TW200950149A - Silicon nanoparticle white light emitting diode device - Google Patents

Description

200950149 六、發明說明： 本申請案主張2008年1月15曰申請的美國臨時專利申請 案序號第61/021，257號的權利，其係以引用的方式併入本 文中。 【先前技術】 在過去1 50年以來，照明技術主要局限於白熾光及螢 光。雖然如高強度放電（HID)燈之衍生技術已經出現，但 疋無一達到超過25%的能量效率，其中白熾光照明達到低 於2%的效率。然而，在1960年代隨著商業發光二極體 (LED)的出現，為了獲取一種不同且令人振奮的形式的照 明技術’大門於焉開放。與習知照明不同，led消耗更少 的電力並且很大程度上避免其原有物的寄生副產品，即 熱。早期的LED為紅色，此後不久是黃色及橙色的變種。 然而’為了產生白光，需要一藍色LED。在1993年， Nichia化學工業之中村修二（shuji Nakamura)使用氮化鎵 (GaN)生產一種藍色LEE^隨著此技術的發展，現在有可 月b ’”至由、·Ό合個別LED(紅、綠及藍）的光或經由以摻雜方式 創造白色LED自體而產生白光。 固態照明（SSL)是指一種利用LED、有機發光二極體 (OLED)或聚合物發光二極體（pLED)而不是電子纖絲或氣 體作為照明源之照明類型。與習知照明不同，ssl產生僅 具有極少熱或寄生耗散的可見光。此外，固態性質提供更 大的抗衝擊、抗震動及抗磨損性，從而顯著提高壽命。 SSL已經由美國能源部描述為一項關鍵的新興技術，其承 137796.doc 200950149 這疋40年以來出現的第一項新型照明 諾在未來改變照明 約而言，也有可能在市 技術，並且就其能量效率及成本節 場上成為一種非常有破壞力的技術 單個LED僅可產生有限量的光，並且一次只有一種單一 顏色。為了產生SSL需要的白光，跨越該可見光譜(紅、綠 及藍）的光必須以正確比例產生。為了實現此效果，三種 方法可用於以LED產生白光：波長轉換、冑色混合及最近 的同質磊晶ZnSe。 波長轉換包括將該LED的輸出的一部分或全部轉換成可 見波長。有許多可用於波長轉換的技術。一種方法是在一 藍色LED上沈積一黃色磷光體。這被認為是一種便宜的產 生白光的方法。由一LED產生的藍光激發一磷光體，其接 著重新發射黃光。黃色及藍色光的此一平衡混合導致白光 的出現。 波長轉換亦可經由在一藍色LED上提供額外磷光體予以 完成。這與關於黃色磷光體的該過程類似，除了每個激發 的填光體再發射一不同顏色。類似地，所得光係與原始藍 光結合以產生白光。然而，雖然增加了成本，但所得光有 一更豐富及更廣泛的波長光譜並且產生一更高色彩品質的 光0 又一實現波長轉換的技術是經由使用一以摻雜磷光體塗 佈的紫外線（UV) LED，其在激發時，發射紅、綠及藍波長 的光。該UV光係用於激發該等不同磷光體，其等係以受 137796.doc 200950149 限定量摻雜。該等顏色經混合以產生—具有最豐富及最寬 廣的波長光譜的白光。 另一種波長轉換技術使用一具有稱為量子點的奈米晶體 粒子之薄層，含有33或34對原子，主要是鎘及硒，其等係 . 經塗佈在一藍色LED的頂部。該藍光激發該等量子點，產 生具有一與UV LED類似的波長光譜的白光。 顏色混合包括在一燈中利用多顏色的led及調整每個 ❿ LED的強度以產生白光。例如，該燈可含有最少二個 led(藍色及黃色），但也可有三個（紅色、藍色及綠色）或 四個（紅色、藍色、綠色及黃色）。由於並未使用磷光體， 所以在該轉換過程中沒有能量損失，藉此表現出較高效率 的潛力。該等LED的強度係經組態使得結合該發射光產生 白光。 波長轉換與顏色混合比較可提供優點。一 SSL裝置含有 很多緊挨一起配置在一燈中的LED以增強其等的發光效 〇 果這疋因為一個別led只產生光量有限的光，從而限制 其作為替代光源的效果。在白色LED被用於SSL中的情況 下，這疋一個相對簡單的任務，因為所有LED為同一顏色 並可以以任何方式配置。然而，當使用該顏色混合方法 * 時，當與使用具有類似燈大小的白色LED比較時，更難以 產生等效壳度。此外，在一顏色混合燈中的不同在不 同時間的劣化可能會導致一不均句的顏色輸出。由於固有 的该等優點以及越來越多的基於白色LED的SS]L的應用， 大部分設計注重於完全利用其等。 137796.doc 200950149 目前’沒有可用的SSL可作為白熾燈或螢光燈的真正替 代品，儘管一些製造商已經提出引入此等產品。目前生產 的白色LED過於昂貴以致於被認為不易負擔，且時下由該 等LED產生的該等流明並非與習知照明一樣亮。基於美國 能源部（DOE)及光電產業發展協會（〇ida)進行的研究，預 計到2025年，SSL將是家庭及辦公室照明的較佳方法。 對於終端使用者顯而易見的是’目前LED的低顯色指數 (CRI)。s亥CRI被廣泛用於測量一光源如何準確地表現物體 的顏色。例如’陽光及白熾燈有1〇〇的CRI，而螢光燈一般 CRI>75。目前世代的LED，其等大多數利用藍色LED晶片 及黃色麟光體，具有約70的CRI，這對於照明的廣泛使用 為太低’特別是室内照明應用。為了使SSL有效地替代白 熾燈，在開發目前使用之處理這些問題的技術的替代品 上，必須做更多的研究。 在一白色LED中使用奈米矽變頻器（轉換器）有幾個優 點。矽奈米粒子發揮作為UV阻斷劑以及由該lED發射的該 UV輻射的低向變頻器的雙重作用。矽奈米粒子是具有大 於50¼量子轉換的紫外線之高度吸收劑。事實上矽奈米 粒子可作為—完整的UV濾波器，而產生一安全光源。因 為該等矽奈米粒子將紫外線輻射轉換成可見光，所以其等 I保持冷卻。該等⑪奈米粒子在紫外線激發下為高度光穩 定’從而具有長安全工作壽命。 此外，一由矽奈米粒子組成的薄膜可作為—極好的抗反 射塗層，防止光由於加熱或直接相互作用返回到該led外 137796.doc 200950149 殼造成損失。該矽奈米粒子薄膜在可見光下為透明，允呼 可見光通過。 在每個顏色組中的該等奈米粒子為相同，允許形成緊密 填裝的奈米粒子（固態密度）的高光學品質薄膜。此為有 利，因為波長轉換器的發射、透射及損失敏感地取決於在 該晶片上的該轉換器的厚度均勻性及組成。 、 該等奈米粒子可經功能化（摻雜）以改變其等在相同 ❹ 下的發光。在該等粒子上產生一Si-C終端，例如，將光譜 移轉成碳化矽發射。這可提供改良填補白色光譜以實現一 大於90的高CRI比例的裝置。 【發明内容】 本發明的白色發光二極體包含一紫外線/藍色發光二極 體（LED)及一配置在該紫外線/藍色發光二極體的一作用區 上的轉換層。該轉換層包含一串接的矽奈米粒子，該等粒 子係經組態以當暴露於來自該紫外線/藍色發光二極體的 φ 光時，發出螢光使得自該紫外線/藍色發光二極體發射及 由該轉換層的磷光體發射的光的波長結合而產生白光。該 轉換層包含許多矽奈米粒子子層，其中每個子層係經組態 •以發射在可見光譜的一預定波長範圍中的螢光。 例如，該轉換層可有一第一矽奈米粒子子層，其係經組 態以發射具有一第一玻長的螢光使得自該第一子層發射的 δ亥光疋在可見光譜的紅色部分中。該轉換層也可有一第二 矽奈米粒子子層，其係經組態以發射具有一第二波長的螢 光使得自§亥第二子層發射的該光是在可見光譜的綠色部分 137796.doc 200950149 中。此外，該轉換層可有一第三矽奈米粒子子層，其係經 組態以發射具有一第三波長的螢光使得自該第三子層發射 的該光是在可見光譜的藍色部分中。結合自該第一、第二 及第三子層發射的光的該等波長以及自該led發射的該光 而產生白光。 本發明的該白色LED亦可包含一位於該UV/藍色LED與 該轉換層之間的二向色薄膜層。該二向色薄膜允許自該 UV/藍色LED發射的UV輻射及可見光通過，而反射由該轉 換層發射的可見光使其遠離LED。 本發明的該白色LED可經由提供一 UV/藍色LED及在該 UV/藍色發光二極體的—作用表面上提供一矽奈米粒子的 轉換層而產生。該轉換層係經由提供在異丙醇中之矽奈米 粒子的膠體懸浮液；將該膠體懸浮液散佈於該led的該作 用表面上以及使異丙醇蒸發，而產生一層緊密填裝的奈米 粒子而產生。此這過程可經重複以產生許多子層。 【實施方式】 本發明此後將參考所附圖式描述，該等圖式只是作為非 限制性實例提供。 本發明的該白色發光二極體（led) 1 〇包含一氮化鎵 (GaN)紫外線（UV)/藍色led丨2及一配置在該uv/藍色LED 的一作用區上的波長轉換器14，如圖1中所示。該轉換層 14包含一或多個以一串接組態的奈米粒子子層16、以及 20。在子層16、18及20中的該等奈米粒子允許由該LED發 射的藍色可見光通過，而吸收由該LED發射的Uv輻射。該 137796.doc 200950149 吸收的uv輻射激發該等奈米粒子，其等然後發射在可見 光譜的波長中的螢光。該等奈米粒子子層係經組態使得螢 光的波長結合以產生白光。 在所示的該示例性實施例中，波長轉換器14係經組態使 得經由選擇該奈米粒子的大小而每個子層丨6、丨8、2〇被調 整至該光譜的一不同部分，即紅色丨6、綠色丨8及藍色2〇， 產生一紅-綠-藍（rGB)波長轉換器。該波長轉換器14係以 參一串接配置經組態以產生紅光，其然後被透射穿過該藍色 及綠色層；綠光，其被透射穿過該藍色層；以及藍光；該 組合即為白光22。 在圖1的該示例性實施例中，該波長轉換器14包含一具 有相對大的石夕奈米粒子的第一子層16，其經調整以發射在 可見光譜的紅色波長中的螢光。波長轉換器14亦包含一具 有相對中等大小的矽奈米粒子的第二子層18，其經調整以 發射在可見光譜的綠色波長中的螢光。波長轉換器14亦包 ❹ 3 具有相對小的矽奈米粒子的第三子層20，其經調整以 發射在可見光譜的藍色波長中的螢光。 圖2-5表示出在紫外線下在各種矽奈米粒子數量的33〇_ 400 nm範圍中的該低向變頻光譜，顯示有可能利用本發明 、的该裝置而涵蓋太陽白光的整個可見光譜（自400 nm-750 nm)此外’自該GaN LED的該主要藍色組件可用於進一 步豐富發射光的混合。 來自該等子層16、18、20的新興彩色光以及一些剩餘的 LED藍光混合在一起，產生一具有最豐富及最寬廣波長光 137796.doc 200950149 冶的白光。該等子層的厚度係結合其等的特徵吸收/轉換/ 眼睛敏感度而經選擇以實現一太陽光源的感覺。 本發明的該白色LED係經由自一氮化鎵（GaN) led開始 產生。首先於異丙醇中製備一矽奈米粒子的膠體懸浮液。 該GaN 1^的豸作用區接著經由將該大體積粒子膠體散佈 於該作用區之面上而覆蓋一層矽奈米粒子。使該異丙醇在 周圍條件下乾燥’導致形成一緊密填裝的粒子的薄層。該 GaN LED的反應係在形成該粒子層之前以及在其已塗佈之 後被測定。接著將額外體積之膠體配置在該裝置上並且作 另測疋此過程被重複數次以使該反應與該奈米粒子作 用層的厚度增加直接相關。 該等奈米粒子也可與有機顏料混合或功能化以擴大顏色 成分。該等粒子可經由能量轉移或串接激發而提高UV與 該顏料的相互作用。 δ亥等作用奈米粒子子層不僅提高UV輻射至可見光的轉 換而且作為—濾波器，其保護終端使用者不受自該GaN LED發射的uv輻射的影響。該奈米粒子薄膜亦可作為一抗 反射塗層’其阻止uv輻射反射回該LED，如果發生，這可 能會造成一些損失並且縮短該整個裝置的工作壽命。在該 LED裝置上撞擊返回來的較少uv輕射可降低該裝置中產生 的熱，從而延長工作壽命。 除了在該GaN LED上沈積石夕奈米粒子的基於蒸發的方法 以外’可使用如旋轉塗佈或電鍍的其他方法。此外，除了 在周圍條件下的乾燥以外’如先前所描述’也可使用替代 137796.doc 200950149 去乾燥》玄奈米粒子膠體懸浮液’包含溫和加熱及紫外線 乾燥。 、’ 在一 365 nm汞光源照射下，在膠體中之單個矽奈米粒子 顏色樣本的下向變頻光譜被記錄。在一 365 nm汞光源照射 下’檢視具有單顏樣本的薄膜的轉換效率。 因為該等矽奈米粒子子層16、18、20的螢光在所有方向 1 中相同地輻射，所以對於照射的該等粒子之反應的一 φ ㈣朝著該LED向後逃離。此可見螢光可被反射而遠離該 LED ’且因此經由使用一二向色薄膜24而增加本發明的該 白色LED的可見光輸出。這可經由在該波長轉換器14的該 等奈米粒子與該LED 12之間配置一合適的塗層而實現，如 圖1中所示，此將允許UV光通過該二向色薄膜24，而反射 該光致發光至外㈣離LED1此該㈣的效率係藉由經 由將使光再次向外導引而消除此損失而獲得進—步提高。 以上内容被視為只是說明本發明的該等原理。此外，因 ❿ $熟f此項技術者將容易地作許多修飾及改變，所以無需 將本發明限制於顯示與描述的該確切結構及作業且因 此，可採取在本發明的範圍内的所有合適的修飾及其等效 物。 【圖式簡單說明】 圖1是本發明LED的橫截面示意圖；及 石夕奈米粒子數量下的330- 圖2-5顯示在紫外線下在各種 400 nm範圍中的該低向變頻光譜 【主要元件符號說明】 137796.doc -11 - 200950149 ίο 白色發光二極體 12 紫外線（UV)/藍色發光二極體 14 波長轉換器 16 第一子層 18 第二子層 20 第三子層 22 白光 24 二向色薄膜 137796.doc -12-

Claims (1)

1. 200950149 七、申請專利範圍： 1· 一種白色發光二極體，其包括： 一紫外線/藍色發光二極體；及 置在δ亥紫外線/藍色發光二極體的一作用區上之轉 換層，該轉換層包括一串接的矽奈米粒子，該等粒子係 、呈、且I、以當暴露於來自該紫外線/藍色發光二極體的光時 * 發出榮光’使得自該紫外線/藍色發光二極體發射及由該 轉換層的螢光發射的光的波長結合而產生白光。 2.根據請求項1之白色發光二極體，其中該轉換層包括複 數個石夕奈米粒子子層’其中該複數個奈米粒子子層之各 者係經組態以發射在可見光譜的一預定波長範圍中之螢 光。 3. 根據請求項1之白色發光二極體，其中該轉換層包括一 奈米粒子之子層，其係經組態以發射具有一波長的螢光 使得自該子層發射的該光是在可見光譜之黃色部分中。 4. 根據請求項2之白色發光二極體，其中該轉換層進一步 包括： 一第一石夕奈米粒子子層，其係經组態以發射具有一第 一波長的螢光使得自該第一子層發射的該光是在可見光 譜之紅色部分中； 一第二矽奈米粒子子層，其係經組態以發射具有一第 二波長的螢光使得自該第二子層發射的該光是在可見光 譜之綠色部分中；及 一第三矽奈米粒子子層，其係經組態以發射具有一第 137796.doc 200950149 三波長的螢光使得自該第三子層發射的該光是在可見光 譜之藍色部分中。 5.根據請求項4之白色發光二極體，其中該轉換層進一步 包括： 一第四石夕奈米粒子子層，其係經組態以發射具有一第 四波長的螢光使得自該第四子層發射的該光是在可見光 譜之黃色部分中。 6·根據請求項1之白色發光二極體，其中該轉換層係經組 態以吸收自該紫外線/藍色發光二極體發射的紫外線輻 射。 7. —種製造白色發光二極體之方法，其包括以下步驟： 提供一紫外線/藍色發光二極體；及 在該紫外線/藍色發光二極體的一作用表面上提供一矽 奈米粒子之轉換層。 8. 根據請求項7之方法，其中該紫外線/藍色發光二極體是 由氮化鎵組成。 9. 根據凊求項7之方法，其中在該紫外線/藍色發光二極體 的一作用表面上提供m粒子之轉換層之該步驟進 一步包括： 提供在異丙醇中之石夕奈米粒子的膠體懸浮液； 將該膠體懸浮液散佈於該發光二極體的一作用表面 吁涤货， 10·根據請求項9之方法 層緊密填裝的奈米粒子。 步包括在該紫外線/藍色發 137796.doc 200950149 光一極體與该轉換層之間提供一額外層，該額外層係經 組態以允許紫外線光通過而遠離該紫外線/藍色發光二極 體並且S亥額外層係經組態以反射可見光。 11. 根據請求項1〇之方法，其中該額外層是—二向色薄膜。 12. 根據請求項7之方法，其中在該紫外線/藍色發光二極體 的一作用表面上提供一矽奈米粒子之轉換層之該步驟進 ‘一步包括： 〇 提供一第一矽奈米粒子子層，其係經組態以發射具有 一波長的螢光使得該光是在可見光譜之黃色部分中。 13. 根據請求項7之方法，其中在該紫外線/藍色發光二極體 的作用表面上提供一矽奈米粒子之轉換層之該步驟進 一步包括： 提供一第一矽奈米粒子子層，其係經組態以發射具有 一波長的螢光使得該光是在可見光譜之紅色部分中； 提供一第二矽奈米粒子子層，其係經組態以發射具有 ❿ 第一波長的螢光使得該光是在可見光譜之綠色部分 中；及 提供一第二矽奈米粒子子層，其係經組態以發射具有 第一波長的螢光使得該光是在可見光譜之藍色部分 % 中 〇 14. 根據請求項13之方法，其進一步包括在該紫外線/藍色發 光一極體與該轉換層之間提供一額外層，該額外層係經 組悲以允許紫外線光自該紫外線/藍色發光二極體通過並 遠離該紫外線/藍色發光二極體，並且該額外層係經組態 137796.doc , 200950149 以反射可見光。 15. 根據請求項14之方法，其中該額外層是一二向色薄膜。 16. —種白色發光二極體，包括： 一包含氮化鎵之發光二極體；及 一轉換層，其包括： 一第一矽奈米粒子子層，其係經組態以發射具有一 第一波長的螢光使得自該第一子層發射的該光是在可見 光譜之紅色部分中； 一第二矽奈米粒子子層，其係經組態以發射具有一 第二波長的螢光使得自該第二子層發射的該光是在可見 光譜之綠色部分中；及 一第三矽奈米粒子子層，其係經組態以發射具有一 第三波長的螢光使得自該第三子層發射的該光是在可見 光譜之藍色部分中； 其中結合自該第一子層、該第二子層及該第三子層發 射的螢光而產生白光。 17. 根據請求項16之白色發光二極體，其進一步包括一在該 發光二極體與該轉換層之間之二向色薄膜，其中該二向 色薄膜係經組態以允許紫外線輻射通過並遠離該發光二 極體’且其中該二向色薄膜係經組態以反射由該轉換層 發射的可見螢光使其遠離該發光二極體。 137796.doc