SU99677A2

SU99677A2 - Method for preparing p-nitrophenyl chloromethyl carbinol and p-nitrophenyl bromomethyl carbinol

Info

Publication number: SU99677A2
Application number: SU449010A
Authority: SU
Inventors: А.И. Киприанов; Г.В. Кулик; Л.М. Ягупольский
Original assignee: А.И. Киприанов; Г.В. Кулик; Л.М. Ягупольский
Priority date: 1954-05-28
Filing date: 1954-05-28
Publication date: 1954-11-30

Description

В ОСНОВНОМ авт. св. Ла 99258 описан способ получеик п-нитрофе илхлорметллкарбиноЛа и п-нитрофенилбрОМметилкарбинола ив хлоргшдрина и брОМпедркна стирола нитрованием с помон;ь о смеои азотной кислоты уд. в. 1,5 и серной 1мнслоты уд. в. 1,84 прн температуре не выше 15° споследующим омылением выделекных апетр.оэфироз n-«30iMepoB полученных н-нитрОфенилХоГЮр- и броммет .иакарбинола кОНцеитриравазп-юй сол ной кислотой.BASIC Auth. St. La 99258 describes a method for obtaining p-nitrophosphate chloromethylcarbinol and p-nitrophenylbromomethylcarbinol for chlorohydrin and brOMpedrna styrene by nitration with nitride nitride acid beats. at. 1.5 and sulfuric 1 mins beats. at. 1.84 prn temperature not higher than 15 ° with the subsequent saponification of the numbered apether esterosis n- “30iMepoB obtained n-nitrOphenylHogyur- and brommetmet.iacarbinol with HONceitrivrazn hydrochloric acid.

Предлагаетс видоизменение способа ПО авт. св. № 9Э258, заключаюН1 ,есс в том, что ннтроваатне хлсргидрина и брОМгидрН1На стирола произБГ )Д т в растворе уксусной кислоты, при температуре минус 2° - плюс 2.It is proposed to modify the way software ed. St. No. 9E258, I conclude that Ess is that the intranate of hlsrhydrin and BrOMhydrH1Na of styrene was produced in a solution of acetic acid, at a temperature of minus 2 ° plus 2.

.Пример 1. Получение п - И и т р о ф е н И1 л X л о р м е т и; лкарбинол а:.. Example 1. Getting p - I and t r about f e N I 1 L X l o r m e te; lkarbinol and :.

А. Пол у 4ie HiBc азотиого эфИ pa п - нитрофенилхлОрм е т и л к а р б и н о л а. В трехгорлый реактор емкостью 1 л, снабженный капельной воронкой, тер1М0Метром и мешалкой, помешаетс смесь 153 мл (3,6 мол ) азотной кислотыA. Paul u 4ie HiBc nitrogen efI pa p - nitrophenylchloride et al lb a rb and n o l a. In a three-neck reactor with a capacity of 1 l, equipped with a dropping funnel, a thermometer and a stirrer, stir a mixture of 153 ml (3.6 mol) of nitric acid

уд. в. 1,5 и 191 жл (3,6 мол ) серной кислоты уд. в. 1,84.beats. at. 1.5 and 191 JL (3.6 mol) of sulfuric acid beats. at. 1.84.

Смесь охлаждаетс до температуры минус 2°, затем ив капельной воро 1к« добавл етс при энергичном размешивании раствор 191 г 82%ного тех1Н1И(ческого хлоргидрина стирола (1 моль) в 145 мл уксусной кислоты с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°. Затем размешивание кродо ьжаетс 1 час при температуре минус 2°-О и 1 час при темлерат фе 0°- плюс 2°.The mixture is cooled to a temperature of minus 2 °, then a drop of 1k "is added with vigorous stirring a solution of 191 g of 82% technical 1H1I (styrene chlorohydrin (1 mol) in 145 ml of acetic acid at such a rate that the temperature does not rise above 0 ° Then stirring is carried out for 1 hour at a temperature of minus 2 ° - O and 1 hour at a temperature of 0 ° - plus 2 °.

Продукт выливаетс на 400 г толченого льда. Осадок (бледиожелтые гранулы) отсасываетс , тш.ательно промываетс водой и 50 м-л метилового спирта. Отжата масса кристаллизуетс из мет1илового спирта (1,5 мл спирта на г сырого нитропродукта ).The product is poured onto 400 g of crushed ice. The precipitate (pale yellow granules) is aspirated, washed with water and 50 ml of methyl alcohol. The pressed mass crystallizes from methyl alcohol (1.5 ml of alcohol per g of crude nitroproduct).

Выход 126 г, что составл ет 51% от теорет1ичесл ого. Температура плавлени 75-78°.The yield is 126 g, which is 51% of theoretical. Melting point 75-78 °.

В. О м ы л е TI и е н и т р о э ф и р а п - н и т р о ф е н и л X л о р м е т и лкарбинола . В трехгорлый реактор , снабжениый мешалкой, и обратным холодильником, помещаетс V. Omilye TI and e nitrot about ef and r a p - n and t ro about p and n and l x l about rme et and lkarbinol. A three-neck reactor, equipped with a stirrer and reflux condenser, is placed

10 г нитроэфира л-нитрофенилхлормгтилкарбинола и 10 лы концентрированной сол иой кислоты. Смесь при энергичном размешивадви нагреваетс в течение 3 час. «ai вод ной бане, затем охлаждаетс лед ной водойПри размешивании и фильтруетс . Выход п-нитрофенилхлорметиижарбинола 7,35 г или 90% от теоретического. Темнерапгура плавлени 78-SO - ri р И м е р €. П о л у ч е -н И1 е п-н ит р о ф е н и Л; б р о м м е т и л к а рбИН ОЛ I.10 g of l-nitrophenylchloromethyl carbinol nitroester and 10 liters of concentrated hydrochloric acid. The mixture with vigorous stirring is heated for 3 hours. "Ai water bath, then cooled with ice water. When stirred and filtered. The output of p-nitrophenylchloromethylamine 7.35 g or 90% of theoretical. Temnerapegura melting 78-SO - ri p i me r e. P about luche n I1 e p n it r about f en and L; b r o m m ety l k a rbIN OL I.

Д. Получение азотного эфира п-н итрофенилбромм е т и л -к а р б и н о л а. В трехгорлый реактор, снабженный капельной вороикой и мешаавкой помещаетс смесь 63 мл (1,5 мол ) азотной кислоть1-уд .. в. 1,5 И 78 мл (1,5 мол ) серной кислоты уд. в. 1,84. Смесь охлаждаетс до темлерагтуры -минус 2°, затем HIS капельной воронки добавл етс при энергичном размешивании раствор 100,5 г (0,5 мол ) свежеперегнаиного бромгийркма стирОЛа в 80 уксусной кмслоты с такой скоростью, чтобы теМпература не поднималась выше 0°. Затем размеШизание продолжаетс 1 час -при температуре минус 2°-0° и 1 час при; температуре 0° - плюс 2°.D. Obtaining nitric ether pn itrophenylbromme et and l-a and b b and N o l a. A mixture of 63 ml (1.5 mol) of nitric acid and a 1-unit is placed in a three-neck reactor equipped with a droplet tube and a stirrer. 1.5 And 78 ml (1.5 mol) of sulfuric acid beats. at. 1.84. The mixture is cooled to a temperature of minus 2 °, then a solution of 100.5 g (0.5 mol) of freshly distilled styrene bromideum in 80% acetic acid is added with vigorous stirring at a rate such that the temperature does not rise above 0 °. Then, the cutting lasts 1 hour — at a temperature of minus 2 ° –0 ° and 1 hour with; temperature 0 ° - plus 2 °.

Продукт выливаетс на 200 г толченого льда. Осадок (бле-дножелтыеThe product is poured onto 200 g of crushed ice. Sediment (bleached

гранулы) отсасываетс , промываетс тщательно водой и 50 мл метилового спирта И1 отжимаетс .granules) is sucked off, washed thoroughly with water and 50 ml of methyl alcohol I1 is pressed.

После кристаллизации из 200 мл метилового спирта выход 72,6 г, что составл ет 50% от теоретического. Температура плавлени 92-94°.After crystallization from 200 ml of methyl alcohol, the yield is 72.6 g, which is 50% of the theoretical. Melting point 92-94 °.

Б. О м ы л е н и е ai з о т н о г о эфира п-н И1Тр о фенил б ромметил карбинол а. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, номещаетс 10 г н-итроэфира и 100 лгл концентрированной сол ной кислоты.B. The form of ai zonut ether of pn I1TR o phenyl bromomethyl carbinol a. In a three-neck reactor, equipped with a stirrer and reflux condenser, 10 g of n-itroether and 100 mg of concentrated hydrochloric acid are added.

Смесь -при энергичном размешивании нагреваетс в течени е 3 час. на бане, затем охлаждаетс лед ной водой При размешфгвании и фильтруетс .The mixture is heated vigorously for 3 hours with vigorous stirring. in a bath, then cooled with ice water while stirring and filtered.

Выход п-ниггрофенилбрОМметилкарбинола с темшературой плавлени : 80-81° составл ет 7,4 г, или1 ст теоретического.The yield of p-niggrofenylbromomethylcarbinol with melting temperature: 80-81 ° is 7.4 g, or 1 st theoretical.

Предмет изобретени Subject invention

ВидоИ13мене)НИ1е способа по авт. св.. № 99258, отлича ющеес тем, ЧТО , с целью дальнейшего унрощенк HipOHOCca, нитрс1вание хлоргещрина KI броа1гидрИ1на стирола (роизвод т в растворе уксусной кислоты при. температуре минус 2° - плюс 2°.VidoI13mene) NO1e method for auth. St.. No. 99258, characterized by THAT, in order to further develop HipOHOCa, the nitration of chlorine mechol KI brobalhydryl on styrene (it is produced in an acetic acid solution at a temperature of minus 2 ° - plus 2 °.