3 . ВИИ серной кислоты, подкисление 1восстановленной пульпы серной кислотой, выдержку пульпы дл перекристаллизации осаака,стааиальную нейтрализацию,цоокис ление -и доосажцение остаточного же- -леза и отделение осадка от раствора фильтрацией, исходную пульпу железисты кеков стабилизируют по плотности в пре делах 1150-1300 кг/м, преимуществе но 12ОО-1250 кг/м-, восстановление металлов серным щелоком ведут в прису ствии хлор-иона при отношении серы, вводимой с серным щелоком, к хлору в растворе 1,4-8,0, преимущественно 2,0 4,0, стадиальную нейтрализацию ведут д рН 1,8-2,4 на последней стадии, а из раствора после отделени осадка доосаж дают. железо раствором соды, после чего осадок отдел ют от раствора и направл ют на стадиальную нейтрализацию. Поставленна цель достигаетс также тем, что рН на стади х нейтрализации, кроме последней, поддерживают в пределах 0,9-1,5. Доокисление железа провод т исходной пульпой кеков. Поставленна цель достигаетс еще и тем, что доосаждение железа из раствора после стадиальной нейтрализации ведут при рН 5,0-5,5. Железистый кек, содержащий гидроок лы железа, кобальта и никел , получаемый , например, в результате гидролитической очистки никелевого электролита от железа и кобальта, распульповывают воДой или технологическими оборотами до плотности 115О-1300 кг/м , преиму щественно 12ОО-1250 кг/м. При работе с более разбавленными пульпами непроизводительно увеличиваетс расход реагентов, при повышении плотности более 1300 кг/м резко ухудшаетс фильт- руемость пульп. Стабилизированную по плотности пуль пу обрабатывают серным щелоком в присутствии сернсж кислоты и хлор-иона, который в кислой среде служит восстано вителем кобальта и никел высших вален ностей, а выдел ющийс элементарный хлор - окислителем двухвалентного железа . Таким образом, введение хлор-иона позвол ет сократить расход основного восстановител - серного щелока., Хлорион ввод т в количестве, соответствующ . отношению серы серного щелока к хлору в растворе 1,4 - 8,0, преимущественно 2,0-4,0. При отношении серы к хлору выше 8,0 возрастает содержание закис ного железа в растворе, увеличиваетс 95 расход серного щелока; при отнощении серы к хлору менее 1,4 повыщаетс насыщенность раствора сол ми, т.е. плотность раствора, ухудшаетс фи ьтруемость пульпы; Восстановленную пульпу подкисл ют до рН около 0,9 и подвергают выдержке при 85-95°С при перемешивании. Нейтрализацию кислоты осуществл ют при 80-95°С в нескольно стадий, по крайней мере 3-4, при этом на первых двух - трех стади х поддерживают рН пульпы в интервале от 0,9 до 1,5, что способствует образованию хорощо фильт- рующегос розитного. осадка железа; таким образом достигаетс совмещение операций перекристаллизации осадка и нейтрализации пульпы. На последней стадии довод т рН до 1,8-2,4. При указанных значени х рН доосаждение железа цроисходит без заметного соосажденн кобальта и никел ; при значени х рН свыше 2,4 соосажденйе кобальта и никел становитс ощутимым, повь1шает- с содержание цветных металлов в железистом кеке; кроме того, железо начинает осаждатьс не в виде розитного осадка, а в виде гидроокиси, что сопровохщаётс ухудшением фи ьтруемости пульпы. При рН ниже 1,8 увеличиваетс содержание железа в растворе, что затрудн ет его дальнейшую переработку. После нейтрализации пульпы и отделени основной массы железистого кека фильтрацией раствор с содержанием железа 0,5-1,5 г/л нейтрализуют раствором соды рН 5,0-5,5, осадок отдел ют одним из известных способов, например сгущением или фильтрацией на свечевых фильтрах, и пульпу осадка направл ют на стадиальную нейтрализацию. Осадок со свечевых фильтров вл етс м гким нейтрализатором, использование которого исключает создание очагов с повышенным значением рН. На первой стадии нейтрализации осуществл ют доокисление закисного железа исходной пульпой железистых кеков, которую дозируют по величине окислительновосстановительного потенциала. Окисление железа осуществл етс гидроокис ми никел и кобальта, содержащимис в кеке, при этом никель и кобальт восстанавливаютс и переход т в раствор, а гидроокиси железа в процессе стадиальной нейтрализации преобразуютс в хорошо фильтрующийс розитный осадок. Способ отработан в опытно-промышлен ном масштабе. П р и мер. Пульпу гидроокислов йосле гидролитической очистки никелевого анолита от железа и кобальта плот- ностью 1350-15ОО кг/м подают в реактор типа пачук и распу ьповывают технологическими оборотами и водой до плот ности 1200-1250 кг/м, подкисл ют серной кислотой до рН 1,О-1,5 и направл ют на восстановление. Восстановление ведут в аналогичных реакторах, куда подают раствор серного щелока с хлорионс л . Серный щелок готов т в отделвном реакторе растворением расплавленной серы в растворе щелочи при отношении серы к щелочи, равном О,5, и температуре около 80° С. В раствор щелочи ввод т в виде хлористого натри в заданном соотношении к сере. Восстановление , поддержива рН в пределах 1,О-1,2 дозировкой серНОЙ кислоты, и окислительно-восстановительный потенциал в пределах 48 О- пределах 520 .мВ - дозировкой серного щелока. На этой операщш используют два посп дов.ательно соединенных реакторов, причем реагенты подают только в первый реактор. Восстановленную пульпу направл ют 1далее в аналогичные реакторы, где ее подкисл ют до рН О,8-0,9 и выдерживаю в течение двух часов 85-95°С с переме шиванием сжатым воздухом. Затем пульпу подают на нейтрализаци Нейтрализацию осуществл ют в четыре стадии при 80-95°С при следующих значени х рН по стади м: Стади IQ Ш Г рН 0,9-1,1 1,1-1,3 1,3-1,5 1,8-2 Перва стади нейтрализации совмо- щаетс с доокислением железа, которое производ т исходнойг nynijnofi гипроокиспов поддержива окислительно-восстановительный потенциал в пределах; 55О-650 мВ; при этом величина рН на I стадии выдерживаетс в пределах 0,9-1,1 без регулировани . На остальных стади х нейтрализации рН регулируют, причем на 1 стадии - пульпой гидрозакисей металлов после доосаждени железа и содовым раствором, на Щ и 1У - только содовым раствором. Нейтрализованную пульпу фильтруют на барабанных вакуум-фильтрах, осадок железистый кек отмывают и сбрасывают в отвал, а раствор, содержащий никель, кобальт, железо, направл ют на доосаждение железа, которое осуществл ют при нейтрализации содовым раствором до рН. 5,О-5,5 при . При этом остаточна концентраци железа в растворе снижаетс до О,05-ОДО г/л. Раствор направл ют в гидрометаллургическую ветвь производства кобешьта, а пульпу гидрозаки- сей металлов после доосаждени железа - на нейтрализацию. В табл. 1 и 2 приведены результаты опытно-промышленных испытаний. В табл. 1 представлено вли ние хлориона на показатели процесса восстановлени . В табл. 2 приведены показатели процесса переработки гидратных железистых кеков, содержаишх никель и кобальт. Таким образом, использование предложенного способа снижает потери кобальта с отвальным железистым кеком до 0,05-0,15%; никел - до 0,2-0,4%; сокращает расход серного щелока на 10-15%; кислоты - на 2О%; соды - на 15%, что по сравнению с существующим способом, позвол ет получить экономию около 8О О тыс. руб. в год. Технологический процесс переработки железистых кеков по списанному способу может быть реализо1 ан на существующем оборудовании.
Таблица