SU989523A1

SU989523A1 - Copper boron hydride developer

Info

Publication number: SU989523A1
Application number: SU813285383A
Authority: SU
Inventors: Валентина Павловна Бобровская; Геннадий Алексеевич Браницкий; Татьяна Васильевна Гаевская; Алексей Владимирович Капариха; Леонид Петрович Рогач; Вадим Васильевич Свиридов; Виталий Дмитриевич Сташонок
Priority date: 1981-05-15
Filing date: 1981-05-15
Publication date: 1983-01-15

Description

U4) МЕДНЫЙ БОРОГИДРИДНЫЙ ПРОЯВИТЕЛЬU4) COPPER BOROHYHRID EMISSOR

Изобретение относитс к составам физических бессеребр ных про вителей (усилителей), которые могут найти широкое применение в практике химико-фотографической обработки фотоматериалов. Известен медный борогидридный про витель, включающий хлорид меди -ЗН, или сульфат меди-5Н20, двунатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты , едкий натр, хлорид алкилтриме тиламмони формулы -К-СНз где R - алифатический углеводородны радикал с длиной цепи C-iq -ib ®° рогидрид натри и воду tlj. Недостатками указанного про вите л вл ютс необходимость посто нно го перемешивани , что при наличии хлорида алкилтриметиламмони п риводит к сильному пенообразованим; недостаточна стабильность (6-7 ч) пр вител при многократном использова нии . Цель изобретени - увеличение стабильности про вител . Поставленна цель достигаетс тем, что медный борогидридныЯ про витель, включающий хлорид меди2Н О или сульфат меди5Н20, двунатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, едкий натр, хлорид алкилтриметиламмони формулы R -К-СНз I СНз где R - алифатический углеводородный радикал с длиной цепи С , боро-, гидрид натри и воду, дополнительно содержит хлорид натри , калиП двухромовокислый , натрий тетраборнокислый-10Н ,0, L-цистеин гидрохлорид при следующем соотношении компонентов , г/л: 2,5-40 Хлорид меди-2Н20 2,5-50 сульфат меди-51)20 Двунатриева соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (Трилен Б) 4,2-84 6-40 Едкий натр Натрий тетраборно5-20 кислый -ЮН20 5-20 Хлорид натри 0,1-5,0 Борогидрид натри Калий двухромовокислый0 ,1-0,5 L-Цистеин гидрохлорид0 ,3-0,8 Хлорид апкилтриметил .аммони формулы (Т) 0,3-6 Вода До 1 л Нижний предел концентраций ограничиваетс малой скоростью про влени , а верхний - по влением цветной вуали и уменьшением стабильности пр вител . Введение хлорида натри и кали двухромовокислого способствует увел чению стабильности про вител без п ремешивани , введение натри тетраборнокислого -lOHjO способствует созданию буфера и поддержанию рН на посто нном уровне, однако введение перечисленных веществ увеличивает минимально усиливаемые плотности (снижает чувствительность). Введени L-цистеина гидрохлорида способствуе улучшению указанной характеристики. Комплексное введение хлорида натри кали двухромовокислого, натри тет раборнокислого-lOHnO и L-цистеина гидрохлорида приводит к увеличению стабильности про вител без перемеш вани до 24-26 ч, а качество изобра жени при этом не ухудшаетс . Минимально усиливаемые плотности в тако про вителе 0,05. Состав (качественный и количественный ) медного борогидридного про вител и его стабильность дл каждо дого примера приведен в таблице. Пример 1 (По прототипу). Сенситограмму,, полученную путем фотографировани тестобъекта на пленк Микрат-200 с последующим химическим про влением и фиксированием, обрабатывают феррицианидным отбелив тёлем (феррицианид кали 250 г; бромистый калий 12 г,- сульфат кали 50 вода до 1000 мл) в течение 1 мин, после чего промывают водой 5 мин и обрабатывают в усиливающем растворе состава А, г: Сульфат меди25 Трилон Б42 Едкий натр20 Хлорид алкилтриметиламмони (фракци -lO 16 ) ВодаДо 900 м Состав Б, г: Вода95 мл Едкий натр 4 Ворогидрид натри 1 Отношение Л:Б 9:1 После сливани составов Л и Б про витель непрерывно перемешивают. Исходные плотности 0,1 и 0,3 усилив лись за 8 мин соответственно до плотностей 1,4 - 1,8. В дальнейшем усиление во всех примерах проводили в течение 8 мин. Достигаемые плотности в каждом примере приведены в таблице, Стабильность усилител после сливани растворов Л и Б при посто нном перемешивании б ч. Контрольна порци про вител без перемешивани стабильна - 60 мин. Пример 2. Сенситограмму, полученную по примеру 1, обрабатывают после отбеливани в про вл ющем раств ре , в состав которого дополнительно введен хлорид натри , калий двухромо вокислый, натрий тетраборнокислый, С-цистеин гидрохлорид. Раствор про вител готов т следующим образом. В 500 мл воды раствор ют полностью указанное количество сульфата (хлорида) меди, ввод т хлорид натри и трилон Б, натрий тетраборнокислый и перемешивают раствор, не добива сь полного растворени его компонентов. В 200 мл воды отдельно раствор ют 80% требуемого количества едкого натра и при интенсивном перемешивании ввод т в первоначальный раствор. В небольших количествах воды отдельно раствор ют Ц-цистеин гидрохлорид , бихромат кали и хлорид алкилтриметиламмони , после чего при перемешивании последовательно приливают к исходному раствору. Отдельно в 100мл воды раствор ют оставшеес количество едкого натра, затем в этот раствор ввод т навеску борогидрида натри . Перед употреблением к основному раствору приливают раствор борогидрида, объем довод т до 1000 мл, после чего раствор готов к употреблению. Стабильность про вител без перемешивани 22 ч. П р и.м е р 3. Аналогично примеру 2, однако содержание компонентов в составе про вител снижено до минимального значени . Исходные плотности 0,1 и -О,3 усилились до плотностей 0,4 и 0,8. Стабильность про вител при этом 24 ч. Пример 4. Аналогично примеру 2, однако содержание компонентов в составе про вител увеличено до максимального значени . Исходные плотности 0,1 и 0,3 усилились до плотностей 2,1 и 3,8, однако при этом по вилась цветна вуаль на прозрачных участках. Стабильность про вител 15 ч. Пример 5. Аналогично примеу 1, однако в состав про вител (по прототипу) дополнительно ввод т лорид натри . Стабильность про вител при перемешивании возрастает до 8ч. В контрольной порции без перемеивани про витель стабилен 3 ч.The invention relates to compositions of physical non-silver manufacturers (amplifiers), which can be widely used in the practice of chemical-photographic processing of photographic materials. Known copper borohydride a developer comprising -ZN copper chloride or copper sulfate 5N20, disodium edetate, sodium hydroxide, chloride alkiltrime tilammoni formula -K-CH where R - aliphatic hydrocarbon radical with a chain length of C-iq -ib ® ° sodium rohydride and water tlj. The disadvantages of this production are the need for constant mixing, which, in the presence of alkyltrimethylammonium chloride, leads to strong foaming; insufficient stability (6–7 h) of the solvent with repeated use. The purpose of the invention is to increase the stability of the developer. The goal is achieved by the fact that copper borohydride promoter, including copper chloride 2H O or copper sulfate 5 H 20, disodium ethylene diamine tetraacetic acid, caustic soda, alkyl trimethylammonium chloride of the formula R-K-CH 3 I CH 3 where R is a hydrocarbon, is a hydrocarbon. , sodium hydride and water, additionally contains sodium chloride, potassium biphromide, sodium tetraborate-10H, 0, L-cysteine hydrochloride in the following ratio of components, g / l: 2.5-40 copper chloride-2H20 2.5-50 copper sulfate -51) 20 disodium salt ethylenediaminetetraacetic acid (Trilen B) 4,2-84 6-40 Sodium hydroxide Sodium tetraborno5-20 acidic - JH20 5-20 Sodium chloride 0.1-5.0 Sodium borohydride Potassium dichromate 0, 1-0,5 L-Cysteine hydrochloride0, 3-0.8 Apyltrimethyl chloride. Ammoniums of the formula (T) 0.3–6 Water Up to 1 l. The lower concentration limit is limited by a slower rate of appearance, and the upper one by the appearance of a colored veil and a decrease in the stability of the spinner. The introduction of sodium and potassium chloride dvuhromovokisly helps to increase the stability of the developer without stirring, the introduction of sodium tetraborate-lOHjO helps to create a buffer and maintain the pH at a constant level, but the introduction of these substances increases the minimum amplified density (reduces sensitivity). The introduction of L-cysteine hydrochloride contributes to the improvement of this characteristic. The complex administration of sodium chloride potassium dichromate, sodium tetraboric acid-OHOH and L-cysteine hydrochloride leads to an increase in the stability of the developer without mixing to 24-26 hours, and the quality of the image does not deteriorate. The minimum reinforced density in a taco pro waiter is 0.05. The composition (qualitative and quantitative) of copper borohydride developer and its stability are given in the table for each example. Example 1 (Prototype). A sensitogram, obtained by photographing a test object on a Micrat-200 film with subsequent chemical development and fixation, is treated with ferricyanide bleaching powder (potassium ferricyanide 250 g; potassium bromide 12 g, - potassium sulfate 50 water to 1000 ml) for 1 min, after which is washed with water for 5 minutes and treated in a reinforcing solution of composition A, g: Copper sulphate 25 Trilon B42 Caustic soda 20 Alkyl trimethylammonium chloride (fraction -lO 16) Water Up to 900 m Composition B, g: Water 95 ml Caustic soda 4 Sodium hydrate 1 Ratio L: B 9 : 1 After merging the compositions L and B pr Applicant continuously stirred. The initial densities of 0.1 and 0.3 increased in 8 minutes, respectively, to densities of 1.4-1.8. Further strengthening in all examples was carried out for 8 minutes. The densities achieved in each example are given in the table, the stability of the booster after draining solutions L and B with constant stirring b h. The test portion of the developer without mixing is stable - 60 min. Example 2. The sensitogram obtained in example 1 is treated after bleaching in a developing solution, which additionally contains sodium chloride, potassium bichromic acid, sodium tetraborate, C-cysteine hydrochloride. The developer solution is prepared as follows. Fully specified amount of copper sulfate (chloride) is dissolved in 500 ml of water, sodium chloride and Trilon B, sodium tetraborate sulphate are added and the solution is stirred without complete dissolution of its components. 80% of the required amount of caustic soda is separately dissolved in 200 ml of water and introduced into the initial solution with vigorous stirring. C-cysteine hydrochloride, potassium bichromate and alkyltrimethylammonium chloride are separately dissolved in small amounts of water, after which, with stirring, they are successively added to the initial solution. Separately, the remaining amount of caustic soda is dissolved separately in 100 ml of water, then a portion of sodium borohydride is introduced into this solution. Before use, the borohydride solution is poured into the basic solution, the volume is adjusted to 1000 ml, after which the solution is ready for use. The stability of the developer without stirring is 22 hours. Examination 3. As in Example 2, however, the content of the components in the composition of the developer is reduced to a minimum. The initial density of 0.1 and -O, 3 increased to densities of 0.4 and 0.8. The stability of the manufacturer is 24 hours. Example 4. Analogously to example 2, however, the content of components in the composition of the developer is increased to the maximum value. The initial densities of 0.1 and 0.3 increased to densities of 2.1 and 3.8, however, at the same time, a colored veil appeared in transparent areas. Stability of the developer is 15 hours. Example 5. Similarly, I will apply 1, however, sodium loride is additionally added to the composition of the developer (according to the prototype). The stability of the product with mixing increases to 8 h. In the control portion without stirring, the developer is stable for 3 hours.

Пример 6. Аналогично примеру 5, однако в состав про вител дополнительно ввод т калий двухромовокислый . Стабильность про вител без перемешивани резко возросла (до 22 чExample 6. Analogously to Example 5, however, potassium bichromate is additionally introduced into the composition of the developer. The stability of the product without mixing has increased dramatically (up to 22 hours

Стабильность порции про вител с калием двухромовокислым без хлорида натри без перемешивани равна 4 ч (см. таблицу, пример 6) .The stability of a portion of a prodvitel with potassium bromide without sodium chloride without stirring is 4 hours (see table, example 6).

Однако в процессе про влени в про вителе состава примеров 5;б;б быстро падает рН раствора, что, в свою очередь, приводит к непроизводительному расходу борогидрида натриHowever, during the development of the composition of examples 5; b, b, the pH of the solution rapidly decreases, which, in turn, leads to unproductive consumption of sodium borohydride

Пример 7. Аналогично примеру б, однако в состав про вител дополнительно ввод т натрий тетраборнокислый-ЮНзО . Стабильность про вител 22 ч, а рН в процессе всего времени оставалс посто нным (рН 11,0).Example 7. Analogously to Example 6, however sodium tetraborate-YNZO is additionally added to the composition of the developer. The stability of the developer was 22 hours, and the pH remained constant throughout the whole time (pH 11.0).

В примерах 5-7 минимально усиливаемые плотности на сенситограммах увеличились до 0,1 (снизилась чувствительность ).In examples 5-7, the minimum amplified densities in sensitograms increased to 0.1 (sensitivity decreased).

Пример 8. Аналогично примеру 7, однако в состав про вител дополнительно ввод т L-цистеин гидрохлорид . Стабильность при этом 22 ч минимально усиливаемые плотности (как в примерах 1-4) сдвинулись до 0,05.Example 8. Analogously to Example 7, however, L-cysteine hydrochloride is additionally introduced into the composition of the developer. Stability at the same time 22 h minimum strengthened density (as in examples 1-4) shifted to 0.05.

Пример 9. Аналогично примеру 8, однако вместо сульфата меди используют хлорид меди. Стабильность возросла до 24 ч.Example 9. Analogously to example 8, however, copper chloride is used instead of copper sulfate. Stability increased to 24 h.

Пример 10. Аналогично примеру 3, однако вместо сульфата меди используют хлорид меди (минимальна концентраци компонентов). Стабильность про вител 26 ч.Example 10. Analogously to Example 3, however, instead of copper sulfate, copper chloride is used (the minimum concentration of the components). Stability about 26 hours

Пример 11. . Аналогично примеру 4, однако вместо сульфата меди используют хлорид меди (максимальна концентраци компонентов) . Стабильность про вител 16 ч.Example 11.. Analogously to Example 4, however, instead of copper sulfate, copper chloride is used (maximum concentration of the components). Stability about 16 hours

Пример 12. Сенситограмму, полученную путем фотографировани текстобъекта на малосеребр ной пленке ФТ-ФП (содержание серебра 0,5 г/м обрабатывают по примеру 1, после чего про вл ют в медном борогидридном про вителе как указано в примере 2. Плотности 0,1 и 0,3 за 8 мин усилились соответственно до плотностей .1,5 и 2,0.Example 12. Sensitogram obtained by photographing a text object on a low-silver FT-OP film (silver content 0.5 g / m is treated as in Example 1, after which it is developed in a copper borohydride developer as indicated in Example 2. Density 0.1 and 0.3 for 8 min increased, respectively, to densities .1.5 and 2.0.

Пример 13. Аналогично примеру 8, однако в качестве хлорида алкилтриметиламмони используют децилтрйметиламмоний хлорид следующейExample 13. Analogously to Example 8, however, decyltrimethylammonium chloride as follows is used as alkyltrimethylammonium chloride.

СН,CH,

сн.sn.

с гsince g

oS.-r GHСтабильность при этом составл ет 24 ч.oS.-r GH The stability is 24 hours.

Пример 14. Ансшогично примеру 8, однако в качестве хлорида алкилтриметиламмони используют миристилтриметиламмоний хлорид следующей формулы:Example 14. Anshocichno example 8, however, as the chloride of alkyltrimethylammonium use myristyltrimethylammonium chloride of the following formula:

СИ, SI,

с г Cii, CHjfrom Mr. Cii, CHj

CHjCHj

Стабильность раствора при этом составл ет 22 ч.The stability of the solution is 22 hours.

Пример 15. Аналогично примеру 8, однако в качестве хлорида алкилтриметиламмони используют цетилтриметиламмоний хлорид следующей формулы:Example 15. Analogously to example 8, however, cetyltrimethylammonium chloride of the following formula is used as alkyltrimethylammonium chloride:

СНзSNS

С,бНзз-11-СНзC, bNzz-11-SNZ

сгsg

I СИ.I SI.

Таким образом, данные, приведенные в примерах и таблице, однозначно показывают , что комплексное введение хлорида натри , кали двухромовокислого , натри тетраборнокислогоЮН О и L-цистеина гидрохлорида в состав медного борогидридного про вител существенно увеличивает стабильность про вител и исключает необходимость посто нного его перемешивани (стабильность про вител по прототипу без перемешивани 1 ч, с перемешиванием б ч, а стабильность предложенного состава про вител без перемешивани увеличена до 24-26 ч). Указанный состав про вител пр 1годен дл про влени как полносеребр ных, так и малосеребр ных- фотоматериалов.Thus, the data given in the examples and the table clearly show that the complex introduction of sodium chloride, potassium dichromate, sodium tetraborate acid UH O and L-cysteine hydrochloride into the copper borohydride developer significantly increases the stability of the developer and eliminates the need for constant mixing ( the stability of the prototype prototype without stirring is 1 hour, with stirring, h, and the stability of the proposed compound without stirring is increased to 24-26 hours). The indicated composition of the developer is suitable for the development of both full-silver and low-silver photographic materials.

Claims

1. USSR author's certificate 837227, cl. G 03 C 5 / 42.06.11.79 (prototype).