TW201023917A - Wound dressing comprising a polyurethane foam layer and a covering layer of thermoplastic polymer - Google Patents

Description

201023917 六、發明說明： 【相關申請案之交互參考】 本發明係有關於一種用作傷口敷料之層狀複合 物，其包括一發泡層及一覆蓋層，其中覆蓋層包令—種 熱塑性聚合物，並且至少部份地直接與發泡層結合。本 發明亦有關於一種用於製造此種層狀複合物之方法，及 其例如作為傷口敷料之用途。 【先前技術】 傷口處理可使用具有一發泡層之傷口敷料置於傷 口上，此已證實有利，因為發泡體具有吸收傷口所滲出 濕氣的能力，而於傷口產生一種有益癒合的環境，然而 此種發泡體之本身常具有下列缺點：其會變髒、遭細菌 群聚、或於佩帶時經由機械應力受到毁壞。 作為補救，可於傷口敷料之外部表面賦予保護性的 覆蓋箔。此覆蓋箔可提供：細菌不滲透性、傷口滲出液 之不滲透性、而且傷口敷料同時可滲透水汽。迄今覆蓋 箔仍需藉黏著劑結合至發泡層。 然而使用黏著劑具有缺點。施加一黏著層代表需要 額外的勞工及物料，因此於製造傷口敷料時需要額外的 花費。此外，黏著劑可對水汽的滲透具有不利的影響。 最後，黏著劑亦可對傷口敷料之熱成型性造成影響。 WO 2007/115696，將其内容全數併入本文供參考， 揭示一種用於製造供處理傷口用之聚胺基曱酸酯發泡 體之方法，其中將一種包括一種聚胺基曱酸酯分散液及 201023917 特殊的凝集劑之組成物予以起泡及乾燥。聚胺基甲酸醋 分散液可藉例如由下者所製備之異氮酸醋 -官能的預聚 物獲得.有機的聚異氰酸酯及具有數目平均分子量為 400公克/莫耳至8〇〇〇公克/莫耳及〇H官能度為丨5至 6之聚合的多醇’及視情況地使用具有分子量為62 a克/莫耳至399公克/莫耳之羥基官能的化合物，及視 情況地異氰_反應性之陰離子性、或潛在陰離子性 及視情況地非離子性之親水劑。預聚物之游離的

NCO 基團隨後視情況地全部或部份與具有分子量為32公克/ 莫耳至400公克/莫耳之胺基_官能的化合物，及與胺基_ 官能的陰離子性、或潛在陰離子性之親水劑反應，伴隨 鏈增長。於此步驟之前、期間、或其後，將預聚物分散 在水中。藉部份或全部地與一種中和劑反應，將任何存 在的潛在離子性基團轉化成離子形態。 EP 0485657揭示-種用於傷口或皮膚潰瘍之敷 料。此敷料包括一只半滲透性聚胺基甲酸酯膜及複數個 同心的聚乙烯發泡環。施加發泡環至半滲透的薄膜可修 飾傷口敷料之溼氣/水汽之傳送性質。這些可予調整使 適合傷口的環境，半滲透性薄膜係與環之上表面 合。其進一步揭示經由黏著劑達成此結合。 … DE 10301835揭示一種膏藥，其具有一印刷的傷口 敷料及一透明的固定箔。傷口敷料可被個別地印刷，更 特別地，依照印刷圖案之輪廓予以成形。黏附於面對傷 口侧之固定箔與傷口敷料至少有二側部份重疊，並為透 201023917 明材料，藉此可將因膏藥所造成的外觀損傷實質上減少 至傷口敷料之尺寸。較優秀的黏性透明固定箔若是遭到 另外分割時，甚至可於發生問題的皮膚區提供牢固的抓 緊。此文獻亦揭示一種製造此膏藥之方法，其用途，及 使用方法。透明的固定箔可由聚胺基曱酸酯構成。依照 此文獻，透明的固定箔材料係以一種透明黏著劑施加於 面對傷口側，其可令膏藥固定至皮膚及令傷口敷料固定 至固定箔。 © 因此需要有另外的傷口敷料。特別是需要傷口敷 料，其中發泡層及覆蓋層未使用黏著劑而被結合在一 起，具有一不會限制其用途之強度，並且可熱成型。 【發明内容】 因此本發明建議一種用作傷口敷料之層狀複合 物，其包括一發泡層及一覆蓋層，其中覆蓋層包含一種 熱塑性聚合物，並且至少部份地直接與發泡層結合，及 ©其中發泡層包含一種聚胺基曱酸酯發泡體，其係藉由將 一種包含水性陰離子親水性之聚胺基甲酸酯分散液(I) 之組成物起泡及乾燥而獲得。 發泡層包含一種發泡體，其可得自起泡的聚胺基曱 酸酯分散液。此發泡層即為置於待覆蓋之傷口上。較有 利地，此發泡體具有一種微孔隙，至少部份地開孔的結 構，其包括互通的小室（cell)。 本發明層狀複合物之覆蓋層包含一種熱塑性聚合 物。此熱塑性聚合物起始時被明暸意指一種聚合物，當 5 201023917 其於加工及使用此材料之典型溫度範圍下被重覆地加 熱及冷卻時，仍然保持熱塑性。熱塑性被明暸意指一種 製造聚合物之性質，於此製造聚合物之典型溫度範圍 下，可重覆地於熱時軟化及冷卻時硬化，於軟化狀態 下，藉流動予以重覆地模塑至中間或最終物件，例如成 為模製的、擠塑的、或成型的部件。較有利地，覆蓋層 之實體為半滲透性薄膜，亦即：為一薄膜，其可留住穿 越發泡層之傷口流出物及來自外部的水，但容許水汽通 過。 另外察知當薄膜或箔具有厚度於範圍自25微米至 S 80微米，尤其是自25微米至S 60微米，更佳地自 2 10微米至$30微米時特別有利，及斷裂伸長率高於 450%。 於本發明中，覆蓋層與發泡層至少部份地直接結合 在一起，致使於此層狀複合物中有某些區域，其中此二 層為直接疊置。於這些區域中層狀複合物明確地值得注 意的事實為:發泡層與覆蓋層之間無黏著劑。 聚胺基曱酸酯分散液(I)包含聚胺基曱酸酯，其係將 游離的異氰酸酯基團之整體或部份與陰離子性或潛在 陰離性子親水劑反應製得。此類親水劑為化合物，其具 有異氰酸酯-反應性官能基團，如：胺基、羥基、或硫醇 基團，以及酸或酸陰離子基團，如：羧酸酯、磺酸酯、 或磷酸酯基團。 依照本發明獲得傷口敷料所選擇之發泡層及覆蓋 201023917 層包括一具保護性、覆蓋性、及/或薄膜之箔，由於黏 著層之需求被排除，其可使用較少的操作得到，但有足 夠的層與層間之黏性。於製造後，層狀複合物可經由熱 成型繼續進一步的加工’使其可達成傷口敷料所用之各 種不同形狀。 於依本發明層狀複合物之一實例中，發泡層之聚胺 基甲酸酯發泡體所得自之組成物另外包括掺混物，其係 選自包括脂肪酸醯胺、磺琥珀醯胺 ❹ （sulphosuccinamide)、烴磺酸鹽、烴基硫酸鹽、脂肪酸 鹽、烷基多醣苷、及/或環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物 之群組。 此類摻混物可充當發泡生成物及/或發泡穩定劑， 於月日肪酸酿胺、續玻拍酿胺（sulphosuccinamides)、煙殘 酸鹽、烴基硫酸鹽、或脂肪酸鹽中之親脂性基團較佳地 包含2 12至$ 24個碳原子。適合的烧基多聽苷可藉由 例如將相對較長鏈的單醇類（於烷基基團中具有至 〇 $ 22個碳原子）與單·、二-、或多醣類反應而獲得。亦 適合者為於烴基中具有▲ 14至S24個碳原子之烷基笨 並璜酸鹽或烧基苯硫酸鹽。 脂肪酸醯胺較佳地為那些以單_或二_(C2/C3_烷醇) 胺類為主者。脂肪酸鹽可為如驗金屬鹽、胺鹽、或未經 取代的錢鹽。 此類脂肪酸衍生物典型地以脂肪酸為基質，例如. 月桂酸、肉豆菀酸、棕櫚酸、油酸、硬脂酸、E麻酸、 7 201023917 山茶酸、或花生酸、椰子脂肪酸、牛脂脂肪酸、大豆脂 肪酸、及其氫化產物。 可使用之發泡穩定劑實例為磺琥珀醯胺與硬脂酸 銨之混合物，硬脂酸銨之含量以^20重量％至$60重 量％為較佳，以230重量％至$ 50重量％為更佳，及磺 琥珀酸胺之含量以2 40重量％至$ 80重量％為較佳，以 2 50重量％至$70重量％為更佳。 可使用發泡穩定劑之其他實例為脂肪醇-多醣苷與 硬脂酸銨之混合物，硬脂酸銨之含量以^ 20重量％至S 60重量％為較佳，並以230重量％至$ 50重量％為更 佳，及脂肪醇-多醣苷之含量以240重量％至S 80重量 %為較佳，以250重量％至$ 70重量％為更佳。 環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物包含環氧乙烷及環 氧丙烷於OH-或NH-官能的起始分子上之加成產物。 可使用之起始分子原則上特別是包括：水、聚乙二 醇、聚丙二醇、丙三醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇、乙 二胺、曱苯二胺、山梨糖醇、蔗糖、及其混合物。 較佳者為使用前述種類之二-或三官能的化合物作 為起始物。以聚乙二醇或聚丙二醇為特佳。 藉改變於每個案例中之伸烷基氧化物之用量及環 氧乙烷(EO)與環氧丙烷(PO)嵌段之數目，可獲得不同種 類的嵌段共聚物。

原則上對於僅自環氧乙烷或環氧丙烷嵌段 (blockwise)建構之共聚物，亦可包括個別的EO與PO 201023917 混合嵌段。 此類混合嵌段之獲得係於聚加成反應中使用EO與 p〇之混合物，致使:對於此嵌段，EO與PO之隨機分佈 形成於此嵌段中。 依本發明所使用EO/PO嵌段共聚物的環氧乙烧含 量以重量％為較佳，以220重量％為更佳，及以g 40重量％為最佳’其係以存在於共聚物中環氧乙燒及環 氧丙烷單元之加總為基準。 e 依本發明所使用EO/PO嵌段共聚物的環氧乙烧含 量以各95重量％為較佳，以$90重量％為更佳，及以$ 85重量％為最佳，其係以存在於共聚物中環氧乙烷及環 氧丙烷單元之加總為基準。 依本發明所使用EO/PO嵌段共聚物之數目平均分 子篁以g 1〇〇〇公克/莫耳為較佳，以22000公克/莫耳為 更佳’及以2 5000公克/莫耳為最佳。 〇 依本發明所使用EO/PO嵌段共聚物之數目平均分 子量以S 10000公克/莫耳為較佳，以$9500公克/莫耳 為更佳’及以S9000公克/莫耳為最佳。 使用EO/PO喪段共聚物之一有利層面為:獲得之發 泡體具有一較使用其他穩定劑者為低的疏水性。因此對 液體之吸入行為可受到較佳的影響。此外，當使用 /p 〇嵌段共聚物時，不同於其他穩定劑，獲得無細胞 毒素的發泡體。 較佳的環氧乙烧-環氧丙燒嵌段共聚物具有一符合 9 201023917 通式（1)之結構：

H0(CH2CH20)n-(CH2CH0)m-(CH2CH20)nH ch3 ⑴ 其中η於範圍自22至$200，及m於範圍自-10至S 60 ° η以於範圍自260至S 180為較佳，以自2130至 S 160為更佳，m以於範圍自225至$45為較佳，以 自225至$35為更佳。 特佳的前述種類EO/PO嵌段共聚物為：其具有一親 水-親脂平衡(HLB)為24，以28為更佳，及以2 14為 更佳。HLB值係依照公式HLB=20 · Mh/M計算，其中 Mh為生成自環氧乙烷之親水部份的數目平均莫耳質 量，及Μ為整體分子之數目平均莫耳質量（Griffin，W.C.: 藉HLB分類表面活性劑，J. Soc. Cosmet. Chem·，第1 期，1949年）。然而HLB值為$19，以$18為較佳。 於本發明層狀複合物之一實例中，藉下法獲得水性 陰離子親水性之聚胺基甲酸酯分散液(I): A)提供可由包括下列成分之反應混合物獲得之異氰酸 酯-官能的預聚物： A1)有機的聚異氰酸酯，及 A2)聚合的多元醇，其具有數目平均分子量為2 400公克/莫耳至$ 8000公克/莫耳，及OH官能 度為21.5至S6， 及隨後 201023917 B)將該預聚物之游離NCO基團全部或部份地與下者 反應，伴隨鏈增長： B1)胺基-官能的陰離子性或潛在陰離子性親水 劑， 及將該預聚物於步驟B)之前、期間、或之後分散於水 中，其中仍然存在於反應混合物中的潛在離子性基團藉 由部份地或完全地與一中和劑反應而被轉化成其離子 形態。 e 較佳的水性、陰離子性的聚胺基曱酸酯分散液⑴ 具有低程度的親水性陰離子性基團，較佳者為每1〇〇公 克之固體樹脂於範圍自20.1至$ 15毫當量。 為達成良好的沉殿穩定性，此特殊聚胺基曱酸醋 分散液之數目平均顆粒尺寸以$750奈米為較佳，並以 $ 500奈米為更佳’其係以雷射對應光譜法測定。 ❹ 製備NCO-官能的預聚物時’組份Α1)化合物之 NCO基團對於組份Α2)至Α4)化合物<NC0_反應性基 團，如：胺基、羥基、或硫醇基團，之比率為$ 1〇5至 S3.5 ’以2 1.2至$3.0為較佳，並以範圍^ i 3至5 為更佳。 旦於步驟B)中之胺基-官能的化合物被使用於一數 量’致使這些化合物的異氰㈣_反聽胺基基團對於 預聚物的游離異氰酸酯基團之當量比率為2 4〇%至^ 以介於㈣％與$125%之間為較佳並以介ς =60%與$ 12〇%之間為更佳。

II 201023917 用於組份A1)之適合聚異氰酸酯為芳族、芳脂族、 脂肪族、或環脂族的聚異氰酸酯，其具有NCO官能度 為2 2者。 此類適合的聚異氰酸酯實例為：1，4-伸丁基二異氰 酸酯、1,6-六亞曱基二異氰酸酯（HDI)、異佛爾酮二異氰 酸酯（IPDI)、2,2,4-及/或2,4,4-三甲基六亞曱基二異氰酸 酯、異構的雙(4,4’-異氰酸基環己基）曱烷或其任意所欲 異構物含量之混合物、1,4-伸環己基二異氰酸酯、1,4-伸苯基二異氰酸酯、2,4-及/或2,6-伸曱苯基二異氰酸酯 (TDI)、1，5-伸萘基二異氰酸酯、2,2，-及/或2,4，-及/或 4,4’-二苯基曱烷二異氰酸酯、1，3-及/或1，4-雙(2-異氰酸 基丙-2-基）苯（TMXDI)、1,3-雙（異氰酸基甲基）苯 (XDI)、及烷基2,6-二異氰酸基己酸酯（離胺酸二異氰酸 酉旨），其具有Ci-Cs-烧基基團。 連同前述的聚異氰酸酯，亦可依比率地使用經改 質的下列二異氰酸酯：脲二酮、異氰脲酸酯、胺基曱酸 酉旨、脲基曱酸醋、縮二脲、亞胺°惡二嗓二酮及/或α惡二 嗪三酮結構、及未經改質的聚異氰酸酯，其每分子具有 多於二個NCO基團，例如:4-異氰酸基甲基-1，8-辛烷二 異氰酸酯（壬烷三異氰酸酯）、或三苯基曱烷4,4’,4”-三異 氰酸酯。 較佳地，前述種類之聚異氰酸酯或聚異氰酸酯混 合物具有獨特脂肪族地及/或環脂肪族地依附之異氰酸 酯基團，及混合物具有平均NCO官能度為22至$4, 201023917 以22至S2.6為較佳，並以22至$2.4為特佳。 A1)特佳地使用：1，6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾 酮二異氰酸酯、異構的雙(4,4’-異氰酸基環己基）曱烷、 及其混合物。 A2)使用聚合的多元醇，其具有數目平均分子量 ]^為2 400公克/莫耳至$ 8000公克/莫耳，以自2400 公克/莫耳至$ 6000公克/莫耳為較佳，並以自2 600公 克/莫耳至$3000公克/莫耳為更佳。這些較佳地具有一 OH官能度為-1.5至S6，以2 1.8至S3為更佳，並以 21.9至S2.1為最佳。 此類聚合的多元醇包括例如：聚酯多元醇、聚丙烯 酸酯多元醇、聚胺基曱酸酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、 聚醚多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、聚胺基曱酸酯聚 丙烯酸酯多元醇、聚胺基甲酸酯聚酯多元醇、聚胺基甲 酸酯聚醚多元醇、聚胺基甲酸酯聚碳酸酯多元醇、及聚 酯聚碳酸酯多元醇。這些可被個別地或彼此於任何所欲 的混合物用於A2)。 此類聚酯多元醇包括聚縮物，其生成自二-與視情 況地三-與四醇，及二-與視情況地三-與四羧酸或羥基羧 酸或内酯。替代游離的聚羧酸，亦可使用較低醇類的對 應聚羧酸酐或對應聚羧酸酯於製備聚酯。 適合的二醇實例為乙二醇、丁二醇、二乙二醇、三 乙二醇、聚伸烷基二醇，如：聚乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇（1，3)、丁二醇（1,4)、己二醇（1,6)及異構 13 201023917 物、新戊二醇或新戊二醇羥基特戊酯，其中以己二醇（丨，6) 及異構物、新戊二醇與新戊二醇羥基特戊酯為較佳。此 外’亦可使用多元醇，如：三羥曱基丙烷、丙三醇、赤 蘚醇、季戊四醇、三羥甲基苯、或叁羥基乙基異氰脲酸 酉旨。 可使用之二羧酸包括酞酸、異酞酸、對酞酸、四 氫酞酸、六氳酞酸、環己烷二羧酸、己二酸、壬二酸、 癸一酸、戊二酸、四氯献酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、 丙二酸、辛二酸、二甲基丁二酸、3,3-二乙基戊二酸、 及/或2,2-二曱基丁二酸。對應的酐類亦可被用作一種酸 的來源。 當待酯化的多元醇之平均官能度為22時，單叛 酸，如：苯甲酸及己烷羧酸亦可額外地被使用。 較佳的酸為前述種類之脂肪族或芳族酸。特佳者 為己二酸、異酞酸、及視情況地苯偏三酸。 於製備具有終端經基基團之聚S旨多元醇時，可用作 反應參與物之羥基羧酸包括例如羥基己酸、羥基丁酸、 羥基癸酸、羥基硬脂酸、及類同物。適合的内酯包括己 内酯、丁内酯、及類同物。己内酯為較佳。 A2)可同樣地使用包含羥基之聚碳酸酯，以聚碳酸 酯二醇為較佳，其具有數目平均分子量Mn為^4〇()公 克/莫耳至S8000公克/莫耳，以於範圍自公克/ 莫耳至$3000公克/莫耳為較佳。這些可藉由將碳酸衍 生物，如：碳酸二苯酯、碳酸二曱酯、或光氣，與多元 201023917 醇，以二醇為較佳，反應獲得。 此類二醇之實例為：乙二醇、丨，2-丙二醇、1，3-丙二 醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1，6-己二醇、i，8-辛二醇、 新戊二醇、1，4-雙裡基甲基壞己烧、2-.T基-1,3-丙二醇、 2,2,4-三曱基-1，3-戊二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁 二醇、聚丁二醇、雙酚A、及前述種類之經内酯改質之 二醇。 聚碳酸酯二醇較佳地包含240重量％至$1〇〇重 Ο 量％之己二醇，以1，6-己二醇及/或己二醇衍生物為較 佳。此類己二醇衍生物係以己二醇為主，並具有酯或醚 基團以及終端的OH基團。此類衍生物之獲得可藉由將 己二醇與過量的己内酯反應’或藉由己二醇與其本身經 醚化反應生成二-或三己二醇。 替代或除純聚碳酸酯二醇外，於A2)中亦可使用聚 醚-聚碳酸酯二醇。 包含經基之聚碳酸醋較佳地具有一線性結構。 ❹ A2)同樣地可使用聚醚多元醇。 可使用者如：聚四亞曱基二醇聚醚，其可藉經由陽 離子開環之四氫呋喃聚合反應獲得。 可使用之聚醚多元醇同樣地包括將下者加至二-或 多官能的起始分子上之加成產物：苯乙烯氧化物、環氧 ，烷二環氧丙烷、環氧丁烷、及/或環氧氣丙烷。聚醚 =兀醇，其基於至少比率地添加環氧乙烷於二_或多官 月匕的起始刀子上者’亦可被用作組份A4)(非離子性親水 15 201023917 劑）。 可使用之起始分子包括例如水、丁基二甘醇、丙三 醇、二乙二醇、三羥甲基丙烷、丙二醇、山梨糖醇、乙 二胺、三乙醇胺、或1,4-丁二醇。較佳的起始分子為水、 乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、及丁基二甘 醇。 特佳的聚胺基甲酸酯分散液(I)實例包含一種聚碳 酸酯多元醇與聚四亞甲基二醇多元醇之混合物作為組 份A2)，聚碳酸酯多元醇於此混合物中之比率為-20重 ❹ 量％至$ 80重量％，及聚四亞曱基二醇多元醇於此混合 物中之比率為220重量％至$ 80重量％。較佳者為聚四 亞曱基二醇多元醇之比率為2 30重量％至$ 75重量 %，及聚碳酸酯多元醇之比率為225重量％至$70重量 %。特佳者為：聚四亞甲基二醇多元醇之比率為235重 量％至$70重量％，及聚碳酸酯多元醇之比率為230 重量％至S 65重量％，各符合下列條件：聚碳酸酯多元醇 與聚四亞曱基二醇多元醇重量百分率之加總為S ® 100%，及組份A2)之比率，其係得自聚碳酸酯多元醇與 聚四亞曱基二醇聚醚多元醇之加總，為250重量％，以 2 60重量％為較佳，及以2 70重量％為更佳。 組份B1)之異氰酸酯-反應性陰離子或潛在陰離子 性親水劑為任何化合物，其具有至少一個異氰酸S旨-反 應性基團，如：胺基、羥基、或硫醇基團，及至少一個 官能度，例如:-COO_M+、-S03_M+、-P0(0_M+)2，其中 16 201023917 M為例如··一種金屬陽離子 + 於每個案例中，R可為Cl_c _α Η4、臟3 ’其中 p p v-^-L^-fci· 烧基、及 2 基烧基’其官能度與水性介質相互作用進 仃依pH而定之解離平衡， 、 電荷。 具有-負的或中性的 異氰_•反應性_子切在陰離子性 4酸酯-反應性胺基-官能的陰 親水劑為較佳。 孑潛在险離子性

G 可使用的陰離子或潛在陰離 與二胺基驗、單_與二絲錢、及^二物^早_ 與N其鹽類。此賴離子或潛麵離子隨水劑^實 =2-胺基乙基)|丙胺酸、冰胺基乙 乙虎石頁酉文、乙二胺丙基續酸、乙二胺丁基雜、U ) 1，3·丙二胺1乙基磺酸、甘胺酸、丙胺酸、牛磺酸： 離胺酸、3,5·二胺基笨曱酸、及IpDA與丙烯酸之 產物(ΕΜ0懸47,實例…另外亦可使用 01/88006所示之環己基胺基两糾酸(CAps)作為陰 子或潛在陰離子性親水劑。 a 用於組份B1)之較佳陰離子或潛在陰離子性親水 劑為那些前述的種類，其具有羧酸酯或羧基基團及/或 磺酸酯基團者，例如下者之鹽類:N_(2_胺基乙基> 胺酸、2-(2-胺基乙基胺基）乙烷磺酸、或IPDA與丙烯 酸之加成產物(EP-A 0916647，實例！）。 亦可使用陰離子或潛在陰離子性親水劑與非離子 17 201023917 性親水劑之混合物。 於本發明層狀複合物之另一實例中，於步驟A)中 之反應混合物另外包括： A3)經基-官能的化合物，其具有分子量為2 62公 克/莫耳至$399公克/莫耳。 組份A3)之化合物具有分子量為2 62至S 399公克 /莫耳。 A3)可使用具有特定分子量範圍之多元醇，其具有 至多20個碳原子，例如：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、 1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，3-丁二醇、環 己二醇、1,4-環己烷二曱醇、1，6-己二醇、新戊二醇、 氫醌二羥基乙基醚、雙酚A(2,2-雙(4-羥基苯基）丙烷）、 氫化的雙酚A、（2,2-雙(4-羥基環己基）丙烷）、三羥曱基 丙烷、丙三醇、季戊四醇、及其彼此於任何所欲的混合 物。 亦適合者為具特定分子量範圍之酯二醇，如：α -經 基丁基-ε-羥基己酸酯、ω-羥基己基-r-羥基丁酸酯、 /3-羥基乙基己二酸酯、或雙（点-羥基乙基）對酞酸酯。 A3)可另外使用單官能的、具異氰酸酯反應性、包 含經基之化合物。此類單官能化合物之實例為乙醇、正 丁醇、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單曱基醚、乙二醇單 丁基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單曱基醚、二丙二 醇單曱基醚、三丙二醇單曱基醚、二丙二醇單丙基醚、 丙二醇單丁基醚、二丙二醇單丁基醚、三丙二醇單丁基 18 201023917 醚、2-乙基己醇、1-辛醇、1-十二烷醇、κ十六烷醇。 用於組份A3)之較佳化合物為l96_己二醇、14 丁 二醇、新戍二醇、及三羥曱基丙烷。 ’ 於步驟Α)中 於本發明層狀複合物之另一實例中， 之反應混合物另外包括： Α4)異氰㈣反應性陰離子或潛在陰離子及視情 況地非離子性親水劑。

用於組份Α4)之陰離子或潛在_子親水性化合 物為任何化合物，其具有至少一個異氰酸酿·反應性基 團，如：胺基、羥基、或硫醇基團，及至少一個官能度 (functionality)，例如:-C〇〇_M+、-S〇3_m+、_Ρ〇(〇-Μ+)2， 其中Μ+為例如：一種金屬陽離子、h+、Ntt+ XTU1> + iNri4 ' nhr3 ， 其中於每個案例中’R可為CrCl2_烷基、C5_C6_環烷基、 及/或C^Cr羥基烷基，其官能度與水性介質相互作用 進行依pH而定之解離平衡，因此可具有—負的或中性 的電荷。可使用的陰離子或潛在陰離子親水性化合物包 括例如：單-與二羥基羧酸、單-與二羥基磺酸、及單-與 二羥基膦酸、及其鹽類。此類陰離子或潛在陰離子性親 水劑之實例為二羥曱基丙酸、二羥甲基丁酸、羥基特戊 酸、蘋果酸、檸檬酸、乙醇酸、乳酸、及生成自2_ 丁二 醇與NaHS〇3之丙氧化加合物，被敘述於dE_a 2446440，第5至9頁，式Ι-ΙΠ。可用於組份A4)之較 19 201023917 佳陰離子或潛在陰離子性親水縣㈣前料種類，其 具有羧酸酯或羧基基團及/或磺酸酯基團者。 ，特佳的陰離子或潛在陰離子性親水劑為那些包含 羧酸酯或羧基基團作為離子性或潛在離子性基團者，如. 二羥甲基丙酸、二羥曱基丁酸、及羥 土’. 其鹽類。 ^ & a 〇 ，用於組份A4)之非離子親水性化合物包括例如 聚氧基伸烧基醚’其包含至少—她基或胺基基團，以 至少-個歸基團為較佳。其實例為單織^能的聚 伸烷基氧化物聚醚醇類，其每個分子平均包含至< 70個環氧乙烷單元，以至$55個為較佳，且可藉 將適合的起始分子進行烷氧化反應獲得。這些可為純的 聚環氧乙烷醚類或混合的聚伸烷基氧化物醚類，其包含 g 30莫耳％，及較佳地g 4〇莫耳％，之環氧乙烷單元， 其係以所有存在的伸烷基氧化物單元為基準。 較佳的前述種類聚環氧乙烷醚類為單官能混合的 ◎ 聚伸烧基氧化物聚醚，其具有240莫耳％至$ 100莫耳 %環氧乙烷單元及莫耳％至$60莫耳％環氧丙烷單 元。 可用於組份A4)之較佳非離子親水性化合物包括那 些前述的種類，其為藉由將伸烷基氧化物似嵌段般加成 至適合的起始物上製得之嵌段（共）聚合物。 可用於此類非離子性親水劑之起始分子包括飽和 20 201023917 的一元醇類’如：曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁 醇、異丁醇、二級丁醇、異構的戊醇、己醇、辛醇、與 壬醇、正癸醇、正十二烧醇、正十四烧醇、正十六燒醇、 正十八烷醇、環己醇、異構的曱基環己醇、或趣基甲基 環己烷、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁二 (3-ethyl_3-hyciroxymethyloxetane)、或四氫糠醇.-，一 醇單烷基醚類’如：二乙二醇單丁基醚;不飽和醇類，如. 烯丙醇、1，1-二甲基烯丙醇或油醇；芳族醇類，如：笨盼、 異構的曱酚或甲氧基苯酚;芳脂族醇類，如：苄醇、菌香 醇、或肉桂醇，二級的單胺類，如：二曱胺、二乙胺、 二丙胺、二異丙胺、二丁胺、雙（2-乙基己基）胺、N-曱 基環己胺、N-乙基環己胺或二環己胺、及雜環二級胺， 如：嗎啉、吡咯烷、哌啶、或1H_吼唑。較佳的起始分子 為前述種類之飽和一元醇類，特佳者為使用二乙二醇單 丁基喊或正丁醇作為起始分子。 _可用於烧氧化反應之伸烷基氧化物特別是環氧乙 垸及環氧丙烷，其可在烷氧化反應中以任何意欲之順序 或以摻混物使用。 於本發明層狀複合物之另一實例中，於步驟B)中 預聚物之游離NCO基團進一步全部或部份地與下者反 應： ’、 B2)胺基-官能的化合物，其具有分子量為公 克/莫耳至$400公克/莫耳。 組份B2)可使用二_或聚胺，如：^孓乙二胺、丨，2-二 21 201023917 胺基丙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1，6-二胺 基己烷、異佛爾酮二胺、2,2,4-與2,4,4-三曱基六亞曱基 二胺之異構的混合物、2-曱基五亞甲基二胺、二伸乙基 三胺、三胺基壬烷、1,3-伸二曱苯二胺、1，4-伸二曱苯 二胺、四甲基-1,3-與-1,4-伸二甲苯二胺、 及4,4-二胺基二環己基曱烷、及/或二曱基伸乙基二胺。 亦可但較不合意者為使用聯胺及醯肼，如：己二醯肼。 組份Β2)可另外使用化合物，其除一級胺基基團外 亦具有二級胺基基團，或者其除胺基基團（一級或二級） 外亦具有ΟΗ基團者。其實例為一級/二級胺類，如：二 乙醇胺、3-胺基-1-曱基胺基丙烷、3-胺基-1-乙基胺基丙 烷、3-胺基-1-環己基胺基丙烷、3-胺基-1-曱基胺基丁 烷、烷醇胺類，如：Ν-胺基乙基乙醇胺、乙醇胺、3-胺 基丙醇、新戊醇胺。 組份Β2)可另外使用單官能的異氰酸酯-反應性胺 化合物，例如：曱胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、十二 烷基胺、十八烷基胺、異壬基氧基丙胺、二甲胺、二乙 胺、二丙胺、二丁胺、Ν-曱基胺基丙胺、二乙基（甲基) 胺基丙胺、嗎啉、哌啶、或其適合的經取代衍生物、生 成自二-一級胺及單羧酸之醯胺-胺類、二-一級胺之 monoketimes、一級/三級胺類，如：Ν,Ν-二曱基胺基丙 胺。用於組份Β2)之較佳化合物為：1,2-乙二胺、1，4,-二 胺基丁烷、及異佛爾酮二胺。 於本發明層狀複合物之另一實例中，製備水性陰離 子親水性之聚胺基曱酸酯分散液(I)時，組份A1)係選自 22 201023917 包括1，6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、 及/或異構的雙(4,4’_異氰酸基環己基）曱烷之群組。組份 A2)另外包括一種聚碳酸酯多元醇與聚四亞曱基二醇多 元醇之混合物，其中組份A2)之比率，其係由聚碳酸酯 多兀醇與聚四亞曱基二醇聚醚多元醇之加總計得，為^ 70重量％至100重量％。 除聚胺基曱酸酯分散液⑴與摻混物外，亦可使用其 他的辅助物料。 此類輔助物料之實例為增稠劑/觸變劑、抗氧化 劑、光穩定劑、乳化劑、塑化劑、顏料、填料、及/或 流動控制劑。 可使用市售的增稠劑，例如：下者之衍生物:糊精、 殿粉、或纖維素’其實例為：纖維素醚、或羥基乙基纖 維素、多醣類之衍生物，如：阿拉伯樹膠、或膠豆（guar)、 以聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯啶酮、聚（曱基）丙烯酸化合 物或聚胺基曱酸酯（締合的增稠劑）為基礎之有機全合 成增稠劑、及無機增稠劑，如:膨潤土或矽土。 原則上本發明組成物亦可包含交聯劑，如：未封閉 之聚異氰酸酯、醯胺-與胺-曱醛樹脂、苯酚樹脂、醛及 酮樹脂，其實例為：苯酚-曱醛樹脂、曱階酚醛樹脂、呋 喃樹脂、脲樹脂、胺基曱酸酯（carbamic ester)樹脂、三 嗪樹脂、蜜胺樹脂、苯並胍胺(benzoguanamine)樹脂、 氰胺樹脂、或苯胺樹脂。 於本發明層狀複合物之另一實例中，覆蓋層之熱塑 23 201023917 性聚合物包括物料，其選自包括聚胺基曱酸酯、聚乙 烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚醚、聚酯、聚醯 胺、聚碳酸酸酯、聚醚-聚醯胺共聚物、聚丙烯酸酯、 聚曱基丙烯酸酯、及/或聚馬來酸酯之群組。所述之物 料較佳地包含熱塑性聚胺基曱酸酯（TPU)。較有利地， 這些物料具有彈性。亦較佳者為：此類物料之箔於厚度 為25微米至$80微米，特別是25微米至S 60微米， 並以2 10微米至S 30微米為更佳。 於本發明層狀複合物之另一實例中，覆蓋層之熱塑 性聚合物包括聚胺基曱酸酯，選自群組包括：脂肪族聚 酯聚胺基曱酸酯、芳族聚酯聚胺基甲酸酯、脂肪族聚醚 聚胺基曱酸酯及/或芳族聚醚聚胺基曱酸酯，因此可獲 得透氣的彈性膜箔。由此獲得之覆蓋層以下者著稱：高 撓曲性/彈性涵蓋一寬廣的溫度範圍、良好的風及水不 滲透性併同高的水汽滲透性、低噪音、良好的紡織品觸 覺、耐清洗及去污、非常良好的耐化品性及耐機械性、 及不含塑化劑。 於本發明層狀複合物之另一實例中，發泡層與覆蓋 層間之直接結合具有一剝離強度20.01牛頓/毫米至^ 0.50牛頓/毫米。剝離強度亦可於範圍自20.03牛頓/毫 米至S0.30牛頓/毫米，或自20.05牛頓/毫米至S0.20 牛頓/毫米。剝離強度可予測定，藉使用Zwick Universal 測試器，於橫向移動速度為100毫米/分鐘下進行360° 剝離試驗。 24 201023917 於本發明層狀複合物之另一實例中，層狀複合物之 水汽滲透性於範圍自g 1000公克/24小時χ平方公尺至 $4000公克/24小時X平方公尺。此水汽滲透性亦可於 範圍自2 1500公克/24小時X平方公尺至$ 3〇〇〇公克/24 小時X平方公尺，或自2 1800公克/24小時X平方公尺至 S 2500公克/24小時X平方公尺。 於本發明層狀複合物中之覆蓋層可具有一對水之 不滲透牲，以層上之水柱表示’為-2000毫米。此數 © 值亦可於範圍為2 4000毫米或g 6000毫米。 此外，覆蓋層可具有一水汽滲透性為2 1〇〇〇公克 /24小時X平方公尺至$ 8000公克/24小時X平方公尺。 此水汽滲透性亦可於範圍自22000公克/24小時X平方 公尺至S 6000公克/24小時x平方公尺，或自23000公 克/24小時X平方公尺至$ 5000公克/24小時X平方公尺。 製備聚胺基曱酸酯分散液之一示範配方係使用組 份A1)至A4)及B1)至B2)於下列數量，個別數量之加總 Φ 皆為S 100重量％: 25重量％至$40重量％之組份A1); 2 55重量％至S90重量％之組份A2); 2 0.5重量％至€ 20重量％之組份A3)與B2)之加總； 2 0.1重量％至$25重量％之組份A4)與B1)之加總’其 中，以組份A1)至A4)及B1)至B2)之總量為基準，使用 2 0.1重量％至$5重量％得自A4)及/或B1)之陰離子性 或潛在陰離子性親水劑。 25 201023917 製備聚胺基曱酸醋分散液之另一示範配方係使用 組份A1)至A4)及B1)至B2)於下列數量，個別數量之加 總皆為S 100重量％: ^5重量％至$35重量％之組份A1); g 60重量％至$ 90重量％之組份A2); ^ 0.5重量％至$ 15重量％之組份A3)與B2)之加總； S0.1重量％至$15重量％之組份A4)與B1)之加總，其 中，以組份A1)至A4)及B1)至B2)之總量為基準，使用 ^0.2重量％至$4重量％得自A4)及/或B1)之陰離子性 ❹ 或潛在陰離子性親水劑。 製備聚胺基甲酸酯分散液之一非常特佳的配方係 使用組份A1)至A4)及B1)至B2)於下列數量，個別數量 之加總皆為^ 100重量％: ^10重量％至$30重量％之組份A1); -65重量％至$85重量％之組份A2); S0.5重量％至$14重量％之組份A3)與B2)之加總； ❹ ^0.1重量％至S 13.5重量％之組份A4)與B1)之加總， 其中’以組份A1)至A4)及B1)至B2)之總量為基準，使 用^0.5重量％至$3.0重量％得自A4)及/或B1)之陰離 子性或潛在陰離子性親水劑。 陰離子親水性的聚胺基曱酸酯分散液(I)，其製造 可以單一或多階段於均相中進行’或者於多階段反應之 案例中’可部份地於分散相中進行。經完全地或部份地 26 201023917 執行自A1)至A4)之加成聚合反應後，進行一分散，乳 化，或溶解步驟。若是適當，隨後可於分散相中進行另 一加成聚合反應或改質。 可使用例如：預聚物混合法、丙_法、或熔融分散 法等方法。以丙酮法為較佳。 使用丙酮法製造時典型地涉及成份A2)至A4)，聚 異氰酸酯組份A1)被全部或部份地引入作為起始加料， 以製得一種異氰酸酯-官能的聚胺基曱酸酯預聚物，及 視情況地使用一種水-可溶混但是異氰酸酯-惰性的溶 劑予以稀釋’並且加熱至溫度於範圍自250至$120 C。異氰酸醋加成反應可使用於聚胺基甲酸g旨化學中所 習知的催化劑予以加速。 可使用的溶劑包括常用的脂肪族、酮_官能的溶 劑，如：丙酮或2-丁酮，其並非僅可於製造程序起始時 加入，亦可於較晚時添加，視情況地分成多份加入。以 丙酮及2-丁酮為較佳。 其他的溶劑如：二甲苯、甲苯、環己烷、乙酸丁酯、 曱氧基丙基乙酸酯、N-甲基吼略咬酮、N-乙基》比洛咬 酮、具有醚或酯單元之溶劑，可另外被使用並予以全部 或部份地蒸除，或者於N_甲基吡咯啶酮、斗乙基吡咯 啶酮之案例中完全餘留於分散液中《但是較佳者為：除 了常用的脂肪族、官能的溶劑外，不使用任何其他 的溶劑。 隨後添加任何未於反應起始時加入之A1)至A4)成 27 201023917 份0 由A1)至A4)製造聚胺基甲酸酯預聚物時，異氰酸 酯基團對於具有異氰酸酯-反應性基團之物質的用量比 率為於範圍自2 1.05至S3.5,以於範圍自21.2至S3.0 為較佳，並以於範圍自g 1.3至$2.5為更佳。 將組份A1)至A4)反應生成預聚物可部份地或完全 地達成，但以完全地達成為較佳。包含游離的異氰酸醋 基團之聚胺基曱酸酯預聚物係以此法獲得，而未使用溶❿ 劑或於溶液中。 使潛在陰離子性基團部份地或完全地轉化成陰離 子性基團之中和步驟係使用下者予以達成：鹼類如：三

级胺，例如：三烧基胺，其於每個烧基基團具有^ 1至S $12個碳原子者，以至$6個碳原子為較佳，及以 $2至各3個碳原子為更佳，或者驗金屬驗類，例如.對 應的氫氧化物。 ❹ 及二異丙 烷 'π 二g胺、曱基二乙胺 :曱$馬啉、曱基—異丙胺、乙基二異丙胺、久一 :烷基基團亦可具有例如羥基基團，如於一外 二=醇_、院基二燒醇·、及三㈣胺之鈔彳中。可使 ^之―中和縣是適當，另外包括無機驗類，如：氣水溶 浪、氧氣化鈉、或氫氣化鉀。 較佳者為：氨、 或二異丙基乙胺、 與氫氣化鉀為特佳 〜乙胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺 及氧乳化鈉與氫氧化钟，以氫乳化納 28 201023917

…从故偟至杲種程度時，可借助 丙酮或2-丁酮，將獲得之預聚物溶解。 之含酸基物質數量之2 50與 較佳者為介於^70與gi〇〇莫耳％ 於分散步驟的同時予以達成，藉將 中和劑包含於分散液之水中

、w驟B)之鏈增長中，NH2_及/或官能的組份 ❹ P h也或王σ[5地與預聚物之仍,然餘留的異氰酸醋基團 反應，較佳地，鏈增長係在分散於水中之前進行。 鏈終止之進行’典型地使用具有異氰酸酯-反應性 基團之胺類Β2)，例如：曱胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、 十二烷基胺、十八烷基胺、異壬基氧基丙胺、二曱胺、 一乙胺、二丙胺、二丁胺、Ν-曱基胺基丙胺、二乙基（甲 基）胺基丙胺、嗎啉、哌啶、或其適合的經取代衍生物、 生成自二-一級胺及單羧酸之醯胺_胺類、二_一級胺之 monoketimes、一級/三級胺類，如:Ν,Ν_二曱基胺基丙胺。 當進行部份或完全的鏈增長使用陰離子或潛在陰 離子性親水劑，其符合定義Β1)具有ΝΗ2或ΝΗ基團 時’預聚物之鏈增長較佳地於分散之前進行。 於本發明方法中，胺類組份Β1)及Β2)可視情況地 於水-或溶劑•稀釋之形態使用，個別地或於混合物，原 則上可使用任何的添加順序。 當使用水或有機溶劑作為稀釋劑時，用於Β)之鏈 增長組份的稀釋劑含量以於範圍自270重量％至$95 29 201023917 重1%為較佳。 較佳者為於鏈增長後進行分散。對於分散，係將 已溶解及鏈增長的聚胺基甲酸酯聚合物加入分散水 中，若疋適當可使用重度的男切，例如：強烈的授拌， 或者相反地將分散水攪拌加入鏈增長之聚胺基曱酸酯 聚合物溶液中。以將水加至已溶解的鏈增長聚胺基曱酸 酉旨聚合物中為較佳。 分散步驟後仍然存在於分散液中的溶劑隨後典型 地藉蒸餾予以移除。同樣地亦可於分散步驟期間移除。❹ 於聚胺基甲酸酯分散液(I)中之有機溶劑殘留量池 型地U.0重量％，以以.5重量％為較佳，其係以整體 分散液為基準。 本發明之聚胺基甲酸酯分散液(I)之值典型地為 $9.〇 ’以S8.5為較佳，以g.o為更佳，並以於範圍 自2 6.0至$ 7.5為最佳。 聚胺基甲酸酯分散液(I)之固體含量較佳地於範圍❹ 自2 40%至$70%，以於範圍自g5〇%至$65%為更佳， 以於範圍自255%至$65%為最佳，特別是於範圍自-60%至$ 65%，其係以重量計。 依本發明組成物之實例敘述於下，重量百分率之加 總具有一數值為$1〇〇重量％。這些組成物，以乾物質 為基準，典型地包括280重量份至$99.5重量份之分 ，液⑴，重量份至$10重量份之發泡助劑，重 量份至$10重量份之交聯劑，及重量份至$1〇重 30 201023917 量份之增稠劑。 依本發明之這些組成物，以乾物質為基準，較佳地 包括：285重量份至$97重量份之分散液(I)，20.5重 量份至$ 7重量份之發泡助劑，2 0重量份至S 5重量 份之交聯劑，及2 〇重量份至S 5重量份之增稠劑。 依本發明之這些組成物，以乾物質為基準，更佳地 包括：^89重量份至$97重量份之分散液(I)，20.5重 0 量份至S6重量份之發泡助劑，20重量份至$4重量 份之交聯劑，及g 〇重量份至S 4重量份之增稠劑。 依本發明組成物之實例，其包括環氧乙烷-環氧丙 烷嵌段共聚物作為發泡穩定劑者，敘述於下。這些組成 物，以乾物質為基準，包括：280重量份至$99.9重量 份之分散液(I)，及20.1重量份至$20重量份之環氧乙 烷-環氧丙烷嵌段共聚物。這些組成物，以乾物質為基 準，較佳地包括：285重量份至$99.5重量份之分散液 G (I)，及0.5至15重量份之環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚 物。特佳者為：2 90重量份至$ 99重量份之分散液(I)， 及-1重量份至$10重量份之環氧乙烷-環氧丙烷嵌段 共聚物，及非常特佳者為：2 94重量份至$ 99重量份之 分散液(I)，及2 1重量份至S6重量份之環氧乙烷-環氧 丙烷嵌段共聚物。 為了本發明之目的，”重量份”代表一相對比率，而 非重量％之意。因此重量比率之算術加總亦可得到高於 100之數值。 31 201023917 除了前述的組份外，依本發明組成物亦可使用其他 的水性黏結劑。此類水性黏結劑可建構自例如下者：聚 酯、聚丙烯酸酯、聚環氧化物、或其他的聚胺基甲酸酯 聚合物°類似地，亦可與例如EP-A-0753531中所述之 幸昌射-可固化黏結劑併用。亦可另外使用其他的陰離子 ，或非離子性分散液，如：聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚 本乙烯、t丁一烯、聚氣乙烯、聚丙稀酸醋及共聚物分 散液。 於本發明方法中起泡之達成係將組成物於高轉速 下機械授拌’藉搖動或藉減壓—種發泡氣體。 Θ 機械起泡之進行可使用任何意欲的機械攪拌、混 合、及分散技術。通常引入空氣，但是氮氣及其他氣體 亦可用於此目的。 本發明另外提供一種製造依本發明層狀複合物之 方法，包括下列步驟： 提供一包含聚胺基甲酸酯發泡體之發泡層，該聚胺基 曱酸酯發泡體係藉由將一包含水性陰離子親水性之❹ 聚胺基曱酸酯分散液(I)之組成物起泡而獲得. •於發泡層之上方施加一覆蓋層。 於起泡期間或緊接其後’將獲得之發泡體施加於一 基材的上方，或者引入製模中並予乾燥。可使用之基材 包括特別是紙、箔、獏、或板片’其能在使用傷口敷料 覆蓋受傷部位之前’簡易地自傷口敷料脫除。 施加可藉例如娜f或刀H村使用其他習知 32 201023917 的技術。原則上亦可多層施加搭配穿插的乾燥步驟。其 後可施加覆蓋層’而後乾燥此層狀複合物。 或者，發泡層可被直接地刀塗於覆蓋層之上方，及 將仍然濕潤的層狀複合物乾燥。 另一可行的方法為將覆蓋層置放於先前已乾燥之 發泡層的上方，或者將先前已乾燥之發泡層置放於覆蓋 層的上方，及將所獲得層狀複合物予以另外的熱處理。 ❹ 然而將覆蓋層施加至發泡層上方之有利進行方式 為層合覆蓋層至先前已乾燥的發泡層 之上方。例如可使 用壓延機將覆蓋層層合至先前已乾燥的發泡層之上 方覆蓋層於些微壓力下施加較為有利，可增進覆蓋層 黏附至發泡體。 、、w 般而言’所觀察到令人滿意的發泡體乾燥速率於 =低如2G°C ’ S此於受傷人士或動物的組織上進行 _ 二：：成問題。然而以使用高於30。。的溫度為較佳， i至V包體更快速地乾燥及固定。較有利的溫度為^ 8 0 二1600 ’以自-100°C至S150°C為較佳，以自g 至S14(Tc為更佳。然而乾燥溫度不應超越2〇〇 因為否則發泡體會出現不欲的發黃。於二或多 的乾燥亦為可行。 乾燥之進行通常使用習知的加熱與乾燥設備，例 亦可具有循裱空氣)乾燥箱，熱空氣、或紅外線散熱器。 ,'引導已塗覆的基材於熱表面，例如：輥，之上方 予以乾燥。 万 33 201023917 進行，但以完全連 施加及乾燥各可分批地或連續地 續的方法為較佳。 於乾燥前’聚胺基曱酸_泡體之發泡體 地於一範圍自250公克/公升至‘8〇〇公克/公 1〇〇公克/公升至$500公克/公升為較佳，以^ 1〇〇 = /公升至$350公克/公升為更佳（所有加入物料^旦 [呈公克]係以1公升之發泡體容積為基準卜 、里 於乾燥後，聚胺基曱酸酯發泡體可具有—

至少部份地開孔的結構，其具有相通的小室。已焊 泡體之密度典型地低於0.4公克/立方公分，以低於= 公克/立方公分為較佳，以於範圍自〇1公克/立方/ 刀至S0.3公克/立方公分為更佳，及以於範圍自以 公克/立方公分至$0.3公克/立方公分為更佳。 . 燥後/聚胺基甲酸醋發泡層，亦即:發泡層及 或覆蓋層，之厚度典型地於範圍自^G1毫米至㈣

米，_.5毫米至㈣毫米為較佳，以d毫米至$ 10毫米為更佳’及以Μ 5毫米至‘5毫米為最佳。 獲得之層狀複合物最後於壓力及熱之下，可進一步 予以成形，藉此可符合其爾後之用途。 本發明另外提供依本發明層狀複合物之用途，作為 運動物件、紡織物件、美容物件、或傷口敷料。以用於 傷口敷料為較佳。較有利地，傷口敷料具有一形狀，其 可被置放於身體部位之上。身體部位之實例為：腳後 跟、前額、下巴、頸、腸骨的頂點或屁股。身體部位另 34 201023917 外可為例如關節。針對其尺寸，使傷口敷料符合接納的 身體部位，如：腳後跟或關節，亦即例如：手指關節、財 關節、膝關節、或足踝。 參考下圖可進一步明瞭本發明，其中圖1顯示發明 的層狀複合物之橫切面圖。發泡層10之實例為一聚胺 基曱酸酯發泡層，聚胺基曱酸酯發泡層可依所述獲得。 覆蓋層20之實例為一熱塑性聚胺基甲酸酯膜，其直接 與發泡層10接觸。使用層狀複合物時，係將發泡層10 ❿ 之下部表面置於傷口上。發泡層10之多孔隙發泡體能 夠吸收來自傷口的過剩流出物。水汽可通過覆蓋層20， • 因此可於傷口建立一對傷口癒合有利的環境。同時覆蓋 層20可保護下方的發泡層10，使其不會被玷污及群聚 細菌。層狀複合物隨後可予另外成形，藉以獲得一符合 身體輪廓的傷口敷料。 【實施方式】 參考下列實例可進一步明暸本發明。 ❿ 除非另外指明，所有的百分率皆以重量計。 固體含量依照DIN_EN ISO 3251測得，NCO含量， 除非另外明白地述及，係依照DIN-EN ISO 11909予 以容積地測定，”自由吸收度”乃依照DIN-EN 13726-1 部份3.2，藉吸收生理食鹽水測定。 使用之物質及簡稱： 二胺基磺酸鹽：NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-S03Na(45% 於水中） 35 201023917

Desmophen® C2200:聚碳酸酯多元醇，〇H數56毫克 氫氧化鉀/公克，數目平均分子量2000 公克/莫耳（拜耳材料科學公司， Leverkusen，德國）

PolyTHF® 2000:聚四亞曱基二醇多元醇，〇H數56毫 克氫氧化鉀/公克，數目平均分子量 2000公克/莫耳（BASF公司， Ludwigshafen，德國）

PolyTHF® 1000:聚四亞甲基二醇多元醇，〇H數112 ❿ 毫克氫氧化鉀/公克，數目平均分子量 1000公克/莫耳（BASF公司， Ludwigshafen，德國） LB25聚醚： 以環氧乙烷/環氧丙烷為基質之單官能 的聚醚，數目平均分子量2250公克/莫 耳，OH數25毫克氫氧化鉀/公克（拜 耳材料科學公司，Leverkusen，德國） ❹

Pluronic® PE 6800:環氧乙烧/環氧丙烧喪段共聚物’重 量平均分子量8000公克/莫耳(BASF 公司，Ludwigshafen，德國） 箔1 : 聚醚-聚胺基曱酸酯膜箔，水汽滲透性 (DIN 53122; 38 °C/90% 相對溼度）： 4500公克/(平方公尺X曰） 箔2: 聚醚-聚胺基甲酸酯膜箔，水汽滲透性 (DIN 53122; 38°C/90%相對溼度）：3000 36 201023917 公克/(平方公尺X曰） 箔3 : 聚醚-聚胺基曱酸酯膜箔，水汽滲透性 (DIN 53122; 38°C/90°/。相對溼度）：2〇〇〇 公克/(平方公尺X曰） 測定聚胺基曱酸酯分散液(I)之平均顆粒尺寸（以數 目平均予以報導）係使用雷射對應光譜法（LCS;儀 器：Malvern Zetasizer 1000，Malver 儀器公司）進行。 發泡體添加劑之含量報導係以水溶液為基準。 實例1:製造聚胺基曱酸酯分散液1 將 1077.2 公克 PolyTHF® 2000、409.7 公克 PolyTHF® 1000、830.9 公克 Desmophen®C2200、及 48.3 公克LB 25聚醚於一標準的攪拌設備中加熱至7〇°c。 隨後在C下’以5分鐘的期間加入一種包括258.7公 克六亞曱基一異氰酸酉旨與341.9公克異佛爾_二異氰酸 酯之混合物，並於120°C下攪拌此混合物，直至達到理 ❹ 論的NC◦值，或者實際的NC0值些微地低於理論的 NCO值。使用4840公克丙酮溶解此已製得之預聚物， 並於過程中冷卻至50°c ’隨後與一種包括下者之溶液 溶混:27.4公克乙二胺、127.1公克異佛爾酮二胺、67.3 公克二胺基磺酸鹽、及1200公克歷時1〇分鐘計量加入 之水。而後將此混合物攪拌10分鐘，隨後藉添加654 公克之水生成一種分散液。接著於減壓下經由蒸餾移除 溶劑。 獲得之聚胺基甲酸酯分散液具有下列性能： 37 201023917 固體含量： 61.6% 顆粒尺寸(LCS): 528奈米 pH(23°〇: 7.5 實例2至6:自聚胺基曱酸酯分散液1製造箔_發泡體層 合物 將12〇公克依照實例1製得之聚胺基甲酸醋分散 液1與12.6公克30%之piuronic®pE68〇〇水溶液混合，

及使用一市售的手動攪拌器（由彎曲的金屬絲製得>^"擾 拌器）予以起泡至〇 4公升發泡容積。經由一間隔高产役 定於6毫米之刀塗器，將發泡體下拉至無黏性的紙上， 並於一具循環空氣之乾燥箱中在120。(：下乾燥2〇分 鐘。隨後將一熱塑性聚胺基曱酸酯箔（τρυ箔，來見 置放於已乾燥的發泡體上，藉將2_層物料些微地棋頂' 以使無皺摺及氣泡地固定至發泡體的凸面側上。而、後於 乾燥箱内，其溫度報導於表巾，將複合物㈣持續熱處 理30分鐘。獲得潔淨的白色箔_發泡體層合物，其具有 良好的機械性能及微細的孔隙結構。

# TPU箔 箔厚 [微米] 熱處理 rc] —--- MVTR [公克/24小時/ 平方公尺1 TFHC [公克/24小時/ 10平方公分] —-- 剝離強度 [牛頓/毫米] 2 箔1 15 120 1840 15.9 0.03 3 箔1 15 140 1650 n.d. 0.11 4 箔2 15 120 1575 15.0 ------~~~ n.d. 38 201023917 5 箔3 25 120 1137 9.3 n.d. 6 箔3 30 120 1037 9.1 n.d. n.d.:未測定數值。 MVTR :傷口敷料之水汽傳輸速率，依照DINEN 13726-2部份3.2。 TFHC:與流體接觸時傷口敷料之總流體處理容量，依照DIN EN 13726-2 部份 3.3。 剝離強度：其測定藉使用Zwick Universal測試器，於橫向移動速度為 100毫米/分鐘下進行360°剝離試驗。

Q 這些實例顯示：憑藉其水汽傳輸速率及其濕氣吸收 性可用作傷口敷料之層狀複合物，可與膜羯一同層合。 【圖式簡單說明】 圖1 顯示新穎的層狀複合物之橫切面圖。

【主要元件符號說明】 10 發泡層 20 覆蓋層 39

Claims (1)

1. 201023917 七、申請專利範圍： 1. 一種可用作傷口敷料之層狀複合物，其包括一發泡層（10) 及一覆蓋層（20)，其中該覆蓋層（20)包含一種熱塑性聚合 物，並且至少部份地直接與該發泡層（10)結合，以及其 中該發泡層（10)包含一種聚胺基甲酸酯發泡體，其係藉 由將一種包含水性陰離子親水性之聚胺基曱酸酯分散液 (I)之組成物起泡及乾燥而獲得。 2. 根據申請專利範圍第1項之層狀複合物，其中發泡層（10) 的聚胺基曱酸酯發泡體所得自之組成物另外包括摻混 物，其選自包括脂肪酸醯胺、磺琥珀醯胺 (sulphosuccinamide)、烴續酸鹽、烴基硫酸鹽、脂肪酸鹽、 烷基多醣苷、及/或環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物之群 組。 3. 根據申請專利範圍第2項之層狀複合物，其中該環氧乙 烷-環氧丙烷嵌段共聚物具有一符合通式（1)之結構： H0(CH2CH20)n -(CH2 CH0)m-(CH2CH20)nH ch3 (1) 其中n於範圍自22至$200，及m於範圍自2 10至S 60 ° 4. 根據申請專利範圍第1項之層狀複合物，其中該水性陰 離子親水性之聚胺基曱酸酯分散液(I)之獲得係藉由： A)提供可由包括下列成分之反應混合物獲得之異氰酸 酯-官能的預聚物： A1)有機的聚異氰酸酯，及 A2)聚合的多元醇，其具有數目平均分子量為2 201023917 40〇公克/莫耳至$8000公克/莫耳，及〇H官能 度為^ 1.5至$6， 及隨後 B)將該預聚物之游離NCO基團全部或部份地與下者 反應，伴隨鏈增長： B1)胺基-官能的陰離子性或潛在陰離子性親水 劑， 及將該預聚物於步驟B)之前、期間、或之後分散於水中， © 其中仍然存在於反應混合物中的潛在離子性基團藉由部 份地或完全地與一中和劑反應而被轉化成其離子形態。 • 5.根據申請專利範圍第4項之層狀複合物，其中於步驟a) 中之反應混合物另外包括： A3)羥基-官能的化合物，其具有分子量為262公克/莫 • 耳至S399公克/莫耳。 6. 根據申請專利範圍第4項之層狀複合物，其中於步驟A) 中之反應混合物另外包括： G A4)異氰酸酯-反應性陰離子或潛在陰離子及視情況地 非離子性親水劑。 7. 根據申請專利範圍第4項之層狀複合物’其中於步驟B) 中預聚物之游離NCO基團進一步全部或部份地與下者 反應： B2)胺基-官能的化合物，其具有分子量為g 32公克/莫 耳至$400公克/莫耳。 8·根據申請專利範圍第4項之層狀複合物’其中於製備水 性陰離子親水性之聚胺基甲酸酯分散液(I)時，該組份A1) 41 201023917 係選自包括1,6-六亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰 酸酯、及/或異構的雙(4,4’-異氰酸基環己基）曱烷之群 組，及其中該組份A2)另外包括一種聚碳酸酯多元醇與 聚四亞曱基二醇多元醇(polytetramethylene glycol polyol) 之混合物，其中組份A2)之比率，其係由聚碳酸酯多元 醇與聚四亞曱基乙二醇聚醚多元醇之加總計得，為270 重量％至$100重量％。 9. 根據申請專利範圍第1項之層狀複合物，其中該覆蓋層 . (20)之熱塑性聚合物包括物料，其係選自包括聚胺基曱 © · 酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚醚、 聚酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚醚-聚醯胺共聚物、聚丙烯 . 酸酯、聚甲基丙烯酸酯、及/或聚馬來酸酯之群組。 10. 根據申請專利範圍第1項之層狀複合物，其中該覆蓋層 (20)之熱塑性聚合物包括聚胺基甲酸酯，其係選自包括 ， 脂肪族聚酯聚胺基曱酸酯、芳族聚酯聚胺基曱酸酯、脂 肪族聚醚聚胺基甲酸酯及/或芳族聚醚聚胺基曱酸酯之 群組。 ❹ 11. 根據申請專利範圍第1項之層狀複合物，其中該發泡層 (10)與該覆蓋層（20)間之直接結合具有一剝離強度為 0.01牛頓/毫米至S0.50牛頓/毫米。 12. 根據申請專利範圍第1項之層狀複合物，其具有水汽滲 透性於範圍自2 1000公克/24小時X平方公尺至$4000 公克/24小時X平方公尺。 13. —種製造根據申請專利範圍第1項之層狀複合物之方 法，其包括下列步驟： 42 201023917 -提供一包含聚胺基曱酸酯發泡體之發泡層，該聚胺基 曱酸酯發泡體係藉由將一包含水性陰離子親水性之 聚胺基曱酸酯分散液(I)之組成物起泡而獲得； -於該發泡層之上方施加一覆蓋層（20)。 14. 根據申請專利範圍第13項之方法，其中於發泡層之上 方施加覆蓋層（20)之進行係藉由層合覆蓋層（20)至先前 已乾燥的發泡層之上方。 15. 根據申請專利範圍第1項之層狀複合物之用途，作為運 動物件、紡織物件、美容物件或傷口敷料。 43