瞬後亦可使用,但仍宜混合過後待數分鐘以上方才使 用之。特別是,宜在混合後經過15分以上才使用研磨劑。 可藉由使混合完成之半導體研磨劑透過泵而供給至研磨裝 置’而安定地進行CMP研磨。為使半導體研磨劑均勻化, 供給線亦可設有循環線。 A液之製作以使氧化鈽研磨粒分散至純水或去離子水 之方法為佳,且於進行分散時,宜使用:藉超音波之能量 來打散凝集體,使研磨粒分散至水中之超音波分散機或均 質儀;或是使研磨粒彼此碰撞,藉由碰撞之動能來打散凝 集體’使研磨粒分散至水中之均質儀(商品名,SUGINO MACHINE LIMITED製)、Nanomizer(商品名,吉田機械興 15 201037066 業社製)等。此外,此時宜同時添加分散劑。於此,分散劑 係指,為了使研磨粒安定地分散於純水等之分散媒介中η 添加之物,但分散劑亦可使用與上述添加劑相同之^質。 即,本發明中之添加劑不僅可添加至3液,亦可作為具有八 散劑機能之物質而添加至Α液中。 刀 例如,添加如同聚丙烯酸銨之水溶性有機高分子作為 分散劑時,就其濃度而言,相對於氧化鈽研磨粒之質量: 以質量比計宜在O.W.OW更宜在〇_3〜〇.7%)之範圍内=旦 分散劑濃度較此濃度範圍更低,則研磨粒之分散性容易— 足,若分散劑濃度較此範圍更高,則可見研磨粒2 1 徐徐進行之傾向。 ^ Β液之製作則可例示如,使上述多醣類、水溶性有機高 分子及陰離子性界面活性劑等之添加劑溶解於純水戈去離 子水中的方法。此外,亦可使Β液含有無機酸或無機酸鹽並 預先進行ρ Η調整,藉此使Α液與Β液混合而製作出之半導體 用研磨劑的pH成為預定值。此外,使混合後之半導體用研 磨劑之ρ Η成為預定值的方法,亦可採用上述控制添加劑ρ h 之方法。例如,添加劑使用由羧酸與羧酸鹽所構成之共聚 物時,亦可採用控制羧酸與羧酸鹽之聚合比率以調整 方法。 舉例而言,可令A液及B液之濃度為研磨使用時之濃度 的2倍,並將A液與B液以質量比丨:丨進行混合,藉此即可 製成預定濃度。此外,為了保管及輸送之便利性,例如,A 液及B液之濃度亦可使研磨粒及添加劑等成分之濃度為研 201037066 磨使用時之濃度的1G倍左右,於使料稀釋至2倍濃度後, 更使Α液與崎以質量比! : i混合,而製成預定之濃度。此 外’亦可將1G倍濃度之A液、崎及去離子水混合至質量比 1 ·· 1 : 8,藉此而成為預定濃度,但濃度調整方法並不限於 此等。 Ο
作為以本發明之半導體研磨劑研磨之半導體基板,可 列舉前述之淺溝渠隔_STI&板作為較佳例。如同上述, 本發明之半導體㈣磨㈣於氧化销與氮化賴之研磨 速度選擇性甚高,且躲氧化賴,可以高研磨速度進行 碟狀凹陷少之研磨。因此,本發明之研磨劑在研磨於石夕基 板1上形成有氧化賴2與氮化碎膜3之半導體基板時甚為 有效。而就更進-步之應用來說,在用以使多層配線間之 層間絕緣膜平坦化㈣虹,本發明之研磨财甚有效。 氧化賴2可轉如’以四乙氧基魏為補並以電聚 ㈣法成膜之所謂PE_TE〇s膜。此外,亦可列舉如以高密 度電製CVD法成膜之所謂卿膜。作為氮化石夕膜3,可例示 如以石夕烧或—IU續與氨為原料,並以低壓CVD法或電聚 CVD法成膜者。此外,亦可使用Si〇F膜、 BPSG(Boro-Phospho-Silicate Glass) 膜 、 psG(Ph〇sph〇-smcate Glas_等來取代氧化石夕膜。又可 使用SiON膜、SiCN膜來取代氮化矽膜。 使用本發明之半導體用研磨劑來研磨半導體基板之方 法且採用.邊供給半導體用研磨劑,一邊使半導體基 板之被研磨面(例如形成於半導體基板表面之氧化賴)與 17 201037066 研磨塾接觸且使其作相對運動來進行的研磨方法。研磨裝 置可使用—般之研磨裝置。例如’第2圖係顯示可適用在本 發=研磨方法的研磨裝置之一例者。其係一邊從研磨劑 供給官路35供給半導體用研磨劑36,一邊將半導體基板31 支持於研磨頭32,使其與貼附在研磨平板33表面之研磨墊 34接觸,且使研磨頭32與研磨平板33旋轉而作相對運動的 方式,但並不限於此。 於此,研磨頭34可不僅作旋轉而亦可作直線運動。研 磨平板33及研磨墊34可為與半導體基板31相同程度的大 ◎ 小,亦可為半導體基板以下之大小。此時,宜使研磨頭32 與研磨平板33相對移動俾以研磨半導體基板之被研磨面全 面。此外,研磨平板33及研磨墊34亦可非為旋轉式,例如, 亦可為帶(belt)式且朝單方向移動。 研磨條件並不受特別限制’但可對研磨頭34施加荷重 而使緊壓研磨墊34之壓力發生變化,藉以提高研磨速度。 此時之研磨壓力宜為0.5~50kPa左右,從研磨速度在半導體 基板内之均勻性、平坦性及防止刮痕等研磨缺陷之觀點來 看,尤宜為3〜40kPa左右。此外,研磨平板、研磨頭之轉數 宜為50〜500rpm左右,但並不限於此。 作為研磨塾’可使用由普通之不織布、發泡聚胺甲酸 酯、多孔質樹脂及非多孔質樹脂等所構成之物。此外,為 了促進半導體用研磨劑之供給或是使半導體用研磨劑蓄積 到一定量,研磨塾表面亦可施加有格子狀、同心圓狀及螺 旋狀等之溝加工。 18 201037066 實施例 ?尤本發明之實施例說明如下。例1〜9及17〜21為實施 H=〜16為比較例。於實施例中,只要無特別陳明,「%」 Ά貝$%。特性值係以下述方法評估。 (pH) 以橫河電機社製之ρΗ81-11進行測定。 (研磨特性) 研磨係以下述裴置及條件進行。 研磨機.全自動CMP裝置Mirra(Applied Materials社 製)。 研磨劑供給速度:200毫升/分。 研磨墊:2層墊KM400,K-groove (Rohm&Haas社製)。 研磨墊之調節(Conditioning) : MEC100-PH3.5L(三菱 Material社製)。 研磨壓力:14kPa 研磨平板轉數:77rpm 研磨頭轉數:73rpm (被研磨物) 藉由原料使用原矽酸乙酯(TEOS)之電漿CVD法 (PE-TEOS)而於8英吋矽晶圓基板表面製膜出氧化矽膜(膜 厚:lOOOnm)的矽晶圓基板。 (研磨速度測定) 研磨速度之測定係使用KLA-Tencor社之膜厚計 UV-1280SE。藉由取研磨前之膜厚與研磨1分鐘後之膜厚的 19 201037066 差來算出研磨速度。藉叮枝,將研錢度平均值及面 内均勻性作為評估指標。 •研磨速度(A/min):晶®面削9狀研磨速度平均值 •面内均勻性(%):標準差/平均值X刚 [例1] :氣化飾研磨粒及相對於氧化飾研磨粒 ^^%之㈣職銨(作為水溶性«高好)於去離子 7出一邊混合,施加超音波分散、過渡,而製作 出研磨粒濃度_量%、水祕有機高分子濃度讀質量% 2磨粒齡液。料,將“絲子水_錢倍,製 =研磨粒濃飢5„%、水溶性有機高分子濃度_ 2里之研磨粒混合^。其幽81。其次於去離子水 ,作為水溶性有機高分子之聚丙烯酸銨溶解為濃度 至0 0二:添加硝酸銨至°,1質量%、支鏈澱粉(作為多醣類)
=〇2質%,而製作出添加劑細。將該研磨粒混合液A =:二一她-邊混合,藉此製作出研磨粒濃度 酿1置/〇、聚丙婦酸錢(分子量测)濃度0·05質量%、硝 酸銨濃度晴量%、切_濃度 研磨劑。其pH為7.73。^ ^ ^千导體用 粒之濃度,分峨輪㈠研至研拉/度係指氧化筛研磨 酸錢濃度。 从添加至研磨粒混合液A之聚丙稀 ’藉上述所示方 兹將半導體用研 2 〇 針對所得半導體用研軸之研磨特性 法並以研磨速度及面叫自,时以評估。 磨劑之、域科表1,麵評储果示於表 20 201037066 [例2] ❹ Ο 以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液Α。接著,使 丙烯酸敍溶解於去離子水中而成為濃度量%,更添二 确酸敍至〇·2質量%、支__讀ff%,㈣出添= 液B2。將該研磨粒混合液A與添加劑液B2—邊搜拌一逢、'β 合’藉此製作㈣磨粒濃纽25f量%、聚丙稀酸錢濃= 〇.〇5質量%、鑛銨濃度Glf量%、支麟粉濃度_ = %之半導體用研磨劑。其pH為7.54。 貝里 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估 導體用研磨劑之組成示於表卜並將評估結果轉表2。> [例 3] 、。 同樣之手法製出研磨粒混合液A。接著 丙稀酸銨溶解於去離子水中而成為濃度(U質量%,更六聚 硝酸銨至0.4質量%、支鏈殿粉至〇〇2質量%,製作』加 液B3。將該研磨粒混合液A與添加劑液B3 —邊授拌^削 合’藉此製作出研磨粒濃纽25質量%、聚丙烯酸= 〇.05質量%、硝酸賴度G.2f量%、支賴料度 %之半導體用研磨劑。其pH為7.33。 里 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估 V體用研磨劑之組成示於表卜並將評估結果示於表2" 以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液八。接著 丙稀酸贿解於去離子水中而成為濃度(U質量%,|^聚 魏銨至G.i質量%、支频粉至_量%,製作出心 21 201037066 液B4:將該研磨粒混合液A與添加劑液B4-邊攪拌-邊混 口藉此製作出研磨粒浪度〇25質量%、聚丙稀酸錄濃度 0_05貝里/。、蝴m農度〇 〇5質量%、支鏈澱粉濃度〇 〇〇5質 量%之半導體用研磨劑。其PH為7.33。 。例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估。兹將半 導體用研磨狀組成轉表卜並料估結果示於表2。 [例5] 以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液八。接著,使聚 丙烯酸錄溶解於去離子水中而成為濃度,更添加 墙酸叙至0.1質量%、支鏈殿粉至㈣4f量%,製作出添加劑 液。將該研磨粒混合液A與添加劑液B5—邊攪拌一邊混 合’藉此製作出研磨粒濃度G.25質量%、聚丙埽酸鍵濃度 〇'〇5質量%、硝酸銨濃度〇.05質量%、支鏈澱粉濃度〇 〇2質 畺/〇之半導體用研磨劑。其pH為7.73。 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估。茲將半 導體用研磨劑之組成示於表1,並將評估結果示於表2。 [例6] 以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液A。接著,使聚 丙烯酸銨溶解於去離子水中而成為濃度〇.〇4質量%,更添加 硝酸銨至0.1質量%、支鏈澱粉至〇.〇2質量%,製作出添加劑 液B6。將該研磨粒混合液A與添加劑液B6_邊攪拌一邊混 合,藉此製作出研磨粒濃度〇 25質量。/。'聚丙烯酸銨濃度 〇_02質量%、硝酸銨濃度0.05質量°/。、支鏈澱粉濃度〇.01質 量%之半導體用研磨劑。其pH為7.61。 22 201037066 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估。兹將半 導體用研磨劑之組成示於表1,並將評估結果示於表2。 [例7]
以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液A。接著,於去 離子水中添加硝酸銨至(^質量%、支鏈澱粉至〇.〇2質量%, 製作出添加劑液B7。將該研磨粒混合液a與添加劑液B7_ 邊攪拌一邊混合,藉此製作出研磨粒濃度〇·25質量❶/。、聚丙 烯酸銨濃度0.002質量%、硝酸銨濃度0.05質量%、支鏈澱粉 濃度〇.〇1質量%之半導體用研磨劑。其?11為7.〇2。 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估。茲將半 導體用研磨劑之組成示於表卜並將評估結果示於表2。 [例8] 以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液八。接著,使聚 丙烯酸銨溶解於去離子水中而成為濃度〇1質量。7。,更添加 支鏈澱粉至〇.〇2質量%,製作出添加劑液Bs。將該研磨粒混 合液A與添加劑液B8—邊攪拌一邊混合,藉此製作出研磨 粒濃度0.25質;f%、聚丙烯酸銨濃度㈣質量%、支鍵殿粉 濃度〇_〇1質量%之半導體用研磨劑。其阳為815。 ' 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估。茲將半 導體用研磨劑之組成示於表i,並將評估結果示於表2。 [例9] 以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液八。接著,使聚 丙烯酸銨溶解於去離子水中而成為濃度0 04質量%,更添加 硝酸至0.004質量%、支鏈澱粉至〇 〇2質量%,製作出添加劑 23 201037066 液B9。將該研磨粒混合液A與添加劑獅—邊攪拌—邊混 合’藉此製作出研純濃纽25f量%、聚㈣酸錢濃= 〇·〇2質量%、硝酸濃度0地ft%、支鏈祕濃纽〇㈣ %之半導體用研磨劑。其pH為7 63。 、 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估。兹將半 導體用研磨劑之組成示於表卜並_估結果示於表2。 [例10](比較例) 以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液A。接著,使聚 丙烯酸銨溶解於去離子水巾而成為濃度Q if4% ,製作出 添加劑液B10。將該研磨粒混合液A與添加劑液⑽—邊授 拌-邊混合,藉此製作出研磨粒濃纽抑量%、聚丙缚酸 敍濃度〇.05質量%之半導體用研磨劑。其pH為8 2。 與例1同樣地進行㈣半導_研磨敎冊。茲將半 導體用研磨劑之組成示於表卜並將評估結果示於表2。 [例11](比較例) 以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液A。接著,使聚 丙烯酸銨溶解於去離子水中而成為濃度〇1質量%,更添加 硝酸銨至〇.1質量%,製作出添加劑液B11。將該研磨粒混^ 液A與添加劑液B11—邊攪拌—邊混合,藉此 濃度一、聚丙稀酸錢濃度一 0.〇5質量%之半導體用研磨劑。其pH為7.69。 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估。茲將半 導體用研磨劑之組成示於表1,並將評估結果示於表2。 [例12](比較例) 24 201037066 以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液A。接著,使聚 丙烯酸銨溶解於去離子水中而成為濃度〇1質量%,更添加 硝酸至0.009質量。/❶’製作出添加劑液B12。將該研磨粒混合 液A與添加劑液B12—邊攪拌—邊混合,藉此製作出研磨粒 濃度0.25質量%、聚丙烯酸銨濃度〇 〇5質量%、硝酸濃度 〇.0〇45質量。/〇之半導體用研磨劑。其pH為7 48。 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估。茲將半 〇 導體用研磨劑之組成示於表1,並將評估結果示於表2。 [例13](比較例) 以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液A。接著,使聚 丙烯酸銨溶解於去離子水中而成為濃度〇1質量%,更添加 、 *肖酸銨至0.1質量%、葡萄糖至〇.〇4質量%,製作出添加劑液 • B13。將該研磨粒混合液A與添加劑液Bn一邊攪拌—邊混 合,藉此製作出研磨粒濃度0.25質量%、聚丙稀酸錄濃度 〇.〇5質量%、石肖酸録漠度G G5 f量%、葡萄糖濃度q G2質量。乂 〇 之半導體用研磨劑。其pH為7.7。 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估。茲將半 導體用研磨劑之組成示於表卜並將評估結果示於表2。 [例14](比較例) 以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液A。接著,使聚 丙烯酸贿解於去離子水中而成為濃度0謂量%,更添加 肖酸銨至〇.1質量%、海藻糖(trehal〇se)至〇 〇5質量%,製作 出添加劑液B14。將該研磨粒混合液A與添加劑液Bi4一邊 授拌-邊混合,藉此製作出研磨粒濃度㈣質量%、聚丙婦 25 201037066 酸銨濃度〇.〇5質量%、硝酸銨濃度〇.〇5質量%、海藻糖濃户 0.〇25質量%之半導體用研磨劑。其pH為7.7。 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估。茲將半 導體用研磨劑之組成示於表1,並將評估結果示於表2。 [例15](比較例) 以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液A。接著,使聚 丙烯酸銨溶解於去離子水中而成為濃度匕丨質量%,更添加 硝酸銨至0.1質量%、PEG(聚乙二醇分子量20000)至〇 〇5質 量°/〇,製作出添加劑液B15。將該研磨粒混合液a與添加劑 液B15—邊攪拌一邊混合,藉此製作出研磨粒濃度〇 25質量 %、聚丙烯酸銨濃度0·05質量%、硝酸銨濃度〇.〇5質量%、 聚乙二醇(PEG)濃度〇.〇25質量%之半導體用研磨劑。其ρΗ 為 7·7。 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估。兹將半 導體用研磨劑之組成示於表1,並將評估結果示於表2。 [例16](比較例) 以與例1同樣之手法製出研磨粒混合液Α。接著,使聚 丙烯酸銨溶解於去離子水中而成為濃度〇1質量%,更添加 硝酸銨至〇_1質量%、PVP(聚乙烯吡咯烷醐,分子量9〇〇〇) 至0·02質量%,製作出添加劑液B16。將該研磨粒混合液A 與添加劑液B16 —邊攪拌一邊混合’藉此製作出研磨粒濃度 〇,25質量%、聚丙烯酸銨濃度〇 〇5質量%、硝酸銨濃度〇 質量°/。、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)濃度0.01質量%之半導體用 研磨劑。其pH為7.7。 26 201037066 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估。茲將半 導體用研磨劑之組成示於表1,並將評估結果示於表2。 [例17]〜[例21] 除了製成表3所載之濃度以外,與例8同樣地製作出半 導體用研磨劑。 與例1同樣地進行所得半導體用研磨劑之評估。兹將半 導體用研磨劑之組成示於表3,並將評估結果示於表4。 表1 in? 添加劑1 多麟 Ce02 i度 聚丙烯酸 銨濃度 硝酸 满度 種類 濃度 種類 漉度 pH 質量X 質戤 質鬅 質戧 例1 0.25 0.05 - 硝酸銨 0.05 支鏟級粉 0.01 7.73 例2 0.25 0.05 - mmm 0.1 一 支鏈搬 0.01 7. S4 例3 0.25 0.0B - 硝酸銨 0.2 支璉搬 0.01 7.33 例4 0.25 0.05 轉 硝酸銨 0.05 支鍵騰 0.005 7.33 例5 0.25 0.05 - 硝酸i 0.05 魏棚 0.02 7.73 例6 0.28 0.02 硝酸桑 0.05 支鏈撇 0.01 7.61 例7 0.25 0.002 - mmm 0.05 &搬 0.01 7.02 例8 0.25 0.05 丽 0.01 8.15 例9 0.25 0.02 0.002 - 魏嫌粉 0,01 7.63 例W 0.25 0.05 - — 8.2 例U 0.25 0.05 硝酸銨 0.05 • M 7.69 例12 0.25 0,05 0.0045 7.48 例13 0.25 0.05 - 硝雜 0.05 葡荀糖 0.02 7.7 例14 0.25 0.05 硝酸銨 0.05 海藻糖 0.025 7.7 例15 0.25 0.05 - 硝酸逄 0.05 PEG 0.025 7,7 例托 0.25 0,05 - 硝酸銨 0.05 PVP 0.01 7.7 27 201037066 表2 研磨速度 面内均勻性 {A;min) (%) 例1 217B. 7 6. 6 例2 2322,6 5,9 例3 1974. 1 5.0 例4 2245.9 6, 6 例5 2060/1 3.4 例6 2170. 7 6,6 例7 2415. 7 4, 2> 例8 1906.2 5.5 例9 2493.0 6.0 例10 1583. 1 15.6 例η 2125, 9 17.2 例12 1879, 5 18, 4 例13 1943, 7 19.6 例14 1652. 7 19. 3 例1S 2012. 7 18. 0 例16 1565. 6 19, 8 表3 水溶性有 機高分子 添加劑1 多醣類 Ce02 濃度 聚丙烯酸 銨濃度 硝酸 濃度 種類 濃度 種類 濃度 pH 質量 % 質量 % 質量 % 質量 % 質量% 例17 0.1 0.05 - - 支鏈澱粉 0.01 7.55 例18 1 0.05 - - - 支鏈澱粉 0.01 7.95 例19 0.25 0.3 - - - 支鏈澱粉 0.01 7.78 例20 0.25 0.05 - - - 支鏈澱粉 0.05 7.81 例21 0.25 0.2 - - 支鏈澱粉 0.01 7.75 例21 0.25 0.05 - - - 支鏈澱粉 0.05 7.32 28 201037066 表4 研磨速度 面内均勻性 (A/min) (%) 例17 1828.1 5.1 例18 3321.5 6.2 例19 1642.0 3.6 例20 1789.5 2.4 例21 2024.9 5.9 例21 1114.9 5.7 Ο 粉兩者作為添加劑時’可保持良好之研磨速度及约勺座 呈現出良好之結果。此外,研磨速度宜為丨800(A/mi…以 更宜為1900(A/min)以上。又,有關於均勻性,則…上,
足在l〇V 以下,且尤宜在7%以下。 /〇 此外,如表1之例8及9所載,可知即使未含有峭 僅以支鏈澱粉亦可獲得良好之結果。 峻锋, 〇 如表1之例1〜7、Π〜21所載述般,含有硝酸銨及支鏈 不 於 表1之例10〜12、I5、丨6為不含支鏈澱粉之比較例 論是其中任一例均不具良好均勻性,而不甚理想。$,無 含葡萄糖或海藻糖之例13、14分別為單醣及雙醣,^外, 因其與多51相較下潤滑性改善效果較低而較支^哪係 佳。推測其理*在於,藉由添加支賴料之多^ 研磨時氧化;5續.研磨研磨粒之間關滑性受到改 故。此外,本研磨劑無研磨粒之難且分散安定性^善々 對研磨缺陷亦甚有利。 ’、隹, 產業上之可利用性 本發明之研磨劑係關於一種丰導體梦 機械研磨用的半導㈣研磨财研磨錢,特 29 201037066 於淺溝渠隔離或層間絕緣膜之平坦化上。 另外,於此引用已在2009年3月13日提出申請之日本專 利申請案第2009-061917號的說明書、申請專利範圍、圖式 及摘要的全部内容,並將其納入作為本發明揭示内容。 I:圖式簡單說明3 第1圖係於STI步驟中藉由半導體研磨劑研磨半導體裝 置基板時之模式性截面圖。 第2圖係顯示可適用於本發明之研磨方法之研磨裝置 的一例者。 【主要元件符號說明】 1...ί夕基板 32...研磨頭 2...氧化矽膜 33...研磨平板 3...氮化矽膜 34...研磨墊 10...溝渠部 35...研磨劑供給管路 20.. .凹陷 31.. .半導體基板 36...半導體用研磨劑 30
Claims (1)
- 201037066 七、申請專利範圍: 1. 一種半導體用研磨劑,含有氧化鈽研磨粒、水及多醣 類,且更含有選自於由水溶性有機高分子及陰離子性界 面活性劑所構成群組中之1種以上物質。 2. 如申請專利範圍第1項之半導體用研磨劑,其中前述水 溶性有機高分子及陰離子性界面活性劑為具有羧酸基 或其鹽之聚合物。 3. 如申請專利範圍第1或2項之半導體用研磨劑,其更含有 石肖酸銨。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之半導體用研磨 劑,其中前述氧化鈽之含量為0.1〜5.0質量%,前述多醣 類之含量為0.005〜20質量%,前述水溶性有機高分子及 陰離子性界面活性劑之合計含量為0.001〜0.5質量%,前 述水之含量為50〜99.9質量%。 5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之半導體用研磨 劑,其中前述多_類為支鏈澱粉(pullulan),且其分子量 為5萬〜30萬。 6. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之半導體用研磨 劑,其於使用聚丙烯酸銨作為前述水溶性有機高分子及 陰離子性界面活性劑且前述多醣類為支鏈澱粉時,支鏈 澱粉與聚丙烯酸銨之比率以質量%計係1 : 0.0005〜1 : 100 ° 7. 如申請專利範圍第3項之半導體用研磨劑,其中前述多 醣類為支鏈澱粉時,支鏈澱粉與硝酸銨之比率以質量% 31 201037066 計係 1 : 0.0005〜i : 100。 9. 8·如申請專利範圍第卜7項中任—項之半導體用研磨劑, 其中鹼金屬及鹼土族金屬之合計含量為100ppm以下。 如申請專利範®第1〜8項巾任—項之轉體用研磨劑, 其中前述研磨劑之pH為4〜10。 1〇· -種如申請專利範圍第卜9項巾任—項之至少於表面具 氧化石夕膜之半導體裝置用基板的氧化石夕膜研磨用二 磨劑。 W 種半導體用研磨劑之製造方法,係如申請專利範圍第 1〜9項中任—項之半導體用研磨劑的製造方法其特徵 在於.將含有前述氧化鈽研磨粒及水之A液、與含有選 自於由多醣類、水溶性有機高分子及陰離子性界面活性 12則所構成群組中之1種以上物質及水的B液予以混合。 種研磨方法,係於一邊供給半導體用研磨劑一邊使被 研磨面與研磨墊接觸且作相對運動而進行的研磨方 彳’其特徵在於:使用如申請專利範圍第1〜9項中任— 項之半導體用研磨劑作為前述研磨劑,並將半導體基板 作為前述被研磨面而予以研磨。 申叫專利範圍第12項之研磨方法,其中前述半導體基 板為至少表面含有氧化矽膜之半導體裝置用基板,且被 研磨面為前述氧化石夕膜。 32
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