TW200403296A - Compositions for producing amino resin products and process for producing products from the compositions - Google Patents

Description

200403296 η) 玫、發明說明 [發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種用於製造胺基樹脂產品之組成物， 且關於經由熔融加工而將其製得的產品。由此組成物製造 產品的方法爲本發明的另一主題。 【先前技術】 已知有產自胺基樹脂如三聚氰胺-甲醛樹脂或三聚氰 胺-尿素-甲醛樹脂的半成品產品及成形的材料[Ullniann，s 工業化學百科全書 （1987)，A2冊，130-131]。由三聚氰 胺樹脂製造產品所伴隨著的的缺點，在難以經由一般熱塑 性樹脂加工方法作加工，如押出成形、射出成形或吹模成 針對此類加工方法，低分子量三聚氰胺樹脂預縮合物 的熔融體黏度太低，且彼只能呈高度塡充的模製化合物作 加工，其有長的產品硬化循環時間（Woebcken，W.， Kunststoff-Handbirch V ο 1. 10 ’’Dcroplaste，，，Carl Han ser

Verl· Munich 1988，pp· 266-274)。由於此三聚氰胺樹脂 預縮合物的低熔融體黏度，僅可由三聚氰胺樹脂預縮合物 之溶液開始而製造三聚氰胺樹脂的纖維、發泡或塗層，而 於成形操作期間硬化。 一般用於胺基樹脂的硬化劑爲強酸如鹽酸、硫酸、 對·甲苯磺酸及甲酸，以及氯化銨（EP 0 6 5 7 496 A2 ; EP 0 5 2 3 4 8 5 Al、EP 0 7 99 260)。此類硬化劑的缺點在 (2) 200403296 於，於熔融體期間的短駐留時間內’將組成物加工成爲半 完成產品及成形的材料時，該組成物與莫耳質量在3 0 0至 5 00的三聚氰胺樹脂預縮合物之間不充分的硬化速率’而 導致令人不滿意的材料性質。 【發明內容】 本發明的三聚氰胺樹脂預縮合物與硬化劑目標組成 物，可適用於熔融加工而成爲胺基樹脂產品。 經由以熔融加工製造胺基樹脂產品所用的組成物，已 達成本發明目標，依據本發明的此組成物包含 A)9 5至99.9%質量的，不含溶劑的，莫耳質量爲300 至3 0000 0的可熔融的三聚氰胺樹脂縮聚物， Β)0·；[至5%質量的作爲熱誘導硬化劑的弱酸，其包含 Β 1 )通式（I)的經保護的磺酸類型的酸生成劑

Ri - S〇2**〇~R2 /τ\ 未取代的或經取代的芳基或聯苯基 R, = 4_硝基苄基、

六氟苄基或-N

\n (fu)(r5> 取代基

、苯基、C2-C9-烷醯基或苄基， h基或環己基， (3) (3)200403296 或R3與R4或r5合倂以其附著的原子而形成其可經 由1或2個苯并基團所稠合的5至8員環， 82)(：4-(：18脂肪族及/或C7-C18芳香族羧酸， B 3)磷酸的鹼金屬鹽類或銨鹽類， B4)C7-CI4芳香族羧酸或無機酸之C^-Cu-烷酯類或 C2-C8-羥烷酯類， B 5)三聚氰胺或胍胺類與Ci-C^脂肪族羧酸之鹽類， B6)C4-C2G二羧酸的酐、單酯類或單醯胺類， B7)乙烯性不飽和C4-C2G二羧酐與C2-C2G烯烴不飽和 型單體及/或C 8-C2G乙烯基芳香族化合物之共聚物的單酯 類或單醯胺類，及/或 68)(^ = C12-烷胺類及/或烷醇胺，與下列各酸之鹽 類：C i - C ! 8脂肪族、C 7 - C】4芳香族或烷基芳香族的羧酸以 及鹽酸、硫酸或磷酸類型之無機酸，及 C )若有需求’至局達4 0 0 °/〇質量的塡料及/或補強纖 維，至高達3 0%質量的下列各項其它反應性聚合物：乙烯 共聚物、順丁烯二酸酐共聚物、改良的順丁烯二酸酐共聚 物、聚（甲基）丙烯酸酯、聚醯胺、聚酯及/或聚胺基甲酸酯 型，及在各案例中以三聚氰胺樹脂縮聚物爲基準至高達 4 %質量的安定劑、UV吸收劑及/或輔助劑。 —般熔融加工方法的實施例一般熔融加工有押出成 形、射出成形或吹模成形。有押出成形、射出成形或吹模 成形。 可經由熔融加工製造的胺基樹脂產品之實施例有片、 (4) (4)200403296 管、外形件、塗層、泡沬材料、纖維、射出成形品及中空 物品。 用於製造胺基樹脂產品之組成物可爲圓柱形、雙凸 狀、菱形形狀的或球形的微粒，其平均直徑在〇. 5至8 m m ° 其具有莫耳質量爲300至300000的三聚氰胺樹脂之 縮聚物’可爲其中二d丫嗪鏈區係透過_ N H _伸院基_ N H _橋 接成員所聯結的縮聚物。 在本發明中組成物中較佳的三聚氰胺樹脂爲三聚氰 胺、及/或三聚氰胺衍生物與C ! - C 8醛的縮聚物，且其中 三聚氰胺或三聚氰胺衍生物/ C】-C 8醛莫的耳比爲1:1.5 至1 : 5 ’以及其局部醚化反應的產品，其中三聚氰胺衍 生物可爲經以羥基烷基基團、羥基-CrCc烷基-(氧雜-C2-C4-烷基）基團所取代的及/或經由胺基-C]-C】2-烷基基團所取代的三聚氰胺類，氰尿二醯胺、氰尿醯 脰、蜜勒胺、蜜弄、蜜白胺、苯并胍胺、乙醯胍胺、四甲 氧基甲基苯并胍胺、己胍胺及/或丁胍胺，且醛類 尤其爲甲醛、乙醛、三羥甲基乙醛、丙烯醛、康醛、乙二 酸及/或戊二醛，特別優先者爲甲醛。 此三聚氰胺樹脂可同樣地含有〇·1至10%質量，此係 基於Ξ聚氰胺及三聚氰胺衍生物之總和，所加入的酚及/ 或尿素。適合的酚成分包含酚、烷基酚、羥基酚及/ 或雙酚。 莫耳質量爲3 0 0至3 0 〇 〇 〇 〇的三聚氰胺樹脂之預縮合 (5) (5)200403296 物，其濃合較佳者爲可熔融的4至1 0 00-環寡三吖嗪醚類 之混合物與， 其中在原聚三吖嗪醚類中'有吖嗪斷片

Ri 1 I c / \\ N 1 t N I 1 1 ——c 1 c… \ 、" N

Ri = -nh2、-nh-chr2-o-r3、-nh-chr2-o-r4-oh、- CH3、-C3H7、-C6H5、-OH、酞醯亞胺基-、琥珀醯亞胺醯 基-、-NH-CO-C5-C18-烷基、-NH-C5-Ci 8-伸烷基-OH、· NH-CHR2,0-C5-C】8-伸烷基-NH2、-NH-C5-Ci 8-伸烷基-NH2、-nh-chr2-o-r4-o-chr2-nh-、-NH-CHR2-NH-、-NH-CHR2-0-C5-C18-伸烷基-NH-、-NH-C5-Ci8-伸烷基-NH-、-NH-CHR2-0-CHR2 = NH-， R2 = H、CrCr烷基；

Rs = C】-C】8 = 烷基、H ; r4 = c2-c18-伸烷基、-ch(ch3)-ch2-o-c2-c12-伸烷 基- 0- CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-0-C2-C】2-伸芳基-0-CH2-CH(CH3)- 、 -[CH2-CH2-〇-CH2-CH2]n- 、 -[CH2- CH(CH3)-0-CH2-CH(CH3)]n-、 -[-0-CH2-CH2-CH2-CH2-]n-、-[(CH2)2_8-0-C0-C6-CI4-伸芳基-C0-0-(CH2)n]„-、-[(CH2)2.s-0-C0-C2-C]2-伸烷 -10 - (6) 200403296 基- CO-〇-(CH2)2.8-]n-， 其中η = 1至2 0 〇 ; -如下類型的內含矽氧烷基團之鏈區 C1-C4,院基 I -C1-C18-院基· 0 - S卜 I Cr〇4·院基 C”C4·烷基

I - CVC18 -院基 Ci - C4-院基 -如下列類型的內含矽氧烷基團之聚酯鏈區 -[(X)r-0-CCMY)s-C0-0-(X)r+、 其中 X = {(CH2)2-8-〇-CO-C6-Ci4-伸方基-CO-〇-(CH2)2-8· };或 -{(CH2)2-8-0-C0-C2-C12-伸烷基，C0-0-(CH2)2_8-}; C”〇4*院基 院基 I ! 丫=-{。0"〇14，伸芳基-〇〇-〇-({8卜〇48卜〇^(^〇，<^6-€14-伸芳基-}

I I C1-C4·院基 C1-C4-院基 或

CrCc烷基 Cr〇r烷基

I I •{O.C〇c2.ci2“ 伸芳基-COO-({Si*O-[SI-0]/-C〇C2.ci2-伸芳基-CO} 院基 CiXV院基 (7)200403296 r=l 至 70;s=l 至 70 且 y = 3 至 50; -如下列類型的內含矽氧烷基團之聚醚鏈區， C1-C4-院基 C1-C4·院基

Cl-Gr院基 C1-C4-:院基

其中R2 = H; C】-C4-烷基且y = 3至50; -以三聚氰胺之伸烷基氧化物加合物爲主的鏈區，爲 2-胺基-4,6-二-(：2-(：4-伸烷胺基-1,3,5-三吖嗪鏈區類型； -以二氫酚與C 2 - C 8二元醇爲主的酚醚鏈區，爲-C 2 · C8-伸烷基- 0-C6-C】8-伸芳基- 〇-C2-C8-伸烷基-鏈區類型；

係經由如下橋接成員所聯結：-NH-CHR2_NH-或-NH-CHR2-O-R4-O-CHR2-NH -及-NH-CHR2-NH-，且同時，其中 也合適者有-1^11-(：11112-0-(：11112，11-、->1}1-(：11112-〇-€5-€18-伸烷基-NH-及/或-NH-C5-CI8-伸烷基-NH-，以形成帶有線 性及/或分枝結構的4至1 〇〇〇-核聚三吖嗪醚類，在聚三吖 嗪醚類中取代基之莫耳比R3 : R4 = 20 : 1至1 : 20，三吖 嗪斷片鍵聯對橋接成員-NH-CHR3-〇-R4-0-CHR3-NH-之比 例爲5至95莫耳％，且有可能在聚三吖嗪醚類中含有至 高達20%質量的HO-R4-〇H類型二元醇。 在聚三吖嗦醚類中的末端三吖嗪斷片，爲如下結構的 三吖嗪斷片 -12 - (8)200403296

，C \\ N || N I II C 1 c… //

N Y = -NH-CHR2-0-R3、-NH-CHR2-0-R4-0H，且同時， 其中合適者有->^-0：11112-0-0：5-0：18-伸烷基-1^：«2、->111-(：5· c18-伸烷基- NH2、-NH-C5-C18-伸烷基- OH，

Ri = -NH2、-NH-CHR2-0-R3、-NH-CHR2 = 0-R4- OH、-CH3、-C3H7、-C6H5、-OH、酞醯亞胺基-、琥珀醯 亞胺醯基-、-NH-CO-R3、-NH-C5-C】8·伸烷基-OH'-NH-C5-C18-伸烷基_NH2、H-CHR2-0-C5-C】8-伸烷基-NH2， R2 = Η、CrC” 烷基.； R3 = CrCw烷基、Η ; R4 = c2-c】8-伸烷基、-(：Η((：Η3)-εΗ2-(Χ2-0】2-伸烷 基- o- ch2-ch(ch3)-、-ch(ch3)-ch2-o-c2-c12-伸芳基- 0· CH2-CH(CH3)- 、 -[CH2-CH2-0-CH2-CH2]n- 、 -[CH2- CH(CH3)-0-CH2-CH(CH3)]n·、-卜 0-CH2-CH2-CH2-CH2-]n-、-[(CH2)2_8-0-C0-C6-C14-伸芳基-C0-0-(CH2)2.8-]n-、-[(CH2)2.8-0-C0-C2-C]2-伸烷基·0：0-0-(<：Η2)2_8-]η-， 其中n = 1至200; -如下類型的內含矽氧烷基團之鏈區， (9) 200403296

CrCXr院基 。广〇4-院基 \. \. -C1C18 -院基-◦ - 7卜〇-[严]14·"。 C1d8 -院基 GrGr院基 C1-G4·院基 如下列類型的內含矽氧烷基團之聚酯鏈區 [(X)r-0-C0-(Y)s-C0-0-(X)r + 其中 X = {(ch2)2_8-o-co-c6-c14-伸芳基-co-o-(ch2)2_ 或-{(CHOts = 0-C0，C2-C]2-伸烷基-CO = 0-(CH2)2.8-} C1-C4-院基 C1-C4-院基 -CO-0-{{Si-0-丨SKO]y-CO-C6-Ci4·伸芳基

Cl(4·院基 CrC4·院基

C1-C4· i^S C1-C4·院基 •{Q-CQ-C2«ci2*伸芳某七0-0-({3丨-0_【Si*0】’ -CO-<；2»ci2.伸芳某-CO-} GrCV院基 GrCr院基 ； 1*=1至70;5=1至70且>^ = 3至50; -如下列類型的內含矽氧烷基團之聚醚鏈區， (10) 200403296 院基 CrCf院基

! I -CH2-CHR2-0^({S1^0^Si^〇VCHRrCH2-

I I C1-C4-院基 Ci-CV院基 其中R2 = H; CrCc烷基且y = 3至50; -以三聚氰胺之伸烷基氧化物加合物爲主 2 -胺基-4，6 ·二· C 2 - C 4 -伸烷胺基-1，3,5 -三吖嗪鏈 -以一氫酣與c2_c8二元醇爲主的酌醚鏈 c 8 -伸烷基-Ο - C 6 - C ! 8 -伸芳基-Ο - C 2 - C 8 -伸烷3 型。 使用於本發明組成物之4至1 0 0 0-核聚三 可經由採用醇類將三聚氰胺樹脂預縮合 備’其中合適與下列各項作後續的局部的醚安 醇類、C^C】8二元醇、甘油或異戊四醇類型 C8 - C】8氨醇類、聚伸烷基乙二醇類、內含末端 聚酯、矽氧烷聚酯、矽氧烷聚醚、三聚氰胺_ 物加合物及/或二環-酚-伸烷基氧化物加合物 C】8二胺類及/或雙環氧化物反應，且在連續的 於140至220 °C之溫度將改良的三聚氰胺樹脂 融態作後續的熱縮合。 用於製備4至1 〇 〇 〇 _環寡三吖嗪醚類的三 預縮合物，宜爲預縮合物，如C ! - C 8醛成分可 乙醛及/或三羥甲基乙醛，且作爲三聚氰胺成 含三聚氰胺，也可用乙醯胍胺及/或苯并胍胺 的鏈區，爲 區的類型； 區’爲-C 2 -…鏈區的類 吖嗪醚類， 物醚化而製 ，換.C 4 - C 1 8 的多羥醇、 羥基基團的 伸烷基氧化 及/或與c5-混料機之中 縮合物以熔 聚氰胺樹脂 包含甲醛、 分可不僅包 。特別優先 -15 - (11) (11)200403296 者爲三聚氰胺與甲醛之預縮合物，而其中三聚氰胺/甲醛 莫耳比爲1 : 1 · 5至1 : 3。 存在於組成物中的三聚氰胺樹脂縮聚物宜爲可熔融的 4至3 0 0 -核聚三吖嗪醚類之混合物。 在用於製造胺基樹脂產品之組成物中的熱誘導硬化劑 爲如下通式之經保護的磺酸類型 r1-S〇2-〇-R2 (1) ，其宜爲經保護的磺酸而其中取代基 未取代的或單一或多個幽素鹵烷基-、 Ci-Cw 烷基-、Ci-Cr 烷氧基-、Ci-C4-烷基-CO-NH·、苯 基-CO-NH-、苯甲醯基-及/或硝基-取代的C6-C1G-芳基或 C7-C]2•芳基烷基， CO - R3 /

• N = C R2 = 4·硝基卡基、六氟/节基、 R3 = Ci-C12-烷基、C】-C4-鹵烷基、c2-c6-烯基、c5-C ! 2 -環烷基、未取代的或單一或多個鹵素-、C ! - C 4 -鹵烷 基-、Ci-C】6-烷基-、CrC4-烷氧基-、CrCr 烷基-CO-NH-、苯基-CO-NH-、苯甲醯基·或硝基取代的C6-CIG-芳基及/ 或C7-CI2 =芳基院基、CrCg -院氧基、C5-C8·環院氧基、 苯氧基或HCO-NH-、-CN’ C2-C5-院醯基、苯甲酿基、 C 2 - C 5 -烷氧基-羰基、苯氧基羰基、嗎福啉基-、N -六氫吡 啶基·、Ci-C]2 -烷基 -16 - (12) (12)200403296 環烷基、未取代的或單一或多個鹵素—' Cl-C4-鹵烷基-、 Ci-C16-烷基-、C】-C4-烷氧基-、Cj-CV院基-CO-NH-、苯 基-C〇-N Η -、本甲·基-及/或硝基取代的〔6 - C 1 〇 -芳基、 C7-Ci2-芳基院基、Ci-C8-烷氧基、C5-C8-環烷氧基-、苯氧 基-、或 H2N = CO-NH-， R4 = Η、烷基、苯基、c2-C9-烷醯基或苄基 r5 = H、C^C12-烷基或環己基， 或與R4或R5合倂以其附著的原子而形成其可經 由1或2個苯并基團稠合的5至8員環。 較佳的經保護的磺酸之實施例有聯苯醯單肟甲苯磺醯 鹽，聯苯醯單β亏對-十二碳基苯磺酸鹽、4 -硝基乙醯苯酮 肟甲苯磺醯鹽、乙基α -甲苯磺醯基氧基亞胺基己酸酯、 乙基環己基磺醯基氧基亞胺基苯基乙酸酯、苯基α -(4-氯苯基-磺醯基氧基亞胺基）己酸酯、4,4-二甲基聯苯醯單 肟甲苯磺醯鹽、二苄基酮肟甲苯磺醯鹽、丙酮肟對-苯甲 醯基苯磺酸鹽、α -萘滿酮肟甲苯磺醯鹽、蒽醌單肟甲苯 磺醯鹽、硫兩苯駢辰嘮肟甲苯磺醯鹽、α -(對-甲苯磺醯 基氧基亞胺基）苄基氰化物、α -(4-硝基苯磺醯基氧基亞胺 基）苄基氰化物、^ 苯磺醯基氧基亞胺基）-4-氯苄基氰化 物、α -(苯磺醯基氧基亞胺基）-2,6-二氯苄基氰化物、α -(2-氯苯磺醯基氧基亞胺基）-4-甲氧基苄基氰化物、4-氯-α -三氟乙醯苯酮肟苯磺酸鹽，芴肟甲苯磺醯鹽、α -(苯 磺醯基氧基亞胺基）豚基羰基乙腈、α -(對-甲苯磺醯基氧 基亞胺基）苯甲醯基乙腈、2,3-二氫-1，4-萘并醌單肟甲苯 (13) 200403296 磺醯鹽、乙醯苯酮肟甲苯磺醯鹽，晛肟甲苯磺醯鹽、2_硝 基苄基磺酸鹽、2,6-二硝基苄基苯磺酸鹽、4-硝基苄基 9，1 0 -二甲氧基蒽基-2 -磺酸鹽、2 -甲基磺醯基氧基亞胺基-4-苯基丁 -3-烯腈、4-環己-1-烯基-2-甲基磺醯基氧基亞胺 基丁 -3 _烯腈、4-呋喃-2-基異丙基磺醯基氧基亞胺基丁 -3-烯腈及2-五氟-苯基磺醯基氧基亞胺基-4_苯基丁 - 3-烯腈。

可能存在本發明的配方中作爲熱誘導硬化劑的脂肪族 C4-C18羧酸之實施例其有丁酸、己酸、十六酸、硬脂酸及 油酸。 可能存在本發明的配方中作爲熱誘導硬化劑的芳香族 C 7 - C ! 8羧酸之實施例有苯甲酸、鄰酞酸或萘二羧酸。 可能存在本發明的配方中作爲熱誘導硬化劑的磷酸的 鹼金屬鹽類或銨鹽類之實施例有磷酸氫銨、聚磷酸鈉及磷 酸氫鉀。

在用於製造胺基樹脂產品之組成物中的C7-C】4芳香 族殘酸之C ! - C Ϊ 2 -垸醋類及/或c2 - C 8 -經院酯類，宜爲酞酸 二丁酯、鄰献酸二甘醇醋類及/或偏苯三酸二醇醋類。 在用於製造胺基樹脂產品之組成物中，三聚氰胺及/ 或胍胺類與c】μ s脂肪族羧酸的鹽類宜爲三聚氰胺甲酸 鹽、二聚氰胺檸彳冢酸鹽、二聚氰胺順丁燃二酸鹽、三聚氰 胺反丁烯二酸鹽及/或乙醯胍胺丁酸鹽。 在用於製造胺基樹脂產品之組成物中，作爲熱誘導硬 化劑的C4-C2〇 一殘酸的酐、單酯類或單酿胺類宜爲順丁 烯二酸酐、琥珀酸酐、鄰酞酸酐、順丁烯二酸單 -18 - (14) (14)200403296 烷酯、順丁烯二酸單醯胺或順丁烯二酸單_ C ! _ C】8 _烷基醯 胺。 順丁烯二酸單-C! - C】8 -烷酯之實施例爲順丁烯二酸單 丁酯、順丁烯二酸單乙基己酯或順丁烯二酸單硬脂酯。 順丁烯二酸單-C ! - C】8 -烷基醯胺之實施例爲順丁烯二 酸單乙醯胺、順丁烯二酸單辛醯胺或順丁烯二酸單硬脂醯 胺。 在用於製造胺基樹脂產品之組成物中，作爲熱誘導硬 化劑的乙烯性不飽和C4-C2〇二羧酐與c2-C2〇烯烴及/或 c 8 - C2 〇乙烯基芳香族的類型的乙烯性不飽和單體之共聚物 的單酯類或單醯胺類，宜爲順丁烯二酸酐與異丁烯、二異 丁烯及/或4 -甲基戊烯及/或苯乙烯類型的c3-C8a-烯烴之 共聚物的單酯類或單醯胺類，其中順丁烯二酸酐/C3-C8 a -烯烴及/或苯乙烯及/或對應的單體混合物之莫耳比爲1: 1 至 1 : 5。 在用於製造胺基樹脂產品之組成物中，-烷胺 類及/或烷醇胺，與J3旨肪族、C7-CI2芳香族及/或院 基芳香族的羧酸類，或鹽酸、硫酸或磷酸型的無機酸之鹽 類，宜爲乙醇氯化銨、順丁烯二酸三乙銨、磷酸二乙醇銨 及/或對-甲苯磺酸異丙銨。 可存在於用以製造胺基樹脂產品之組成物中適合的塡 料’至高可佔三聚氰胺樹脂預縮合物的400%質量，其實 施例爲 ai2o3、Al(OH)3、硫酸鋇、碳酸鈣、玻璃珠、含 矽土、雲母石英粉、石板粉、中空微珠粒、碳黑，滑石、 -19 - (15) (15)200403296 岩粉 '木粉、纖維素粉末及/或外皮粉及果核粉如花生殼 粉或橄欖核粉。較佳的塡料爲下列類型的葉狀矽酸鹽：膠 嶺石、膨潤土、高嶺石、白雲母、水輝石、氟水輝石、水 石夕鈉石、雷水砂鈉石、古水砂鈉石、伊蘭石（i 1 e 1. i t e)、巷 石、倍代利石（beidelite)、囊脫石、史蒂文石 (stevensite)、人工合成矽酸鹽萊蓬石（Laponite )、譚利 歐石（taneolite)、 蛭石、多水高嶺土、芙空石 (volkonskoite)、瑪格代石（magadite)、累托石、肯亞石 (kenyaite)、鋅皂石、硼氟金雲母及/或合成的綠土。 可存在於用以製造胺基樹脂產品之組成物中適合的補 強纖維，至高可佔三聚氰胺樹脂預縮合物的400 %質量， 其實施例爲無機纖維，特別爲玻璃纖維及/或碳纖維、天 然纖維，特別爲纖維素的纖維如亞麻、黃麻、紅麻與木 材纖維、及/或聚合的纖維，尤其是聚丙烯腈、聚乙烯 醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯、聚酯及/或聚醯胺纖維。 可存在於用以製造胺基樹脂產品之組成物中乙烯共聚 物類型之反應性聚合物，至高可佔三聚氰胺樹脂預縮合物 的3 0 %質量，其實施例爲局部水解的乙烯-乙酸乙烯酯共 聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物、乙烯··丙烯酸羥 乙酯共聚物或乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甘油酯共聚 物。 可存在於用以製造胺基樹脂產品之組成物中順丁烯二 酸酐共聚物類型之反應性聚合物’至高可佔三聚氰胺樹脂 預縮合物的3 0 %質量，其實施例爲C 2 - C 2 G烯烴-順丁烯二 (16) (16)200403296 酸肝共聚物或順丁烯二酸酐與C^C2()乙烯基芳香族化合 物之共聚物。 可存在於順丁烯二酸酐共聚物中的c2-c2()烯烴成分 之實施例有乙烯、丙烯、丁 - 1 -烯、異丁烯、二異丁烯、 己-1-烯、芊-1-烯、庚-卜烯、戊-丨-烯、3•甲基丁·卜烯、 4-甲基戊-1-烯、甲基乙基戊-b烯、乙基戊-丨·烯、乙基己_ 1-烯、八癸-1-烯及5,5-二甲基原冰片烯。 可存在於順丁烯二酸酐共聚物中的C 8 - C 2 〇乙烯基芳 香族成分之實施例有苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯 乙烯、異丙烯基苯乙烯、對-甲基苯乙烯及乙烯基聯苯。 合適地存在用於製造胺基樹脂產品之組成物中之改良 的J員丁嫌二酸酐共聚物，宜爲部分或完全酯化的、醯胺化 的及/或醯亞胺化的順丁烯二酸酐共聚物。 特別適合者爲順丁烯二酸酐與C2-C2G烯烴及/或c8-C 2 0乙烯基芳香族化合物改良之共聚物，其莫耳比爲]:] 至1 : 9且莫耳質量重量平均爲5000至500000，且其已 與下列各項反應：氨水、單烷胺類、c8_Cl8芳香 族單胺類、C 2 - C】8單氨醇類、單胺化聚（C 2 - C 4 -伸院基）氧 化物而莫耳質量爲400至3 000及/或單醚化聚（C2_C4-伸 院基）氧化物而莫耳質量爲100至10000，其中共聚物中 酐基團/氨水、C ! - C】8 -單烷胺類、C 8 · C ! 8芳香族單胺類、 c^c】8單氨醇類及/或單胺化聚（CrC4-伸烷基）氧化物的胺 基及/或聚（c2 - c4 -伸烷基）氧化物的羥基基團之莫耳比爲 1 : 1 至 20 : 1。 (17) 200403296

可存在於用以製造胺基樹脂產品之組成物中聚（甲基） 丙烯酸酯型之聚合物，至高可佔三聚氰胺樹脂預縮合物的 3 0%質量，其實施例爲以下列各項官能性不飽和（甲基）丙 烯酸酯單體爲主之共聚物：如丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、丙 烯酸甘油酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥丁酯或甲基丙烯 酸甘油酯，及非官能性不飽和（甲基）丙烯酸酯單體如丙烯 酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯及/或甲基丙烯酸丁酯及/或C8-C2G乙烯基 芳香族化合物。較佳者爲以下列各項爲主之共聚物：甲基 丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯及苯乙烯。 可存在於用以製造胺基樹脂產品之組成物中聚醯胺類 型之反應性聚合物，至高可佔三聚氰胺樹脂預縮合物的 3 0 %質量，其實施例爲聚醯胺6、聚胺6，6、聚醯胺11、 聚醯胺1 2、由聚羧酸類與聚伸烷胺類所形成的聚胺基醯 胺，及對應的甲氧化聚醯胺。

可存在於用以製造胺基樹脂產品之組成物中聚酯型反 應性聚合物，至高可佔三聚氰胺樹脂預縮合物的30%質 量，其實施例爲莫耳質量爲2000至1 5 000的聚酯，其係 由飽和二羧酸如鄰酞酸' 間酞酸、己二酸及/或琥珀酸、 不飽和二羧酸如順丁烯二酸、反丁烯二酸/或分解烏頭 酸，與二元醇類如乙二醇、丁二醇、新戊二醇及/或己二 醇所形成。較佳者爲以新戊基二醇、三羥甲基丙烷、間酞 酸及壬二酸爲主的分枝型聚酯。 可存在於用以製造胺基樹脂產品之組成物中聚胺基甲 -22 - (18) (18)200403296 酸酯型反應性聚合物’至高可佔三聚氰胺樹脂預縮合物的 30 %質量，其實施例爲莫耳質量爲2〇〇〇至30000的未交 聯聚胺基甲酸酯’其主要以伸甲苯二異氰酸酯、聯苯基甲 基二異氰酸酯、丁烷二異氰酸酯及/或己烷二異氰酸酯作 爲一異氛酸酯成分’且以丁一醇、己二醇及/或聚伸院基 乙二醇類作爲二醇成分。 可存在於用以製造胺基樹脂產品之組成物中適合的安 定劑及UV吸收劑，至高可佔三聚氰胺樹脂預縮合物的 2 %質量，其實施例爲六氫吡啶衍生物、苯甲酮衍生物、 苯并三唑衍生物，三吖嗪衍生物及/或苯并呋喃酮衍生 物。 可存在於用以製造胺基樹脂產品之組成物中適合的輔 助劑，至高可佔三聚氰胺樹脂預縮合物的4 %質量，其實 施例爲加工輔助劑如硬脂酸鈣、硬脂酸鎂及/或蠟。 本發明也包括由上述的用於製造胺基樹脂產品之組成 物而製造產品的方法，其製造方法係採用熔融加工，其中 在連續混料機中將該組成物熔融體，熔融體溫度爲1 0 5至 22 0°C且駐留時間爲2至12分鐘，且經由一般熱塑性聚合 物的加工方法將此可熔融的之三聚氰胺樹脂縮聚物硬化， A)製造成爲融熔體而置於平滑的單元上且經由傳送帶 以片狀取出且切割，或製造且密封於內含金屬箔、聚合膜 的片狀網布、紙狀網布或紡織網布，且呈多成分複合材料 取出並完成製造， 或 (19) (19)200403296 B) 經由外形丨吴頭排出且呈特定外形或片狀材料取出， 切割並完成製造， 或 C) 經由環狀模頭排出，呈管狀取出，帶有注射空氣， 切割並完成製造， 或 D) 於引入發泡劑之後，經由槽縫模頭排出且呈發泡片 材取出， 或 E) 經由管狀覆蓋物單元槽縫模頭排出且呈液體融熔體 形式施用，且密封在旋轉管件上， 或 ， F) 在射出成形機器中，較佳者帶有三段螺桿而螺桿長 度爲18至24 D，在高注射速率下且鑄模溫度爲5至70 °C，加工成爲射出成形件品，或 G) 在熔融體紡紗單位中採用熔融體泵經由毛細管模頭 作押出進入吹脹軸心’且呈細絲取出，或經由熔融體吹動 分離方法呈纖維取出，或經由旋轉紡紗方法呈融熔體排出 進入使用有機分散劑的剪力腔室，以形成小纖維，且在下 游裝置作進一步加工， 或 Η)經由樹脂灌入方法計量而灌入內含半完成纖維產品 的開口模，具經由真空封袋技藝而成形爲積層板，或 I)經由樹脂注射方法而射入內含紡織材料預形物的可 -24 - (20) 200403296 閉鎖模具中，且成形爲零件並硬化，或 K)將纏繞成形法、編織法或拉擠成形法製造預形物 作熔融含浸， 且使其完全硬化，其中適合將此產品在1 8 0至2 2 0 °c 之溫度且駐留時間在3 0至1 2 0分鐘作熱後處理。

針對的製造產品本發明組成物，其包含塡料、補強纖 維，其它反應性的聚合物、安定劑、UV吸收劑及/或輔助 劑，可能使用其中已存在此類成分的組成物，或於組成物 加工期間將各成分加入。 針對熔融體本發明組成物適合的連續混料機，爲具有 短壓縮螺桿或三區段螺桿的押出機，其L/D = 20-40。較 佳者爲5 -區段螺桿，帶有入口區、壓縮區、剪切區、減 壓區及均質化區。螺桿切割深度在1 : 2.5至1 : 3 .5爲優 先適合的。介於桶與模頭間靜止攪拌器或熔融體泵的中間 區（interposition)係特別適合的。

針對熔融體組成物當加工經由平滑單元技藝以形成片 或塗層，或在經由押出成形而自外形模頭以製造片材、外 形件或管件，較佳的熔融體溫度在介於Π 0至1 5 0 °C。 當經由通過槽縫模頭排出有製造發泡片材，可能使用 內含可發出氣體的發泡劑之組成物，如碳酸氫鈉、偶氮基 二羧醯胺、檸檬酸/碳酸氫鹽發泡系統及/或氰尿酸三醯 肼，或揮發性的烴類如戊烷、異戊烷、丙烷及/或異丁 烷，或氣體如氮、氬及/或二氧化碳’在排出之前將該組 成物引入熔融體中。針對排出內含發泡劑的熔融體的適合 -25 - (21) (21)200403296 模頭溫度爲π 0至1 7 5 °c。形成自本發明組成物的發泡體 較佳的發泡密度在介於10至5 00kg/m2。 針對金屬管的押出成形塗層，此組成物熔融體須要之 溫度爲1 3 5 °C至2 2 0 °C，且針對管材須預熱至1 〇 〇至1 6 0 〇C。 在由本發明組成物製造射出成形產品時，宜使用注射 單位有三區段螺桿的射出成形機器，其螺桿長度爲1 6至 24 D。當由射出成形製造模製品時，注射速率應設定在儘 可能的高速率，以排除凹陷痕跡與不良的接合線。· 在由本發明組成物製造纖維產品中，宜針對熔融體在 塑化押出機中均勻計量的熔融體組成物，經由熔融體分佈 益到毛細管模頭’使用聯苯加熱的溶融體栗，針對溶融體 加熱至 120-240 °C。 由本發明組成物製造長絲紗線，可能發生在經由長絲 取出的短紡紗單位中，其附有高速導絲的輔助，且在包含 後硬化腔室、延拉設備及窗戶的下游裝置作進一步的加 工。 形成自本發明組成物的纖維或非織布產品，可能同樣 地由熔融體吹模法製造，此係經由在將細絲自毛細管模口 押出成形進入吹脹軸心期間’將加熱至高溫的空氣液流施 用在毛細管模頭開口週圍。空氣液流將延拉熔融體長絲’ 且同時將其分爲大量的小的個別地纖維，其直徑在〇 · 5至 1 · 2 // m。進一步的力卩工將纖維沈積在篩網傳送帶上’以形 成不織布，此可經由施用熱黏合或針縫操作而完成’以達 -26 - (22) (22)200403296 成所需要的強度及尺寸穩定性。 經由樹脂灌入方法製造纖維強化塑膠，可經由在常壓 之下將本發明組成物的熔融體含浸半完成纖維產品，再使 用開口模將作抽氣真空封袋加壓。 由樹脂注射方法製造複雜形狀的薄片狀零件，係將由 未含浸的紡織品製造的預形物插入可閉鎖的模具中，射入 本發明組成物的熔融體，且執行硬化。 經由纏繞成形方法旋轉製造的對稱零件，經由圓形編 織技藝製造的複雜零件，或由拉擠成形技藝製造的外形 件’其可經由將本發明組成物的熔融體含浸管、接頭配 件、容器或外形件形式的纖維體而製造。 【實施方式】 本發明將由以下實施例加以說明： 實施例1 使用於此組成物中的可熔融的三聚氰胺樹脂縮聚物爲 聚三吖嗪醚，其係由三聚氰胺與甲醛形成，而三聚氰胺/ 甲醛比例爲1 : 3。其羥甲基基團已主要經由甲醇醚化， 而使樹脂中的甲氧基基團含量爲20%質量。聚三吖嗪醚的 旲耳質量約爲2000 g /mol。 將1 °/。質量的順丁烯二酸，此係基於三聚氰胺樹脂縮 聚物’作爲熱誘導硬化劑，而加入可熔融的三聚氰胺樹脂 縮聚物中，且經由動態機械的分析鑑定此組成物的硬化進 -27 - (23) (23)200403296 展。在產自 Rheo metric Scientific公司的 RDS 儀器上執 行分析。將此組成物由6 0 °C加熱至3 0 0 °C，升溫速率爲 1 0 K/min，且測定的黏度進展。以觀察到黏度急劇上升的 溫度爲開始溫度（圖1 )。 此組成物之開始溫度爲1 3 5 °C。在無熱誘導硬化劑的 比較實驗中，開始溫度爲200 °C。 實施例2至9 : 類似於實施例1的實驗步驟；取代順丁烯二酸酐作爲 熱誘導硬化劑，所使用的硬化劑展示於 表1中： 實施例 硬化劑 開始溫度（°c ) 2 鄰酞酸 155 3 順丁烯二酸酐 110 4 鄰酞酸酐 」 126 5 順丁烯二酸單丁酯 130 6 順丁烯二酸單醯胺 1 40 7 三聚氰胺順丁烯二酸鹽 145 一· -------- 8 對-甲苯磺酸 200 9 Μ 200 在比較實驗8中，對-甲苯磺酸’作爲強酸’用作爲 熱誘導硬化劑。此帶有強酸組成物的開始溫度，比本發明 -28 - (24) (24)200403296 組成物高4 5至9 0 °C，或相同於如在不含熱誘導硬化劑組 成物（比較實驗9)的開始溫度。 實施例1 〇 所使用的三聚氰胺樹脂，爲以2,4,5-三甲氧基甲胺 基-1，3,5-三吖嗪爲主的三聚氰胺-甲醛預縮合物，其已使 用雙酚A的乙二醇二醚作醚交換（Simulsol BPLE，Seppic S.A.，France)。經由GPC測定的莫耳質量爲1 8 00，經由 HPLC分析（在THF中的溶液，UV偵測，使用外標準）未 反應的3丨1^15〇18?1^之量爲14%質量。在醚交換三聚氰 胺樹脂中-〇CH3基團分層（在用無機酸切除聚三吖嗪醚之 後，經由G C測定分析）爲1 4 · 5 %質量。於1 4 0 °C的黏度爲 8 0 0 P a s 〇 在帶有真空去揮發的 GL 27 D44實驗室押出機 (Leistritz)之中’以2,4,6-二甲氧基甲胺基-1，3,5-三卩丫嗦 爲主的三聚氰胺-甲醛預縮合物進行醚交換作用，且進一 步的縮合發生於2 2 0 °C，使用溫度曲線1 〇 〇它/〗3 〇/丨3 〇 。(：/200 DC /2〇〇°C /200 °C /200 °C /200 °C /200 °C /l〇〇t： /l〇〇t：且 平均駐留時間爲2 · 5分鐘。押出機的速率爲〗5 〇分鐘-】。 以重量計量的押出機入口區’經由側液流計量的2，4 5 6 -三 甲氧基甲胺基-1，3，5 -三吖嗪爲1 · 3 3 k g / h，且雙酣a的乙二 醇二醚爲1.13kg/h。在一切粒機之中將自押出機出現的聚 三吖嗪醚股作切割。 將醚父換樹脂與1 %負夏的順丁 j：希二酸作配料，且經 -29 - (25) (25)200403296 由動!ll機械分析，由與實施例1相似的方法測定此化合物 的硬化進展。此實施例的開始溫度爲1 2 5 t。 實施例1 1 -1 4 : 採用類似於實施例1 0的實驗步驟，使用在表2中展 示的硬化劑： 實施例 硬化劑 開始溫度（°C ) 10 順丁烯二酸 125 11 順丁烯二酸酐 116 1 2 鄰酞酸酐 12 1 13 對-甲苯磺酸 170 14 4ητ 無 180 【圖式簡單說明】 圖1顯示實施例1組成物在無熱誘導硬化劑及有1 % 質量（以三聚氰胺樹脂縮聚物計）順丁烯二酸爲熱誘導硬 化劑情形下的硬化發展。

Claims (1)

1. (1) (1)200403296 拾、申請專利範圍 1 · 一種用於經由熔融加工以製造胺基樹脂產品之組成 物，其特徵在於該組成物由以下所構成： A)9 5至99.9%質量的，不含溶劑的，莫耳質量爲3〇〇 至3 00 000的可熔融的三聚氰胺樹脂縮聚物， B )0.1至5 %質量的作爲熱誘導硬化劑的弱酸，其由以 下所構成 B 1 )通式（I)的經保護的磺酸類型的酸生成劑 Ri - S〇2~〇"R2 (I) R!=未取代的或經取代的芳基或聯苯基 co-r3 R2 = 4-硝基苄基、五氟苄基或 \N(R4)(R5> 取代基 其中 R3 =未經取代的或經取代的烷基或芳基， R4 = H、Ci-C!2-院基' 苯基、C2-C9 -院釀基或卡 基， R5 = Η、CrCu-烷基或環己基， 或R3與R4或R5連同與其相接的原子形成可被1或2 個苯并基團所稠合的5至8員環， B2)C4-C】8脂肪族及/或C7-C18芳香族羧酸， B 3)磷酸的鹼金屬鹽類或銨鹽類， B 4) C 7 - C ! 4芳香族羧酸或無機酸之C ! - C ! 2 -烷酯類或 (2) (2)200403296 c 2 - C 8 -羥烷酯類， B 5 )三聚氰胺或胍胺類與C】-】8脂肪族羧酸之鹽類， B6)C4-C2〇二羧酸的酐類、單酯類或單醯胺類， B7)乙烯性不飽和C4-C2G二羧酐與C2-C2G烯烴及/或 C8-C2G乙烯基芳香族類型的乙烯性不飽和單體之共聚物的 單酯類或單醯胺類，及/或 6 2-烷胺類及/或烷醇胺類與下列各種酸所形成 之鹽類：脂肪族、C7-C14芳香族或烷基芳香族的羧 酸，以及鹽酸、硫酸或磷酸類型之無機酸，及 C)若有需求，至高400%質量的塡料及/或補強纖維， 至高30%質量的下列各項其它反應性聚合物：乙烯共聚 物、順丁烯二酸酐共聚物、改良的順丁烯二酸酐共聚物、 聚（甲基）丙烯酸酯、聚醯胺、聚酯及/或聚胺基甲酸酯型， 及以三聚氰胺樹脂縮聚物爲基準至高4%質量的安定劑、 UV吸收劑及/或輔助劑。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中三聚氰胺樹 脂縮聚物爲可熔融的4至1 000-核聚三吖嗪醚類之混合 物，其中三吖嗪斷片 Ri | I c / \\ N N 11 I —c C ··· \ 、// N (3) (3)200403296 R】 = -NH2、-NH-CHR2-〇-R3、-NH-CHR2-〇_R4-〇H、- CH3、-C3H7、-C6H5、-OH、酞醯亞胺基-、琥珀醯亞胺基-、-NH-CO-CrCw 烷基、-NH-C5-C18-伸烷基-OH、.·ΝΗ-CHR2-0-C5-C18-伸烷基-ΝΗ2、-NH-C5-C18-伸烷基-1^1^2、- nh-chr2-o-r4-o-chr2-nh-、-nh-chr2-nh-、nh-chr2- 〇-C5-C〗8-伸烷基-NH-、-NH-C5-C18-伸烷基-NH·、-NH-CHR2-0-CHR2 - NH-， R2 = H、烷基； R3 = Ci-Ci8-院基、H ; R4 = c2-c18-伸烷基、-CI^CHO-CHrO-CrCu-伸烷 基-o-ch2ch(ch3)-、-ch(ch3)-ch2-o-c2-c12-伸芳基-o-CH2-CH(CH3)- -[CH2-CH2-0-CH2-CH2]n- 、 -[CH2- CH(CH3)-0-CH2-CH(CH3)]n- 、 -[-0-CH2-CH2-CH2-CH2-]n- 、-[(CH2)2-8-〇-CO-C6-Ci4-伸方基-C0-0-(CH2)2-8-]n-、· [(CH2)2_8-0-C0-C2-C12-伸烷基- C0_0-(CH2)2_8-]n-， 其中n=l至200; -如下類型的內含矽氧烷基團之鏈區， CrC4,烷基 CrC4<烷基 I I -cvcis-院基-〇 -广CHpHw 0 - cvcie -院基- 院基 CrCV院基 -如下列類型的內含矽氧烷基團之聚酯鏈區， ΐ:)1 -33 - (4) (4)200403296 -[(X)r-0-C0-(Y)s-C〇-〇-(X)r-]-、 其中 ， X = {(CH2)2-8_〇-C〇-C6_Ci4-伸方基- C0-0-(CH2)2-8-} 或 -{(CH2)2-8-〇-CO-C2-Ci2-伸院基- C0-0-(CH2)2-8-}; Cl_C4-院基 C1-C4-院基 I I Y22 -{ce«ci4,伸芳基-C0_0-({Sf、0*【Si-0Jy-C0’c8，CH-伸芳基] I I G1-C4·院基 Ci，C4-院基 或 crc4-烷基 crc4-烷基 f t •{0’£^0_。2-。12_伸院基{〇-0-({3卜0-13卜0】厂00-〇2，。12，伸院基-〇0-*} CtC4·院基 Ci*C4·院基 ； r=l 至 70; s = l 至 70 且 y = 3 至 50; -如下列類型的內含矽氧烷基團之聚醚鏈區， CrC4-烷基 CrC4·烷基 I I ΑΗ2·(：Ηΐν€Κ{3ί·0·【3μ〇ν〇Η{ν〇Η2· Ci-Gr院基 C1-C4-院基 其中R2 = Η ; C1-C4 -院基且y = J至50， -以三聚氰胺之伸烷基氧化物加合物爲主的鏈區，爲 2-胺基- 4,6-二- C2-C4-伸烷胺基- I :3,5-三吖嗪鏈區類型； -34 - (5) 200403296 -以二羥酚與c2-c8二元醇爲主的酚醚鏈區，爲-c2-c8-伸烷基- 8-伸芳基- 0-C2-C8-伸烷基-鏈區類型； 係經由-NH-CHR2-NH-或-NH-CHR2-0-R4-0-CHR2-NH-與 -NH-CHR2-NH-橋 接成員 所聯結 ，及 適當時 -NH-CHR2-0-CHR2-NH-、-NH-CHR2-0-C5-C】8-伸烷基-NH-及 /或-NH-C5-C18•伸烷基-NH-以形成帶有線性及/或分枝結構的4至 1 000-核聚三吖嗪醚類， 在聚三吖嗪醚類中取代基之莫耳比r3 : r4 = 20 : i 至 1 : 20，二吖嗪斷片經由·NH-CHR3-0-R4-0-CHR：3-NH· 橋 接成貝 的聯結 比例爲 5 至 9 5 莫耳 °/〇 ， 且 在聚三 π丫嗪醚 類中有可能含有至高20%質量的h〇-R4-〇H類型二元醇。 3 ·如申請專利範圍第！項之組成物，其中三聚氰胺樹 月曰縮聚物爲pj*熔融的4至3 〇 〇 -核聚三吖嗪醚類之混合 物。 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中如下通式之 經保護的磺酸類型熱誘導硬化劑 Ri-S02-〇.r2 爲經保護的磺酸，其中取代基 Ri

   未取代或經鹵素…烷基…烷 基·、Cl々院氧基、完基_C0.NH·、苯基_C0_NH_ 、苯甲醯基-及/戏胳甘π D口 η 、 —硝基所早取代或多取代的C6-CiG-芳基 或c7-c12-芳基烷基， -35 - (6)200403296 XO-Rs R2 = 4_硝基节基、五氟卡 基、 ，N = C· _N(R4)(R5>， R3 = C】-C12-垸甚 ^ ^ 基、CrCc鹵烷基、c2-C6-烯基 C ]2 -環院基、未取代球締Λ丰 π戥經鹵素…Cl_C4_鹵烷基_、c 院基_、C 1 - C 4 -院氧基 r r 赛-、c】-c4-烷基-C〇-NH_、苯塞 NH-、苯甲醯基-或硝Λ印Da而y上 俩基所早取代或多取代的C 6 - C丨c 及/或C7-C】2-芳基烷基、Ci_c8•院氧基、環 基、苯氧基或H2N-C〇，m C2·。-院醯基、， 基、CpCrk氧基羰基、苯氧基羰基、嗎福啉基_、 吡啶基_、元基、Ci-C4·鹵烷基、C2_c6_烯基 環烷基；未取代或經鹵素·、Ci_C4-鹵烷基_、c 垸(基-、CrCc烷氧基-、Ci_c4_烷基_c〇_NH•、苯基 NH-、苯甲醯基-及/或硝基所單取代或多取代的c6_( 基、C7-C12 -方基烷基、（^-(^-烷氧基、C5-Cp環烷氧 苯氧基-、或 H2N-CO-NH-， R4 = Η、κ12·烷基、苯基、c2-C9-烷醯基或苄 R5 = H、烷基或環己基， 或R3與R4或R5連同與其相接的原子形成可被 個苯并基團稠合的5至8員環。 5 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中c 7 - C ! 族殘酸之C 1 - C】2 -院醋類及/或C 2 · C s -邀焼酯類爲酿酸 酯、酞酸二甘醇酯類及/或偏苯三酸二醇酯類。 6 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中三聚壽 /或胍胺類與C】μ 8脂肪族羧酸所形成的鹽類爲三聚鬌 酸鹽、三聚氰胺檸檬酸鹽、三聚氰胺順丁烯二酸鹽、 、C5_ 1 - C 1 6 -c -CO- -芳基 :烷氧 E甲醯 六氫 "C 5 - l - C 1 6 -;-CO· 〕1 〇 -方 基-、 基 1或2 4芳香 $ 二丁 I胺及 。胺甲 三聚 -36 - (7) (7)200403296 氰胺反丁烯二酸鹽及/或乙醯胍胺丁酸鹽。 7 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中C 4 - C 2 〇二羧 酸的酐類、單酯類或單醯胺類爲順丁烯二酸酐、琥珀酸 酐、敝酸酐、順丁烯二酸單_ C1 - c 18 -烷酯、順丁烯二酸單 醯胺或順丁烯二酸單-C^c】8-烷基醯胺。 8 ·如申請專利範圍第丨項之組成物，其中乙烯性不飽 和二羧酐與C2-C2G烯烴類型乙烯性不飽和單體及/ 或c 8 - C2 〇乙烯基芳香族化合物之共聚物的單酯類或單醯 胺類’爲順丁烯二酸酐與異丁烯、二異丁烯及/或4-甲基 戊烯及/或苯乙烯類型的C3-C8 α -烯烴之共聚物的單酯類 或單醯胺類，其中順丁烯二酸酐/ C3-C8 α -烯烴及/或苯乙 烯及/或對應單體混合物之莫耳比爲1 : 1至1 : 5。 9.如申請專利範圍第1項之組成物，其中烷 胺類及/或烷醇胺類與脂肪族、C7-C14芳香族及/或 烷基芳香族的羧酸類或鹽酸、硫酸或磷酸型的無機酸所形 成之鹽類爲氯化乙醇銨、順丁烯二酸三乙銨、磷酸二乙醇 銨及/或對-甲苯磺酸異丙銨。 1 〇 · —種藉熔融加工法由申請專利範圍第1項至第9 項中一或多項組成物製造產品之方法，其中在連續混料機 中將該組成物熔融，熔融體溫度爲1 0 5至2 2 0。(：且駐留時 間爲2至1 2分鐘，且經由一般熱塑性聚合物加工方法使 可熔融之三聚氰胺樹脂縮聚物硬化’ A)以融熔體狀態施於平滑的單元上且經由傳送帶以片 狀取出並切割，或施於並密封於含有金屬箔、聚合膜、紙 -37 - (8) (8)200403296 網或紡織網的片狀網上，以呈多成分複合材料取出並修 飾， 或 B) 經由異型模頭排出且呈異型或片狀材料取出，切割 並修飾， 或 C) 經由環狀模頭排出，呈管狀取出，注射空氣，切割 並修飾， 或 D) 於引入發泡劑之後，經由狹縫模頭排出並呈發泡片 材取出， 或 E) 經由管狀包鞘單元狹縫模頭排出且呈液體融熔體形 式施於及密封在旋轉管件上， 或 F) 在射出成形機器中，較佳者帶有三段螺桿而螺桿長 度爲18至24 D，在高注射速率且模具溫度爲5至70t 下，加工成爲射出成形物品，或 G) 在熔融體紡紗單位中採用熔融體泵經由毛細管模頭 作押出進入吹脹軸心，且呈細絲取出，或經由熔融體吹動 方法呈纖維狀分離，或經由旋轉紡紗方法呈融熔體排出進 入使用有機分散劑的剪力腔室，以形成小纖維，且在下游 裝置作進一步加工， 或 -38 - 200403296 Ο) Η)經由樹脂灌入方法計量而灌入內含半完成纖維產品 的開口模具，且經由真空封袋技術而成形爲積層板，或 I)經由樹脂注射方法而射入內含紡織材料預形物的可 閉鎖模具中，且成形爲零件並硬化，或 Κ)用於將細絲纏繞法、編織法或拉擠成形法製造之預 形物熔融含浸， 且在適合時將此產品在1 8 0至2 2 0 °C之溫度且駐留日寺 間在3 0至1 20分鐘作熱後處理使其完全硬化。 -39 -