TW200935455A - Electrical insulation fluids for use in electrical apparatus - Google Patents

Electrical insulation fluids for use in electrical apparatus

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TW200935455A
TW200935455A TW097143715A TW97143715A TW200935455A TW 200935455 A TW200935455 A TW 200935455A TW 097143715 A TW097143715 A TW 097143715A TW 97143715 A TW97143715 A TW 97143715A TW 200935455 A TW200935455 A TW 200935455A
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TW097143715A
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Lisa C Bates
Hari Babu Sunkara
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Du Pont
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Description

200935455 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於包含聚三亞甲基趟二醇赌及至少一種添加 劑之電絕緣流體（亦稱作介電冷卻⑷。亦提供含有該等流 體之電子裝置。 【先前技術】 用於產生電能且將電能輸送至 疋芏敢終用戶之組件在此項技 ❹ 術中為人所熟知。電力發生器通常在極高之初始電壓下產 生電力。處理如此高之電屬愛i 窩要實質電絕緣。絕緣需要控 制由傳輸電能所產生之熱且保持其之介電特性。 在電變壓器及經流體填充之傳輸線中所用之流體類型 (下文稱為電絕緣流體或介電冷卻劑）之主要目的在於在系 統中使用之同時保持冷卻特性及流體特徵以維持所要求之 適當溫度以及介電強度。舉例而言歷經延長之時期，變麼 器單元之熱可增加至較高程度，流體必須能夠在特性未退 化之it况下耐受此熱。另外，在多種環境溫度下變壓器之 運轉及熱耗散過程使流體經受恆定應力。 已發現某些流體具有高電絕緣及熱耗散特性。此等流體 舆諸如變麼器及經流體填充之傳輸線之電力組件一起使 用 個甚至與該等流體有關之特定問題為隨著時間之推 由於實質曝露於尚電屢電力，其諸如絕緣及/或熱耗 散特性之有利特徵可能降級。 工業使用多種易於得到且節省成本之絕緣流體。實例為 用於變壓器、電力電缵及電容器中之礦物油、矽油及合成 136064.doc 200935455 烴油。該等流體具有某些允許其良好地發揮功用之特性， 包括其為電絕緣的且可使熱耗散及抗擊穿。然而，某些通 常使用之流體引發安全或污染顧慮且可能對人類及動物有 毒。許多谷納β亥專流體之電力組件位於接近水或水路之位 置’其中残漏或溢出可導致對水及海洋生物之嚴重危害。 陸地上之洩漏或溢出可對地下水造成威脅且污染土壤。 大多數習知流體基於石油且從而來源於非再生性起始物 質。使用中之此類型流體之量為可觀的。舉例而言，一個 ® 15 MVA變壓器（為約2000個客戶（住宅及商業兩者）服務）需 要約3，600加侖之電絕緣流體。一英里經流體填充之傳輸 電續;（6对直位）需要約7,〇〇〇加侖。在美國存在約2〇,〇〇〇英 里之經高壓流體填充之傳輸電纜，大多數在較大城市中且 從而接近水或水路。 電力公司花費大量資源（時間及金錢兩者）用於設計與實 施計劃及系統以阻止洩漏或溢出且以監控此等類型之變壓 ❹ 胃及傳輸電境之茂漏或溢出。僅在美國該等成本估計就以 數百萬美元計。另外，由於至少與基於石油之流體有關的 環境規則與管制，因此大量資源花費於報導茂漏或溢出， 甚至較輕微的洩漏或溢出。洩漏或溢出之後果代價極高， • 茂漏或溢出之補救同樣代價極高。 因此，存在尋找該等流體之新來源的嘗試。就該等新來 源而言，需要能解決環境顧慮及來源之可再生性問題。 為適用及有效電絕緣流體所需之特性中者為高介電擊穿 電壓、低耗散因子、高比熱、高熱導率、低膨服係數、低 136064.doc 200935455 黏度、黏度對溫度之低敏感性、低傾點溫度、低揮發性、 高閃點及低水分。本發明之電絕緣流體具有廣泛多種此等 所需之特性。 對電絕緣流體提出之另一要求為儘管其在延長使用期間 發生某些物理及化學變化但在絕緣特性方面須保持某種程 度之穩定性。 共同擁有之美國專利申請公開案2006/0192185描述電子
裝置及其生產方法，該等裝置含有包含聚三亞甲基均聚醚 或共聚醚二醇之電絕緣流體，其具有大於約3〇 kv之介電 擊穿電壓’其中聚三亞甲基均聚醚或共聚醚二醇之約5〇莫 耳百分比至1〇〇莫耳m之重複卩元為基輕單 元。 【發明内容】 本發明係關於—種包含電絕緣流體之電子裝置’該電絕 緣流體包含聚三亞甲基喊二醇醋，具有等於或大於約30 kV之介電擊穿電壓，其中聚= >一亞甲基醚二醇酯之約5〇莫耳 百为比至100莫耳百分比之重潘留一劣 至硬皁7L為三亞甲基醚單元而 百分之50至百分之100之鏈末端為酯。 本發明亦關於一種生產含有雷 $電絕緣流體之電子裝置之方 法’其包含：（a)提供至少—種台 但包含聚三亞甲基醚二醇酯之 電絕緣流體’其具有等於或 八於約30 kV之介電擊穿電 壓’其中聚三亞甲基醚二醇 1:八匕^ 日之約50莫耳百分比至1〇〇莫 耳百分比之重複單元為三亞甲 ^ ^ 暴鱗單元，（b)使電絕緣流體 與抗氧化劑及至少一種選自埶+ 德心劑、腐蝕抑制劑及增滑 136064.doc 200935455 劑之群之添加劑組合；及ω將_安置於t + m 本發明進—步係緣流體，其包 亞：基…作為約50莫耳百分比至100莫耳百分::之； 複早7〇之聚二亞甲基醚二醇酯及㈨選自由植物油、礦物 聚α烯;合成酉旨及其混合物組成之群之推合組分’ 其中電絕緣流體具有等於或大於約3〇 kv之介電擊穿電 〇
本發明之電子裝置較佳選自由電變壓器、電容器、經流 體填充之傳輸線及經流體填充之電力電餘成之群。 在-尤其較佳實施例中’由包含1>3_丙二醇之成分產生 聚三亞甲基㈣二醇_ m丙二醇來源於使用可再生性 生物來源之醱酵過程。 較佳，電絕緣流體具有大於約15(rc之閃點及燃點，在 4〇 C下低於約1〇〇厘斯（cSt)之動黏度及在約38它〇〇〇卞）下 約〇· 10瓦特/公尺。K至0.20瓦特/公尺。K之熱導率。 較佳’電絕緣流體包含約75重量％至1〇〇重量％之聚三亞 甲基醚二醇酯。電絕緣流體可進一步包含摻合組分。較 佳’該摻合組分係選自由植物油、礦物油、聚α_烯烴、合 成酯及其混合物組成之群。 在一較佳實施例中’電絕緣流體包含（a)約5〇重量％至約 99重量。/。之聚三亞曱基醚二醇酯，（1))約1重量％至約5〇重 量％之摻合組分，兩者均以電絕緣流體重量計。 電絕緣流體可進一步包含至少一種選自由氧化抑制劑、 腐餘抑制劑、金屬去活化劑及熱穩定劑組成之群之添加 136064.d〇i 200935455 劑。較佳該氧化抑制劑包含至少一種選自由受阻齡、紛 酯、院基化二苯胺及其混合物組成之群之化合物。 【實施方式】 除非另外說明，否則所有百分率、份、比率等均以重量 計。以大寫字母形式表示商標。此外，當以範圍、較佳範 圍或-系列較佳上限值及較佳下限值之形式提供量、濃度 2其他值或參數時，應理解為特定地揭示由任一對的任一 範圍上限或較佳值及任一範圍下限或較佳值所形成之所有 I巳圍而不考慮範圍是否單獨揭示。在本文中列舉數值範圍 之情況下’除非另外說明’否則該範圍意欲包括其端點及 所有在該範圍内之整數及分數。並不意欲將本發明之範疇 限於界定範圍時所列舉之特定值。 在實施例中’本發明係關於一種包含電絕緣流體之電 子裝置，該電絕緣流體包含聚三亞曱基醚二醇酯，具有等 於或大於約30 Κν之介電擊穿電壓。 本文中所揭示之介電流體組合物較佳包含70重量％、80 重里％或90重量％或90重量％以上之聚三亞曱基醚二醇酯 (P03GS旨）。此等酯來源於（較佳）來自可再生性來源之丨,3_ 丙二醇。 P03G酯包含一或多個式⑴化合物： 0 0)
II
Ri—C—Ο—Q—〇—R2 其中Q表示脫去羥基後聚三亞曱基醚二醇之殘基，尺2為Η 136064.doc 200935455 或ICO且各心及尺3單獨為經取代或未經取代芳族基團、 飽和脂族基團、不飽和脂族基團或環脂族烴基團，含有6 至40個碳原子，例如至少約6個、8個或1〇個碳原子，至多 約25個、30個或40個碳原子。 如在2006年11月7日申請之名為，·聚三亞曱基醚二醇酯 (POLYTRIMETHYLENE ETHER GLYCOL ESTERS)"之美國 申請案第11/593,954號中所揭丨，P〇3G醋較佳藉由主要包 含（例如至少約50%) 1，3-丙二醇之含有羥基之單體（含有2個 或2個以上羥基之單體）聚縮以形成p〇3G(如下文中所進一 步詳細揭示）’繼而與單羧酸（或等效物）發生酯化反應來製 備。 由此所製備之P03G酯為較佳包含以酯之總重量計約5〇 重量％至100重量％，更佳約75重量％至1〇〇重量％之二酯及 〇重量％至約50重量％，更佳〇重量％至約25重量％之單酯之 組合物。單酯及二酯較佳為2_乙基己酸之酯。 聚三亞甲基醚二醇（P03G) 如本文中所用之P03G為聚合醚二醇，其中至少50%之重 複單元為三亞曱基醚單元。更佳約75%至100%，仍更佳約 90〇/〇至1 〇〇°/。且甚至更佳約99%至1 00°/。之重複單元為三亞曱 基喊單元。 P〇3G較佳藉由包含1,3-丙二醇之單體（較佳）在酸催化劑 存在下聚縮從而產生含有_(CH2CH2CH20)-鍵（諸如三亞曱 基醚重複單元）之聚合物或共聚物來製備。如上文所指 示，至少50%之重複單元為三亞甲基醚單元。 136064.doc 200935455 除三亞曱基醚單元外，可存在較少量之其他單元，諸如 其他聚伸烷基醚重複單元。在本揭示案之内容中，術語 "聚三亞甲基醚二醇"涵蓋由實質上純1，3-丙二醇，例如至 少約85莫耳百分比，較佳至少約90莫耳百分比，更佳至少 約95莫耳百分比且甚至更佳至少約99莫耳百分比之1,3-丙 二醇製成之P03G以及含有至多約50重量％之共聚單體之彼 等募聚物及聚合物（包括彼等下文所述之寡聚物及聚合 物）。 可藉由多種熟知化學途徑中之任一者或藉由生物化學轉 化途徑得到用於製備P03G之1，3-丙二醇。在下列專利案中 描述製備途徑：例如US5015789、US5276201、 US5284979 、 US5334778 、 US5364984 、 US5364987 、 US5633362 、 US5686276 、 US5821092 、 US5962745 、 US6140543 、 US6232511 、 US6235948 、 US6277289 、 US6297408 、 US6331264 、 US6342646 、 US7038092 、 US7084311、US7098368、US7009082及US20050069997A1。 較佳以生物化學方式自可再生性來源得到1，3_丙二醇 ("生物衍生”之1,3-丙二醇）。 1，3-丙二醇之尤其較佳來源為使用可再生性生物來源之 醱酵過程。作為來自可再生性來源之起始物質之說明性實 例，已描述利用由生物及可再生性資源（諸如玉米飼料原 料）所產生之原料得到1,3-丙二醇（PDO)之生物化學途徑。 舉例而言，能夠將丙三醇轉化成1，3-丙二醇之菌株見於克 雷伯氏菌屬（Klebsiella)、檸檬酸桿菌屬（Citrobacter)、梭 136064.doc •12- 200935455 邊屬（Clostridium)及乳酸桿菌屬（Lactobacillus)中。在若干 公開案中揭示該技術，包括US5633362、US5686276及 US5821092。US5821092尤其揭示一種使用重組有機體自 丙三醇生物產生1，3_丙二醇之方法。該方法採用經異種pdu . 二醇脫水酶基因轉化之大腸桿菌（E, coli)，其對ι，2_丙二醇 具有特異性。經轉化之大腸桿菌在作為碳源之丙三醇存在 下生長且自生長培養基分離13·丙二醇。由於細菌及酵母 ❹ 者均了將葡萄糖（諸如玉米糖）或其他碳水化合物轉化為 醇所以在所引用之公開案中所揭示之方法可提供 1，3-丙二醇單體之快速、廉價且環保之來源。 例如藉由上文所述及參考之方法產生之生物衍生之IS· 丙一醇含有來自由植物所吸收之大氣二氧化碳之碳，該等 植物構成產生丙二醇之原料。以此方式，較佳生物衍 生之1’3 -丙二醇僅含有可再生性碳而非基於化石燃料或基 於石油之碳。因而利用生物衍生之丙二醇2P〇3G及其 Ο ㈣環境影響可小於彼等來自習知來源之P〇3G及其醋， 因為組合物中所用之生物衍生1，3_丙二酵不消耗日益減少 彳t石燃料且§降解時將碳釋放回大氣以供植物再次使 用因而’與包含基於石油之二醇之習知組合物相比’本 中斤揭示之組合物之特徵在於更天然且對環境影響更 小 〇 _藉由雙重石反同位素指紋圖譜法可辨別生物衍生之1，3_丙 -醇、P03G及P〇3G^與由石油化學來源或由化石燃料碳 所產生之類似化合物。此方法適用於藉由生物圈（植物）組 136064.doc 200935455 分之生長來源（及可能年份）辨別化學上相同之物質及指派 共聚物中之碳。同位素14c及13c為此問題提供補充資訊。 放射性碳定年同位素（i4c)具有5,730年之核半衰期，其顯 然允許吾人在化石（"死"）與生物圈（"活”）原料之間指派樣本 碳（Currie, L. A. "Source Apportionment of Atmospheric
Particles, Characterization of Environmental Particles, J. Buffle
與 H.R ™ Le_en，第1版’第 1卷，the IUPAC Environmental Analytical Chemistry Series (Lewis Publishers, Inc) (1992) 3-74) 〇 放射性碳定年之基本假設為大氣中之i4c濃度恆定使得活 有機體中之】4C恆定。當處理經分離樣品時，可藉由下列 關係大概推演出樣品之年齡： t = (-5730/0.693)ln(A/A0) 其中t=年齡，5730年為放射桂碳之半衰期且A及A0分別為 樣品及現代標準之丨4C比活性（Hsieh，Y，s〇il Sci S。。Am J·，56, 460,（1992))。然而，由於自195〇之大氣核試驗及自 1 850之化石燃料燃燒，mc已獲得第二地球化學時間特 徵。在二十世紀六十年代中期，在核試驗頂峰時，其在大 氣C〇2中之濃度且因此在活生物圈中之濃度約加倍。此後 其4逐漸返回至約1·2 X ίο.丨2之穩態宇生（大氣）基線同位素比 (C/ C)，具有7·1〇年之近似鬆弛，，半衰期，，。（絕不可字面 上理解此後者半衰期；而必須使用^細大氣核輸入/衰變 函數以追蹤自核時代開始大氣及生物圈14C之變化。）正是 此後者生物圈14c時間特徵保證現代生物圈碳之每年定 年。可藉由加速器質譜法（AMS)來量測！4C，結果以"現代 136064.doc -14- 200935455 碳分率"（fM)為單位提供❶fM係藉由國家標準與技術研究 院（National Institute of Standards and Technology，NIST) 標準參考物質（SRMs)4990B及4990C(分別稱為草酸標準 HOxI及HOxII)確定。該基本定義係指〇 95倍之14(3/12(：同位 素比HOxI(參考AD 1950)。此約等於衰變校正之工業革命 前之木材。對於目前活生物圈（植物物質），fMy , j。 穩定碳同位素比（13C/12C)為來源辨別及指派提供補充方 法。特定生物來源之物質中之13C/12C比為當二氧化碳固定 時大氣二氧化碳中之l3C/>2C比之結果且亦反映準確之代謝 路徑。亦存在區域性變化。石油、C3植物（闊葉樹）、以植 物（草本植物）及海洋碳酸鹽均展示出13C/12C及相應y3c值 之顯著差異。此外，由於代謝路徑不同，C3植物及以植 物之脂質物質經分析不同於來源於相同植物之碳水化合物 組分之物質。在量測精度範圍内，uc由於同位素分餾作 用而展現較大變化，對於本發明最顯著之同位素分餾作用 Φ 為光合機制。造成植物中之碳同位素比差異之最大原因與 植物中光合碳代謝路徑之差異緊密相關，尤其係在初級羧 化（亦即大氟C〇2之初始固定）期間發生之反應。兩大類植 為彼等包括C3 (或卡爾文-本森（Calvin-Benson))光合循 , 環之植物及彼等包括"C4"(或哈奇-斯萊克（Hatch_Siack))光 合循環之植物。諸如闊葉樹及針葉樹之〇3植物在溫帶氣候 區域中佔優勢。在C3植物中，初級c〇2固定或羧化反應涉 及酶核酮糖-1，5-二磷酸酯羧化酶且第一穩定產物為三碳化 σ物。另一方面，C4植物包括諸如熱帶草本植物、玉米及 Ϊ 36064.doc 200935455 甘蔗之植物。在C4植物中，涉及另一種酶磷酸烯醇式丙酮 酸酯羧化酶之另一羧化反應為初級羧化反應。第一穩定碳 化合物為四碳酸，其隨後脫去羧基。由此所釋放之（：〇2藉 由C3循環重新固定。 C4植物及C3植物兩者表現一定範圍之nc/i2c同位素 比，但典型值為約10%。至14%〇(C4)及21%。至26%。 (C3)(Weber等人，J. Agric. Food Chem.，45, 2942 (1997))。 煤及石油通常屬於此後者範圍内。由芝加哥箭石（pee da belemnite ’ PDB)石灰石所設定之零點來最初確定nc量測 標度，其中值係以與此物質之以千分率計之偏差形式得 到。M13C”值係以千分率（千分之）計（縮寫為，且係按照 下式計算： δ130 = (13C/12C)樣品-(13C/12C)標準 χίοοο% 13c/12c)標準 由於PDB參考物質（RM)已耗盡’因此在IAEA、USGS、 Φ 贏及其他選定國際同位素實驗室合作下已開發出一系列 替代RM。用於以與PDB之千分率偏差之符號為…。藉 由高精度穩定比率質譜法（IRMsmc〇2關於分子離子質量 44、45及46進行量測。 因此，根據指示新穎物質組成之Mc(fM)及雙重碳同位 素指紋圖譜法， ’可完全辨別哇你> 4 A 1，_ _
物質°舉例而言，可辨別包含 新穎”及 之石油化學衍生之對 於在商業中追蹤此等 及"陳舊"碳同位素概 I36064.doc 200935455 況兩者之產品與僅由"陳舊"物質製成之產品。因此，根據 其獨特概況及出於明確競爭，測定存放期及尤其評估環境 影響之目的，可在商業中跟蹤本發明之物質。 如藉由氣相層析分析所測定’用作反應物或用作反應物 組分之1，3-丙二醇應較佳具有大於約99重量％且更佳大於 約99.9重量％之純度。尤其較佳者為如US7038092、 US7098368、US7084311 及 US20050069997A1 中所揭示之 經純化之1,3-丙二醇以及如US20050020805A1中所揭示之 由其製成之P03G。 經純化之1，3-丙二醇較佳具有下列特徵： (1) 紫外吸收度在220 nm下小於約0.200，且在250 nm 下小於約0.075，且在275 nm下小於約0.075 ;及/或 (2) 組合物具有小於約0.15之CIELAB *b*色值（ASTM D6290)及在270 nm下小於約0.075之吸光度；及/或 (3) 過氧化物組成小於約10 ppm ;及/或 (4) 如藉由氣相層析所量測，總有機雜質（除1，3-丙二 醇以外之有機化合物）濃度小於約400 ppm，更佳小於約 3 00 ppm且仍更佳小於約150 ppm。 用於製成P03G之起始物質視所需P03G、起始物質之可 用性、催化劑、設備等而定且包含"1，3-丙二醇反應物"。 ”1，3-丙二醇反應物”意謂1，3-丙二醇及較佳具有2至9之聚合 度的1,3-丙二醇之寡聚物及預聚物及其混合物。在某些情 況下，可需要使用至多10%或10%以上之可利用低分子量 寡聚物。因而，起始物質較佳包含1,3-丙二醇及其二聚物 136064.doc •17· 200935455 及二聚物。尤其較佳之起始物質包含以1,3 -丙二醇反應物 之重量計約90重量％或9〇重量。/。以上之丨，3_丙二醇，且更佳 99重量％或99重量。/。以上之13_丙二醇。 P03G可經由此項技術中已知之多種方法製成，諸如 US6977291及US6720459中所揭示之方法。如上文所指 示，P03G除三亞甲基醚單元外亦可含有較少量之其他聚 伸烷基醚重複單元。因此’用於製備聚三亞甲基醚二醇之
❹ 單體除1，3-丙二醇反應物外亦可含有至多$ 〇重量％(較佳約 20重量°/〇或少於20重量。/Q ’更佳約1 〇重量％或少於丨〇重量 %，且更佳約2重量％或少於2重量。/。）之共聚單體多元醇。 適用於該方法中之共聚單體多元醇包括脂族二酵，例如乙 二醇、1,6-己一醇、ι，7-庚二醇、I、辛二醇、I、壬二 醇、U0-癸二醇、U2-十二烷二醇、3,3,4,4,5,54^，5_ 戊二醇、2,2,3,3’4,4,5,5-八氟 _1，6_ 己二醇及 3,3,4,4,5’5’6,6,7’7,8,8,9,9，10，1〇·十六氟·112_ 十二貌二 醇；環脂族二醇，例如1,4-環己二醇、丨，4_環己烷二曱醇 及異山裂醇；及多羥基化合物，例如甘油、三羥甲基丙烷 及異戍四醇。一組較佳共聚單體二醇係選自由下列2質2 成之群：乙二醇、2-曱基-1，3-丙二醇、2,2_二曱基]小丙 二醇、2,2-二乙基-1，3-丙二醇、2_乙基_2_(經甲基）_1:3_丙 二醇、c6_c10二醇（諸如’ Μ•己二醇、1>8•辛二醇及 癸二醇）及異山梨醇及其混合物。除U3_丙二醇外之尤其較 佳之二酵為乙一醇且C6-Ci〇二醇亦尤其適用。 一含有共聚單體之較佳P03G為聚（三亞甲 τ丞-评乙基喊） -18· I36064.doc 200935455 二醇，諸如US20040030095A1中所述之聚（三亞甲基_伸乙 基醚）二醇。藉由使50莫耳％至約99莫耳％(較佳約⑽莫耳％ 至約98莫耳％且更佳約70莫耳％至約98莫耳％)之〗，3丙二 醇與至多50莫耳％至約1莫耳％(較佳約4〇莫耳％至約2莫耳 . %且更佳約30莫耳％至約2莫耳％)之乙二醇酸催化聚縮來製 備較佳之聚（三亞甲基-伸乙基醚）二醇。 較佳，P03G在純化後基本上不具有酸催化劑端基，但 ❹ 可含有極低含量不飽和端基，主要為烯丙基端基，在約 0.003 meq/g至約〇.03 meq/g範圍内。可認為該p〇3(}包含具 有下列式（II)及（III)之化合物（基本上由其組成）： HO-((CH2)3〇)m-H (II) HO-((CH2)3-〇)mCH2CH=CH2 (III) 其中m在一定範圍内使得Μη(數目平均分子量）在約2〇〇至 約10000之範圍内，式（ΠΙ)化合物以—定量存在使得烯丙 ❹ 基端基（較佳所有不飽和末端或端基）以約0.003 meq/g至約 0.03 meq/g範圍内之量存在。 用於本發明中之較佳P03G具有至少約15〇，更佳至少約 . 500且仍更佳至少約1000之Μη(數目平均分子量）。Mn較佳 小於約10000，更佳小於約5000且仍更佳小於約250(^亦 可使用P03Gs之掺合物。舉例而言’ p〇3〇可包含較高分子 量與較低分子量之P03G之掺合物，較佳其中較高分子量 之P03G具有約1〇〇〇至約5000之數目平均分子量且較低分 子量之P03G具有約200至約950之數目平均分子量。經摻 136064.doc •19· 200935455 合P〇3G之Μη較佳應仍在上文所提及範圍内β 用於本文中之較佳p〇3G通常為多分散的，具有較佳約 1.0至約2.2，更佳約丨.2至約2·2，且仍更佳約15至約2丨之 多分散性（亦即，Mw/Mn)。多分散性可藉由使用p〇3G2 摻合物來調節。 用於本文中之p〇3G較佳具有小於約1〇〇 Apha且更佳小 於約50 APHA之色值及在4〇°C下較佳小於250厘斯之黏度。 ^ 酸及等效物 藉由與酸及/或等效物，較佳單羧酸及/或等效物反應來 進行P03G之酯化。 如藉由一般熟習此項相關技術者通常所應識別，”單羧 酸等效物"意謂在與聚合二醇及二元醇反應中效能大體上 如同單叛酸之化合物。可達成本發明目的之單叛酸等效物 包括諸如單羧酸酯及酯形成衍生物（諸如醯基齒（諸如醯基 氣）及酸酐）。 土 ❹ 較佳，使用具有式R-COOH之單叛酸，其巾R為含有6至 4〇個碳原子之經取代或未經取代之芳族、脂族或環脂族有 機部分。 不同單幾酸及/或等效物之混合物亦合適。 上文所指示’單敌酸（或等效物）可為芳族、脂族或環 脂族單缓酸（或等效物）。在此方面，"芳族，，單缓酸為叛基 連接於苯環系統中之碳原子的單㈣，豸如下文所提及之 彼等單幾酸。"脂族"單㈣錢基連接於完全飽和碳原子 或連接於屬於蝉性雙鍵之部分之碳原子的單幾酸。若該碳 136064.doc -20- 200935455 原I在環中’則等效物為"環脂族"等效物。 早竣酸（或等效物）可含有任何取代基或其組合（諸如，如 酿胺、胺、幾基、自基、經基等之官能基），只要該等取 代基不會干擾8旨化反應或不利地影響所得8旨產物之特性即 可。 單幾酸及等效物可來自任何來源，但較佳來源於天然來 源或為生物衍生。 下列酸及其衍生物為特別較佳者：月桂酸'肉豆蔻酸、 棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、苯曱酸、辛酸、芥酸、棕櫚油 酸、十五烷酸、十七烷酸、十九烷酸、亞麻油酸、花生油 酸、油酸、戊酸、己酸、癸酸及2_乙基己酸及其混合物。 尤其較佳之酸或其衍生物為2—乙基己酸、苯甲酸、硬脂 酸、月桂酸及油酸。 酯化方法 為製備酯’可較佳在諸如氮氣或氬氣之惰性氣體存在
下，使P03G在約100。〇至約275°C，較佳約125t至約250°C 範圍内之溫度下與單叛酸接觸。可在大氣壓力下或在真空 下進行該方法。在接觸期間，形成水且可在惰性氣體流中 或在真空下移除水以使反應完成。 為有助於P03G與羧酸之反應，通常使用酯化催化劑， 較佳無機酸催化劑。無機酸催化劑之實例包括（但不限於） 硫酸、氫氯酸 '填酸、曼蛾酸及異相催化劑（諸如沸石、 雜多酸、安百來（amberlyst)及離子交換樹脂）。較佳酯化酸 催化劑係選自由硫酸、磷酸、氫氣酸及氫碘酸組成之群。 136064.doc 21 200935455 尤其較佳無機酸催化劑為硫酸。 所用催化劑之量可為反應混合物之約〇 〇丨重量％至約1 0 重量％，較佳為反應混合物之〇·1重量％至約5重量％，且更 佳約0.2重量％至約2重量％。 可使用任何比率之羧酸或其衍生物與二醇經基。酸與羥 基之較佳比率為約3:1至約1:2，其中可調節該比率以改變 產物中單酯與二酯之比率。通常為利於產生二酯，使用略 大於1:1之比率。為利於產生單酯，使用〇. 5:1或小於〇 · 5:1 之酸與經基比率。 用於酯化之較佳方法包含使用無機酸催化劑使丙二 醇反應物縮聚成聚三亞曱基醚二醇，接著在未分離及純化 P03G之情況下添加叛酸且進行醋化。在此方法中，如 US6977291及US6720459中所揭示，使用酸催化劑進行1，3- 丙二醇反應物之醚化或縮聚以形成聚三亞曱基醚二醇。如 JP2004-182974A中所述’醚化反應亦可使用含有酸及鹼兩 者之縮聚催化劑進行。繼續縮聚或醚化反應直至達到所需 分子量’且接著將計算量之單羧酸添加至反應混合物中。 繼續反應同時移除水副產物。在此階段，酯化及醚化反應 兩者同時發生。因此，在此較佳酯化方法中，用於使二醇 縮聚之酸催化劑亦用於酯化。必要時，可在酯化階段添加 另外之醋化催化齊j。 在此程序中，所得產物之黏度（分子量）藉由添加羧酸之 時間點來控制。 在一替代程序中，藉由添加酯化催化劑及缓酸，繼而加 136064.doc •22· 200935455 熱及移除水可對經純化之P〇3G進行酯化反應。在此程序 中’所得產物之黏度主要由所用P〇3G分子量而定。 無論按照何種酯化程序，均在酯化步驟後移除任何副產 物且接著移除自縮聚及/或酯化殘留之催化劑殘餘物，以 得到尤其在南溫下穩定之酯產物。此做法可藉由在約8〇。〇 至約10 0 C下’用水水解粗酯產物’其處理時間應在不顯 著影響羧酸酯之情況下足以水解來源於催化劑之任何殘餘 酸酯。所需時間可在約1小時至約8小時之間變化^若在壓 力下進行水解’則可能使用較高溫度及相應較短之時間。 此時’視反應條件產物可含有二酯、單酯或二酯與單酯之 組合及少量酸催化劑、未反應之羧酸及二醇。藉由已知之 習知技術（諸如水洗、鹼中和、過濾及/或蒸餾）使經水解之 聚合物進一步純化以移除水、酸催化劑及未反應之羧酸。 未反應之二醇及酸催化劑可（例如）藉由用去離子水沖洗來 移除。未反應之羧酸亦可（例如）藉由用去離子水或鹼水溶 液沖洗或藉由真空汽提來移除。 水解之後通常為一或多個移除酸催化劑之水洗步驟，及 乾燥’較佳在真空下乾燥’以得到酯產物。水洗亦用以移 除未反應之二醇。任何存在之未反應之單羧酸亦可在水洗 中移除’但亦可藉由用鹼水溶液沖洗或藉由真空汽提來移 除。 可藉由在減壓下分餾將產物分館以進一步分離具有較低 黏度之聚三亞曱基醚二醇。 質子NMR及波長X-射線螢光光譜法可用於鑑別及定量聚 I36064.doc •23· 200935455 合物令存在之任何殘餘催化劑（諸如硫）。舉例而言，質子 NMR可鑑別存在於聚合物鏈中之硫酸醋基團，且波長I射 線螢光法可測定存在於聚合物中之總硫（無機硫及有機 硫）。由上述方法製成之本發明之酯實質上不含硫且因此 適用於高溫應用。 較佳，P03G酯在純化後基本不具有酸催化劑端基，但 可含有極低含量之不飽和端基，主要為烯丙基端基，在約 0.003 meq/g至約0.03 meq/g範圍内。可認為該p〇3G酯包含 具有下式（IV)及（V)之化合物（基本上由其組成）··
Ri-0(0)-〇-((CH2)3〇)m-R2 (IV)
Ri-C(0)-0-((CH2)3-0)mCH2CH=CH2 (V) 其中Ri為Η或R_3C(0);各1^及尺3單獨為含有6至4〇個碳原子 之經取代或未經取代之芳族、飽和脂族、不飽和脂族或環 脂族有機基團；m在一定範圍内以使Mn在約200至約3〇〇〇 ❹ 之範圍内；且式（ΙΠ)之化合物以一定量存在以使烯丙基端 基（Ί乂佳所有不飽和末端或端基）以約〇·〇〇3 meq/g至約0.03 meq/g範圍内之量存在。 較佳，P03G酯具有小於P03G黏度之黏度（使用時）。在 ' 40°C下P03G酯之較佳黏度在約5厘斯至約150厘斯範圍内 且更佳為約100厘斯或小於100厘斯。 P03G酯之其他較佳特性視上文關於p〇3g所述之較佳選 擇而定。舉例而言，較佳分子量及多分散性係根據酯之 P〇3G組分之較佳分子量及多分散性而定。 136064.doc •24· 200935455 電絕緣流體（亦稱為介電冷卻劑）通常執行兩種主要功 能。首先，其用作電絕緣以承受存在於特定電子裝置中之 高電H十藉由將其安置於裝置内而使用其。使用絕緣 流體之典型電子裝置為電變麼器、電容器及經_填充之 傳輸線或電力電缓。其次’其用以耗散裝置内所產生之 熱。因而此等流體必須保持優良之電特性而同時耐熱氧化 及降解。 ❹
舉例而言，如本文中所揭示之電絕緣流體較佳具有低於 約刚厘斯㈣之動黏度（在贼下）。介電擊穿電麼為流體 在HZ之電源頻率下抗電擊穿能力之量度且量測為在浸 沒於流體中之兩電極之間引發電弧所需之最低電壓。已觀 察到本文中所揭示之電絕緣流體之介電擊穿電壓等於或大 於約30 kV(已報導該值為礦物油之介電擊穿電壓若流體 中存在水則會降低絕緣流體之介電強度。本文中所用之酯 通常為疏水性的且具有低於40達因/公分之表面張力且不 自空氣或其他與其接觸之物質吸收水分。因此，注意到其 之介電強度少量降低或未降低。 本文中所揭示之電絕緣流體所具有之其他顯著特性為較 佳低於約0艺，更佳低於_2(TC且甚至更佳低於—30^之傾 點、較佳咼於約1 5 0 C之閃點及燃點。閃點評定流體之總 體可燃性且測定高溫下存在之揮發性物質或可燃燒物質； 然而燃點測定流體維持燃燒之溫度。此特性組合球保本發 明之流體在至少低至約-70〇C且至少高達約2〇〇〇Ci溫度下 可令人滿意地充當電絕緣流體。 136064.doc • 25· 200935455 在較佳實施例中，電絕緣流體包含約75重量％至100重 量％，更佳約85重量％至約100重量％之聚三亞曱基醚二醇 酯。流體可進一步包含以電絕緣流體總重量計約1重量％ 至約25重量％，較佳約5重量％至約15重量％之包含其他絕 緣流體，諸如植物油、基於植物油之流體、礦物油、合成 酯、碎流體及聚α-稀烴的換合組分。植物油及基於植物油 之流體為極佳之摻合組分。植物油之實例包括（但不限於） 葵花油、菜籽油、油菜籽油、玉米油、橄欖油、大豆油及 蓖麻油β可使用之基於植物油之流體之實例為EnvirotemP® FR3™ 流體（Cooper Industries, Inc.)及 BIOTEMP®生物可降 解介電絕緣流體（ABB)。可使用之高燃點烴油之實例為R-Temp®烴油（Cooper Industries，Inc·)。合成酯之實例包括 多元醇酯。可使用之市售合成酯包括彼等以商標名Midel® 7131(The Micanite and Insulators Co., Manchester UK)' REOLEC® 13 8 流體（FMC，Manchester，UK)及 ENVIROTEMP 200抗燃流體（Cooper Power Fluid Systems)出售之流體。 電絕緣流體可含有其他適用之添加劑。最典型類型之添 加劑之實例為抗氧化劑、金屬去活化劑（尤其係銅去活化 劑）、腐蝕抑制劑、阻燃劑及熱穩定劑。次要但有時需要 之添加劑為黏度改質劑、傾點下降劑及消泡劑。 適於降低聚三亞曱基醚二醇酯之熱降解及氧化降解速率 之穩定劑包括酚類化合物，諸如2,2-二（4-羥苯基）丙烷、 啡噻嗪、3,7-二辛基啡噻嗪、啡噻嗪羧酸酯、啡噻嗪（諸如 N-乙基啡噻嗪、N-苯基啡噻嗪）等；聚合三甲基二氫喹 136064.doc •26- 200935455 琳，胺，諸如苯基·α-萘胺、苯基_β_萘胺、N，N,_二辛基二 笨胺、n，n’_二苯基對苯二胺、基對苯二胺、 對異丙氧基二苯胺、N，N'-二丁基對苯二胺、N，N，_雙（1，4_ 一曱基苯基）對苯二胺、N，N，_二異丙基對苯二胺、對羥基 一苯胺等；受阻酚，諸如二丁基甲酚、2,6-二曱基對甲 酚、丁基化2,2-二-(4-羥苯基）丙烷、…丁基化胺基苯酚 等，丁基化羥基甲氧苯，諸如2,6_二丁基對羥基甲氧苯； ❹ 蒽醌、二羥基蒽酮、氫醌、2,5-二-第三丁基氫醌、2_第三 丁基氫醌；喹啉；對羥基二苯胺、苯甲酸笨酯、對羥基甲 氧苯、正二氫愈創酸（nordihydroguairetic acid);鄰苯二 酚，笨乙稀化酚，聚烧基多盼；沒食子酸丙酯丨亞硝酸鈉 等。必要時，可使用上文所提及穩定劑之混合物。尤其符 合需要之穩定劑為使流體在約26〇。〇較佳29(rc之溫度下連 續使用500小時後僅具有痕量之清漆及/或污泥（作為降解產 物）之穩定劑。選自*N，N，_二苯基對苯二胺、啡噻嗪、沒 6 I子酸丙及3,7_二辛基啡嘆嗪組成之群之穩定劑尤其適 用於本文中。較佳者為啡噻嗪或3，7_二辛基啡噻嗪及至少 一種其他抗氧化劑’較佳N，N，·二苯基對苯二胺之穩定劑 . 組合。 I常以"IL體重量計，氧化/熱穩定劑以約0.1重量％至 約10重量％之量且更佳以約0.5重量％至約5重量％之量用於 本發明之流體中。穩定劑在25。。下需要具有在組合物中至 少25公克/公升之溶解度。 用於腐蝕控制之添加劑包括諸如磷酸酯、二聚酸、烷基 136064.doc -27- 200935455 號拍酸酐及相似物之鋼腐蝕抑制劑及諸一 、， 本并二嗤、甲苯 开三唾、疏基苯并嗟唾及相似物之鋼腐餘抑制劑。亦已發 現蝴酸鹽、鉻酸鹽、顧酸鹽及鶴酸鹽為適用的。以電絕緣 流體重量計，抗敍添加劑較佳以約G.G5重量％至約5重量％ . 且更佳約0.05重量％至約3重量％之量使用。 由於銅幾乎始終存在於電環境中，因此常常使用之另一 類型添加劑為銅去活化劑。諸如苯并三唾衍生物之銅去活 © 化劑為市售的。使用少量（例如低於1%)之此等去活化劑可 有利於降低電子裝置中銅之催化活性。 除上文所列之添加劑外，本發明之電絕緣流體可含有其 他添加劑’諸如酸驗指示劑及染料，其限制條件為該等添 加劑可溶於組合物中，在高溫下熱穩定且對電特性不具有 不利影響。 電絕緣流體適用於任何需要具有本文中所揭示流體特性 之電絕緣机體的應用中，諸如經液體填充之電力變壓器、 6 電變壓器、牵引變壓器、反應器及其之附屬設備（諸如 開關及分接頭變換器其所有均經流體填充。流體與諸 如牛皮紙、強力紙板、芳族聚醯胺紙、棉紙、芳族聚醯胺 板或複合物（亦即玻璃纖維/環氧樹脂、对論、聚醋）之固體 、絕緣的組合為裝置提供電絕緣。此外，流體用作熱傳遞介 質以協助冷卻電子裝置。 主在以下實例中說明本發明。除非另外說明，否則在此申 請案（包括實例）中所引用之所有份、百分率等均以重量 計。 136064.doc -28- 200935455 實例 在該等實例中所用之u-丙二醇係藉由生物方法製備且 具有大於99.8%之純度。 實例1 ⑯U3·丙二醇（2·39 31·45莫耳）饋人裝㈣拌器、冷 Μ及氮進Ρ之5 L燒瓶中。在室溫下將燒瓶中之液體用 無水氮沖洗30分鐘且接著加熱至17{rc，同時以i2〇 rpm攪 〇 掉°當溫度達到17代時，添加12」_.5重量％沁濃硫 酸。使反應在17(TC下進行3小時，且接著將溫度升至 180C且在180C下保持135分鐘《收集到總量為435 mLi 餾出物。冷卻反應混合物且接著添加2 19 kg〇5 2莫耳）2_ 乙基己酸（99%)。接著在以1 8〇 rpm連續授動下將反應溫度 在氮流動下升至160°C且在彼溫度下保持6小時。在此時期 期間，再收集275 mL蒸餾水。停止加熱及攪動且使反應混 合物冷卻。 ❹ 將2.5 kS聚三亞甲基醚二醇酯產物與0.25 kg水混合，且 接著將所得混合物在10(rc下加熱6小時。使聚合物相與水 相分離’且接著在5〇t下使聚合物相與2.〇 4之3,3重量％ NazCOs溶液混合。分離後移除水層。再用2 〇 0之3 3重量 - % Na2C〇3溶液且接著用1 L去離子水沖洗產物。在^❹它下 使所得產物在減壓下乾燥3 h。 使用質子NMR分析所得酯產物。未發現與硫酸酯及未反 應之2 -乙基己酸相關聯之峰。發現經計算之數目平均分子 量為500。 136064.doc -29- 200935455 如實例1中所合成之物質之介電流體特性呈現於下表1 中〇 表1.介電流體特性
特性，單位 ASTM方法 典型值 介電擊穿電壓，kV D-877 32.3 介電常數(在環境溫度下） 1000 Hz D-924 5.516 10,000 Hz 5.517 耗散因子(在環境溫度下） 1000 Hz D-924 0.0055 10,000 Hz 0.0005 熱導率，瓦特/公尺。κ @38〇C(1〇〇〇F) PLTL-73 0.150 @66〇C(150〇F) 0.142 @93〇C(200〇F) 0.140 比熱@100°C E-1269 焦耳/公克。Κ 2.277 Cal/g°C 0.544 黏度@40°C，厘斯 20 密度@40°C 0.957 傾點，°C D-97 -63 閃點，°C D-92 216 燃點，°C D-92 232 表面張力，達因/公分 32.2 實例2 將1，3-丙二醇（2.5 kg，32·9莫耳）饋入裝有攪拌器、冷凝 器及氮進口之5 L燒瓶中。在室溫下將燒瓶中之液體用無 水氮沖洗30分鐘且接著加熱至170°C，同時以120 rpm攪 136064.doc -30- 200935455 拌。當溫度達到170 C時’添加15.12 g(〇.5重量％)之濃硫 酸。使反應在170°C下進行3小時，且接著將溫度升至 180 C且在180°C下保持285分鐘。收集到總量為55〇 mL之 餾出物。冷卻反應混合物且接著添加〇·9 kg(62莫耳）2-乙 基己酸（99%)。接著在以1 80 rpm連續攪動下將反應溫度在 氮流動下升至160°C且在彼溫度下保持6小時。在此時期期 間，再收集到110 mL蒸餾水。停止加熱及攪動且使反應混 合物冷卻8 參 將2.0 kg聚二亞曱基鱗二醇酯產物與2 kg水混合，且接 著將所得混合物在95°C下加熱6小時。使水相與聚合物相 分離且接著用2.0 kg水將聚合物相沖洗兩次。在2〇〇毫托下 將所得產物在1 20°C下加熱以移除揮發物（255 g)。 將於14 mL溶液中之0.14 g Ca(〇H)2添加至i 5 kg所得產 物中且在70°C下加熱3 h。在減壓下使產物在110〇c下乾燥2h。 將產物過濾。將1 L之1重量％ Na2C03添加至所得產物中且 〇 將混合物加熱至5〇C)c，歷時1 h。將產物轉移至分液漏斗中 且將其分離。移除水層且用1 溫熱之去離子水沖洗產 物在減壓下使用旋轉蒸發器（rotovap)在90°C下使所得產 物乾燥且使用助濾劑celpure 65過遽。 使用質子NMR分析所得酯產物。未發現與硫酸酯及未反 應之2乙基己酸相關聯之峰。發現經計算之數目平均分子 量為835。 如實例2中所合成之物質之介電流體特性呈現於下表2 中0 136064.doc 31 200935455 表2介電流體特性 特性，單位 ASTM方法 典型值 介電擊穿電壓，kV D-877 35 介電常數(在環境溫度下） 1000 Hz D-924 5.553 10,000 Hz 5.549 耗散因子(在環境溫度下） 1000 Hz D-924 0.0080 10,000 Hz 0.0008 黏度@40°C，厘斯 68 密度@40°C 0.9936 傾點，°C D-97 -48 閃點，°C D-92 242 燃點，°C D-92 266 表面張力，達因/公分 34.2 本發明之實施例之前述揭示内容已出於說明及描述之目 的而呈現。其不欲為詳盡的或不欲將本發明限制為所揭示 之精確形式。根據本揭示案，本文中所述之實施例之許多 變化及修改對於一般熟習此項技術者將顯而易見。 136064.doc 32-

Claims (1)

  1. 200935455 十、申請專利範圍： 1. 種包含電絕緣流體之電子裝置，該電絕緣流體包含聚 二亞曱基醚二醇酯，具有等於或大於約3〇 Κν之介電擊 穿電壓及當在環境溫度下在1 Q〇〇 Hz下量測時小於約Q Q 1 之耗散因子。 2. 如睛求項1之電子裝置，其中該等聚三亞甲基醚二醇酯 具有約250至約5000之數目平均分子量。 3. 如睛求項1之電子裝置’其中該電絕緣流體進一步包含 選自由植物油、聚三亞甲基醚二醇、礦物油、合成酯及 聚α-烯烴組成之群之摻合組分。 4 ·如睛求項3之電子裝置’其中該電絕緣流體包含以該電 絕緣流體之重量計約50重量％至約99重量％之聚三亞甲 基喊二醇酯及約1重量％至約50重量％之該摻合組分。 5. 如請求項1之電子裝置，其中該電絕緣流體具有大於約 150°c之閃點及燃點。 6. 如睛求項1之電子裝置，其中該電絕緣流體具有4〇它下約 5厘斯（centistoke)至1〇〇厘斯之動黏度及低於_2〇它之傾 點。 7. 如5青求項1之電子裝置，其中該等聚三亞甲基醚二醇酯 係由包含1，3-丙二酵之成分製得，該^―丙二醇係源自於 使用可再生性生物來源之醱酵過程。 8. 如请求項丨之電子裝置，其中該電絕緣流體進一步包含 至少一種選自由氧化抑制劑、腐蝕抑制劑、金屬去活化 劑、阻燃劑及增滑劑組成之群之添加劑。 136064.doc 200935455 凊求項8之電子裝置，其中該氧化抑制劑包含至少一 種選自由受阻酚、酚酯、烷基化二苯胺及其混合物組成 之群之化合物。 1〇.如請求項1之電子裝置，其係選自由電變壓器、電容 器、經流體填充之傳輸線及經流體填充之電力電纜組成 之群。 11 _種生產含有電絕緣流體之電子裝置的方法，其包含. ❹ ❹ 流二提供至匕一種包含聚三亞甲基酸二醇醋之ζ絕緣 L ”具有等於或大於約30 kV之介電擊穿電壓， :該等聚三亞甲基醚二醇酯之約5〇莫耳百分比至1〇〇莫 百分比之重複單元為三亞甲基醚單元； 、 /)使該電絕緣流體與抗氧化劑及至少_種選自 疋劑、腐飯抑制劑及_淋也丨# # ''' r市』則及增滑劑之群之添加劑組合，·及 (c)將該流體安置於該電子裝置中。 12 之:：，其中該電子裝置係選自由電變壓 電窥組成之：體填充之傳輸線及經流體填充之電力 13. 如請求項〗】之方法，其 包含丙二醇之成八贺，二亞甲基㈣二醇醋係由 可再生性生物來原〃侍’垓丙二醇係源自於使用 玍f生生物來源之醱酵過程。 14. 如請求項丨〗之方法， 量⑽重量。Λ之聚三亞二電絕緣流體包含··⑷約”重 至約25重量％之選自由^基驗二醇醋’及⑻約1重量％ 物油、—=物油、聚三亞甲基趟二醇、礦 。成隨及其現合物组成之群之摻合組 136064.doc 200935455 分。 15 16. 17. ❹ 18. 19. ❹ 20. 如請求項11之方法，其中該電絕緣流體進一步包含至少 一種選自由氧化抑制劑、腐蝕抑制劑、金屬去活化劑、 阻燃劑及增滑劑組成之群之添加劑。 如請求項11之方法，其中該電子裝置係選自由電變壓 器電各器、經流體填充之傳輸線及經流體填充之電力 電纔組成之群。 -種電絕緣流體’其包含⑷聚三亞甲基醚二醇酯，及(b) 選自由植物油、聚三亞甲基越二醇、礦物〉、由、聚心稀 烴、合成酯及其混合物組成之群之掺合組分，其中該電 絕緣流體具有等於或大於約30kv之介電擊穿電壓。 如請求項17之電絕緣流體，其包含：⑷約75重量％至99 重量％之聚三亞甲基醚二醇醋，及㈨約!重量％至約25重 量％之該摻合組分，兩者均以該電絕緣流體之重量計。 一種含有電絕緣流體之裝置，該電絕緣流體包含⑷聚： 亞甲基醚二醇醋及（b)選自由植物$ ^ 从― ^ 曰田植物油、聚三亞曱基醚二 醇、礦物油、聚α_稀烴、合忐 成S曰及其混合物組成之群 摻合組分，其中該電絕緣 不峨暇具有4於或大於約3〇 之介電擊穿電壓。 如請求項19之裝置，其係選自 由下列裝置組成之群：經 液體填充之電力變壓器、配 ^ ^ ^ 此電變壓盗、牽引變壓器、 應器及其之諸如開關及分接 刀接碩變換器之附屬設備。 136064.doc 200935455 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無）
    136064.doc
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