TR202022457A2 - Poli̇eti̇len terafi̇talatin (pet) endüstri̇yel kullaniminda ortaya çikan asetaldehi̇t, karboksi̇li̇k uç grup, di̇eti̇len gli̇kol mi̇ktarinin azaltilmasi amaciyla poli̇meti̇lmetakri̇lat (pmma) kullanimi i̇çeren bi̇r poli̇eti̇len terafi̇talat (pet) üreti̇m yöntemi̇ - Google Patents
Poli̇eti̇len terafi̇talatin (pet) endüstri̇yel kullaniminda ortaya çikan asetaldehi̇t, karboksi̇li̇k uç grup, di̇eti̇len gli̇kol mi̇ktarinin azaltilmasi amaciyla poli̇meti̇lmetakri̇lat (pmma) kullanimi i̇çeren bi̇r poli̇eti̇len terafi̇talat (pet) üreti̇m yöntemi̇Info
- Publication number
- TR202022457A2 TR202022457A2 TR2020/22457A TR202022457A TR202022457A2 TR 202022457 A2 TR202022457 A2 TR 202022457A2 TR 2020/22457 A TR2020/22457 A TR 2020/22457A TR 202022457 A TR202022457 A TR 202022457A TR 202022457 A2 TR202022457 A2 TR 202022457A2
- Authority
- TR
- Turkey
- Prior art keywords
- pet
- polyethylene
- acetaldehyde
- degradation
- diethylene glycol
- Prior art date
Links
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 40
- -1 POLYETHYLENE Polymers 0.000 title abstract description 11
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 title abstract description 11
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 title abstract description 11
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 title abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 abstract description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 abstract description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 28
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 10
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 230000036541 health Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical class OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 235000021056 liquid food Nutrition 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylmethylene Chemical compound C[CH] UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 235000015155 buttermilk Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 235000021586 packaging of beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Buluş, Polietilen Terafitalatın (PET) endüstriyel kullanımında ortaya çıkan Asetaldehit, Karboksilik uç grup, Dietilen Glikol miktarını azaltmak üzere, Polimetilmetakrilat (PMMA)?ın enjeksiyon kalıplamada preform üretim aşamasında kullanımı ile ilgilidir.
Description
TARIFNAME POLIETILEN TERAFITALATIN (PET) ENDÜSTRIYEL KULLANIMINDA ORTAYA ÇIKAN ASETALDEHIT, KARBOKSILIK UÇ GRUP, DIETILEN GLIKOL MIKTARININ AZALTILMASI AMACIYLA POLIMETILMETAKRILAT (PMMA) KULLANIMI IÇEREN BIR POLIETILEN TERAFITALAT (PET) ÜRETIM YÖNTEMI Teknik Alan Bulus, Polietilen Terafitalatin (PET) endüstriyel kullaniminda ortaya çikan Asetaldehit, Karboksilik uç grup, Dietilen Glikol miktarini azaltmak üzere Polimetilmetakrilat (PMMA) kullanimi ile ilgilidir. Önceki Teknik Günümüzde film, kutu, sise gibi çok çesitli gida ambalaji yaygin olarak kullanilmaktadir. Bu ambalajlar gidanin türüne, kullanim sekline, saklama kosullarina göre farkli proseslerde ve formlarda üretilmektedir. Su, meyve suyu, ayran, süt gibi gazsiz, soda, gazoz gibi gazli sivi gidalar bol miktarda tüketilmekte ve marketlerde satilmaktadir. Bahsedilen gidalarin üretiminden nihai tüketimine kadar saglikli bir sekilde bozulmadan müsteriye ulastirilmasi gida güvenligi açisindan büyük önem teskil etmektedir. Bu nedenle, konu üzerinde artan sekilde akademik çalismalar devam etmektedir. Ambalaj malzemeleri konusunda yapilan çalismalar agirlikli olarak bariyer özelligi iyilestirme, geri dönüsüm, çevresel bozunma, migrasyon ve mekanik Özelliklerin iyilestirilmesi üzerinedir. Son zamanlarda ambalaj sektöründe içme suyu ambalajlarinda tat bozulmasi, PE ambalajlarda geri dönüsüm bariyer özellikli ambalaj gelistirilmesi, süt ambalajlarinda alüminyum kaplama karton içecek kutulari yerine polimer bazli ambalajlarin kullanimi, sicak dolum PET ambalajlarin gelistirilmesine dönük çalismalar tesvik edilmektedir. PETîin endüstriyel kullanimlarinda ortaya çikan Asetaldehit, Karboksilik uç grup, Dietilen Glikol önemli bir problem olarak karsimiza çikmaktadir. 3506226 PET zincirlerinin termal olarak bozuninasi genellikle Karboksil uç gruplari ve Asetaldehit varligindan kaynaklanmaktadir. Sami Al-AbdulRazzak ve Saleh A. J abarin tarafindan yapilan çalismalarda [1], PET içerisindeki karboksil uç gruplari artisinin, reçinenin nem tutuculugunu artirdigi gösterilmistir. Bunun sebebi, karboksil uç gruplari ile su arasinda gerçeklesen hidrojen baglaridir. Bahsedilen hidrojen baglari, suyun reçineye tutunduktan sonra orada daha fazla bulunmasina neden olmaktadir. Bu durum reçinenin daha fazla nem tutmasina, dolayisiyla hidroliz reaksiyonun gerçeklesmesi için daha uygun bir ortam hazirlanmasina yol açmaktadir. Buna bagli olarak PET içerisindeki karboksil uç gruplarinin sayisinin artmasi, PET"in hidrolize dayanimini düsürmektedir. Karboksil uç gruplarinin içerigi, PET"in termal stabilitesini de etkilemektedir. Karboksil uç gruplarinin, reaksiyon hizini etkileyen parametrelerden biri oldugu ve artisina paralel olarak PET'in bozunmasina ve molekül agirligindaki kayiplara yol açtigi da bilinmektedir. Asetaldehit, karakteristik bir tat ve kokuya sahiptir. Eser iniktarlarda bile tat ve koku degisikligine neden olabilmektedir. Buna ek olarak, algilanma esigi çok düsüktür. Sise reçinelerinde normal olarak 2,5 ppm,den daha az miktarda artik Asetaldehit (AA) bulunmaktadir. Asetaldehit migrasyonu, PET siselere konulan gidalarda tat ve koku degisikligine neden olabilmektedir. PET"in yapisinda bulunan asetaldehitin, sise içerisindeki ürünün duyusal özelliklerini olumsuz yönde etkileyebilecegi birçok arastirmaci ve kurulus tarafindan belirtilmistir. Ayrica, Asetaldehitin insan sagligi için karsinojen etki göstermesi muhtemel bilesikler arasinda yer aldigi saptanmistir. DEG Dietilen glikol; etilen glikolün yan reaksiyonunda olusmakta ve PET"in erime noktasinin düsmesine neden olmaktadir. Polimerizasyon tepkimesinin bir yan ürünü olan DEG, erime sicakligini düsüren bir komonomerdir. Fakat kristallesme oranlarinda etkili degildir. DEG komonomeri preform enjeksiyon kaliplanma ve sisirme sirasinda kristallenmeyi engellemek için PET`e molce %5 3506226 miktarinda katilmaktadir. Insanlar ve hayvanlar için toksik olan Dietilen glikol, figer etkilerinin arasinda böbrek ve karacigere zarar veren bir maddedir. PET endüstrisi için zararli olan söz konusu maddelerin inhibe edilmesine yönelik olarak ticari bir ürün piyasada bulunmaktadir. Ancak içerigi hakkinda bir çalisma yapilmamistir. ürününde olusan zararli kimyasallari ortadan kaldirmak üzere, Mng205 açiklanmaktadir. Bulusun Kisa Açiklamasi Bulusun ana amaci, ham inaddeden nihai ürüne kadar geçen süreçte PET malzemesinin kimyasal bozunmaya ugramasina neden olan ve insan sagligini tehdit eden yan ürünleri (Asetaldehit, Karboksilik uç grup ve Dietilen Glikol) inhibe etmektir. Bulus kapsaminda yapilan çalismalarda, PMMA polimerinin, enjeksiyon ile preform asamasinda PET malzemesi içerisine kütlece %0,05-Ojl oraninda ilavesi ile Asetaldehit, Karboksilik uç grup ve Dietilen Glikol gibi zararli kimyasallarinin olusumunu belli oranlarda engellendigi tespit edilmistir. Diger taraftan viskozite artisi da saglamis olup PET'in daha rahat islenmesini saglamistir. Bulusun Ayrintili Açiklamasi Bulus, içeceklerin ambalajlanmasinda kullanilan Polietilen Terafitalatin (PET) üretimi sirasinda, mekanik özelliklerinden ödün vermeden termal ve mekanik kaynakli kimyasal bozunma neticesinde ortaya çikan Asetaldehit, Karboksili'k uç grup, Dietilen Glik01"ü azaltmak veya yok etmek üzere, preform asamasinda PET malzemesi içerisine Polimetilmetakrilat (PMMA) ilave edilmesi islem adimini içeren bir yöntem ile ilgilidir. 3506226 Üretilen PET malzemesi, teknik alanda iki asamada sise haline getirilmektedir. Birinci asamada, enjeksiyon yöntemi ile preform haline getirilirken ikinci asamada sisirme kaliplama yöntem ile nihai ürün olan sise elde edilmektedir. Enjeksiyon asamasinda PET 260-280 OC sicaklik araliginda eritilmekte ve bir vida yardimiyla preform kalip içerisine sikistirilmaktadir. Daha sonra sisirme kaliplama prosesinde hem gerdirme çubugu hem de hava yardimiyla sise kalibi içerisine sisirilmektedir. Her iki proseste de PET malzemesi hem mekanik etkilerden hem de termal etkilerden dolayi kimyasal bozunmaya ugramakta ve insan sagligi için zararli bir takim zararli kimyasallar açiga çikarmaktadir. bu zararli kiinyasallar içinde tasidigi gidaya transfer olarak insan vücuduna geçmekte ve zaman içerisinde insan sagligina zarar vermektedir. Diger taraftan bu kimyasal bozunmadan dolayi polimer Zincirlerinin kopmasinin bir sonucu olarak PET"in camsi geçis sicakliginin (Tg) ve renginin degismesi, viskozite ve akma mukavemeti degerlerinde düsüsler gibi durumlar meydana gelmektedir. Bu zararli kimyasallardan karakteristik tadi, kokusu olan Asetaldehit (AA) PET sise içerisindeki üründe tat ve koku degisimlerine neden olmaktadir [2, 31. Diger taraftan, Asetaldehitin insan sagligi üzerinde karsinogenik etkisinin oldugu bilinmektedir [4]. PET bozunmasinin bir diger ürünü olan Dietilen Glikol, PET'in erime sicakliginin düsmesine neden olmakta ve enjeksiyon kaliplama sirasinda PET"in kristalize olmamasi için %5 civarinda PET reçine içerisine katilmaktadir türü vardir Bunlardan ilk oksidatif` bozunmadir. Enjeksiyon ve ekstrüder içerisinde PET sicakligi ortalama 260 OC"ye çiktigi için oksidatif bozunina, polimerlerde en yaygin gerçeklesen bozunma türüdür. Termo-oksidatif bozunma olarak da adlandirilabilmektedir. Bu bozunma türünde, PET serbest radikallerin olusmasi ile bozunmaya baslamakta ve ortaya çikan radikallerin 02 ile reaksiyona girme istekleri nedeniyle kararli olmayan peroksi radikalleri olusmaktadir. Ortamdaki bu peroksi radikalleri kararsiz hidrojenlerin ortaya çikmasina neden olmaktadir. Nihai durumda, ortamda bulunan serbest radikaller ve stabil olmayan hidroksi peroksitler otokatalitik bir çevrime yol açmaktadir. Proses ortamdaki 3506226 reaktanlar bittiginde veya ürünleri tarafindan çogalma (propagation) engellendiginde reaksiyonlar durur [6]. Oksidatif bozunma sonucunda reaksiyon ürünü olarak C02 ve [-120 olusur [7]. Bozunma mekanizmasi asagidaki gibidir: RH + 02 -› R- + HOz (Aktivasyon enerjisi (Ea)=126-189 kj/inol) ZRH -› 2R« + H2 (iki moleküllü; Ea=28-410 kj/mol) Yayilma: R- + 02 R02 (EaEO) RO2 + RH -› ROOH + R (Denklem 1) Sonlanma: Enjeksiyon, ya da ekstrüder ortaminda bulunan Cu", Fe+3 ve C0+2 gibi bazi metallerin iyonlari da katalizatör gibi davranarak Denklem 2°de görüldügü gibi hidroksi peroksitleri dekompoze etmektedir [7]. Polimerlerde oksidatif bozuninadan dolayi polimer zincirleri kirilmakta, -OOH, - OH ve -COOH gibi gruplar olusmaktadir. Bunun neticesinde mekanik özelliklerde azalmalar gön'ilmektedir. Diger taraftan yüksek aktivasyon enerjilerine sahip olan oksidasyon reaksiyonlari sicakliga baglidir ve yüksek sicakliklarda bu reaksiyonlar artmaktadir. Yüksek dietilen glikol (DEG) miktarinin PET"in oksidasyonunu hizlandirdigi da literatürde bildirilmistir. Korshak and Vinogradova tarafindan yapilan bir çalismada polyesterlerin molekül agirliginin da bozunma derecesinde öneinli bir rol oynadigi ifade edilmistir [8]. Yapilan bu çalismada, baslangiç moleküler agirligi 9540 olan bir polyesterin 250 °C°de 10 saat isitildiktan sonra, moleküler agirliginin %36 oraninda bir azalma ile 61303a düstügü, baslangiç moleküler agirligi 6810 olan bir baska polyesterin moleküler agirligi ise ayni islemden sonrasinda % 19 oraninda azalarak 5500"e düstügü gözlemlenmistir. 3506226 PET"in bozunma türlerinden bir digeri isil bozunmadir. Isil bozunma molekül içi isil bozulma ve zincir ucu isil bozulma olarak iki gruba ayrilmaktadir. lsil bozulmada, PET"in termal bozunmasinin bir neticesi viskozite düsüsü olamktadir. Bunun nedeninin moleküldeki ester baglarinin kirilmasi olarak gösterilmistir. Diger taraftan zincir uçlari isil bozunmayi hizlandirmaktadir. Buna bagli olarak agirlik kaybi da hizlanmaktadir [9]. PETiin 282-323 OC arasinda isil bozunmasi sonucunda, CO, C02, HzO, CH3CHO (asetaldehit), metan, C6H6, C2H4 gibi uçucu; CH3CH, CH3C6H4COOCH3 (metil bilesikler ortaya çikmaktadir [10]. Asetaldehitin yol açtigi düsünülmektedir. Diger taraftan isil bozunma sonucunda PET"in molekül agirligi azalmakta buna bagli olarak viskozite degerlerinde de düsüsler gözlenmektedir [11]. PET granülleri proses öncesi çok iyi bir sekilde kurutulmalidir. Yapi içerisinde kalan H2O hidrolitik bozunmaya sebep olmaktadir. Yüksek sicaklik ve yüksek basinç hidroliz reaksiyonunu hizlandiran faktörlerdir. Hidrolitik bozunma sonrasi PET, PTA ve MEG"a parçalanmaktadir [12]. Ekstrüzyon islemleri sirasinda meydana gelen mekaniksel bozunma ile ilgili çalismalara literatürde rastlanilmaktadir [13, 14]. Mekanik bozunina ile kastedilen, Vida hareketleri sirasinda (makaslama ve boyuna gerilmeler) moleküler bölünmelerdir. PETlin mekaniksel bozunmasi genellikle kati ve eriyik formunda meydana gelebilmektedir [6]. PET"in mekaniksel bozunmasinin Çogunlukla preform enjeksiyon asamasinda meydana geldigi söylenebilir. Enjeksiyon sirasinda eriyik malzeme ve vida arasinda sürtünme meydana gelmekte bu ise serbest radikallerin ortaya çikmasina neden olmaktadir. PETlin mekanik bozunmasi enjeksiyon içerisindeki mekanik gerilmenin büyüklügüne, sicakliga, 3506226 02 konsantrasyonuna, ilave katki maddelerinin türüne ve parçacik büyüklügüne baglidir. Enjeksiyon sirasinda PET içerisine bazi plastiklestirici ve kimyasallarin (inhibitör) ilave edilmesiyle mekanik bozunnia engellenebilmektedir [15], PET"in islenmesi esnasinda yukarida bahsedilen bütün bozunma türleri ayni sirada meydana gelebilmektedir. Mekanik, termal ve kimyasal bozunmanin hangilerinin baskin oldugu konusunda görüs ayriliklari vardir. Springer ve arkadaslari [16] ve Holmstrom ve arkadaslari [17] isil bozuninanin baskin oldugunu söylerlerken Ford ve arkadaslari [18] ve Folt ve arkadaslari [19] ise temel bozunmanin mekaniksel oldugunu iddia etmektedirler. Bulusun kapsaminda, PET resin (reçine) içerisine enjeksiyon öncesinde çift burgulu ekstrüder yardimiyla belirli oranlarda PMMA ilave edilmis ve harmanlaninistir. Yapilan inceleme neticesinde %0,05-0,1 oraninda PMMA ilavesinin PET'in kimyasal bozunmasini engelledigi özellikle Asetaldehit olusumunu inhibe ettigi saptanmistir. Ayni proseste, saf PET'te bozunma neticesinde bünyesinde 9-12 ppm Asetaldehit olusmaktadir. Ancak, katkili PET"te ise bu oranin 2-3 ppm seviyelerine düstügü tespit edilmistir. TR TR TR
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TR2020/22457A TR202022457A2 (tr) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | Poli̇eti̇len terafi̇talatin (pet) endüstri̇yel kullaniminda ortaya çikan asetaldehi̇t, karboksi̇li̇k uç grup, di̇eti̇len gli̇kol mi̇ktarinin azaltilmasi amaciyla poli̇meti̇lmetakri̇lat (pmma) kullanimi i̇çeren bi̇r poli̇eti̇len terafi̇talat (pet) üreti̇m yöntemi̇ |
| PCT/TR2021/051250 WO2022146325A1 (en) | 2020-12-30 | 2021-11-22 | A production method for polyethylene terephthalate (pet) comprising use of polymethylmethacrylate (pmma) in order to reduce the amount of acetaldehyde, carboxylic end group and diethylene glycol generated in the industrial use of polyethylene terephthalate (pet) |
| EP21916010.8A EP4271724A1 (en) | 2020-12-30 | 2021-11-22 | A production method for polyethylene terephthalate (pet) comprising use of polymethylmethacrylate (pmma) in order to reduce the amount of acetaldehyde, carboxylic end group and diethylene glycol generated in the industrial use of polyethylene terephthalate (pet) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TR2020/22457A TR202022457A2 (tr) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | Poli̇eti̇len terafi̇talatin (pet) endüstri̇yel kullaniminda ortaya çikan asetaldehi̇t, karboksi̇li̇k uç grup, di̇eti̇len gli̇kol mi̇ktarinin azaltilmasi amaciyla poli̇meti̇lmetakri̇lat (pmma) kullanimi i̇çeren bi̇r poli̇eti̇len terafi̇talat (pet) üreti̇m yöntemi̇ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TR202022457A2 true TR202022457A2 (tr) | 2022-04-21 |
Family
ID=82260973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TR2020/22457A TR202022457A2 (tr) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | Poli̇eti̇len terafi̇talatin (pet) endüstri̇yel kullaniminda ortaya çikan asetaldehi̇t, karboksi̇li̇k uç grup, di̇eti̇len gli̇kol mi̇ktarinin azaltilmasi amaciyla poli̇meti̇lmetakri̇lat (pmma) kullanimi i̇çeren bi̇r poli̇eti̇len terafi̇talat (pet) üreti̇m yöntemi̇ |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP4271724A1 (tr) |
| TR (1) | TR202022457A2 (tr) |
| WO (1) | WO2022146325A1 (tr) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR7304113D0 (pt) * | 1973-06-01 | 1974-12-31 | Rhodia Ind Quimicas E Texteis | Processo de esterificacao direta do acido tereftalico puro para a producao polietileno tereftalato em descontinuo |
| EP1230301B1 (en) * | 1999-09-27 | 2004-11-17 | Ciba SC Holding AG | Process for preparing polyester compositions of low residual aldehyde content |
| US6274212B1 (en) * | 2000-02-22 | 2001-08-14 | The Coca-Cola Company | Method to decrease the acetaldehyde content of melt-processed polyesters |
| US6762275B1 (en) * | 2003-05-27 | 2004-07-13 | The Coca-Cola Company | Method to decrease the acetaldehyde content of melt-processed polyesters |
-
2020
- 2020-12-30 TR TR2020/22457A patent/TR202022457A2/tr unknown
-
2021
- 2021-11-22 EP EP21916010.8A patent/EP4271724A1/en active Pending
- 2021-11-22 WO PCT/TR2021/051250 patent/WO2022146325A1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP4271724A1 (en) | 2023-11-08 |
| WO2022146325A1 (en) | 2022-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7521523B2 (en) | Oxygen-scavenging polyester compositions useful in packaging | |
| US9156953B2 (en) | Polyglycolic acid resin composition and molded article therefrom | |
| US20220282083A1 (en) | Oxygen scavenging compositions requiring no induction period | |
| EP1937748B1 (en) | Process for the production of a pet polymer with improved properties | |
| US20110200771A1 (en) | Polymer additives | |
| US8586649B2 (en) | Poly(hydroxyalkanoic acid) and articles therewith | |
| WO2008088528A1 (en) | Oxygen-scavenging polyesters useful for packaging | |
| US8742029B2 (en) | Copolyester blends with improved melt strength | |
| TR202022457A2 (tr) | Poli̇eti̇len terafi̇talatin (pet) endüstri̇yel kullaniminda ortaya çikan asetaldehi̇t, karboksi̇li̇k uç grup, di̇eti̇len gli̇kol mi̇ktarinin azaltilmasi amaciyla poli̇meti̇lmetakri̇lat (pmma) kullanimi i̇çeren bi̇r poli̇eti̇len terafi̇talat (pet) üreti̇m yöntemi̇ | |
| US20080161465A1 (en) | Oxygen-scavenging polyester compositions useful for packaging | |
| EP1507663B1 (en) | Multilayer stretched product | |
| EP2398853B2 (en) | Method of reducing acetaldehyde in polyesters, and polyesters therefrom | |
| US20160130433A1 (en) | Oxygen scavenging compositions requiring no induction period | |
| JP4678141B2 (ja) | マスターバッチおよび酸素吸収性成形体の製造方法 | |
| JP2007503341A (ja) | ポリエチレンテレフタレートプリフォームの製造のための方法および装置 | |
| US10208200B2 (en) | Dual oxygen-scavenging compositions requiring no induction period | |
| WO2020102205A1 (en) | Opaque oxygen scavenging containers | |
| CN114829448B (zh) | 乙醇酸聚合物 | |
| CN102492129A (zh) | 一种降低切粒后聚酯切片中乙醛含量的方法 | |
| WO2022101321A1 (en) | Polyester-based composition with high barrier properties and articles of packaging containing the same | |
| JP2009108127A (ja) | ポリエチレンテレフタレート樹脂ペレットおよびそれを用いて得られる成形体 |