玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本‘明係關於製備-種除草調配物，該調配物用於農業 和二要控制雜草或其他植物的其他情況。本 別： -種製備除草糊之方法，該糊包綱酸甲基甘胺酸= =)之納鹽作為活性成分。根據本發明之方法，微粒草甘 w n化納和水反應生成草甘膦酸鈉糊， 下游處理，以製備接，彳.土 ^用& i備一種進一步包含一或多種輔助劑（如， 面活性劑）之乾燥水溶性顆粒狀除草組合物。在此方法之一 八时只她例中，反應混合物中存在—種界面活性劑，以择 加反應速率並增強所得產物之物理性能。 曰 【先前技術】 一 N % g溫甲基甘胺酸[ρ〇(〇Η)κ出闳一般稱為 早:騰酸或簡單稱為草甘膦，該化合物在技藝上作為高效 除:劑為吾等所熟悉。在技藝上亦已知，草甘膦酸作為有 機酉夂具有在水中的相對低溶解性。因&，草甘膦酸一般作 為水/合性鹽调配，特別作為單異丙胺（IPA)鹽，以殺或控制 雜草或植物。草甘膦酸鹽作為水溶性濃縮物或乾燥鹽由美 5'么’辣里川主路易絲’蒙桑托公司（Monsanto Company St· Louls，Mo (USA))在註冊商標r〇undup下出售。 草甘騰酸的各種鹽、草甘膦酸鹽製法、草甘膦酸調配以及 权和制雜草及植物的使用方法揭示於頒予約翰E•弗朗茲 (John E· Franz.)的美國專利第 3,799,758號及第 4,4〇5,531號。 揭示草甘膦酸鹽的其他美國專利包括頒予喬治Β·拉 87807 200417550 (George B. Large)的美國專利第4,3 15,765號、頒予亞贊克·貝 科爾（Izak Bakel)的美國專利第4,5〇7,25〇號和第4,397,676號、 頒予邁克爾ρ·匹瑞斯畢拉（MichaelRPrisbylla)的美國專利 第4,481，026號及頒予俄哈德j.普瑞（Erhard L priu)的美國 專利第4,140,5 13號。所有前述專利係全文以引用之方式併入 本文中。 ROUNDUP牌除草劑作為水溶性液體濃縮物售出。然而， 最近在技蟄上已努力開發一種具有R〇UNDUp相當效力之 水/谷性乾燥/固體草甘膦酸除草劑調配物。在此等努力下開 發水落性乾燥草甘膦酸除草劑調配物的原因包括相對於液 體與包裝、運輸和貯存固體調配物有關的成本節省。如吾 等瞭解，水性濃縮物包括顯著量水，這增加包裝容器的尺 寸和重量並增加與製造後運送產物到銷售有關的耗費。製 k水/合性、乾燥/固體草甘膦酸調配物（如，顆粒狀調配物） 的不太明顯益處包括優良處理性能（例如，控制溢出），並可 期望此等調配物實質上較輕和不難運輸（及經常性手工攜帶） ，藉以製造較佳適用於遙遠地理位置之產物。然而，H 乾煤/固體草甘膦酸調配物必需克服内在缺點，此等缺點主 要關於增加製造成本以及自組合液體和固體組分混合固體 產物勝過自相同組分以溶液製造產物的複雜性。 k 知 製造固體水溶性含草甘膦酸 。例如，頒予紮法（Dj afar)的 種製備植物性毒素組合物之 甘膦酸之IPA(異丙胺鹽）與熔 鹽組合物之數種方法係為已 美國專利第5,〇47,〇79號揭示 方法，其包括混合高吸濕性 融界面活性劑，以形成一種 87807 200417550 基質，該界面活性劑在環境溫度為固體。 頒予坎賓（ChampiGn)等人的美國專利第5,266,553號揭示 -種製備具有幾酸官能基之乾燥水溶性除草劑鹽之方法， 其中使酸形式的除草劑與足量選自由氨、烷基胺、羥烷基 胺和驗金屬之驗性鹽及其組合所組成之群組之中和驗在水 存在下反應’以中和約98至約⑽莫耳％除草劑，由此製備 —種鹽之溶液或衆料。’然後將該溶液或漿料乾燥。此方法 =要針對經取代苯甲酸和苯氧基取代的幾酸除草劑之按和 烷銨鹽，但據稱該方法亦用於草甘膦酸鹽。 在轉讓予Productos 〇sa SACIFIA的法國專利公開案第 2.692.439號中-般性描述一種植物性毒素製備物，其包括 與濕潤劑、界面活性劑和/或粉狀添加劑混合的草甘騰酸之 單胺鹽作為粉末或顆粒。如參考中說明，單銨鹽係自草甘 膦酸與碳酸氫銨反應衍生。 頒予莫諾（M〇reno)等人的美國專利第5,324,7〇8號揭示一 種組合物和製備及使用非吸濕性單銨草甘膦酸鹽之相關方 法，如乾燥粉末形式的草甘膦酸之單異丙銨鹽以及（3_胺基 羧丙基）甲膦酸之單異丙銨鹽。 PCT申巧么開案第w〇 94/10844號揭示一種乾燥草甘膦酸 組合物，其中將草甘膦酸與無機或有機、非苛性鹼物質（如 轉酸二銨）或鹼性胍鹽（如乙酸胍鹽）混合。 EPO申請公開案第〇 394 21 1號揭示一發明，其包括一種乾 少果殺菩蟲組合物及其使用和製造之相關方法。更特別而言 ’此發明係關於由加入有效量有機矽酮嵌段共聚物或氟碳 87807 200417550 濕潤劑取得殺害蟲組合物之增強溶解性。 PCT申請公開案第WO 90/07275號揭示一發明，由此發明 可藉混合、盤式製粒、乾燥、喷霧及擠壓製造顆粒狀、水 溶性草甘膦酸組合物。 PCT申請公開案第WO 92/1 2637號揭示一發明，該發明係 關於一種乾燥、水溶性含草甘膦酸之組合物，其包括實質 未經反應的草甘膦酸、酸受體（如草酸鈉）及液體或固體界面 活性劑。 草甘膦酸銨已為製備乾燥草甘膦酸除草劑調配物的主要 選擇鹽。草甘膦酸銨為製備乾燥草甘膦酸調配物所用較佳 鹽有多種原因，但主要原因可能為草甘膦酸铵為相對非吸 濕性。比較起來，有益用於製備水性調配物的鹽（如IPA鹽或 三甲基锍鹽）很難乾燥到結晶態，且一旦乾燥，就具有強趨 向再吸收水。市售含草甘膦酸銨與液態界面活性劑的乾燥 水溶性顆粒形式除草劑包括ROUNDUP Dry、ROUNDUP Max 及RIVAL除草劑，由蒙桑托公司（Monsanto Comp any)在一些 國家銷售。 PCT申請公開案第WO 01/08492號揭示一種製備乾燥顆粒 狀除草劑組合物之方法，其包括，由在適合容器混合微粒 草甘膦酸、每莫耳草甘膦酸約0.8至約1.25莫耳量之氨以及 以容器中混合的所有物質重量計約1 0重量％至約25重量％ 量之水形成一種草甘膦酸銨糊，由此導致草甘膦酸和氨之 反應，該反應產生引起水部分蒸發的熱量，並生成具有約5 重量％至約20重量％濕氣含量之草甘膦酸銨糊。如果糊的濕 87807 200417550 氣含量大於約1 5重量。/〇，則施以加熱及/或真空，以將儀氣 含量降低到約5重量％至約15重量％。隨後，用混合以約n 至約1 : 3之全部界面活性劑對草甘膦酸銨重量比將一戋多 種界面活性劑加入該糊，以生成可擠出濕混合物。擠出渴 混合物形成擠出型股，該股斷裂成濕黏附性顆粒，顆粒柄 乾燥，以產生乾燥顆粒狀組合物。 頒予秦（Chin)等人的美國專利第5,07^ 97號揭示—種挤 壓方法，其中在基本不加入“額外溶劑，，（如，水）下將一種布 朗（Bronsted)酸（例如，草甘膦酸）與一種鹼（例如，氫氧化納） 在擠壓機中緊密混合，雖然據稱選擇性上游加入少量水（通 常約4重量％)用於“初始潤滑性”。據稱酸鹼反應於擠壓機中 進行，反應產生一種鹽，該鹽經擠壓，生成一種具有不大 於10%殘餘濕氣含量之乾燥組合物。另一種方法包括製造乾 燥草甘膦酸鈉組合物，然而不包括擠壓，此方法揭示於PC丁 申請公開案第W0 87/04595號。 【發明内容】 、本發明目的為，提供一種製備濕草甘膦酸鈉糊之連續方 法，其中使微粒草甘膦酸與氫氧化鈉反應；提供這樣一種 =法，其中將一或多種辅助劑加入反應物料，以改良草甘 斡I鈉生成速率及/或降低反應物料之抗流動性；提供這樣 〆種万法，其巾隨後將額外量輔助劑加人草甘膦酸鋼糊， 、形成一種可擠出草甘膦酸鈉混合物；提供這樣一種方法 產/、中和可擠出草甘膦酸鈉混合物擠出，以形成草甘膦酸 、’、粒，k供一種具有增加產量的擠出草甘膦酸鈉之改良 87807 -10- 200417550 方去，及提供一種具有減低動力需要的擠出草甘膦酸鈉之 方法。 因此，簡言之，本發明提出一種製備草甘膦酸鈉組合物 之方法。該方法包括’在一反應器中混合⑴微粒草甘膦酸 (Η)氣氧化鈉、（i i i)水及選擇性（丨v)輔助劑，以生成一種反 應物料，其中以加入反應器的所有微粒草甘膦酸、氫氧化 鈉、水和任何輔助劑之重量計，加入反應物料的水之總量 係自約丨〇重量％至約4〇重量％。草甘膦酸和氫氧化鈉反應放 扁’放出的熱引起水部分蒸發，以生成具有自約2重量％至 約20重量％濕氣含量的草甘膦酸鈉糊。 本發明進一步提出一種製備乾燥顆粒狀草甘膦酸鈉組合 物之連‘方法。该方法包括，連續將⑴微粒草甘膦酸、（ii) 氣氧化鈉、（iii)水及選擇性（iv)辅助劑送入一連續反應器， 以生成一種反應物料，其中以加入反應器的所有微粒草甘 膦酸、氫氧化鈉、水和任何輔助劑之重量計，加入反應物 料的水之總量係自約10重量％至約4〇重量％。微粒草甘膦酸 和氫氧化鈉反應放熱，反應物料之水含量用草甘膦酸和氫 氧化鈉的反應熱引起水部分蒸發降低，如此所形成的草甘 騰酸鈉糊具有自約2重量％至約2〇重量％之濕氣含量。將一 種辅助劑加入草甘膦酸鈉糊，以形成一種可擠出草甘膦酸 、内/m &物，以草甘膦故當量或a · e .計，全部辅助劑對草甘膦 酸鈉之重量比係、自、約1:20至約1:2。將可擠出草甘騰酸鋼混 合物連續送入一具有入口、輸送裝置和具篩的出口之擠壓 機。將可擠出草甘膦酸鈉混合物通過篩中的多個孔擠成擠 87807 -11 - 200417550 出股，擠出股斷成濕黏附性顆粒，然後將顆粒乾燥 生乾燥顆粒狀組合物。 衣〃座 本發明的其他目的和特徵部分顯而易見，部分在後文指 出0 、本發明發現一種方法’藉此方法可將微粒草甘膦酸、溶 硬、、固體或其混合物形式的氫氧化納、水及選擇性—或多 種辅助❹入反應咨，以形成一種反應物料，以混合成反 ^物料的草甘膦&、氫氧化鈉、水和任何辅助劑（如果存在） 之重量計，力口入的水之量係自约10重量％至約40重量％。最 好草甘膦酸和氫氧化勒反應產生的放熱引起水塞發，道致 —種“下游可處理”草甘膦酸納糊生成。在本文中，“下=可 里”指草甘膦酸納糊在濕氣含量進—步減少到約2重量％ ς、乃15重里％時能狗視需要由與一或多種辅助劑擠壓製粒 ^步處理，以形成—種具有約_至約以、較佳約1:9 土約1 · 2之辅助劑對草甘膦酸 辟I鈉足重ϊ比之乾燥顆粒狀除 早組合物。在本文中，“菸、碑，， 衣凋配物為一種固體且通常為微 知·足組合物，其中微粒係卺隹 係永集（如在顆粒狀組合物中）或非聚 :(如在粉末中）。在本文中，“乾燥，，不意味組合物必須不本 水或其他液體，而只意味對觸覺乾燥。乾燥調配物可包； 广約5重量％水，但更通常水含量小於約!重量％，例如， 、、、勺〇.5重量％或更低。 雖然製程中的不同步驟可以分批或連續方式進行，但較 佳—些或所有製程步驟連續進行。特別而言，草甘膦酸和 87807 -12- 200417550 氫氧化鈉反應較佳在能夠混合反應組分且將反應物料輸送 到反應器卸料的連續反應器中進行。 工· 甘膦酸鈉糊 麥考圖1，為進行本發明之製程，將微粒草甘膦酸、固體 、、漿料或水性溶液形式的氫氧化鈉、水和選擇性一或多種 辅助剑迗入反應器，並將反應組分混合，以生成一種反應 物料，其中氫氧化鈉與草甘膦酸反應，生成一種下游可處 草甘膦酸鈉產物。反應蒜可為任何能夠混合固體和液體 物：以產生糊或可比較組合物之裝置，例如食品混合機： 行星式混合機、螺條混合機或捏和機。 在一具體實施例中，反應器為一種包含容器之裝配，其 中佈置-可旋轉軸’該軸具有一或多個與軸共軸的螺桿： 件且承載複數個徑向佈置的釘和/或葉片。在轴旋轉時，此 =〈螺桿元件促使草甘膦酸納反應物料在以平行轴的方 向正體移動’同時釘和/或槳葉不斷混合反應物料一 個以上的轴存在、相互平行佈置且可 ： 向旋轉。 乃门及相反万 =在:反應器中混合反應組分且使氫氧化鋼和草甘 义4 ’孩反應器包括一種實質封閉的伸長室 有—週用於引入微粒草甘膦酸的孔口，在輸出端 間且甘膦酸納的孔口，且在輸入和輸出端 可選於引入氫氧化朝、水和辅助劑之口 '畢性在輻出端附近存在用於排出水蒸氣之額外口。 在—具體實施例中，混合裝置為—包括伸長室⑽如， 87807 -13 - 200417550 員:水平万向伸長）之處理機，該室具有-或多個、較佳一 或一個在其中佈置的上述可旋轉佈置軸，且各軸在平行於 “ A伸長、4度的軸上。由轴旋轉操作該裝置實現：⑴草甘 膦I在輻入响通過孔口進入該室；(H)將多種成分混合成一 種反m (U1)朝向室之輪$端輸送反應物料和所得草甘 膦酸納糊；及㈣在輪出端自孔口卸出草甘膦酸鋼糊。可通 過位於輸入和輸出號夕 、 j 偭又間的孔加入氫氧化鈉、水和選擇性 一或多種輔助,。# 欠和任何辅助劑較佳在或接近輸入端加 入。如果作為溶液或嗜拉 輸出端之間的―二:可通過位於反應器輸入和 次夕個加料口加入氫氧化鈉。如果氫氧化 ::為：:如，片粒)力…則較佳在或接近_ ，：先;§有足约時間溶解該固體。在-具體實施例中 而後「rt和選擇性—或多種輔助劑與微粒草甘騰酸， 私早r膦酸送入反應室，例如，可預混水與草甘膦酉, 以形成草甘膦酸濕餅。 >" 午-夂 出端之間存在一… 擇性在虱風化納加料口和輸 其自身的輸出端通水蒸氣的口。但-般較佳僅在 利用本文介;甘騰酸_的卸料口排放。 確疋任何所逑類型的特 吊規“ 和機或固體處理機)、適合二二r二雙軸混合機/捏 率及在室内的逗切時 "又（心曰早甘膦酸進料速 速率及氫氧化鈉注入…… 羊、擇性辅助劑進科 速率約束），以有#=氧化納加料速率受草甘膦酸進科 的逗留時間足以允許使早甘膦酸在室中 &成生成早甘膦酸鈉糊之反應。當裝置 87807 -14- 200417550 在軸上具有可替代螺桿元件和釘及/或槳葉元件時，熟諳此 藝者亦將很容易由常規試驗確定此等元件的最佳配置。適用 於進行本發明的所述類型設備（即，連續單-或雙_軸混合機/ 捏和機或固體處理機）在市面上有售，例如，自布勒有限公 司（Buhler Limited)[瑞 士’烏兹維爾（Uzwil，Switzerland)]、 瑞科製造公司（Readco Manufacturing Inc.)[賓夕法尼亞州， 、、勺克（York，Pennsylvania)]和沃納-弗來達公司（Berner and Pflieder Corporation)[新澤西州，拉姆悉（Ramsey，New Jersey)]，.並可依所選擇設備類型和所需產量為不同大小 (例如，5釐米、13釐米、20釐米、25釐米、38釐米、62釐米 、93釐米、125釐米和175釐米直徑）。 a. 加入箪甘臁酸 可將任何級微粒草甘膦酸加入反應器。例如 餅形式的技術級草甘膦酸適用，但如需要，可預乾燥和/或 預研磨草甘膦酸。具有超過約4〇〇微米或甚至約3〇〇微米標 稱直徑之草甘膦酸顆粒可能不利影響微粒草甘膦酸與氳氧 化鋼發生反應所在的速率。因此，雖料本發明不關鍵， 但微粒草甘膦酸較佳具有—顆粒大小分佈，使至少約8〇%顆 粒具有小於約400微米亩#少炉我古々 ^ , 1又不直位S如％直徑，更佳小於約3〇〇微 米。草甘膦酸更佳具有一顆短女丄八妆 ^ ^ ι 木、才大小刀佈，使至少約9 0 0/〇顆粒 具有小於約400微米直栌夕妒聽古^ 工 不直仏足衩％直徑，更佳小於約3〇〇微米 。在一特佳具體實施例中 U Τ顆权大小分佈使平均標稱直徑 自約3 0微米至約2 3 0微来，承接糾ς Λ 衣更佳約50彳政米至約15〇微米， 佳自約75微米至約125微米。鈇而，處、、立 …、而 應 >王思到，顆粒大小分 87807 -15- 佈可在不脫離本發明範圍下超出此等範圍。 微粒草甘膦酸較 餅形式加入，更佳自二舌有小於約18重量%濕氣含量之濕 .0/ ^ 自约5重量％至約15重量％，更佳自約8重 至約15重量％，& μ 、 自、、力11重量％至約13重量％甚至更佳。 如果以濕餅形式接 了 μ 仏早甘膦酸，為保持恒定進料速率，則 可月匕需要用進料器送入草甘騰酸， 〃 草甘膦酸濕餅為一妒方TP m l n ^ 又不，怎用外力下不自由流動的略微 黏附性物質。即使力 在彳見拌時，濕餅仍趨向於在不移動時在 進枓容器内於靜態區域 7在 濕餅不自進料容以#Λ道 寺橋可經時間生長到該 口口机力寸致在下游反應步騾中鹼 ，鹼過量可能庙吐^ 不把♦人滿意的草甘膦酸鈉產物。另一 種因素為草甘膦酸渴餅乏 應步驟連續進行時：=…可能變化。在混合及反 橋連之用可罪保持恒定進料速率且不易 連惑汉備迗入早甘膦酸濕餅。 圖m計成使橋連量最小化的適合進料裝置。該裝置 =括上進料器m和下進料器1G4。上進料器包括配有由馬 達108驅動的攪掉器106之進料斗116。 ’’、 =拌^括上茉片11G和下葉片112。上葉片較佳做成開葉 :’以在科斗壁内緊密配合。下葉片U2經佈置，以在下 進料器自螺样頂部保持最小間隙，較佳小於約16在下 防止濕餅在底板累積。如圖3和 毛 以 成有一 士敕娣us 、击 甲更π疋頒不，展板114形 风有儿整槽118，芫整槽lls形成下進料界 此類型攪拌器設計的市售進料哭° 、致。利用 丨口、行的叙在茉片邊緣和启柘士 間提供約6.5毫米間隙。然而，在實施本發明中，如果葉片 87807 -16- 運、攀 餅橋，阻止或阻礙濕餅流：知向於跨此槽頂部形成濕 螺桿頂㈣底板小於約6.5^n㈣’㈣較佳自 低草甘膦酸濕餅在底板累積之趨、於约’以降 應注意到，攪拌速度亦可 拌器旋轉太快，則可比螺桿 將物料驅入下進料裝置。如 不能破壞在料斗間形成的橋 器速度容易由常規試驗決定 響並充分抑制橋的形成。 衫響進料器性能。即，如果攪 说夠將濕餅輸入反應裝置更快 果攪拌器速度太低，則攪拌器 。所給進料器設計的最佳攪拌 ’以保證進料速率不受不利影 下、料裝置104較佳為—種配有螺桿12〇並由馬達⑵驅 ，的_進料器。賴在濕餅之濕氣含量相對較低時有很 夕種累#可此適用，但當濕餅包含可能橋連的足夠濕氣時 :大f數軸的螺桿不能充分起作用。-種甚至在較高濕 氣含量工作良好的螺桿配置為―種沒有中^軸的單螺旋線 、開放螺旋形鑽。圖3描繪較佳螺桿120之設計。將草甘膦 酉义顧餅运到反應器的上述進料裝置在市面上有售，例如， 自麥瑞克工業公司（Merrick Industries)[佛羅里達州，林恩港 (Lynn HaVen，F1〇dda)]。 雖然較佳用上述設備將草甘膦酸連續送到製程，但可在 不脫離la圍下使用可靠保持潮濕草甘膦酸恒定進料速率之 b· 化鈉 了私氣氧化鋼通過反應器中的一或多個加入口作為固體 87807 -17- 200417550 ^例如’丸々或珠粒）、漿料或水性溶液（例如，具有約30重 里土勺5 〇重里/〇氫氧化鈉濃度之水性溶液）或其組合加入 反應器。氫氧化麵得勒:彳4，、/ r> 納係奴佳以—足夠速率送入反應器，以提 供反應所需的近似化學計量氫氧化麵，並將送入反應器的 早甘膦酸中和成草甘騰酸納。草甘騰酸為一種三元酸，因 此應开/成草甘膦奴單鈉鹽、草甘騰酸二納鹽或草甘鱗酸三 納鹽：通常，可由本發明之方法製造任何鹽或其混合物(如 L半孤）目此’氫氧化納對加人反應器的草甘膦酸之莫耳 比一般為約0.8至約2,甚至高2.5。但較佳使用單納鹽。每 吴耳早甘膦酸小於約1莫耳氫氧化納之氫氧化納加入速率 γ能使邵分草甘騰酸不被中和 '然而，此實施—般可以接 文，其限制條件為’部分未中和草甘膦酸相對較小，例如 ’小於約㈣，使反應產物中每莫耳未中和草甘膦酸存在至 少約4旲耳卓甘膦酸納。每莫耳大於μ莫耳氫氧化鉤之氣 氧化納加人速率可料致部分草甘膦酸反應生成草甘膦酸 二鋼鹽。因此，氫氧化鋼對加入反應器的草甘膦酸 二^㈣至約^，自約❹至約：」，在—具體實施例中 ::二的：：膦酸自約。.95至軸莫耳。較佳使用相 田子计里又風乳化鈉’使氳氧化鈉對草甘膦酸之|χ μ 為約1。 #I炙旲耳比 C. 力口水 用氫氧化鈉中和草甘膦酸為放熱反應。通常，孚 器的水量較佳足以由蒸發冷卻有隸進耗散熱量反， 反應物料蒸發水耗散放熱反應中產生的—此 ’ 二4。雖然反應 87807 -18- 200417550 可在與環境溫度-樣低的溫度進行，但反應物料溫度一般 由於反應的放熱性質快速増加。進行反應所處的溫度一般 自約70°c至約105°c ’更佳約_。如果需要較低水含量 物料，水蒸發最佳額外減少在隨後步驟除去可能需要的水 量° 雖"、：而要一些濕氣濃度減少，但亦理想保持足夠濃度， 以維持反應物料的均句#，從而保證反應完成。即，反應 物料中的一些水瘵發減少濕氣含量，因此影響反應物料之 流動性。因此’水較佳在一足夠速率送入反應器，以不僅 k供上备發冷卻效應，而^呆證反應物料可很容易以在 反應器所用混合系統利用的能量度均化，以便酸過反應順 利進行，並完成產生下游可處理糊。在具有（例如）水夾套形 式有效傳導冷卻系統的一些類型高能混合或捏和設備中， 具有相對較低濕氣含量的相對硬糊可以接受，而在低能設 備或具有較低效傳導冷卻系統的設備中，形成較濕更流體 性糊可能理想。 雲於此等考慮，以加人反應器的所有草甘膦酸、氯氧化 鈉、水和任何輔助劑之重量計，送入反應器水之總量一般 自約10重1%至約4〇重量％，更佳自約13重量％至約Μ重量 應汪意到，加入反應物料的水之總量包括由草甘膦酸和 氫氧化鈉間反應生成的水；每莫耳氫氧化鈉與草甘膦酸反 應產生1莫耳水。在上述範圍内，初始反應物料中存在的水 里要求不嚴。特定裝置和一組反應條件的精確水量可容易 由熟諳此藝者決定。 87807 -19- 200417550 作為潮濕草甘膦酸（即，濕餅）、氫氧化鈉或任何輔助劑部 分加入的水之比例可在不脫離本發明範圍下變化，其限制 條件為所加水之總量（包括反應產生的水）與上述範圍一致 。例如’當100重量份草甘膦酸與20重量份氫氧化鈉（二者均 以無水基準表示）混合且在反應步驟中沒有水以外的其他成 分加入時，水之適合量係自約1 2至約60重量份。水蒸發一 般導致在反應步驟期間反應物料的濕氣含量降低約丨至約 15個百分點，更一般自約丨至約10個百分點，使自反應器卸 出的草甘膦酸糊鈉具有約0.1 %至約20%之濕氣含量。草甘騰 酸勒糊較佳具有約2%至約20%之濕氣含量。如果草甘膦酸 鋼糊之濕氣含量大於約1 5重量％，則可將額外熱量加到反靡 ，以增加水蒸發。在反應步騾完成後，可額外或選擇性由 對糊加熱和/或施加真空實現組合物濕氣含量進一步減少。 可使用任何技藝上已知的濕氣減少或部分乾燥方法。為避免 驅除額外水的加熱和/或施加真空之必要性，製程條件較佳使 草甘膦酸糊鈉具有不大於約丨5重量％之濕氣含量。更精確而 a，較佳在製程開始加入不超過提供適合組合物稠度及足夠 瘵發性冷卻所需的水，並產生具有約2重量％至約丨5重量％濕 氣含里之下游可處理草甘膦酸鈉糊，更佳約2重量％至約1 〇重 里/〇，更佳約2重量％至約5重量％，最佳約3重量％至約5重量 %。應注意到，在冷卻期間可有相當量水繼續自反應物料蒸 發。因此，反應物料中的水含量較佳在使糊已冷卻到約5〇它 至約7〇 C後測定。濕氣含量可用任何此項技藝中已知用於測 足此等組合物之方法測定。能夠測定濕氣含量之裝置在市面 87807 -20- 200417550 上有售’例如，自丹沃儀器公司（Denver Instrument Company) [科維拉多州，阿瓦達（Arvada，Colorado)]。 例如，在一具體實施例中，氫氧化鈉以固體形式加入， 以所加的所有草甘膦酸、氫氧化鈉、水和任何辅助劑之重 里叶，引入的水量較佳小於約20重量％，更佳小於約丨8重 1对田以上詳述方 婉 、 /土一，▽，…—又％洲许4經產生或 、:乙衣的漢㉟除草組合物包[例如，由鼓乾燥成固能薄 之:/二依㈣加輔助劑之量(如 合:3!，可在冷卻時固化成-種接觸感覺到“碎，，的混 d, 可在隨後步驟將—咬 酸鈉糊混合或進行^ 辅助划加入反應器或與草甘膦 甘膦酸納糊之生成：將輔助劑加入反應物料可增加草 二者，由此提供=良降:草甘腾酸納糊之抗流動性或 組合物及最終產物性μ產里〈方法。依賴輔助劑和所需 ，以酸去旦斗 貝’可將辅助劑以不同量力σ λ η 以心…十’辅助劑 J里加入。例如 以5〇,且典型為⑸^早甘—之重量比可為至少約 量計，辅助劑對草 〇在一些具體實施例中，以酸當 少约⑺，至少约1::酸，重量比可更大，重量比為至 约1:5或甚至至少约至少約1:25,至少约1:1〇，至少 ，如此使重量比1:然而，重量比-般分別小於约1:2 1:2，或甚至自约约"50至约1··2，自約1:1〇 、约1:2,重量比典型為自约〗:250至 87807 -21 - 200417550 、、力卜10自約1:150至約1:25 庳、、曰 或甚至自約1:100至約1:50。 反I此5物之輔助劑組 種輔助劑。加入…八 一輔助劑或包含二或多 種能夠辦強虑σ么：〜物的辅助劑組分較佳包括-或多 m二成早效力的界面活性劑。在使用二或多種 輔助劑時，可將它們鼙彳 種 一 早獨加入’或將它們首先摻合，並加 入反應态或糊產物或分 ^ 口入一邵分。可在加入前將兑 物質選擇性盥一式容德絲1、 則对”他 、^ /、二 辅助劑混合，包括水和/或二醇。 通吊#助劑可為非離子性界面活性劑、陽離子性界面 活性劑、㉟離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、碎酉同界 面活性劑、氟碳界面活性劑或濕潤劑。適合非離子性界面 活性劑之實例包括，垸基聚料；甘油酿，如甘油單月桂 酸❹乙氧基化甘油單可哥酸g旨；乙氧基Μ麻油；乙氧 f化還原糖S旨，如聚氧伸乙基山梨糖醇單月桂酸醋；其他 夕7G知之酉曰’如脫水山梨糖醇單月桂酸酯和蔗糖單硬脂酸 酯；乙氧基化酶胺’如聚氧伸乙基可哥醯胺；乙氧基化醋 ，如聚乙二醇1000之單月桂酸酯和聚乙二醇6〇〇〇之二月桂 酸醋；乙氧基化院基或芳基酴，如壬基苯酉分乙氧化物、辛 基苯酚乙氧化物、十二烷基苯酚乙氧化物、二壬基苯酚乙 氧化物及二苯乙烯基苯酚乙氧化物；醇乙氧化物，如脂肪 醇乙氧化物（例如，油醇乙氧化物）、三癸醇乙氧化物及其它 醇乙氧化物’如，新醇（ne〇d〇ls)和氧代醇乙氧化物；氧化乙 晞/氧化丙烯共聚物，如普盧蘭尼克（pluronic)型、特窗 (tetronic)型或特吉托（tergitol)XH型。適合陽離子性界面活 性劑之實例包括烷胺乙氧化物（包括醚胺和二胺），如牛脂胺 87807 -22- 200417550 乙氧化物可牙胺乙氧化物、醚胺乙氧化物、牛脂乙二胺 乙氧化物和醯胺基胺乙氧化物；烷胺四級胺，如烷氧基化 四級胺（例如，乙氧基化四級胺或丙氧基化四級胺”烷胺乙 酉艾鹽，如乙酸牛脂胺或乙酸辛胺；及胺氧化物，如乙氧基 化胺氧化物（例如，队冰雙（2-羥乙基）可哥胺氧化物）、非乙 氧基化胺氧化物（例如，十六烷基二甲胺氧化物）及醯胺基胺 氧化物。適合陰離子性界面活性劑之實例包括，脂肪皂， 如牛脂酸銨和硬脂酸鈉；烷基硫酸鹽，如“Μ醇硫酸鈉、 油基I fee鋼及月桂基硫酸鈉；硫酸化油，如硫酸化蓖麻油 ，醚石μ酸鹽，如月桂基_硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨及壬基 苯酴硫酸銨；磺酸鹽，如石油磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽（例 如，（線性）十二烷基苯磺酸鈉或（分支）十二烷基苯磺酸鈉） 、烷基萘磺酸鹽（例如，二丁基萘磺酸鈉）、烷基磺酸鹽（例 如’ α -缔fe橫酸鹽）、續基丁二酸鹽[如二燒橫基丁二酸鹽 (例如’二辛基續基丁二酸鈉）和單燒基續基丁二酸鹽及丁二 醯胺（例如’月桂基續基丁二酸二鈉及N-燒基續基丁醯胺酸 二鈉）];磺化醯胺，如N-甲基N-可哥牛磺酸（taurate)鈉；羥 乙石買fe鹽’如可哥基經乙續酸鈉（sodium cocoyl isethionate) ;肌胺酸鹽，如N-月桂醯肌胺酸；及磷酸鹽（酯），如烷基醚 乙氧基化磷酸鹽（酯）及烷芳基醚乙氧基化磷酸鹽（酯）。適合 兩性界面活性劑之實例包括，甜菜鹼，如簡單甜菜鹼（例如 ，可哥二甲基甜菜鹼）、磺基甜菜鹼、醯胺基甜菜鹼及可哥 驗胺基績基甜菜驗；咪也琳I翁化合物，如月桂安弗二乙酸 二鈉（disodium lauroamphodiacetate)、可哥安弗乙酸鈉、可 87807 -23- 200417550 -、ή、可奇胺基二丙酸二鈉及可哥安弗經丙基續 酸鈉：及Jt会Λ 11 m ”匕兩性界面活性劑，如N_烷基、N—雙（2_羥乙基） a _及k基胺二丙酸鹽。適合潤滑劑之實例包括，脂肪 &、如油^ ;咬油，如聚二甲基矽氧烷；脂肪酯（如玉米油） 、糖及還原糖。 在具體實施例中，至少一種輔助劑為一種陽離子性界 陡β]兩性界面活性劑或選自已知為烷基聚糖苷 (APGSe)和聚氧伸乙基Cl0·22烷基醚之組（分別為非離子性）。 此寺陽料師兩性界面活性劑之聚氧#乙基衍生物特佳 在本又中’“烷基，，表示—或多個線性或分支、飽和或不飽 Μ基鏈，除非另外指明，此等烴基鏈具有約8至約22個竣 固體輔助劑可 點之溫度並以 入，或者，如 亦可加熱液態 辅助劑或辅助劑摻合物較佳以液態加入。 以^態加入，或者可選擇性加熱到高於其熔 ’從怨加入。固體辅助劑亦可作為水性漿料加 果辅助劑溶解性足㈣，可作為溶液加入。 辅助劑，以改良輔助劑之流動性。 工1·製粒製程 製：人驚’牙的是，已發現本發明之草甘膦酸納特別適〜 製備以下特別詳述的乾燥顆粒狀除草組合。 。尤其令人驚謗的是，已發現所產生下游可广 間" 草甘膦酸❹有所需吸收和 μ㈣式会 使有效調配物能夠作為-種具有以完:調勵 重量％輔助劑之乾燥顆粒狀除草組合物。 彳土面約2: 87807 -24- 200417550 一…里發明另-具體實施例中，草甘膦酸納糊經進 例：：二形成乾燥草甘騰酸制顆粒。根據該具體實施 =二或多種辅助劑(或額外辅助劑，如果反應物料中存 在辅助劑）加入草廿 團並混合，直卿成較佳具有麵 納二：)均勾濕混合物(在本文中稱為可擠出草甘膊酸 能夠:強成，：早甘膦酸她辅助劑組分包括-或多種 多勺曰強成口口除草效力之界 例中，辅助劑包括-或多種陽離子二=㈣體實施 人反應器的辅助劑之量，如果存在，；二:種：賴加 (單獨或作為摻化物f如果# m 或夕種辅助劑 在-具體實施:::::使:广^ 劑與完成的草甘膦酸器==辅助 Γ::Γ_的辅助劑在某些方面(組合物或=比例加 ' 種以上)可不同於加入反應器的辅助劑。“ 應器的辅助劑之量將小於加入一 月σ反 劑之量。 疋成早甘膦酸鈉糊的辅助 以酸當量計，其中全部辅助劑對草甘膦 賴所用辅助劑類型。此比經常為一折衷，—、重里比依 夠輔助齊I以給予高度成品之除草效力，—万面應提供足 致所完成顆粒變黏或另外傾向於聚集：:面：小於導 劑之量。在不產生具有黏結性類粒乾燥顆2圏魂的辅助 生高度除草效力的輔助劑對草甘膦酸之：大Β周配物下屋 者作為常規試驗確定。考慮加入反應 °由熟諳此藝 和擠壓前加入經完成草甘膦酸執糊的^助助=如果有） 刀釗，芫成顆粒中 87807 -25- 200417550 全部輔助劑對草甘膦酸鈉（以酸當量計）之重量比一般自約 1 : 20至約1 : 2，較佳自約1 : 9至約1 : 2。該重量比一般自約 1 : 6至約1 : 3。在所選擇辅助劑為聚氧伸乙基烷胺時，例如 ，乙氧基化（20)牛脂胺，已發現特別使用的重量比係自約 1 : 3 至約 1 : 5。 在反應步騾完成iL即將輔助劑加入草甘膦酸納糊而不使 組合物冷卻可導致輔助劑不能緊密與糊混合成可擠出草甘 膦酸鈉混合物。雖然一些輔助劑在此方面比其他者更能容 許，但一般在糊冷卻到約25 °C至約75°C後將辅助劑加入草 甘膦鈉糊’更佳約5 0 至約7 0 °C，更佳約7 0 。 在本發明一具體實施例中，草甘膦酸鈉糊和一或多種輔 助劑在其中進行反應步騾的同一容器或反應器中混合，以 形成一種可擠出濕混合物。在此具體實施例中，氫氧化鈉 和草甘膦鉍較佳反應生成草甘膦酸鈉糊，且糊在加入輔助 劑組分前冷卻到小於約70t之溫度，以生成可擠出草甘膦 酸鈉混合物。即，微粒草甘膦酸、氫氧化鈉和水在反應器 的輸入端進入形成一種反應物料。反應物料經某段距離朝 向反應器（以後稱為反應區域）之卸料器輸送。然後通過冷卻 區域輸送反應區域中生成的草甘膦酸鈉糊，其中糊自發生 反應所在的溫度（即約7(TC至約1〇5t：)冷卻到約7〇t。^如 ’冷卻區域彳由使;令水在冷卻夾套中循環冷名p，以保證糊 處於加入上述辅助劑的適宜溫度。最後將辅助劑加入經冷 :糊’以形成—種可擠出草甘膦酸_混合物，並將可擠出 草甘膦酸鈉糊自反應器的卸料端卸出。 87807 -26 - 200417550 在另一具體實施例中，反應在上述連續反應器中進行， 以生成草甘膦酸鈉糊，然後將糊自該反應器卸出，並連續 送到一單獨混合裝置（例如，連續捏和機），其中將一或多種 輔助劑加入草甘膦酸鈉糊，以形成一種可擠出草甘膦酸鈉 混合物。此等連續混合裝置可以購得，例如，自富士波達 有限公司（Fuji Paudal Ltd)[大阪，日本（Osaka，Japan)]和瑞 科製造公司（賓夕法尼亞州，約克）。 在不脫離本發明方法下，可選擇性將其他物質加入製造 草甘膦酸鈉糊之製程或形成可擠出草甘膦酸混合物之製程 。例如，可加入少量亞硫酸鈉抑制亞硝胺生成。可附加或 選擇性加入其他增強除草活性之成分，即，無機鹽（如硫酸 銨）或甚至第二除草活性成分。 與草甘膦相似，第二除草活性成分（如果包括）可為一種酸， 該酸由在反應步驟中與氫氧化鋼反應轉化成其鋼鹽。此等除 草劑之說明性實例包括三氟羧草醚（acifluorfen)、黃草靈 (asulam)、草除靈（benazolin)、苯達松（bentazon)、雙丙胺膦 (bilanafos)、除草定（bromacil)、溴苯腈（bromoxynil)、草滅平 (chloramben)、二氯11比淀酸（clopyralid)、2,4-D、2,4-DB、茅草 枯（dalapon)、麥草畏（dicamba)、2,4-滴丙酸（dichlorprop)、二氯 苯氧基苯氧基丙酸（diclofop)、草藻滅（endothall)、伐草克（fenac) 、排草丹（fenoxaprop)、麥草伏（flamprop)、σ比氣禾草靈（fluazifop) 、氟晞草酸(flumiclorac)、乙|氟草醚（fluoroglycofen)、氟續胺 草醚（fomesafen)、安硫轉（fosamine)、草丙磷（glufosinate)、σ比 氟氯草靈（haloxyfop)、依氮雜甲（imazameth)、依氮雜甲苯 87807 -27- 200417550 (imazamethabenz)、甲氧咪草煙（imazamox)、甲基咪草煙 (imazapic)、咪草煙（imazapyr)、滅草啥（imazaquin)、普殺特 (imazethapyr)、4-羥基-3,5-二读苯甲腈（碘苯腈）(i〇xynil)、2-甲-4-氯苯氧基乙酸（MCPA)、MCPB、Ζ-[(4·氯-鄰甲苯基）氧] 丙酸（mecoprop)、甲胂酸、抑草生（naptalam) '壬酸、毒莠定 (picloram)、二氯口f 琳酸（quinclorac)、精口奎禾靈（quizalofop) 、胺續酸、2,3，6-TBA、TCA及綠草定（triclopyr)。或者，任何 此等除草活性成分可經中和及以鹽之形式加入。 以上除草劑之鹽一般為水溶性，且此製程之最終產物為 水溶性顆粒狀調配物。可在混合物中選擇性包含水不溶性 、除草活性成分，在此情況下，此製程之終產物為一種水 分散性顆粒狀調配物。本發明該具體實施例中所用水不溶 性除草劑說明性包括乙草胺（acetochlor)、阿克耐芬 (aclonifen)、甲草胺（alachlor)、莠去淨（ametryn)、醯嘧續隆 (amidosulfuron)、莎稗磷（anilofos)、阿特拉津（atrazine)、阿雜 芬尼（azafenidin)、四峻口密續隆（azimsulfuron)、氟草胺 (benfluralin)、苯弗塞特（benfuresate)、苄卩密續隆（bensulfuron-methyl)、地散鱗（bensulide)、苯芬耐（benzofenap)、治草醚 (bifenox)、溴丁泰（bromobutide)、殺草全（bromofenoxim)、去草 胺（butachlor)、丁胺弗（butamifos)、地樂胺（butralin)、丁氧敵 (butroxydim)、蘇達滅（butylate)、峻草胺（cafenstrole)、雙醯草 胺（carbetamide)、口坐酮萆酯（carfentrazone-ethyl)、氯甲氧芬 (chlomethoxyfen)、克羅瑪（chlorbromuron)、殺草敏（chloridazon) 、乙氯隆（chlorimuron-ethyl)、綠麥隆（chlorotoluron)、氯硝芬 87807 -28 - 200417550 (chlornitrofen)、綠麥隆（chlorotoluron)、氯苯胺靈（chlorpropham) 、氯績隆（chlorsulfuron)、氯 g太二甲（chlorthal-dimethyl)、草克 樂（chlortliiamid)、環瘐草醚（cinmethylin)、辛諾續隆 (cinosulfuron)、烯草酮（clethodim)、炔丙基-綠丁弗（clodinafop一 propargyl)、異噁草松（clomazone)、稗草胺（clomeprop)、氯酯石黃 草胺（cloransulam-methyl)、草淨津（cyanazine)、草滅特（cycloate) 、環胺續隆（cyclosulfamuron)、環氧敵（cycloxydim)、氰氟草酉旨 (cyhalofop-butyl)、帶木隆（daimuron)、甜菜胺（desmedipham)、 敵草淨（desmetryn)、敵草腈（dichlobenil)、二氯苯氧基苯氧基丙 酸-甲基（diclofop- methyl)、σ比氟酸草胺（diflufenican)、嗔峻隆 (dimefuron)、口底草丹（dimepiperate)、二甲克洛（dimethachlor)、 二甲麥春（dimethametryn)、嗟吩草胺（dimethenamid)、敵樂胺 (dinitramine)、地樂消（dinoterb)、草乃敵（diphenamid)、敵塞匹 (dithiopyr)、敵草隆（diuron)、EPTC、抑死夫（esprocarb)、乙丁 晞氟靈（ethalfluralin)、胺苯黃隆（ethametsulfuron-methyl)、吱草 黃（ethofumesate)、乙氧。密黃隆（ethoxysulfuron)、艾苯咱 (etobenzanid)、芬氧丙乙（fenoxaprop-ethyl)、非草隆（fenuron) 、麥草伏·甲（flamprop-methyl)、淀口密石菱隆（flazasulfuron)、°比氟 禾草靈（fluazifop-butyl)、氟消草（fluchloralin)、峻口密續隆 (flumetsulam)、氣晞草酸（flumiclorac-pentyl)、丙块氟草胺 (flumioxazin)、伏草隆（fluometuron)、氟氯酮（fluorochloridone) 、乙叛氟草醚（fluoroglycofen-ethyl)、弗迫傘（flupoxam)、抑草 丁（flurenol)、1-甲基-3-苯基- 5-(α，α，α -三氟間甲苯基）-4-°比口定 酮（fluridone)、氯氟吼氧乙酸-1_甲基庚基（fluroxypyr-1- 87807 -29- 200417550 methylheptyl)、4-雙（三氟甲基）芳基溴（flurtamone)、氟噻乙草酯 (fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚（fomesafen)、 _ 磺隆
(halosulfuron)、吡氟氯草靈甲酯（haloxyfop-methyl)、環嗪酮 (hexazinone)、咪口坐績隆（imazosulfuron)、茚草酮（indanofan)、異丙 隆（isoproturon)、異惡隆（isouron)、異噁醯草胺（isoxaben)、異噁唑 草酮（isoxaflutole)、異噁草醚（isoxapyrifop)、樂乳芬（lactofen)、環 草定（lenacil)、利穀隆（linuron)、苯11塞草胺(mefenacet)、苯^7秦草酮 (metamitron)、σ比草胺（metazachlor)、0塞口圭隆（methabenzthiazuron) 、甲地隆（methyldymron)、麥苯隆（metobenzuron)、秀穀隆 (metobromuron)、異丙甲草胺(metolachlor)、甲氧續草胺(metosulam) 、甲氧隆（metoxuron)、赛克津（metribuzin)、麥續隆（metsulfuron) 、草達滅（molinate)、綠穀隆（monolinuron)、萘丙苯胺（naproanilide) 、草萘胺（napropamide)、抑草生（naptalam)、草不隆（neburon)、 尼可績隆（nicosulfuron)、達草滅（norflurazon)、奥苯卡（orbencarb) 、黃草消（oryzalin)、卩惡達吉（oxadiargyl)、卩惡草靈（oxadiazon)、環 氧口密磧隆（oxasulfuron)、乙氧氟草酸（oxyfluorfen)、丁乙硫代胺甲 酸丙酯（pebulate)、二甲戊樂靈（pendimethalin)、蔬草滅 (pentanochlor)、戊口惡酉同（pentoxazone)、苯敵草（甜菜寧） (phenmedipham)、匹迫弗斯（piperophos)、丙草胺（pretilachlor)、氟 p密黃隆(primisulfuron)、普魯二胺(prodiamine)、撲滅通(prometon) 、撲草淨(prometryn)、毒草安(propachlor)、敵稗(propanil)、普魯 奎雜（propaquizafop)、撲滅津（propazine)、苯胺靈（propham)、異丙 草胺（propisochlor)、拿草特(propyzamide)、丙績卡（prosulfocarb) 、丙續隆（propsulfuron)、霸草靈（pyraflufen-ethyl)、彼耐特 87807 -30- 200417550 (pyrazolynate)、ϋ比 p密績隆-乙基（pyrazosulfuron-ethyl)、节草口坐 (pyrazoxyfen)、稗草丹（pyributicarb)、口達草特（pyridate)、口密草醚 (pyriminobac- methyl)、二氯啥琳酸（quinclorac)、奎默克 (quinmerac)、（R)-2-[4-(6-氯啥喔琳-2-基氧）苯氧基]丙酸乙醋（精 嗟禾靈）（quizalofop-ethyl)、颯口密績隆（rimsulfuron)、稀禾定（2-(1 -乙氧基亞氨丁基）-5-[2-(乙硫基）丙基]-3-羥基環己-2-烯酮） (sethoxydim)、環草隆（2-甲基環己苯基脲）(siduron)、西瑪津（2-氯-4,6-雙S三嗪）(simazine)、西草淨（simetryn)、績草酮 (sulcotrione)、甲續草胺（sulfentrazone)、甲喃績隆[2-(4，6-二 甲基p密淀-2-基胺基甲酿胺基續酸基）苯甲酸@旨](sulfometuron) 、績酸續隆（sulfosulfuron)、特丁坦（tebutam)、特丁赛草隆 (tebuthiuron)、特草定（3-特丁基-5-氯-6-甲基脲嘧啶）(terbacil)、特 丁通（terbumeton)、特丁津（terbuthylazine)、去草淨(terbutryn)、口塞 吩草胺（thenylchlor)、σ塞唾π比（thiazopyr)、°塞吩續隆（thifensulfuron) 、殺草丹（thiobencarb)、泰卡稀（tiocarbazil)、肟草酮（tralkoxydim) 、里T麥畏（triallate)、酸笨黃隆（triasulfuron)、苯績隆（tribenuron)、 草達津（trietazine)、氟樂靈（trifluralin)、三氟硫甲基(trifiusuifuron) 及滅草猛（vernolate) 〇 將可擠出草甘膦酸鈉混合物送入一擠壓機，以形成潮濕 擠出股，擠出股斷成潮濕黏附性草甘膦酸鈉顆粒。擠壓機 較佳具有可擠出草甘膦酸鈉混合物通過其送入的一個入口 、可擠出草甘膦酸鈉混合物通過其擠成擠出型股的包括有 孔篩之出口以及將可擠出草甘膦酸鈉混合物自入口輸送到 出口之輸送機。擠出製程可在此項技藝上已知的任何擠壓 87807 -31 - 200417550 機裝置中進行，如籃型擠壓機、軸向擠壓機、徑向擠壓機 或雙拱擠壓機中。在一較佳具體實施例中，擠出製程可用 低壓徑向或雙拱擠壓機進行。此等擠壓機可以購得，例如 自田士波達有限公司（Fuji paudai c〇mpany Ltd)[大阪，日 本（Osaka，Japan)]和瑞科製造公司（賓夕法尼亞州，約克）及 本耐特公司（Bonnett Co〇[俄亥俄州，尤寧（Uni〇n 丁〇_ Ohio)] 〇 ’ /署出草甘膦酸鈉混合物較佳通過具有孔的篩擠出，孔 較佳具有約0.5至約2毫米直徑，更佳約〇·6毫米至約以毫米 。具有具此範圍標稱直徑孔的篩在市面上有售，例如，自 LCI公司[北卡羅萊納州’夏洛特(⑽·，North Carolina)] ::如，具有具約0·5毫米、約〇·6毫米、約ο·7毫米、约" 笔米、約1 · 2毫米或承士押# 士/ · ^ Α 次更大^ %直徑孔的篩。孔的大小以草廿 月；鈉顆粒的所需大小 鍵。 ]為基％延擇，且對本發明製程不關 耔一或多種辅助劑加入反應 鈉糊（特別在擦出步評之^ : ^ 加入草甘膦酸 生成，該混合物對 。因此，擠壓機所、.為較小黏結性和較小摩擦性 擇辅助劑和所加之量， /、牛低（例如，依賴所選 里尸斤而動力降低約S %、1 η 〇/ 或更多）。此外，挤一、 〇/。、2〇°/〇、30〇/〇 %埃機的產量可顯菩辩 擇辅助劑和所加之晋 /、曰（彳如’依賴所選 更多)。 ，產量增加約5%、10%、25%、5〇%或 自筛出現的擠出物初始形成 版％向於自發斷 87807 -32- 200417550 裂成起圓柱形顆粒。如果 機顏Λ 果I不易斷裂，則可能需要在擠壓 △ 口 —切割裝置；然而 吸收$ 、 ’如果草甘膦酸納粉末具有所需 文和/或吸附性質， 内，4 、 斤加水之量在如上所述的最佳範圍 内义切剳操作通常不需要。 固 集’。如:出《後’顆粒潮濕且為黏附性，但不枯結且不聚 ，在姑 彳在此點使顆粒經過滾動或翻滾操作’例如 =鼓或成球機，以使它們形狀更圓且大小更均句。 。可#彳視而要H朝濕顆粒，以進-步降低濕氣濃度 較佳#用任何已知乾燥方法’但較佳方法為流化床乾燥。 ^用-種連續流化床乾燥器，其具有自擠 牛 +例如，迭擇性經如下所示分級 二達到存儲容器或包裝裝置。較佳將顆粒乾燥成低於約丨 重里/〇或甚至低於約0.5重量％之濕氣含 乾燥後’可將顆粒包裝或保持在料斗或其他貯存容哭， 么到準備用於包裝，但-般較佳首先（例如）由過篩將顆粒分 及丄以僅保留在所需大小範圍的顆粒。欲保留的說明性大 小範圍係大於40目（mesh)(約〇·6毫米）且小於$目（約5毫米） 。其過大或過小顆粒或碎塊或聚集物可由在 加入濕混合物回收。 們 【實施方式】 實例 以下實例僅為說明性目的提供，並不用於限制本發明範 園。實例允許對本發明及其優勢和某些實施變化概^的更 佳理解。 “ 只例1 ·用固fa氲氧化鋼丸片製備草甘膦酸納糊 87807 -33 - 200417550 在具有2英寸直徑蟫据的业# 系才干的共万疋轉、雙螺桿反應器（由賓夕法 尼亞川、.力克’瑞科公司製造）中製備該組合物。在一實例 中，在加入任何成分前將反應器用水蒸氣預熱到阶。一 旦反應開始，即中斷外部加熱。將具有約7重量％水的濕氣 含量之草甘膦酸濕餅於約35糾、時之速率送人反應器。將固 體虱氧化納丸片以約7柿小時之速率加入反應器。將 F1〇Mo 1407界面活性劑於約1〇磅/小時速率加入反應器。氫 氧化鈉與草甘膦酸反應，產生—種具有約32重量％濕氣含量 之早甘膦酸鈉糊。糊於水中的1%溶液約為pH 3.9。 在另Λ例中’在加入任何成分前將反應器用水蒸氣預 2到9代。一旦反應開始，即中斷外部加熱。將具有約7重 里％水的濕氣含量之草甘膦酸濕餅於約35磅/小時之速率送 入反應☆。將固體氫氧化納丸片以約7树/小時之速率加入 反應器。無界面活性劑加入反應器。氫氧化鈉與草甘膦酸 反應、，產生一種具有約3.8重量％濕氣含量之草甘膦酸鈉糊 。糊於水中的1 %溶液約為pH 3.7。 貫例2·用50%氫氧化鈉溶液製備草甘膦酸鈉糊 在具有2夬寸直徑螺桿的共旋轉、雙螺桿反應器（由賓夕法 尼亞州，約克，瑞科公司製造）中製備該組合物。在一實例中 在加入任何成分冒將反應器用水蒸氣預熱到丨。外部水 蒸氣加熱在整個反應繼續。將具有約7重量％水的濕氣含量之 草甘膦酸㈣於約35糾、時之速率送人反應器。將抓氨氧 化麵/谷液以、約15.6碌/小時之速率加入反應器。將Whc〇 Η。則 1407界面活性劑於約^刺、時速率加人反應器。氫氧㈣ 87807 -34- 200417550 與草甘膦酸反應，產生—種具有約17重量％濕氣含量之草甘 膦酸鈉糊。糊於水中的1%溶液約為ρΗ4·7。 ^在另。Λ例中，在加入任何成分前將反應器用水蒸氣預 ’、、】150 c外祁水瘵氣加熱在整個反應繼續。將具有 重里％水的微乳含量之草甘膦酸濕餅於約35糾、時之速率 送入反應器。將50%氫氧化納溶液以約15.6镑/小時之速率加 入反應器。無界面活性劑加入反應器。氫氧化納與草甘膦 '反應，：生一種具有約1重量％濕氣含量之草甘膦酸納糊 。糊於水中的1 %落液約為ρΗ 4.8。 參於以上所述，可以看到達到本發明的數個目的 可在不脫離本發明範圍下對上述製程作出各種變化，以上 =明中包含的所有情況應作為說明性且不為限制意義理 在介紹本發明或其較佳具體實施例之要素時，“—，， “一”㈣、“該，，(the)和“該，，(said)意味有一或多個要2 括”（comprising)、“ 包含，，（including)和“具有，，(having)均 含性且指可有所列元件以外的多個額外要素。 【圖式簡單說明】 (a)、 包 為包 程圖 圖:顯示-製備乾燥顆粒狀除草組合物之本發明製程流 圖2至4顯示數個適用於在本發明製程中以恒定進 、 提供草甘膦酸濕餅之重力進料器之視圖。 ' ^率 【圖式代表符號說明】 102 上進料器 87807 -35- 200417550 104 下進料器 106 攪拌器 108 馬達 110 上葉片 112 下葉片 114 底板 116 進料斗 118 完整槽 120 單螺旋線、開放螺旋形鑽 122 馬達 -36- 87807