TW200521193A - Improved effect pigment - Google Patents

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200521193 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本案爲2002年12月31日申請的審理中之美國專利 申請序號第1〇,3 3 5，3 03號的部分連續申請案。 【先前技術】 使用效應顏料當作珠光顏料或珍珠顏料，俾給予珍珠 光澤、金屬光及/或接近虹彩的多色效應，係眾所周知的 。該效應顏料係由數個層狀小片狀體所構成，各經一或多 種反射/透射層所被覆。此型顏料最初係以金屬氧化物爲 基礎，如美國專利第35087,828號及第3,087,829號中所 述，且其特性的說明可見於紐約 1 998年 John Wiley & Sons出版社所出版的顏料手冊第1冊第二版第8 2 9- 8 5 8頁 中。最近，已經開發出使用其它塗層來實現光學可變效應 〇 效應原料的獨特外觀係由於光的多反射或透射所致。 小片狀體基質通物兩有不同於塗層的反射率且通常亦具有 不同的透明度。塗層爲一或多種薄膜已經沈積在小片狀體 表面上之形式。 對於效應顏料有許多重要的觀點。一個爲它們共同地 係由許多小片狀體形式的粒子所構成。若有不同的大小或 形狀，則珠光或珍珠外觀係明顯地減少，且通常喪失到使 得材料不再具有效應顏料功能的程度。 小片狀體上的塗層之一個重要觀點爲必須光滑且均勻 -4 - 200521193 (2) 的’俾達成最佳的珠光外觀。理由爲若形成不規則的表面 ’則會發生光散射且經塗覆的小片狀體不再具有當作效應 顏料的功能。 此外’塗層應強固地黏附於小片狀體，否則在使用時 塗層將會分離，而造成可觀的光澤破壞或損失。於小片狀 體上製備塗層時若粒子變成不黏附於小片狀體，或分離而 導致光散射，則將使得顏料成爲不透明。當有太多的該些 小粒子時，則可能減少或喪失珠光外觀。 將塗層加到小片狀體以維持光澤、顏色和色彩均勻性 係爲非常複雜的過程，而且在商業上達成有意義使用的片 狀基質僅爲雲母。因此歷史上，以薄膜干涉爲基礎的最大 類別效應原料係爲基於雲母基質者。隨著合成基質的出現 ，例如合成雲母、氧化鋁、矽石及玻璃，而明顯地可使用 其它基質，因爲各基質本身係對效果有某些貢獻，此係由 於透明度、折射率、體色、厚度及表面和邊緣形貌的變化 。經基質被覆的效應顏料因此提供不同的視覺效果，縱然 它們係類似的，例外爲因爲這些考量的小片狀體之材料的 特性。 在工業上玻璃碎片係適宜的，因此它們非常有彈性且 亦在光學上可引人注目的。在一個方法中’玻璃碎片係藉 由將熔融的玻璃拉伸成薄片、珠或玻璃管’接著將玻璃粉 碎成碎片而製得。所得到的薄片之大小和形狀係仿似經金 屬被覆的雲母珠光顏料中所用的雲母小片狀體，而因此具 有平均粒子大小在約1至1 5 0微米的範圍內且厚度約〇 . 1 -5- 200521193 (3) 至1 0微米。 商業上製備經金屬被覆的玻璃小片狀體之可行方法係 欽述於美國專利第5,7 5 3，371號中，其之揭示係以引用方 式納入本文中。該專利揭示玻璃的C塗層，較佳爲A或E 塗層。玻璃爲一種鈉鈣玻璃，其常用於製造窗戶且含有鈉 多於鉀’而且亦含有氧化鈣。c玻璃亦稱爲化學玻璃，係 爲抗酸或濕氣腐蝕的形式。E或電氣玻璃，如其名稱所透 露的’係設計用於電子用途，雖然它們在高溫非常穩定的 ’但可能易受化學侵襲。亦見共同轉讓的美國專利第 6,045,914 號中。 國際專利公開 WO 03/006558 A2 及 WO 02/090448 A2 揭示一種基於玻璃碎片的顏料，其中玻璃碎片具有-8 0 0 °C的軟化點；較佳的玻璃爲石英。ENGELHARD REFLECKSTM珠光及虹彩顏料之2000年小冊教示具有 Ti02的硼矽酸鹽顏料。見2 00 1年1月16日公開的日本 專利公開1 1 3 40，其教示一種玻璃碎片珠光顏料。 經金屬氧化物被覆的雲母效應顏料及經金屬氧化物被 覆的玻璃效應顏料確實提供不同的視覺效果，即使它們除 了小片狀體基質的材料外係相同的。理由爲雲母與玻璃在 透明度、折射率及體色方面係不同的。而且，雖然兩者之 表面對於效應顏料用途而言係充分光滑的，但在這兩種基 質中玻璃的表面係較光滑的且提供不同的光學外觀。片狀 氧化鋁具有類似於玻璃之光滑性的表面。效應顏料係藉由 光反射和透射以及透明度的不同而得到其之外觀’且折射 -6- 200521193 (4) 率造成光反射量或透射量的不同。然而，效應顏料的兩種 類型係高度吸引人的且市場上有價値的。 經塗覆的玻璃小片狀體之製備雖然係高度希望的，但 是亦昂貴的。就市場上的可接受性而言，通常要求c玻璃 ，而此型玻璃係費用大的。此外，所採用的煅燒溫度必須 維持在低的’因爲經塗覆的玻璃小片狀體在約6 5 (TC的時 傾向於開始熔化，且任何有意義量之熔化，通常開始於約 1重量％玻璃小片狀體，將導致大量的形成，其不會提供 所欲的珠光效果，此係因爲它們的大小和不規則形狀。使 熔化的小片狀體與個別的小片狀體分離係消耗時間、耗費 成本且不實際的。此外’所要求的較低煅燒溫度意味必須 長時間維持該溫度，此亦增加成本。 已經努力於找出一種減少經塗覆的玻璃效應顏料之製 造成本的方式。理論上，可藉由摻合經塗覆的玻璃與經塗 覆的雲母顏料來達成它。然而，已經證明此方式係無效的 ，因爲兩種小片狀體材料之間的透明度和折射率差異，而 且製程的變化使得就表觀顏色而言極難以調和該兩種經摻 合的材料。因此實際上，尙無法以一種摻合物來提供接近 摻合物各成員的視覺均勻性（當分離考量時）之視學均勻 程度。以目前的技術知識而言，此結果並不令人驚異。當 將使用不同基質的二或多種效應顏料合倂一起時，各自的 屬性係存在的’其產生獨特的外觀。合倂效應顏料的一個 問題爲：因爲增加的機構（代替減少的機構、兩種效應顏 料之顏色的小變化）所產生的色彩效應係能造成它們的摻 200521193 (5) 合物之洗出外觀的不同程度。此挫敗顏料的基本外觀値。 然而，其可用於達成某些其它屬性，例如同時達成可接受 程度的遮蔽力和光澤，如敘述於美國專利第6，2 6 7 5 8 1 0號 中。 美國專利第5,277,7 7 1號敘述經氧化鐵所被覆的鋁碎 片與經氧化鐵所被覆的雲母之混合物，有或沒有先前的無 色、高折射性金屬氧化物的塗層。雲母之目的爲減少鋁碎 片在空氣中的燃燒及粉塵爆炸危險。藉由羰基鐵的氣相分 解，在流體化床中同時以氧化鐵被覆鋁和雲母粒子以製備 該混合物。混合物的外觀係均勻的或不是一種考量。 現已令人驚異地發現，不管小片狀體材料的厚度、折 射率和透明度的差異爲何，而可以完成經塗覆的效應顏料 之視覺上均勻的摻合物，其中基質小片狀體係屬不同的片 狀材料。亦令人驚異地發現，就預先混有雲母的玻璃小片 狀體而言，可藉由一種方法來製造視覺上均勻的產品，其 中煅燒溫度係高於僅經玻璃被覆的小片狀體所用者，因此 減少完成煅燒所需的時間，而且更進一步地減少產品的製 造成本。 【發明內容】 發明槪述 本發明關於一種效應顏料，其包括至少兩種不同材料 的經塗覆混合物，其中效應顏料表現視覺均勻性。以該至 少兩種不同材料的全部爲基準，該至少兩種不同材料各係 200521193 (6) 以至少約5重量％至約95重量％存在著。此 最小値係與先前技藝產品有差異，該先前技 一種不純的基質，且該不純的基質可被視爲 本發明思欲添加弟一種不问材料，俾達成以 意料之結果。更詳而言之，該效應顏料爲一 狀小片狀體之混合物’較佳爲經金屬氧化物 片狀體之混合物’其中該小片狀體係爲不同 雲母的混合物，且其中該效應顏料表現視覺 藉由在被覆之前將不同的小片狀體摻合而製 覆的基質（其在基質被被覆後摻合）之組合 同程度的均勻性和外觀。 發明之說明 本文中所用的措辭「至少兩種不同材料的 物」意味該至少兩種不同材料係首先混合在一 混合物被覆。 依本發明由技藝中已知的任何方法來形成 作爲一個例子，可藉由使金屬離子沈澱於層狀 ’然後煅燒所被覆的小片狀體以提供經金屬氧 小片狀體。最廣泛使用的金屬氧化物係二氧化 氧化鐵。其它可用的氧化物包括（例非限制於 鉻的氧化物，以及氧化物的混合物和混合物。 見’以下對於此方法的說明將主要關於以鈦和 物的金屬，但是將了解的是可用任何其它已知 5重量％的 產品中使用 種混合物。 討論的出乎 經塗覆的層 覆的層狀小 料如玻璃和 勻性，其係 。由分開被 不能獲得相 經塗覆混合 起，然後將 效應顏料。 小片狀體上 化物被覆的 I太5接著爲 )錫、鉻及 爲了方便起 鐵當作氧化 的金屬或金 200521193 (7) 屬組合物。 金屬氧化物的其它可用組合包括在硼矽酸鈣鋁上的 Si〇2以及在其上的Ti02。基質/Si〇2/Fe2〇3;基質/Ti02/ Si〇2 ;基質 /Ti〇2/Si〇2/Ti02 ;基質 /Ti〇2/Si〇2/Fe2〇3 ;基 質 /Ti02/Si02/Cr203;基質 /Fe203/Si02;基質/Fe203/Si02/ Fe203 ;基質 /Fe203/Si02/Ti02 ;基質 /Fe2〇3/si〇2/Cr203 ; 基質 /Cr2 0 3 /Si02/Cr2〇3 ;及基質 /cr2〇3/Si〇2/Fe2 03。上述 層的其它組合係爲熟悉技藝者所顯而易知的。 亦可用中間層來增進操作特性。可用的中間層材料包 括Al、Ce、Cr、Fe、Mg、Si、Ti及Zr的氫氧化物及氧化 物。本質上，任何有機或無機物質可能爲有用的中間層， 用於黏附促進、機械完整性、產品增強或其它適合的特性 〇 通常’程序包括將顆粒（碎片）分散及將分散液與前 驅物合倂’此導致在碎片上形成氧化鈦或氧化鐵前驅物塗 層。通常，使顆粒或碎片分散於水中，該水較佳爲經蒸飽 的。較宜使用的碎片之平均粒子大小可在約3微的平均値 至約I 〇〇微米的平均値之間，但是若須要亦可用小到約1 微米更小的較小碎片或大到約1 5 0微米或更大的較大碎片 。小片狀體的厚度係約0 · 1至1 0微米，且縱橫比（平均 粒子大小/厚度）爲至少約1 0。顆粒在水中的濃度可爲約 5至60%。但是一般較佳的濃度爲介於約1〇和2〇%之間 〇 於水/顆粒漿體中加入適當的金屬離子源材料。在欽 -10- 200521193 (8) 的情況時，較宜使用氯化鈦或四氯化鈦，而在鐵的情況中 ，源材料較佳爲氯化鐵。於添加鈦或鐵鹽的期間，藉由使 用適當的鹼如氫氧化鈉，使所得到的漿體之pH維持在適 當的程度，以便造成二氧化鈦或氧化鐵沈澱在顆粒上。增 加厚度會產生干擾顏色。若須要，可依序沈積鈦及鐵的氫 氧化物及/或氧化物（或其它金屬）。若必須降低pH，則 可使用含水酸如鹽酸。若須要，於煅燒成最後的效應顏料 ，經塗覆的小片狀體可被洗及乾燥。 當製備經一氧化駄被覆的產品時，銳欽礦及金紅石修 飾物亦可行的。當二氧化鈦爲金紅石形式時，獲得最大量 且最穩定的珠光顏料。某些基質，包括雲母及玻璃，係傾 向銳鈦礦’而因此若希望金紅石則需要修改上述程序。該 實現金紅石T i 0 2所需要的修改係技藝中已知的。一個程 序牽涉於形成二氧化鈦前驅物之前將氫氧化錫或氧化錫本 體沈澱在顆粒的表面上。疊層的組合物係被加工及煅燒。 此程序係詳細敘述於美國專利第4，0 3 8，0 9 9號中，其以引 用方式納入本文中。另~可行的程序係敘述於美國專利第 5，4 3 3，7 7 9號中，其之揭示亦以引用方式納入本文中，且 牽涉於鐵和鈣、鎂及/或鋅鹽的存在下，而不使用錫，將 二氧化鈦前驅物沈積於基質上。雖然金紅石塗層係較宜的 ，但是可能希望產生銳鈦礦塗層且此亦在本發明的範圍內 〇 亦可使用其它被覆程序，例如化學蒸氣沈積程序。 最近已經開發出光學可變化的效應顏料。這些係由一 -11 - 200521193 (9) 經反射層（例如銀、金、鉑、鈀、铑、釕、餓 '銥或其合 金）所被覆的基質所構成，該反射層係經一種低折射率材 料所罩面，該低折射率材料典型具有1 .3至2 · 5的折射率 ，其提供光的可變路徑長度，取決於入射光撞擊其上時的 角度（例如M g F2或S i 0 2 )，其可依次地經一選擇光線透 過其的第三層所罩面（例如矽、氧化鐵、氧化鉻、混合的 金屬氧化物、二氧化鈦、氮化鈦及鋁，以及相同於第一層 的材料，只要它們足夠薄而能選擇地透明）。該顏料的例 子及可製得其的方法係尤其可見於美國專利號數 5，135,812、4,434,010 (例如教示 Ti〇2 和 Si02 的交替層） 、5,05 9,245、5,281，480、5,958，125、6，1 60,208、 6,325,847及6,44〇,2〇8中，其之揭示亦以引用方式納入本 文中。 本發明中所用的不同材料或基質係可具有任何形態， 包括小片狀體、球形、立方形、針狀、鬚狀或纖維狀。可 用的片狀材料包括片狀氧化鋁、片狀玻璃、鋁、雲母、氯 氧化祕、片狀氣化鐵、片狀石墨、片狀砂石、青銅、不錄 鋼、天然珍珠、氮化硼、二氧化砂、銅碎片、銅合金碎片 、鋅碎片、鋅合金碎片、氧化鋅、塘瓷、瓷土及瓷器等等 。可使用前述片狀材料的任何組合或是前述片狀材料的至 少一種以及至少一種非片狀材料。爲了方便，以下說明將 集中於玻璃與雲母的組合，但是亦可使用其它組合。雲母 係較宜的，因爲它們的高透明性、強反射及強色度，主要 由於小的經塗覆碎片之存在。玻璃碎片具有高透明特性、 -12 - 200521193 (10) 非常白的體色及在強光下的閃耀效果，但是如上述其之高 成本及熔點係排除其在許多方面的用途。 可用的球形材料之例子包括玻璃、小片狀體、陶瓷' 金屬或合金，且球體可爲固體或空心的。可用的玻璃球體 係揭示於美國專利第5,2 1 7,92 8號中，其全部以引用方式 納入本文中。 可用的立方形材料包括玻璃立方體。 在一實施例中，本發明使用二或多種層狀基材的摻合 物。較宜地，該基材之一爲片狀氧化鋁或片狀玻璃。 個別地，各基質可構成混合物的約5至9 0 %，但是較 佳爲大部分的摻合物係由一種基質所構成，例如由雲母。 更宜地，摻合物含有至少約65 %雲母，且尤更佳爲至少約 7 5%雲母。個別地，雲母小片狀體及玻璃小片狀體具有平 均粒子大小和厚度在上述指定的範圍內。選擇粒子的尺寸 ，俾所得到的經塗覆產品表現視學均勻性，即相對於同樣 比例的經塗覆基質係表現至少5色度單位（CieLab )增加 値或至少五百分率（5% )的色度單位增加値，此爲當用 X-Rite Μ A 68在與反射角成25°評估時。較宜地，增加値 係至少1 〇色度單位（C i e L a b )及達成結果使得玻璃和雲 母小片狀體之較小的平均粒子大小較宜在玻璃和雲母小片 狀體之較大的平均粒子大小之約25%內。雖然如先前技術 中較宜採用C玻璃，但是本發明中可用任何類型的玻璃和 形態。其它可用的玻璃碎片係具有S 1 〇微米的厚度及$ 8 0 0 °C的軟化點。 -13 - 200521193 (11)

玻璃可分類成例如A玻璃、C玻璃、E玻璃及ECR 玻璃。可用於實現所要求的軟化點之特徵的玻璃類型係石 英類及任何其它具有軟化點-8 〇 〇艽的玻璃組成物。符合 要求的玻璃碎片係球形玻璃，例如Sch〇tt Duran或

Supremax型。軟化點係依照astm C 3 3 8所定義，爲直徑 〇.5 5 - 0.7 5mm且長度23.5cm的均勻纖維或玻璃當上部 l〇cm被以5°C/分鐘的速率加熱時而增加imm長度時之溫 度。 可用的至少兩種不间材料之混合物的例子係列於以下 表中： -14 - 200521193 (12) 第一材料 第二材料 A玻璃 C玻璃 A玻璃 E玻璃 A玻璃 ECR玻璃 A玻璃 石英玻璃 C玻璃 E玻璃 C玻璃 ECR玻璃 C玻璃 石英玻璃 E玻璃 ECR玻璃 E玻璃 石英玻璃 碳化矽 雲母 玻璃球 雲母 主要爲氧化鐵，含有其它氧化物 玻璃球 主要爲氧化鐵，含有其它氧化物 雲母 氧化鋅 玻璃 金屬或合金 玻璃 陶瓷微球 雲母 玻璃氣泡 雲母

適合的玻璃碎片之特徵在於含有平均粒子大小在5 -1000微米的範圍內及厚度爲0.卜5微米，較佳0.卜0.3微 米。玻璃碎片的縱橫比係在1 〇 - 3 0 0的範圍內，較佳在50-2 0 0的範圍內。 -15- 200521193 (13) 調整所採用的基質被覆程序係使得二或多種基質材料 以實質上相同的速率被覆，藉以展現同樣品質和厚度的塗 層。此可能牽涉溫度的控制、試驗添加速率、試劑本質、 基質預處理等等。通常，當小片狀體的平均大小和厚度變 成較互相接近時，較容易達成該控制。熟悉技藝者以一些 初步的運轉來建立適當的參數，係可容易建立必須或適當 的修改。 上述程序中，於被覆之前摻合玻璃與雲母小片狀體係 可出乎意料地產生一種產品，其表現視覺均勻性，表現均 勻的顏色，其不能藉由形成先前製備的經塗覆雲母和經塗 覆玻璃小片狀體的摻合物來達成。達成此結果，而不管雲 母和玻璃基質是否具有不同程度的透明性、表面化學性及 折射率，且通常具有不同的厚度。 典型上在6 0 0 °C附近完成經塗覆的玻璃碎片之煅燒， 因此玻璃碎片在約6 5 0 - 7 0 0 °C熔化，而產生具有大大減少 品質的質塊。令人驚異地，已發現經金屬氧化物前驅物所 被覆的玻璃和雲母之摻合物係能在6 5 0 °C至約8 5 0 t：的溫 度被煅燒，不會使玻璃碎片熔化。較宜地，煅燒溫度係約 6 7 5至8 25 °C，且最佳約8 00 °C (當金屬氧化物爲Ti〇2時 )，及約7〇〇°C (當金屬氧化物爲Fe2〇3時）。 使用本發明經共沈澱的效應顏料之另一優點爲能使產 品的色空間相同於混合物的不同材料。使兩種不同材料的 達成正確的顏色匹配然後摻合產物係爲困難的程序及不實 際的。因素如粒子大小、表面化學、折射率及基質反射率 -16 - 200521193 (14) 會影響顏料的最後光學性質，以致於難以 色調値。以本發明的共沈澱方法，兩種基 被覆程序中被自動控制。 然而經塗覆的基質可被技藝中已知的任 理。該處理的例子例如可見於美國專利號襲 5,091，011、5，1 5 6,8 8 9、5,3 26,3 92、5,423,9 及6,325,845，其因此以引用方式納入本文 明不受該些程序所限制。 視所欲的用途而定，本發明的效應顏料 形式的表面處理。非限制性的例子爲偶合劑 有金屬氧化物以便增進外部安定性。時常添 當作表面處理劑，有或無有機化合物以改變 化及/或改變觸感。 所1%到的顏料可用於任何用途中，其中 效應顏料，例如於化粧品、塑膠、安全標記 ’其包含溶劑及水系汽車塗料系統。本發明 限寬廣的用途，在各種類型的汽車及工業塗 在有機衫色塗料及油墨領域，其中需要深的 如，這些顏料可用於主色或樣型劑，以噴灑 型的汽車和非汽車車輛上。同樣地，它們可 土 /佛麥卡（formica) /木材/玻璃/金屬/搪委 或多孔性表面上。該顏料可用於粉末被覆組 可倂入塑膠物品中以適合於玩具工業或家庭 如油墨和塗料係爲這些產品的有價値用途。 估它們的均等 的色調値三在 何程序所後處 匕 4,134,776 、 12 、 5,759,255 中，但是本發 可受益於某些 ，具有或不具 加金屬化合物 粒子的表面變 以前已經使用 、油墨及塗料 的產品具有無 料應用，尤其 色彩強度。例 油漆在所有類 用在所有的黏 E /陶瓷及無孔 成物中。它們 中。保全用途 這些顏料可浸 -17 - 200521193 (15) 漬纖維以給予衣服和地毯美麗的顏色。它們可用於改良鞋 子、橡膠/乙烯/大理石地板、乙烯壁板及所有其它乙綠產 品。此外，它們的顏色可用於所有類型的模型嗜好物中。 可用本發明的組成物之上述組成物爲一般熟悉技藝者 所周知的。例子包括印墨、指甲瓷釉、噴漆、熱塑性和熱 固性材料、天然樹脂及合成樹脂。某些非限制性的例子包 括聚苯乙燃及其混合的聚合物，聚燒烴，尤其聚乙稀和聚 丙烯，聚丙烯酸化合物，聚乙烯系化合物，例如聚氯乙燒 及聚醋酸乙烯酯，聚酯及橡膠，以及由黏液和纖維素醚所 製的絲，纖維素酯、聚醯胺、聚胺甲酸酯、聚酯，例如聚 對蝽酸二醇酯及聚丙烯芪。 就圓滿地導入各式各樣的顏料應用而言，見Temple C. Patton編著的「顏料手冊」第II冊，應用及市場，紐 約 J 〇 h n W i 1 e y a n d S ο n s出版社（1 9 7 3 )。此外，例如見 ，就油墨而言：R. H. Leach編著的「印墨手冊」第四版 ，倫敦 Van Nostrand Rein hold (國際）有限公司（1988) ，尤其第2 8 2- 5 9 1頁；就油漆而言：C.H· Hare的「保護 性塗料，匹兹堡的Technology Publishing公司（1994) ，尤其第63 -2 8 8頁。前述參考文獻係引用方式納入本文 中，參考它們對於油墨、油漆及塑膠組成物、調配物及展 色劑（其中可本發明的組成物，包含著色劑）之教示。在 平版石版印刷中，顏料的用量可爲I 0至1 5 %，而其餘爲 一種膠化或未膠化的烴樹脂、醇酸樹脂、蠟化合物及脂族 溶劑的展色劑。在汽車油漆調配物中，亦可使用例如】至 -18- 200521193 (16) 1 〇%含量的顏料，伴隨著其它可含有二氧化鈦、丙烯酸乳 膠' 聚結劑、水或溶劑的顏料。在聚乙烯中的塑膠色彩濃 縮物中，可使用例如20至30%含量的顏料。 在化粧品領域中’這些顏料可用於眼睛區域及所有的 外部和沖洗用途。因此，它們可用於頭髮噴灑、面粉 '腿 部化粧、防蟲液、睫毛餅/膏、指甲瓷釉、指甲瓷釉去除 劑、香水、及所有類型（凝膠或液體）的洗髮精。此外， 它們可用刮鬍膏（噴霧、無刷、泡沫濃縮物）、皮膚光澤 條、皮膚化粧品、毛髮梳理劑、眼影（液體、髮油、粉末 、條狀、經壓縮的或乳膏）、眼線膏、古龍條、古龍軟膏 、泡沬浴、身體用藥水（潤濕、淸潔、止痛、收斂），用 於刮鬍鬚液後、浴乳後，及防晒液。 就化粧品用途的評論，見化粧品：科學和技術第二版 ’編者 M. S. Balsam 及 Edward Sagarin 9 Wiley-Interscience ( 1 9 7 2 )及 deN a varre，化粧品的化學和科學 第二版，第1和2冊（1962)，Van Nostrand有限公司， 第3和4冊（〗97 5 )，大陸版，它們兩者皆以引用方式納 入本文中。 ， 【實施方式】 爲了更進一步說明本發明，以下將舉出各種非用以限 制的實施例。在這些實施例以及本說明書其餘部分和申請 專利範圍中，所有的份和百分率係以重量計，且所有的溫 度爲攝氏度，除非另有指明。 -19- 200521193 (17) 實施例1-4 使5 0克具有平均粒子大小約140微米（藉由雷射光 散射測定）的C玻璃碎片之摻合物混合5 0克具有平均粒 子大小約8 0微米的白雲母。使混合物分散於7 5 0毫升水 中，及導入鐵和鋅，形式爲1毫升3 9%氯化鐵水溶液和7 毫升9%氯化鋅水溶液。使用3 5%氫氧化鈉水溶液將漿體 的pH調整爲3 · 0，及將漿體加熱到7 6 t的溫度。然後添 加鹽酸以將p Η降低到1 . 6，及以每小時1 0 0毫升的速率 添加4 0 °/。四氯化鈦水溶液，同時添加3 5 %氫氧化鈉水溶液 以維持pH在1 · 6。繼續鈦的導入，直到外觀達成白珍珠 色或干涉的金、紅和藍色爲止。當達到所欲的終點時，在 瓷漏斗上過濾漿體，及用額外的水來洗。經塗覆的小片狀 體然後被乾燥及在約80CTC被煅燒。 所得到的顏料之顯微鏡評估顯示小片狀體係被二氧化 鈦的光滑均勻層所被覆。經塗覆的顏料係視覺均勻的。 使用在遮蔽力試驗格紙（Len eta公司的型2-6不透明 度格紙）上的刮樣，目視及機械地評估所得到顏料之光澤 及顏色，該格紙的一半爲黑色且另一半爲白色。當被反射 地檢驗時，此格紙的黑色部分上之塗層顯示反射色及光澤 ，而當在非反射角目視時，白色部分上的塗層顯示透射色 。藉由倂入1 2%濃度的顏料在硝基纖維素淸漆中，及用 Bird薄膜塗佈桿將懸浮液塗佈於黑和白色格紙上。這些實 施例中所製備的刮樣顯示一系列鮮明的高品質顏色’具有 高的色度和覆蓋性。 -20- 200521193 (18) 實施例5 - 9 使1 0 0克實施例卜4的玻璃/雲母摻合物分散在3 0 0 毫升蒸餾水中，其然後被加熱到7 4 °C，及用稀鹽酸將p Η 調整至1 · 6。徐徐地添加7毫升1 8 %二氯化錫水溶液，接 著以每小時1 0 0毫升的速率添加4 0 %四氯化鈦水溶液。於 添加錫和鈦的期間，藉由同時添加稀氫氧化鈉水溶液，而 維持ρ Η在1 .6。繼續鈦的添加直到看到白珍珠色或干涉 φ 的金、紅、藍或綠色爲止。當達到所欲的終點時，過濾漿 體，用額外的水來洗，及在8 0 0 °C煅燒。 所得到的顏料之顯微鏡評估顯示小片狀體係被二氧化 鈦的光滑均勻層所被覆。經塗覆的顏料係視覺均勻的。 這些實施例中所製備的刮樣顯示一系列鮮明的高品質 顏色，具有高的色度和覆蓋性。 實施例.10] 7 # 使75克實施例1-4的玻璃/雲母摻合物分散在3 00毫 升蒸餾水中，其然後被加熱到76°C，及用稀鹽酸將pH調 一 整至3.2。以每分鐘0.2毫升的速率添加氯化鐵水溶液， ^ 同時使用稀氫氧化鈉將pH維持在3.2。 繼續氯化鐵的添加直到看到所欲的顏色爲止，於該時 間點將漿體過濾，用水洗，及在80(TC煅燒，以產生經氧 化鐵被覆的效應顏料。 因爲氯化鐵具有固有的紅色，故經此氧化物所被覆的 -21 - 200521193 (19) 碎片具有反射色和吸收色兩者。干涉色係來自光的干涉， 而吸收色係由於光的吸收。當被覆在層狀碎片上的氧化鐵 (ΙΠ )量增加時，反射色由金屬變成紅、變成藍、變成 綠。當添加更多的氧化鐵（ΠΙ)時，獲得較厚的Fe2〇3塗 層，其產生另一系列的干涉色，稱爲第二種可觀察到的干 涉色。第二色具有比第一色更高的色強度。若再繼續被覆 程序，則可獲得第三系列的干涉色。 當經氧化鐵被覆的碎片被刮樣時，則看到一系列鮮明 的高品質顏色。在這些實施例中所實現的干涉色係青銅色 、第一橙、第一紅、第一紫-藍、第一綠、第二橙、第二 紅及第二綠。 實施例1 8 - 2 0 當二氧化鈦層的被覆厚度增加時，二氧化鈦可產生一 系列的顏色。其產生一種略白的反射，最初顯現珠光或銀 色，而當 Ti02層變厚時，則看到金、紅、藍及綠干涉色 。當塗層變得更厚時，則看到一系列的第二種可觀察到的 顏色。第二色具有強度上述實施例中所述的第一色。 可藉由將5 0克實施例1 -4中所用的玻璃/雲母摻合物 分散在333毫升蒸餾水中而製備第二色。用稀鹽酸將pH 調整至1 .6，及將懸浮液加熱到74 °C。然後，添加7毫升 1 8 %二氯化錫水溶液，接著以每分鐘〇 . 3 3毫升的速率添加 4 0 %四氯化鈦水溶液。藉由同時添加稀氫氧化鈉而維持 pH在1. 6。繼續鈦的添加直到達成所欲的顏色爲止，於該 -22- 200521193 (20) 時間點將漿體過濾，用水洗，及在8 0 0 °c锻燒。依此方 ，達成第二色的金、橙及紅。當刮樣時’產品具有之色 度係高於它們相容的第一種可觀察到的干涉色。 實施例2卜25 重複實施例5 - 9之程序’例外的爲層狀小片狀體摻 物係由7 5份具有平均粒子大小約2 5微米的白雲母及 份具有平均粒子大小約2 5微米的C玻璃碎片所構成。 實施例2 6 - 3 3 重複實施例1 〇 _ 1 7之程序，例外的爲層狀小片狀體 合物係由7 5份具有平均粒子大小約2 5微米的白雲母 2 5份具有平均粒子大小約2 5微米的C玻璃碎片所構成 實施例3 4 - 4 1 重複實施例1 0 - 1 7之程序，例外的爲層狀小片狀體 合物係由5 0克具有平均粒子大小約2 0微米（以雷射光 射測定）的片狀氧化鋁及5 0克具有平均粒子大小約2 5 米的白雲母。 實施例42 使5 0克具有平均粒子大小約2 5微米的白雲母之摻 物混合50克具有標稱厚度1微米且主要尺寸（D50 ) 2 〇微米的玻璃碎片。使混合物分散於2 0 0 0毫升蒸餾水 式 強 合 25 摻 及 摻 散 微 合 爲 中 >23- 200521193 (21) ，及加熱到7 8 °C。於該溫度，用稀H C1溶液使漿體的pH 減低至 1 .5，以每分鐘 〇. 4毫升的速率添加 2 0克 1 8%SnCl4溶液，同時用氫氧化鈉維持pH在1.5。在 SnCU添加後，用 NaOH使pH上升至3.2，及以每分鐘 1·5毫升的速率添加39%FeCl3，直到達成所欲的顏色爲止 。產物然後被洗、乾燥及在65 0 °C被加熱處理。

實施例4 3 使實施例42的產物分散於商業汽車胺甲酸酯表面修 飾油漆調配物中，及用X-Rite MA 68在25。或15。反射角 評估色度。下表中顯示由被覆之前已預摻合基質的樣品及 由類似於個別經塗覆的基質之相同比例的同樣方式所製備 的樣品所獲得的値。預摻合的樣品顯示在各角度增加超過 10 單位（CieLab)，即在 15° 爲 76.1 對 59·7，在 25。爲 6 2 · 4 對 5 1 · 8。

反射的1 5 ° L a B C 實施例42 76.8 64.4 40.5 76.1 摻合物 80.0 56.5 19.1 59.7 一 24- 200521193 (22) 反射的2 5 ° L a B C 實施例4 2 56.4 61.7 33.5 62.4 摻合物 52.6 48.5 18.3 5 1.8 實施例4 4 使5 0克具有平均粒子大小約2 0微米（藉由雷射光散 射測定）的片狀氧化鋁混合5 0克具有平均粒子大小約2 5 微米的白雲母。使混合物分散於75 0毫升水中，及導入鐵 和鋅，形式爲1毫升3 9 %氯化鐵水溶液和7毫升9 %氯化 鋅水溶液。使用3 5 %氫氧化鈉水溶液將漿體的pH調整爲 3 ·0，及將漿體加熱到76 °C的溫度。然後添加鹽酸以將pH 降低到1 . 6，及以每小時1 〇 〇毫升的速率添加4 0 %四氯化 鈦水溶液，同時添加 3 5 %氫氧化鈉水溶液以維持pH在 1 . 6。繼續鈦的導入，直到外觀達成白珍珠色爲止。當達 到所欲的終點時，在瓷漏斗上過濾漿體，及用額外的水來 洗。經塗覆的小片狀體然後被乾燥及在約8 00 °C被煅燒。 實施例4 5 將1 00克等重量的玻璃碎片（]00微米平均主要尺寸 )及雲母（1 00微米主要尺寸）之混合物置於一設有磁攪 拌棒且含有393克2%右旋糖溶液的丨升燒杯中。將一含 有7.8 7克硝酸銀晶體、3 7 5毫升蒸館水和足以溶解任何沈 澱物的2 9 %氫氧化銨溶液之溶液快速加到漿體中。藉由添 - 25 - 200521193 (23) 加幾滴濃鹽酸以測試上淸液的銀離子。此試驗係用於目視 評估任何的沈澱物及/或濁度，當沒有看到其任一者時’ 則將漿體過濾及用蒸餾水沖洗數次，在1 00 °c使壓餅乾燥 直到恒定質量。經乾燥的壓餅爲光澤的、不透明的且爲銀 色材料。 使50克經銀被覆的材料在25°C 600毫升異丙醇中被 漿化。於漿體中加入75克蒸餾水、3.5克29%NH4〇H及 7 5克四乙氧基矽烷。在室溫攪拌該漿體7小，然後過濾 ，及將洗過的產物在烘箱中乾燥。 使1 〇克經矽被覆的材料在5 0克1 %右旋糖中被漿化 。快速地將0.4克AgN03、40克水及稍微過量的29%氫 氧化銨溶液加到漿體內。當漿體上淸液的測試顯示沒有銀 離子時，將其過濾及在1 2 0 t乾燥所洗過的產物。產物顯 示非常澄淸的顏色，在改變含此產物的噴漆之視角時’由 藍色變至紫色，且顏料係視覺均勻的。 實施例4 6 可將實施例1的顏料調配成如下的粉狀眼影： 使以下材料徹底摻合及分散： 成份 重量份 MEARLTALC TCA® (滑石） 18 MEARLMICA® SVA (雲母） 20 肉豆蔻酸鎂 5 矽石 2 -26 200521193 (24) CLOISONNE’®紅424C (紅色經Ti02被覆的雲母） 20 CLOISONNE5®紅紫525C (紫色經Ti02被覆的雲母） 13 CLOISONNE，®紅 Nu-Antique 藍 626CB (經 Ti02 被覆的 雲母/經氧化鐵被覆的雲母） 2 CLOISONNE’® Cerise nambe5 550Z (經氧化鐵被覆的雲母） 2 防腐劑&抗氧化劑 適量 MEARLTALC TCA®、MEARLMICA® SVA 及 CLOISONNE’®皆爲Engelhard公司的註冊商標。 然後，加熱及混合7份的棕櫚酸辛酯及1份的新戊酸 異硬脂基酯直到均勻爲止，及將所得到混合物噴灑於分散 液內並繼續摻合。將已摻合的材料粉碎，然後添加5份的 C 1 〇 i s 〇 11 n e紅4 2 4 C及5份的實施例1之顏料，及混合直到 獲得均勻的粉狀眼影爲止。 實施例4 7 可將實施例1的顏料調配成如下的唇膏。

將以下用量的成分置於一經加熱的容器內且溫度上升 至 8 5±3°C 小燭樹蠟 棕櫚蠟 重量份 2.75 1.2 5 1.00 蜜蠟 200521193 (25) 純地蠟（C e r e s i n W ax ) 5.90 地繼（OzokeriteWax) 6.75 微晶纖 1.40 油醇 3.00 棕櫚酸異硬脂基酯 7.50 異硬脂酸異硬脂基酯 5.00 辛酸/癸酸甘油三酸酯 5.00 雙-二甘油基多元醇己二酸酯 2.00

乙醯化羊毛脂醇 2.50 三硬脂酸山梨糖醇酐酯 2.00 蘆薈 1.00 蓖麻油 37.50 紅6湖 0.25 醋酸生育酯 〇.2〇 苯氧基乙醇、對羥基苯甲酸異丙酯及對 羥基苯甲酸丁酯 1.00

抗氧化劑 適量 然後，添加1 4份實施例1的顏料及混合直到顏料充 分分散爲止。添加所需要的香料及攪拌混合。將所得到的 混合物倒入75±5 °c的模具內，及其讓其冷卻而形成唇膏

實施例4 8和比較A 使1 1 5克具有平均粒子大小爲2 0微米白雲米懸浮於 -28- 200521193 (26) 2升去離子水中。於此漿體內加入來自 Nippon Sheet G 1 a s s的3 0克類似粒子大小的玻璃，及用稀η C 1將p Η調 整爲1 · 4。於此懸浮液內，加入2.7克S n C 14 · 5 Η 2 Ο的 77°/。溶液，及將漿體加熱到83 t。 於此時，藉由以每分鐘2.8克的速率添加40%TiCl4 溶液以將Ti02加入懸浮液內。於此沈積中將漿體維持在 固定的pH和溫度。繼繼Ti02的添加直到達成所欲的顏色 爲止。使塗料被過濾、洗及在8 0 0 °C被煅燒2 0分鐘。 由此被覆程序所得到的實施例4 8顏料，當與另一均 等色調但是由混合經1^02被覆的雲母及經Ti02被覆的玻 璃（比較A )比較下，係顯示改良色度，如以下所示。本 文中所用的措辭「改良的色度」係意味與經氧化物被覆的 第一基質及經氧化物被覆的第二不同基質在相同色調的混 合物比較下，顯示增加的色度値。 使用 X-Rite MA68 II多角分光光度計，以與反射角 成1 5度之讀數來界定兩種顏料的顏色特徵。使用1克顏 料在33.3克NC淸漆中以製備樣品。用控制式的塗佈裝置 將混合物塗佈於黑色卡片上。 200521193 (27)

X-Rite MA68 II 在1 5 °C反射度的光譜比色計數據 L* a* b* c* h* 實施例48 94.6 1.29 50.84 50.86 88.54 比較A 92.72 1.62 46.53 46.55 88.01 δ 1.96 -0.32 4.32 4.3 0.53 由以上數據可知，在相同的色調値（h * )，實施例 48顏料的色度値係幾乎〗〇%大於比較a顔料。與比較a 比較下，實施例4 8產物亦顯示視覺均勻性。

實施例4 9及比較B 本發明之具有T i Ο 2的經共沈源之2 5 °/〇雲母和玻璃摻 合物之另一優點爲改良最終煅燒產品的體色。已知，經二 氧化鈦被覆的雲母產品在被煅燒時係具有黃色的體色。術 語「體色」係指當注視經煅燒的粉末時所看到的顏色。當 玻璃被加到雲母、被覆及煅燒時，所得到的產品之體色係 明顯較少黃色。較純基質的玻璃有較少的有色雜質，該雜 質會將顏色加到經Ti02被覆的顏料。可藉由觀察本發明 經Ti02被覆的玻璃/雲母產品（實施例49 )的白珍珠干涉 色之顏色特徵與僅用雲母和Ti02所製的類似塗層（比較 B )者比較，而證明此。 使用X-Rite SP62型分光光度計，其可如ASTME 313 所述地測量粉末物質的白色指數，而測量經Ti 02被覆的 -30- 200521193 (28) 雲母樣品之粉未（比較B )與經類似方式被覆的2 5 %玻j离 /7 5雲母摻合物者（實施例4 9 )之指數。 雲母樣品（比較B )的白色指數値爲23.3，而玻璃_ 合物樣品（實施例4 9 )的白色指數値爲3 3 . 9。明顯地， 此爲本發明經摻合的玻璃產品之顏色的重大改良。# & φ 所用的措辭「改良的白色指數」係意指與雲母樣品比較γ ，顯示增加的白色指數。

實施例5 0及比較C 實施例5 0爲遵循以上實施例4 8所製備的另一種具有 Ti〇2的經共沈澱之25%雲母和玻璃碎片摻合物。藉由乾 燥混合經T i Ο 2被覆的雲母和經T i Ο 2被覆的玻璃碎片以製 備比較c。使用X-Rlte MA68 11多角分光光度計，以與反 射角成1 5度之讀數來界定顏料的顏色特徵。 L* a* B* C* h* 比較C 63.96 2.56 -51.06 51.12 272.87 實施例51 67.34 4.25 >56.59 56.75 274.29

這些結果證明實施例5 0產品，在與比較C比較下， 具有改良的色度及視覺均勻性。 實施例5 1 遵循以上實施例4 8來製備的另一種具有τ i 〇 2的經共 -31 - 200521193 (29) 沈澱之25。/。雲母和玻璃摻合物，但是玻璃碎片（Nippon Sheet Glass供應）具有30徼米的平均粒子大小。X_Rite Μ A6 8 II多角分光光度計，以與反射角成15度之讀數來 界定顏料的顏色特徵。

X-Rite ΜΑ68 II 在1 5 °C反射度的光譜比色計數據 L* a * b* C * h* 金 104.34 -1.8 46.82 46.86 92.2 紅 69.67 40.4 1 -3.82 40,59 3 54.6 藍 7 1.53 •19.33 -41.98 46.2 1 245.2 7 綠 92.63 -27.39 7.59 28.42 164.5

實施例5 2及比較D 實施例5 2爲遵循以上實施例4 8所製備的另一種具有 Ti02的經共沈澱之25%雲母和玻璃碎片摻合物。藉由乾 燥混合經Ti〇2被覆的雲母和經Ti〇2被覆的玻璃以製備比 較D。使用X-Rite MA68 II多角分光光度計，以與反射角 成1 5度之讀數來界定顏料的顏色特徵，其係如下。 L* a* b* C* H* 比較^_ 71.84 40.40 -2.43 40.47 356.55 實施彳 71.91 44.67 -4.77 44^93 353.91 -32- 200521193 (30) 這些結果證明實施例5 2產品，在與比較D比較下， 具有改良的色度及顯示視覺均勻性。 實施例5 3 製造210克雲母（中間粒子大小D ( 5 0 ) =5 0微米） 、30克玻璃碎片（D (50) =100微米；Nippon Glass供應 )及 2升蒸餾水的漿體及以每分鐘3 0 0轉作攪拌。用 1-.1HC1使pH降低至 1.4。逐滴添力口 2.7克 77%SnCl4 · 5 H20。將組成物加熱至83 °C。以每分鐘2.1毫升來添加 1 80克40%TiCl4，同時用35%NaOH將pH控制在1.4。用 35%NaOH使 pH上升至 8.2。以每分鐘 3.5毫升來添加 2 5 00 克 28°/〇Na2Si03 · 9H20，同時用 1 ·· 1 HC1 將 pH 控制在 8.2。用1 : 1HC1以每分鐘0.5毫升的速率使pH降低至1_9 。以每分鐘 2.1毫升來添加180克 4〇Q/〇TiCl4’问時用 3 5 % N a Ο Η將 ρ Η控制在1 . 9。產品1具有以下組成： 1 2.5 % T i 0 2、3 3.4 % S i Ο 2、4 7.3 % 雲母及 6 · 8 % 玻璃。產品 2 具有以下組成：1 3 . 5 % T i 0 2、3 3 · 0 % S i Ο 2、4 6 · 8 %雲母及 6 · 7 %玻璃。產品3具有以下組成：1 6.6 % τ丨0 2、3 1 · 8 % S i 0 2 、4 5.2 %雲母及6 · 4 %玻璃。所得到的產品之X - R丨1 e性質 係如下。 -33- 200521193 (31) 產品1產品2產品3 15° * D65/10。 L* 77.01 79.27 82.76 a* -23.64 •25.01 -17.19 tr •12.6 •5.99 10.78 cr 26.79 25.72 20.29 h° 208.06 193.46 147.91 250 065/10° L* 44.13 45.81 48.35 a* •12.28 -12.3 -9.21 b" -8.79 -5.96 3.86 (T 15.1 13.67 9.99 h0 215.58 205.83 157.27 45。 D65/100 L* 21.69 23.58 25.15 a* -3.72 •3.96 •4.8 b* •9.09 -8.21 -1.76 (T 9.82 9.11 5.11 h° 247.76 244.21 200.18 75。 D65/100 L* 14.4 15.91 17.16 a* -1.37 -1.36 •2.6 b* -7.99 -7.83 -5.12 C" 8.1 7.95 5.74’ h° 260.27 260.14 243.02 110° D65/100 1/ 11.88 13.25 14.45 a" -0.45 -0.38 -0.46 b* -8,3 -8.27 -7.94 8.31 8.28 7.95 h° 266.86 267.39 266.67 可在不偏離本發明的精神與範疇下作出本發明的產品 和方法的各種變化和修飾例。本文中所已經揭示的各種具 體態樣係用於更進一步說明本發明而非意欲用於限制本發 明。 -34 -

Claims (1)

1. 200521193 (1) 拾、申請專利範圍 1· 一種效應顏料，包括至少兩種不同材料的經塗覆 混合物，其中以該至少兩種不同材料的全部爲基淮，該至 少兩種材料各係以至少約5重量％至約95重量％存在著， 且該效應顏料展現視覺均勻性。 2.如申請專利範圍第 1 項之效應顏料， 其中該效應 顏料表現改良的白色指數。 3 ·如申請專利範圍第 1 項之效應顏料， 其中該效應 顏料表現改良的色度。 4 ·如申請專利範圍第 1 項之效應顏料， 其中該塗層 包括數層，且該層中至少一 層包括氧化物。 5 .如申請專利範圍第 4 項之效應顏料， 其中該氧化 物層包括砂的氫氧化物或氧化 物。 6 ·如申請專利範圍第 5 項之效應顏料， 其中該數層 包括 Si02/Fe203 ; Ti〇2/SiO 2 ·、 Ti02/Si02/Ti〇 Ti02/Si02/Fe2 03 ; Ti02/Si02/Cr203 ; Fe2〇3/Si〇2 ; Fe203/Si02/Fe2Q3 ; Fe2 03 /Si02/Ti02 ; Fe2〇3/Si〇2/Cr2〇3 ; Cr2〇3/Si〇2/Cr2 03 ;或 Cr20 3/Si02/Fe203。 7 ·如申請專利範圍第1項之效應顏料，其中該經塗 覆混合物包括至少三種不同材料。 8 .如申請專利範圍第1項之效應顏料，其另包括在 經塗覆混合物上的表面處理。 9.如申請專利範圍第丨項之效應顏料，其中該不同 材料中至少一種係立方或纖維狀的。 -35- 200521193 (2) I 〇 ·如申請專利範圍第〗項之效應顏料，其中該不同 材料中至少一種係球形材料。 II ·如申請專利範圍第1 〇項之效應顏料，其中該球 形材料係玻璃。 1 2 ·如申請專利範圍第1 0項之效應顏料，其中該球 Λ 形材料係金屬或合金。 13*如申請專利範圍第1項之效應顏料，其中該不同 材料中至少一種係片狀材料。 · 14.如申請專利範圍第1項之效應顏料，其中該至少 兩種材料係片狀材料β 15 ·如申請專利範圍第1項之效應顏料，其中該至少 兩種材料包括兩種不同玻璃。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之效應顏料，其中該玻 璃之一包括石英玻璃。 1 7 ·如申請專利範圍第1 5項之效應顏料，其中該玻 璃之一包括C玻璃。 1 8.如申請專利範圍第i4項之效應顏料，其中該片 _ 狀材料係金屬性材料。 1 9 ·如申請專利範圍第1 8項之效應顏料，其中該金 1 屬性材料係選自由鋁 '青銅、不銹鋼、銅、銅合金 '鋅及 鋅合金所組成族群。 2 0. —種化粧品，包括如申請專利範阖檠 哩1乐1項之效應 顏料。 -36- 200521193 柒、（一）、本案指定代表圖為：無 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明：

   捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無

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