SU977447A1

SU977447A1 - Process for isolating and purifying butadiene

Info

Publication number: SU977447A1
Application number: SU802939505A
Authority: SU
Inventors: Сергей Гаврилович Кузнецов; Владимир Александрович Горшков; Станислав Юрьевич Павлов; Евгений Арсеньевич Малов; Василий Михайлович Матвеев; Евгений Григорьевич Кисельников
Original assignee: Предприятие П/Я В-8585
Priority date: 1980-04-04
Filing date: 1980-04-04
Publication date: 1982-11-30

Description

Изобретение относитс к нефтехимии, в частности к выделению и очистке бутадиена из продуктов дегидрировани н-бутена, и может быть использовано в производстве бутгщиена - основного мономера дл производства синтетического каучука.The invention relates to petrochemistry, in particular, to the isolation and purification of butadiene from n-butene dehydrogenation products, and can be used in the production of butchscien, a basic monomer for the production of synthetic rubber.

Известен способ очистки углеводородных фракций, содержащих бутадиен, от примесей углеводородов ацетиленового р да, в котором углеводородные фракции подвергают последовательно двухступенчатой азеотропной ректификации сначала в присутствии углеводородов С дл очистки от пропина, затем в присутствии изобутана дл очистки от винилацетилена и ректификации 1.A known method of purification of hydrocarbon fractions containing butadiene from acetylene hydrocarbon impurities, in which the hydrocarbon fractions are sequentially subjected to a two-step azeotropic distillation, first in the presence of hydrocarbon C, to remove propyne, then in the presence of isobutane, to remove vinyl acetylene and rectification 1.

Недостатком способа вл етс сложность очистки бутадиена от примесей ацетиленовых углеводородов до требований ОСТ 38-3-71, что требует установки колонн большой эффективности (50-60 теоретических тарелок), высоких флегмовых чисел (30-50) и приводит к большим затратам на очистку.The disadvantage of this method is the complexity of the purification of butadiene from impurities of acetylene hydrocarbons to the requirements of OST 38-3-71, which requires the installation of columns of high efficiency (50-60 theoretical plates), high reflux numbers (30-50) and leads to high costs for cleaning.

Известен способ очистки бутадиена от пропина путем ректификации бутади ена, содержащего примеси пропина, согласно которому в качестве дистилл та отбирают фракцию, содержащую бутадиен и пропин, которую частично или полностью конденсируют. Конденсат полностью или частично возвращают в верхнюю часть колонны в качестве флегмы, .Несконденсированные углеводороды или оставшуюс часть конденсата вывод т из системы на сжигание. Очищенный бутадиен вывод т боковым отбо10 ром колонны ректификации с тарелок, лежащих между точкой ввода сырь и кубом колонны, в указанном способе одновременно с очисткой бутадиена от . пропина осуществл етс также и очист15 ка бутадиена от т желокип щих примесей (бутенов-2), которые вывод т из колонны в качестве кубового продукта 21.A known method of purification of butadiene from propyne by rectification of butadiene containing propine impurities, according to which a fraction containing butadiene and propyne is taken as a distillate, which partially or completely condenses. The condensate is fully or partially returned to the top of the column as reflux. Non-condensed hydrocarbons or the remaining part of the condensate is removed from the system for combustion. Purified butadiene is withdrawn by side sampling of the rectification column from the plates lying between the point of entry of the raw material and the cube of the column in this method simultaneously with the purification of butadiene from. propyne also cleans butadiene from heavy iron impurities (butenes-2), which are removed from the column as bottom product 21.

Недостаток способа заключаетс в The disadvantage of the method is

20 низкой степени извлечени бутгщиена и сложности регулировани процесса ректификации.20 of the low recovery of the boot and the difficulty of adjusting the rectification process.

Известен способ выделени и очист ки бутадиена из продуктов дегидриро25 вани н-бутенов, в котором продукты дегидрировани н-бутенов после компримировани и удалени легкокип щих примесей абсорбцией поступают на отделение углеводородов С j и углеводо30 родов GS колонны ректификации с полунением бутен-бутадиеновой фракции , KOTOpyio направл ют на выделение бутадиена экстрактивной ректификацие в присутствии пол рного органическог растворител . Выделенный бутадиен подвергают очистке от ацетиленовых углеводородов сначала экстрактивной ректификацией в присутствии того же растворител , а затем очистке от про пина с отбором в дистилл т пропиновой фракции и подачей кубового про/дукта на -очистку от бутенов-2 четкой .ректификацией. Таким образом, в известном способе очистка бутадиена от /примеси пропина осуществл етс в две стадии: сначала путем ректификации продуктов дегидрировани и-бутенов от углеводородов Cj, при этом углево дороды С освобождаютс от основной части пропина вследствие образовани положительного азеотропа между npona ном и пропином, а затем при очистке вндаеленного бутадиена от пропина чет кой ректификацией СЗЗ. Недостатками способа вл етс низка степень извлечени бутадиена, св занна с его потер ми с дистилл том колонны очистки бутадиена от про пина, который направл ют на сжигание Вследствие того, что пропин спосо бен подвергатьс взрывному распаду дл обеспечени безопасных условий работы промышленных колонн очистки бутадиена от пропина концентраци пропина в пропиновой фракции не должна превышать 40 об.% при температуре не более 40°. Таким образом, низка ;степень извлечени бутадиена св зана с необходимостью обеспечени безопас;ной работы колонны ректификации бутадиена от пропина. Цель изобретени - снижение потерь бутадиена и улучшение безопасных условий ведени процесса. Поставленна цель достигаетс согласно способу выделени и очистки бутадиена из продуктов дегидрирова:ни н-бутенов путем последовательного отделени углеводородов Cj и Су в колоннах ректификации с получением бутен-бутадиеновой фракции и подачей последней на выделение и очистку бута диена от ацетиленовых углеводородов путем двухступенчатой экстрактивной ректификации в присутствии пол рного органического растворител -с последующей ректификацией бутадиена от пропина с отбором в дистилл те пропиновой фракции, содержащей 67,6-95,0 мае бутадиена и остальное пропин, и подачей кубового остатка на ректификацию от примесей бутенов 2, согласно которому пропиновую фракцию возвращают в колонну ректификации продуктов дегидрировани и-бутенов от углеводородов Cj, Отличие способа в том, что ректификацию бутадиена от пропина осуществл ют с отбором в дистилл те пропиновой фракции, содержащей 67,095 ,0 мае.% бутадиена, которую возвращают в колонну ректификации продукто дегидрировани Н-бутенов от углево .дородов Cj. : .Указанное отличие исключает потери бутадиена с пропиновой фракцией, облегчает услови очистки как при очистке продуктов дегидрировани И-бутенов , так и бутадиена от легкокип щих примесей, вследствие более м гких требований к четкости разделени и меньших флегмовых числах, что приводит к снижению затрат и повьхпиению эффективности процесса вцелом. На чертеже приведена принципиальна технологическа схема процесса. Продукты дегидрировани Н-бутенов по линии 1 через подогреватель 2 по ступают1 в колонну ректификации от легкокип щих примесей 3. Дистилл т колонны 3 по линии 4 направл ют на сжигание, а кубовый продукт по линии 5 подают на очистку от т желокип щих примесей в колонну 6, Кубовый продукт колонны б по линии 7 вывод т на сжигание, а дистилл т колонны - бутен-бутадиеновую фракцию, по линии 8 через испаритель 9, обогреваемый за счет тепла десорбированного пол рного органического растворител , подают на выделение бутадиена в колонну 10 экстрактивной ректификации . В верхнюю часть колонны10 по линии 11 через холодильник 12 подают пол рный органический растворитель. В качестве дистилл та колонны 10 по линии 13 отбирают бутеновую фракцию . Насыщенный бутадиеном пол рный органический растворитель по линии 14 подают на десорбцию в колонну 15, из куба которой после рекуперации тепла его возвращают в колонну 10. Десорбированный -бутадиен с верха колонны 15 по линии 16 через испаритель 17 поступает на очистку от примесей ацетиленовых соединений экстрактивной ректификацией в колонну 18. В верхнюю часть колонны 18 по линии 19 через холодильник 20 подают пол рный органический растворитель. Насыщенный углеводородами пол рный органический растворитель по линии 21 подают на десорбцию в колонну 22, из куба которой после рекуперации тепла его возвращают в колонну 18. Ацетиленовые соединени отбирают в паровой фазе боковым отбором из колонны 22 по линии 23. Бутадиен с верха колонны 18 по линии 24 поступает на очистку от пропина в колонну 25. Дистилл т колонны 25 по линии 26 частично возвращают в колонну в качестве флегмы, а другую часть по линии 27 подают в качестве рецикла в колонну 3. Бутадиен из куба колонны 25 по линии 28 направл ют в колонну 29 дл очистки от т желокип щих примесей {бутенов-2 Сверху колонны 29 по линии 30 отбирают бутадиен-ректификат. Кубовый продукт колонны 29 по линии 31 вывод т на сжигание, Пример 1. Продукты дегидрировани н-бутенов, имеющие состав, мас.%: углеводороды Сз 1ДО; изобутан 7,50; н-бутан 9,30; изобутен 29 ,0 1-бутен 14,00; 2-бутены 10,13; бутадиен 32,70; углеводороды Cj 0,50/ пропин 0,24; ацетиленовые углеводороды С 0,54, в количестве 5300.0 кг/ч поступают на ректификацию от углеводородов С в колонну, имеющую 44 практических тарелки и работающую при флегмовом числе 10. В эту же колонну поступает рецикл пропиновой фракции в количестве 140 кг/ч, Температура верха колонны 40°,куба 90°. Давление верха колонны 12 ата. Дистилл т колонны, имеющий состав , мас.%: углеводороды С 63,55; иэобутан 6,29; бутен-1 3,36; бутен-2 2,05; бутадиен 9,61; пропин 15,45, в количестве 823,2 кг/ч направл ют в топливную сеть. Степень очистки продуктов дегидрировани н-бутенов от углеводородов Сз составл ет 89,5%. Кубовый продукт колонны в количестве 52316,8 кг/ч, имеющий состав, мас.%: углеводороды Cj 0,12; изобутан 2,53; н-бутан 9,42; изобутен 29,28; бутен-1 14,13; бутен-2 10,23; бутадиен 33,23; углеводороды Cj 0,51, пропин 0,014,- ацетиленовые углеводороды Сд 0,536 направл ют на очистку от углеводородов С в ректификационную колонну, имеющую 54 практические тарелки и работающую при флегмовом чис ле 2,0. Температура верха колонны 40 куба, 85 . Давление верха колонны 4,6 ата. Кубовый продукт содержащий ,мас. %: иэобутен 4,50; 1-бутен 2,20; 2-бутены 1,60; бутадиен 4,20; углево дородов Cg 87,50, в количестве 244,6 кг/ч направл ют на сжигание. Дистилл т колонны - бутен-бутадиеновую фракцию, имеквцую состав, мас.% углеводороды Cj 0,12,- изобутан 2,54; Н-бутан 9,46; изобутен 29,39; бутен14 ,196,- бутены-2 10,27,- бутадиен 33,37,- углеводороды С 0,10,- пропин 0,01,4; ацетиленовые углеводороды С40,54 в количестве 52072,2 кг/ч подают на выделение бутадиена экстрактивной ректификацией с ацетонитри лом (АН), содержащим 5,0 мас.% воды. Колонна экстрактивной ректификации имеет 132 практические тарелки и работает при флегмовом числе 3,0. Коли чество подаваемого в колонну АН составл ет 500 т/ч. Температура верха колонны 40 , куба 90 . Давление верха 4,4 ата. Получают 34168,6 кг/ч бутеновой фракции, имеющей состав. ас.%: углеводороды С 0,18,- изобутан 3,83; н-бутан 14,42; изобутен 44,72; бутен-1 72 ,62 ; бутены-2 14 ,62 , бутадиен 0,47,и 17903,6 кг/ч бутадиена-сырца , содержащего бутенов-2 1,95; углеводородов С j- 0,28, продина 0,04; ацетиленовых углеводородов С. 1,57, который направл ют на очистку от ацетиленовых углеводородов С экстрактивной ректификацией с АН, содержащим 5,0 мас.% воды. Колонна очистки бутадиена экстрактивной ректификацией имеет 95 практических тарелок и работает при флегмовом числе 1,5. Экстракт подают в количестве 42 т/ч. Температура верха колонны , куба 90°. Давление верха 4,4 ата. Насыщенный углеводородами АН подают на десорбцию в колонну, имеющую 75 практических тарелок. Температура куба десорбера 145°. Фракцию ацетиленовых углеводородов, имеющую состав, мас.%: бутадиен 28,14; углеводороды Cg- 7,15; ацетиленовые углеводороды С4 64,71 в количестве 433,8 кг/ч отбирают с ЗО-ой тарелки колонны десорбции (счет тарелок от куба колонны) и направл ют на сжигание. Очищенный от ацетиленовых углеводородов С4 бутадиен, содержащий ,мае.%: бутены-2 2,01; углеводороды С5 0,12; пропин 0,04,- ацетиленовые углеводороды С4 0,001, с верха колонны экстрактивной ректификации в количестве 17469,8 кг/ч направл ют на очистку бутадиена от пропина. Колонна очистки бутадиена от пропина имеет 60 практических тарелок и работает при флегмовом числе 83. Температура верха колоны 40°, куба 45° Давление верха 4,7 ата. Получают 140,0 кг/ч пропиновой фракции, содержащей , мас.%: пропина 5,0; бутадиена 95,0, которую направл ют в колонну очистки продуктов дегидрировани н-бутенов от легкокип щих примесей углеводородов Сэ и 17329,8 кг/ч бутадиена , содержащего, мас.%: бутены-2 2,01; углеводороды С 0,12; пропин 0,001; ацетиленовые углеводороды С4 0,001, направл емого на очистку от т желокип 1дих примесей бутенов-2 , четкой ректификацией в колонну , имеющую 80 практических тарелок и работающую при флегмовом числе 2,0. Температура верха колонны , куба 55°. Давление верха 4,4 ата. В качестве дистилл та отбирают 17033,1 кг/ч бутадиена-ректификата, содержащего, мас.%: бутены-2 0,60; пропин 0,001; ацетиленовые углеводороды С 0,001. Кубовый продукт колон-; ны, содержащий, мас.%: бутены-2,83,14; бутадиен 10,10 ; углеводороды Cj 6,8, в количестве 256,7 кг/ч направл ют на сжигание. П р н м е р 2 (дл ср авнени ) . Продукты дегидрировани н-бутенов, имеющие состав, аналогичный приведенному в примере 1, в количестве 53000 кг/ч поступают на ректификацию ot углеводородов С в услови х примера 1. Дистилл т колонны, имеющий соста-в , мас.%: углеводороды Cg 62,83/ изобутан 6,37; бутен-1 3,36; буте- 5 ны-2 2,14/ бутадиен-1 0,06; пропин 15,24, в количестве 786,7 кг/ч направл ют в топливную сеть. Степень очистки продуктов дегидрировани м-бутенов от углеводородов Cj состав-Ю л ет S4,4X)%. Кубовый продукт колонны, имеющий состав, мас.%: углеводороды Cj 0,17; изобутан 2,54; Н-бу-, тан 9,44; изобутен 29,34; 1-бутена 14,16; 2-бутены 10,25; бутадиен 33,04;i5 углеводороды Cj 0,502; пропин 0,014; ацетиленовые углеводороды С4 0,538| направл ют на очистку от углеводородов Cj в услови х примера 1. Состав и количество продукта, отбираемого 20 из куба колонны, аналогичны приведенным в примере 1.A known method for the isolation and purification of butadiene from n-butenes dehydrogenation products, in which n-butenes dehydrogenation products after compression and removal of low-boiling impurities by absorption, go to the separation of hydrocarbons С j and hydrocarbons GS of the rectification column with butene-butadiene fraction polishing, KOTOpy The butadiene is isolated by extractive rectification in the presence of a polar organic solvent. The isolated butadiene is purified from acetylenic hydrocarbons, first by extractive distillation in the presence of the same solvent, and then purified from a propellant with a distillation of the propyne fraction in and distillation of the bottom product / product for purification from butenes-2 with a clear refining. Thus, in a known method, the purification of butadiene from propyne / impurity is carried out in two stages: first, by distillation of the dehydrogenation products and butenes from Cj hydrocarbons, while hydrocarbons C are freed from the main part of propyne due to the formation of a positive azeotrope between nponone and propyne, and then during the purification of the butadiene butadiene from the propyne distinct distillation of the SPZ. The disadvantages of the method are low recovery of butadiene, associated with its loss of prodine from the butadiene purification column distillate, which is sent for incineration due to the fact that propyne is able to explode decomposition to ensure safe operation of industrial butadiene columns from propine, the concentration of propyne in the propine fraction should not exceed 40% by volume at a temperature not exceeding 40 °. Thus, the low degree of extraction of butadiene is associated with the need to ensure the safe operation of the butadiene distillation column from propyne. The purpose of the invention is to reduce the loss of butadiene and to improve safe process conditions. The goal is achieved according to the method of isolation and purification of butadiene from dehydrogenate products: n-butenes by sequentially separating hydrocarbons Cj and Su in distillation columns to produce the butene-butadiene fraction and feeding the latter to isolate and purify the butadiene from acetylene hydrocarbons by two-step extractive rectification in in the presence of a polar organic solvent - with the subsequent distillation of butadiene from propyne with the selection in the distillate of the propyne fraction containing 67.6-95.0 mA butadiene and the rest is propyne, and feeding the bottoms residue for rectification from butenes 2 impurities, according to which the propyne fraction is returned to the distillation column of dehydrogenation products and -butenes from Cj hydrocarbons. The difference is that rectification of butadiene from propyne is carried out with distillate distillation propine fraction containing 67.095, 0 wt.% butadiene, which is returned to the distillation column of the product of the dehydrogenation of N-butenes from carbon species Cj. :. This difference eliminates the loss of butadiene with the propyne fraction, facilitates purification conditions both in purification of dehydrogenation products of I-butenes and butadiene from light boiling impurities, due to softer requirements for separation clarity and lower reflux numbers, which leads to lower costs and Ensuring the effectiveness of the process as a whole. The drawing shows a process flow diagram. The N-butenes dehydrogenation products through line 1 through heater 2 step1 into the distillation column from low-boiling impurities 3. The distillate of columns 3 through line 4 is sent to incineration, and the bottom product from line 5 is fed to the column for removal of heavy worting impurities 6, The bottom product of the column b is fed through line 7 to incineration, and the distillate of the column to the butene-butadiene fraction, through line 8 through the evaporator 9, heated by the heat of the desorbed polar organic solvent, is fed to the separation of butadiene to the column 10 extractively th rectification. A polar organic solvent is fed through the cooler 12 through the cooler 12 to the top of the column10. As the distillate columns 10, a butene fraction is taken along line 13. The polar organic solvent saturated with butadiene is fed through line 14 to desorption into column 15, from the cube of which, after heat recovery, it is returned to column 10. Desorbed β-butadiene from the top of column 15 through line 16 through evaporator 17 is fed to the purification of acetylene impurities by extractive rectification in the column 18. In the upper part of the column 18 through line 19 through the refrigerator 20 serves a polar organic solvent. The hydrocarbon-rich polar organic solvent is fed through line 21 to desorption into column 22, from which the cube is returned to column 18 after heat recovery. Acetylene compounds are taken in vapor phase by side selection from column 22 through line 23. Butadiene from the top of column 18 through line 24 is fed to the purification of propyne to column 25. Distillate columns 25 through line 26 are partially returned to the column as reflux, and another part through line 27 is fed as recycling to column 3. Butadiene from the bottom of column 25 through line 28 is sent to kolo Bitumen 29 for purification from bile-borne impurities {butenes-2) Recipe butadiene is taken from the top of column 29 along line 30. The bottom product of the column 29 along line 31 is brought to incineration, Example 1. Dehydrogenation products of n-butenes, having a composition, wt%: C3 1DO hydrocarbons; isobutane 7.50; n-butane 9.30; isobutene 29, 0 1-butene 14.00; 2-butenes 10,13; butadiene 32.70; hydrocarbons Cj 0.50 / propyne 0.24; acetylene hydrocarbons C 0.54, in the amount of 5300.0 kg / h, are fed for distillation from hydrocarbons C to a column having 44 practical plates and operating at a reflux number 10. The same column receives recycling of the propyne fraction in the amount of 140 kg / h, Top temperature columns 40 °, cube 90 °. The pressure of the top of the column 12 at. The distillate of the column, having the composition, wt.%: Hydrocarbons C 63.55; iobutane 6.29; butene-1 3.36; butene-2 2.05; butadiene 9.61; propine 15.45, in the amount of 823.2 kg / h, is directed to the fuel system. The degree of purification of the dehydrogenation products of n-butenes from C3 hydrocarbons is 89.5%. The bottom product of the column in the amount of 52316.8 kg / h, having a composition, wt.%: Hydrocarbons Cj 0.12; isobutane 2.53; n-butane 9.42; isobutene 29.28; butene-1 14.13; butene-2 10.23; butadiene 33.23; hydrocarbons Cj 0.51, propyne 0.014, - acetylene hydrocarbons Cd 0.536 are sent for purification from hydrocarbons C into a distillation column having 54 practical plates and operating at a reflux ratio of 2.0. The temperature of the top of the column is 40 cubes, 85. The pressure of the top of the column is 4.6 at. VAT-containing product, wt. %: Ieboten 4.50; 1-butene, 2.20; 2-butenes 1.60; butadiene 4.20; Hydrocarbons Cg 87.50, in the amount of 244.6 kg / h, are sent for incineration. The distillate of the column is the butene-butadiene fraction, with the composition, wt% hydrocarbons Cj 0.12, - isobutane 2.54; N-butane 9.46; isobutene 29.39; butene 14, 196, - butenes-2 10.27, - butadiene 33.37, - hydrocarbons C 0.10, - propyne 0.01.4; Acetylene hydrocarbons C40.54 in the amount of 52072.2 kg / h are fed to the isolation of butadiene by extractive distillation with acetonitrile (AH) containing 5.0% by weight of water. The extractive distillation column has 132 practical plates and operates at a reflux ratio of 3.0. The amount of AH supplied to the column is 500 tons per hour. The temperature of the top of the column 40, cube 90. Top pressure 4,4 at. Get 34168,6 kg / h butene fraction having the composition. ac.%: hydrocarbons C 0.18, - isobutane 3.83; n-butane 14.42; isobutene 44.72; butene-1 72, 62; butenes-2 14, 62, butadiene 0.47, and 17903.6 kg / h of raw butadiene containing butenes-2 1.95; hydrocarbons With j - 0,28, prodin 0,04; acetylene hydrocarbons, C. 1.57, which are sent for purification from acetylene hydrocarbons With extractive distillation with an AN containing 5.0 wt.% water. The butadiene cleaning column with extractive distillation has 95 practical plates and operates at a reflux ratio of 1.5. The extract is served in the amount of 42 t / h. The temperature of the top of the column, cube 90 °. Top pressure 4,4 at. Saturated with hydrocarbons AN served on desorption in the column, which has 75 practical plates. The temperature of the cube desorber 145 °. The fraction of acetylene hydrocarbons, having a composition, wt.%: Butadiene 28,14; hydrocarbons Cg- 7.15; Acetylenic C4 hydrocarbons of 64.71 in the amount of 433.8 kg / h are taken from the 30th plate of the desorption column (plate count from the bottom of the column) and sent for incineration. Purified from acetylene hydrocarbons C4 butadiene containing, in May.%: Butenes-2 2.01; C5 hydrocarbons 0.12; propyne 0.04, - acetylenic hydrocarbons C4 0.001, from the top of the extractive distillation column in the amount of 17469.8 kg / h is directed to the purification of butadiene from propyne. The butadiene cleaning column from propine has 60 practical plates and operates at a reflux ratio of 83. Top temperature of the column is 40 °, cube 45 ° Top pressure is 4.7 at. Get 140,0 kg / h propine fraction containing, in wt.%: Propyne 5.0; butadiene 95.0, which is sent to the purification column for the dehydrogenation products of n-butenes from low-boiling admixtures of hydrocarbons Сe and 17329.8 kg / h of butadiene containing, in wt%: butenes -2 2.01; hydrocarbons C 0.12; propyne 0,001; acetylenic hydrocarbons C4 0.001, sent for purification of 1 impurities of butenes-2 from t, with a clear distillation into a column having 80 practical plates and operating at a reflux ratio of 2.0. The temperature of the top of the column, cube 55 °. Top pressure 4,4 at. As a distillate, 17033.1 kg / h of rectified butadiene containing, in wt%, are taken: butenes -2 0.60; propyne 0,001; acetylene hydrocarbons With 0.001. Kubovy product colon-; containing, in wt.%: butenes-2,83,14; butadiene 10.10; hydrocarbons Cj 6.8, in the amount of 256.7 kg / h, are sent for incineration. PRI me R 2 (for cf. avneni). The dehydrogenation products of n-butenes, having a composition similar to that shown in Example 1, in an amount of 53,000 kg / h are rectified for ot hydrocarbons C under the conditions of Example 1. A distillate of a column having a composition, in wt.%: 83 / isobutane 6.37; butene-1 3.36; bute- 5 ny-2 2,14 / butadiene-1 0.06; propine 15.24, in the amount of 786.7 kg / h, is directed to the fuel system. The degree of purification of the products of the dehydrogenation of m-butenes from hydrocarbons Cj composition is Ju llet S4.4X)%. The bottom product of the column, having a composition, wt.%: Hydrocarbons Cj 0,17; isobutane 2.54; N-bu-, tan 9.44; isobutene 29.34; 1-butene 14,16; 2-butenes 10.25; butadiene 33.04; i5 hydrocarbons Cj 0.5002; propyne 0,014; acetylene hydrocarbons C4 0,538 | sent to the purification of hydrocarbons Cj under the conditions of example 1. The composition and amount of product taken 20 from the bottom of the column, similar to that shown in example 1.

Дистилл т колонны - бутен-бутадиеновую фракцию, имеющую состав, мае. %.: углеводороды Cj 0,17,- изобутен 2,55; 25 Й-бутан 9,48; изобутен 29,46; 1-бутен 14,216; 2-бутены 10,29; бутадиен 33,18; углеводороды С 0,1; пропин 0,014; ацетиленовые углеводоро- i ды С40,54 в количестве 51968 кг/ч подают на выделение бутадиена экстрактивной ректификацией с АН в услови х примера 1.The distillate of the column is a butene-butadiene fraction having a composition, May. %: hydrocarbons Cj 0.17, - isobutene 2.55; 25 Y-butane 9.48; isobutene 29.46; 1-butene 14.216; 2-butenes 10,29; butadiene 33.18; hydrocarbons C 0.1; propyne 0,014; Acetylene hydrocarbons C40.54 in the amount of 51968 kg / h are fed to the isolation of butadiene by extractive distillation from the AN under the conditions of Example 1.

Получают 34198,1 кг/ч бутеновой фракции, имеющей состав, мас.%: углеводороды С з 0,27;изобутан 3,88; 35 Н-бутан 16,42; изобутен 44,72; 1-бутен 21,62,- 2-бутен 14,62; бутадиен 0,37 и 17770,6 кг/ч бутадиена-сырца , содержащего, мас.% 2-бутены l,96j бутадиен 96,13; углеводороды С 0,29;40 пропин 0,04; ацетиленовые углеводороды С4 , который направл ют на очистку от ацетиленовых углеводородов €4 в услови х примера 1. Состав и количество бокового отбора колонны 45 десорбции аналогичны приведенному в примере 1.Get 34198.1 kg / h butene fraction having a composition, wt.%: Hydrocarbons With s 0,27; isobutane 3,88; 35 N-butane 16.42; isobutene 44.72; 1-butene 21.62, -2-butene 14.62; butadiene 0.37 and 17770.6 kg / h of raw butadiene containing, in wt%, 2-butenes l, 96j butadiene 96.13; hydrocarbons C 0.29; 40 propyne 0.04; C4 acetylene hydrocarbons, which are sent for purification from acetylene acetylene hydrocarbons 4 under the conditions of Example 1. The composition and the amount of side selection of the desorption column 45 are similar to those shown in Example 1.

Очищенный от ацетиленовых углеводородов С4 бутадиен, имек дий состав, аналогичный приведенному в примере Ifjo в количестве 17336,8 кг/ч направл ют на очистку бутадиена от пропина. Колонна очистки бутадиена от пропина имеет 60 практических тарелок и работает при флегмовом числе 820. с Температура верха колонны 40°, куба 50. Давление верха колонны 5,5ата. Получают 21,2 кг/ч пропин ой фракции , содержащей, мае. i: бутадиен 67,90, пропин 33,00, которую направл ют на сжигание. Из куба колонны отбирают бутадиен в количестве 17315,6 кг/ч, имек дий состав, аналогичный приведенному в примере 1, который подают на очистку от т желокип щих примесей бутенов-2 в услови х примера 1. в 65Putadiene-purified butadiene from acetylenic hydrocarbons, C4, and a chemical composition similar to that given in the example of Ifjo in an amount of 17,336.8 kg / h is sent to the purification of butadiene from propyne. The butadiene cleaning column from propine has 60 practical plates and operates at a reflux ratio of 820. with a column top temperature of 40 °, a cube of 50. The column top pressure is 5.5 at. Get 21.2 kg / h propine th fraction containing, in May. i: butadiene 67.90, propyne 33.00, which is sent for incineration. Butadiene is taken from the bottom of the column in the amount of 17315.6 kg / h, and its composition is similar to that shown in Example 1, which is fed to the removal of heavy butene impurities-2 under conditions of Example 1. 65

качестве дистилл та отбиргцот 17018,9 кг/ч бутадиена-ректификата, имеющего состав, аналогичный приведенному в примере 1.as distillate otbirgtsot 17018.9 kg / h of rectified butadiene, having a composition similar to that shown in example 1.

Состав и количество кубового продукта колонны аналогично приведенным в примере 1.The composition and amount of the bottom product of the column is similar to that shown in example 1.

В составе пропиновой фракции на сжигание поступает 14,2.кг/ч бутадиена . Потери бутадиена при работе установки 8400 ч в год составит тIn the composition of the propyne fraction, 14.2 kg / h of butadiene is fed for combustion. Losses of butadiene during operation of the installation 8400 h per year will be t

Пример 3. Продукты дегидрировани н-бутенов, имек цие состав, аналогичный приведенному в примере 1 в количестве 53000 кг/ч поступают на ректификацию от углеводородов Сз в услови х примера 1. В эту же колонну поступает рецикл пропийовой фракции в количестве 28,0 т/ч. ,Example 3. The dehydrogenation products of n-butenes, having a composition similar to that shown in example 1 in an amount of 53,000 kg / h, are sent for rectification from C3 hydrocarbons under the conditions of example 1. The same column receives a recycle of the propium fraction in the amount of 28.0 tons / h ,

Дистилл т колонны, имеющий состав {«количество, аналогичные приведенным в примере 1, направл ют в топливную сеть. Кубовый продукт колонны, имеющий состав, мас.%: углеводороды Cj 0,12; изобутан 2,54; «-бутан 9,44 изобутен 29,34; бутеи-1 14,16,- бутены-2 10,25 бутадиен 33,09; углеводороды Cj 0,51; пропин 0,014; ацетиленовые углеводороды С4 0,536, в количестве 52204,8 кг/ч направл ют на очистку от углеводородов С g в услови х примера 1, Состав и количество продукта, отбираемого из куба колонны , аналогичны приведенным в примере 1.A distillate of a column having a composition {" an amount similar to that shown in Example 1 is sent to the fuel system. The bottom product of the column, having a composition, wt.%: Hydrocarbons Cj 0.12; isobutane 2.54; “-Butane 9.44 isobutene 29.34; butey-1 14.16, butene-2 10.25 butadiene 33.09; hydrocarbons Cj 0.51; propyne 0,014; Acetylenic hydrocarbons C4 0.536, in an amount of 52204.8 kg / h, are sent for purification from hydrocarbons Cg under the conditions of Example 1. The composition and quantity of the product taken from the bottom of the column are similar to those shown in Example 1.

Claims

1. USSR author's certificate number 224500, cl. C 07 S 7/06, 1966.

2. US patent number 3620930, class. 203-87, pub. 1971.

3. Kirpichnikov P.A. and. Album technological schemes of the main production of the synthetic rubber industry. L., Khimi, 1976, p.11-15 (prototype).