Claims (15)
1. วิธีการสำหรับผลิต อะโรมาติก คาร์บอเนท, ประกอบด้วย: การทำปฏิกิริยาของสารประกอบอะโรมาติก ไฮดรอกซี, คาร์บอน โม นอกไซด์, และ ออกซิเจน ในที่มีระบบของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ ประกอบด้วย อย่างน้อยหนึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดโลหะ อย่างน้อยหนึ่งแหล่งเฮไลด์; และ อย่างน้อยหนึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมร่วมชนิดอนินทรีย์สาร โดยที่การปรับให้พอเหมาะของ อัตราส่วนของตัวเร่งปฏิกิริยา ร่วมชนิด อนินทรีย์สารต่อตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดโลหะ จะลดการใช้แหล่ง เฮไลด์1. The method for producing aromatic carbonates consists of: the reaction of aromatic hydroxy compounds, carbon monoxide, and oxygen in the presence of a catalytic system containing at least one metal catalyst and at least one halide source; and at least one inorganic co-catalyst, where optimization of the ratio of the inorganic co-catalyst to the metal catalyst minimizes the use of the halide source.
2. วิธีการของข้อถือสิทธิที่ 1, โดยที่อย่างน้อยหนึ่งของ แหล่งเฮไลด์ คือ เฮกซะอัลคิล กัวนิดิเนียม เฮไลด์; หรือ ควอ เทอร์นารี แอมโมเนียม เฮไลด์ หรือควอเทอร์นารี ฟอสโฟเนียม เฮไลด์ที่แสดง โดยสูตรดังต่อไปนี้ R1R2R3R4NX หรือ R1R2R3R4PX โดยที่ R1 ถึง R4 ต่างบ่งชี้ถึงหมู่อัลคิล หรือเอริลที่มี จำนวนคาร์บอน 1 ถึง 10, R1 ถึง R4 ต่างอาจเป็นอย่างเดียวกัน หรือต่างแตกกัน และ X บ่งชี้ถึง เฮไลด์, ที่ให้ผลที่ดี คลอรีน หรือไบรมีน2. Method of Claim 1, where at least one of the halide sources is hexaalkyl guanidinium halide; or quaternary ammonium halide or quaternary phosphonium halide represented by the following formulas R1R2R3R4NX or R1R2R3R4PX, where R1 through R4 each indicate an alkyl or aryl group of carbon number 1 through 10, R1 through R4 may be the same or different, and X indicates a halide that yields chlorinated or bimineralized halide.
3. วิธีการของข้อถือสิทธิที่ 1 โดยที่ แหล่งเฮไลด์ ถูกเลือก สรรจากหมู่ที่ประกอบด้วย เตตระ-n-บิวทิลแอมโมเนียม โบรไมด์, เตตระฟีนิลฟอสโฟเนียม โบรไมด์ และเฮกซะเอทธิลกัวนิดี เนียม โบรไมด์3. Method of Claim 1, where halide sources are selected from groups containing tetra-n-butylammonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, and hexaethylguanidenium bromide.
4. วิธีการของข้อถือสิทธิที่ 1, โดยที่อย่างน้อยหนึ่งของตัว เร่งปฏิกิริยาร่วมชนิด อนินทรีย์สาร ถูกเลือกสรรจากหมู่ที่ ประกอบด้วยสารประกอบตะกั่ว, เกลือไดวาเลนท์ แมงกานีส เฮไลด์, เกลือไดวาเลนท์ แมงกานีส คาร์บอกซีเลท, เกลือไตรวา เลนท์ แมงกานีส เกลือไดวาเลนท์ แมงกานีส เอมีน, ไดคี โตน, หรือคาร์บอน โมนอกไซด์ เชิงซ้อน, ไตรวาเลนท์ แมงกานีส เอมีน, ไดคีโตน, หรือคาร์บอน โมนอกไซด์ เชิงซ้อน, เกลือโค บอลท์ (II) เฮไลด์, เกลือโคบอลท์ (II) คาร์บอกซิเลท, โคบอลท์ (II) เอมีน, ไดคีโตน, หรือคาร์บอนโมนอกไซด์เชิงซ้อน, โคบอลท์ (II) คลอไรด์, โคบอลท์ (II) อะซิเตท, เกลือโคบอลท์ (II) ที่ เชิงซ้อนด้วยเพนตะเดนเตทลิแกนด์ ที่คัด เลือกจากหมู่ที่ประกอบด้วยอะโรมาติก เอมีน, ไบไพริดีน, ไพริ ดิน, เทอร์โพริดีน, ควิโนลิน, ไอโซควิโนลีน, ไบควิโนลีน, อะลิฟา ติก เอมีน, เอทธิลีน ไดเอมีน, เตตระ อัลคิลเอทธิลีนไดเอมีน, อะโรมาติก อีเธอร์, คราวน์ อีเธอร์, อะลิฟาติก อีเธอร์, อะโร มาติก เอมีน อีเธอร์, อะลิฟาติก เอมีน อีเธอร์, ควิป แตนด์, Schiff เบส และได-(ซาลิไซลิค)-3,3'-ไดอะมิ โน-N-เมทธิลไดโพรพิล เอมีน4. Method of Claim 1, where at least one of the inorganic co-catalysts is selected from the group. It comprises lead compounds, divalent manganese halides, divalent manganese carboxylates, trivalent manganese amines, diketones, or complex carbon monoxide, trivalent manganese amines, diketones, or complex carbon monoxide, cobalt (II) halides, cobalt (II) carboxylates, cobalt (II) amines, diketones, or complex carbon monoxide, cobalt (II) chlorides, cobalt (II) acetates, and cobalt (II) salts complexed with selected pentadentate ligands from groups containing aromatic amines, bipyridine, pyridine, terproidine, quinolin, isoquinolin, Biquinoline, aliphatic amine, ethylenediamine, tetraalkylethylenediamine, aromatic ether, crown ether, aliphatic ether, aromatic amine ether, aliphatic amine ether, quiptand, Schiff base, and di-(salicylic)-3,3'-diamino-N-methyldipropyl amine.
5. วิธีการของข้อถือสิทธิที่ 1, โดยที่ปริมาณของอย่างน้อย หนึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาร่วม ชนิดอนินทรีย์สาร จะมีอยู่ตั้ง แต่ประมาณ 0.1 ถึงประมาณ 3 อิควิวาเลนท์ ต่ออิควิวาเลนท์ ของตัวเร่งปฏิกิริยา ชนิดโลหะ5. Method of Claim 1, where the amount of at least one inorganic co-catalyst shall be between approximately 0.1 and approximately 3 equivalents per equivalent of the metal catalyst.
6. วิธีการของข้อถือสิทธิที่ 1, โดยที่ ปริมาณอย่างน้อย หนึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมชนิด อนินทรีย์สาร จะมีอยู่ตั้ง แต่ประมาณ 0.25 ถึงประมาณ 3 อิควิวาเลนท์ต่ออิควิวาเลนท์ ของตัวเร่งปฏิกิริยาชนิด โลหะ6. Method of Claim 1, where the amount of at least one inorganic co-catalyst shall be between approximately 0.25 and approximately 3 equivalents per equivalent of the metal catalyst.
7. วิธีการของข้อถือสิทธิที่ 1, โดยที่ ปริมาณของอย่างน้อย หนึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาร่วม ชนิดอนินทรีย์สาร จะมีอยู่ตั้ง แต่ประมาณ 0.5 ถึงประมาณ 1 อิควิวาเลนท์ต่ออิควิวาเลนท์ ของตัวเร่งปฏิกิริยา ชนิดโลหะ7. Method of Claim 1, where the amount of at least one inorganic co-catalyst shall be between approximately 0.5 and approximately 1 equivalent of the metal catalyst.
8. วิธีการของข้อถือสิทธิที่ 1, โดยที่สารประกอบอะโรมา ติกไฮดรอกซีดังกล่าว ถูกเลือกสรรจากหมู่ที่ประกอบด้วยสาร ประกอบโมโนไซคลิก อะโรมาติก โมโนไฮดรอกซี, สารประกอบ โพลี ไซคลิกอะโรมาติก โมโนไฮดรอกไซด์, สารประกอบฟิวซ์โพลีไซคลิก อะโรมาติกโมโนไฮดรอกซี, สารประกอบโมโนไซคลิก อะโรมาติก โพ ลีไฮดรอกซี, สารประกอบโพลีไซคลิก อะโรมาติก โพลี ไฮดรอกซี, สารประกอบ ฟิวซ์ โพลีไซคลิก อะโรมาติก โพลีไฮดรอกซี, ฟี นอล, ครีซอล, ไซลีนอล, รีซอร์ซินอล, ไฮโดรควิโนน, แนพธอล, แคทที โคล, คูมีนอล, ไอโซเมอร์ของไดไฮดรอกซีแนพธาลิน, บิส (4-ไฮดรอก ซีฟีนิล) โพรเพน-2,2-(อัลฟา),(อัลฟา)'-บิส (4-ไฮดรอกซีฟีนิล)-p-ไดไอ โซโพรพิลเบนซีน และบิสฟีนอล A8. Method of Claim 1, where the aromatic hydroxya compounds are selected from groups containing monocyclic aromatic monohydroxy compounds, polycyclic aromatic monohydroxide compounds, fuzzy polycyclic aromatic monohydroxy compounds, monocyclic aromatic polyhydroxy compounds, polycyclic aromatic polyhydroxy compounds, fuzzy polycyclic aromatic polyhydroxy compounds, phenol, cresol, xylenol, resorcinol, hydroquinone, naphthol, catechol, cuminol, isomers of dihydroxynaphthalin, bis(4-hydroxyphenyl)propane-2,2-(alpha),(alpha)'-bis(4-hydroxyphenyl)-p-di Isopropylbenzene and bisphenol A
9. วิธีการของข้อถือสิทธิที่ 1, โดยที่สารประกอบอะโรมาติกไฮด รอกซี ดังกล่าว คือ ฟีนอล9. Method of Claim 1, where the aromatic hydroxy compound in question is phenol.
10. วิธีการของข้อถือสิทธิที่ 1, โดยที่อย่างน้อยหนึ่งของ ตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดโลหะ ดังกล่าว คือ อย่างน้อยหนึ่งของ กลุ่มที่เลือกสรรจากหมู่ที่ประกอบด้วยพัลลาเดียม แบล็ค; พัล ลาเดียมที่ถูกยึด, พัลลาเดียม/คาร์บอน พัลลาเดียม/อะลูมิ นา, พัลลาเดียม/ซิลิกา, เกลือพัลลาเดียมอนินทย์สาร, พัลลาเดี ยม คลอไรด์, พัลลาเดียม โบรไมด์, พัลลาเดียม ไอโอไดด์, พัลลาเ ดียม ซัลเฟต, พัลลาเดียม ไนเตรท เกลือ พัลลาเดียม อินทรีย์ สาร, พัลลาเดียม อะซิเตท, พัลลาเดียม ออกซาเลท, พัลลาเดียม (II) อะซิทิลอะซิโดเนท, (Pd(acac)2, พัลลาเดียมเชิงซ้อน, PdCl2(PhCN)2 และ PdCI2 (PPh3)210. Method of Claim 1, where at least one of the metal catalysts is at least one of the selected groups from the palladium-containing groups: palladium black; palladium-binding, palladium/carbon, palladium/alumina, palladium/silica, inorganic palladium salts, palladium chloride, palladium bromide, palladium iodide, palladium sulfate, palladium nitrate, organic palladium salts, palladium acetate, palladium oxalate, palladium (II) acetyl acetyl acetate, (Pd(acac)2), palladium complexes, PdCl2(PhCN)2 and PdCl2(PPh3)2.
11. วิธีการของข้อถือสิทธิที่ 1,ประกอบเพิ่มเติมด้วยอย่าง น้อยหนึ่งของตัวเร่งปฏิกิริยา ร่วมชนิดอินทรีย์สาร ที่เลือก สรรจากหมู่ที่ประกอบด้วย ควิโนน,1,4-เบนโซควิโนน, ไฮโดรควิ โนน, 1,2- ควิโนน,แคททีโคล,แอนธราควิโนน,9,10-ไดไฮดรอกซี แอนธราซีน, ฟีแนนธราควิโนน, อะโรมาติก ออร์แกนิค เอ มีน, เทอร์ไพริดีน, ฟีแนนโธรลีน, ควิโนลีน,2,2':6',2"-เทอร์ไพริ ดีน, 2,2':6,2"-4-ไธโอเมทธิล เทอร์ไพริดีน,2,2':6,2",-4-เทอร์ไพ ริดีน -N-ออกไซด์, 1,10-ฟีแนนโธรลีน,2,4,7,8-เต ตระเมทธิล-1,10- ฟีแนนโธรลีน,4,7-ไดฟินิล,1,10-ฟีแนนโธรลีน และ 3,4,7,8-เตตระเมทธิล-1,10-ฟีแนนโธรลีน11. The method of Claim 1 shall incorporate at least one organic co-catalyst selected from the following groups: quinone, 1,4-benzoquinone, hydroquinone, 1,2-quinone, catechol, anthraquinone, 9,10-dihydroxyanthrazine, phenanthraquinone, aromatic organic amine, terpyridine, phenanthroline, quinoline, 2,2':6',2"-terpyridine, 2,2':6,2"-4-thiomethylterpyridine, 2,2':6,2",-4-terpyridine-N-oxide, 1,10-phenanthroline, 2,4,7,8-terpyridine. Tetramethyl-1,10-phenanthropylene, 4,7-diphenyl,1,10-phenanthropylene, and 3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthropylene.
12. วิธีการของข้อถือสิทธิที่ 1,ประกอบเพิ่มเติมด้วย สารเดซิ แคนท์12. The method of claim 1, supplemented with the use of the decicant.
13. วิธีการของข้อถือสิทธิที่ 11,โดยที่อย่างน้อยหนึ่งของตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดโลหะ ดังกล่าวคือ พัลลาเดียม อะซิเตท,อย่างน้อยกนึ่งของแหล่งเฮไลด์ดังกล่าว คือ เตตระบิวทิล แอมโมเนียม โบรไมด์,อย่างน้อยหนึ่งของตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดอนินทรีย์สารดังกล่าว คือ โคบอลท์ ได- (ซาลิไวลัล)-3',3'- ไดอะมิโน-N-เมทธิลไดโพรพิลเอมีน, อย่าง น้อยหนึ่งของตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดอินทรีย์สารดังกล่าว คือ 2,2':6',2"-เทอร์ไพริดีน13. Method of Claim 11, where at least one of the metal catalysts is palladium acetate, at least one of the halide sources is tetrabutyl ammonium bromide, at least one of the inorganic catalysts is cobalt di-(salivial)-3',3'-diamino-N-methyldipropylamine, at least one of the organic catalysts is 2,2':6',2"-terpyridine.
14. วิธีการของข้อถือสิทธิที่ 13 ประกอบเพิ่มเติมด้วย 3-อังสตรอม โมเลกุลาร์ ซีฟ14. The method of claim 13 is further supplemented by a 3-angstrom molecular sieve.
15. วิธีการสำหรับการผลิต อะโรมาติก คาร์บอเนท,ประกอบด้วย: การทำปฏิกิริยาของฟีนอล, คาร์บอน โมนอกไซด์, และออกซิเจนใน ที่มีระบบของตัวเร่ง ปฏิกิริยาที่ประกอบด้วย ตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดพัลลาเดียม เฮกซะเอทธิลกัวนิดิเนียม โบรโมด์; และ ตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมชนิดอนินทรีย์สาร ในปริมาณในช่วงตั้ง แต่ประมาณ 0.25 ถึงประมาณ 1 อิดวิวาเลนท์ ต่ออิควิวาเลนท์ ของพัลลาเดียม15. The method for producing aromatic carbonates consists of: the reaction of phenol, carbon monoxide, and oxygen in a catalytic system containing a palladium hexaethylguanidinium bromide catalyst; and an inorganic co-catalyst in amounts ranging from approximately 0.25 to approximately 1 idvalent to palladium equivalent.