1 Изобретение относитс к рчистке коксового газа от цианистого водорода и мо жет быть использовано в коксохимической коксогазовой промышпенности и в других отрасл х народного хоз йства. Известны способы извлечени из коксового газа цианистого водорода с получением ферроцианидов путем пропускани газов, содержащих цианистый водород, че рез смесь железного купороса, гашенной извести и железных опилок Cl. Недостатком этих способов вп етс применение суспензии в качестве поглотител , что усложн ет как процесс промывки газа, так и выделение чистых солей .......,. . :.. Наиболее близким к изобретению по. технической сущности и достигаемому результату вл етс способ очистки коксового газа от HCN, состо щий в том, что коксовый газ промывают воднощелочнЕым поглотительным раствором, содержащим комппексбнат двухвалентного железа. В качестве комппекЬона испопьзованы этилендиаминтетрауксусна , диэгилентриаминпентауксусна , триэтипентетрамингексаук- сусна и другие кислоты этого класса. Мол рное соотношение в поглотительном растворе комплексона и ионов двухвалентного железа дл образовани комплексоната поддерживают в пределах 2:1-3:1. Процесс ведут при ЗО-бО С и соотношении поглотительного раствора к исходному содержанию цианистого водорода в газе , равным 0,1:1-0,5:1 л/г. По мере накоплени в поглотительном растворе фер роцианида часть его вывод т из цикла, охлаждают до 18-2СРС и отдел ют выпавшие кристаллы соли известным путем. В маточный раствор после отделени ферроцианида добавл ют щелочной реагент и сульфат двухвалентного железа, после чего возвращают в циркулирующий раствор дл поддержани соответствующег о соотношени реагирующих компонентов 2 . Недостатки известного спос;оба состо т в следукндем: имеет место образование и накопление роданистых соп«й, образующпхс за счет окислени сероводорода кислородом, попадающим в систему черс .Э неплотности, и затруднени , св зан-1 The invention relates to the cleaning up of coke-oven gas from hydrogen cyanide and can be used in the coke-chemical coke-gas industry and in other branches of the national economy. Methods are known for extracting hydrogen cyanide from coke gas to produce ferrocyanides by passing gases containing hydrogen cyanide through a mixture of iron sulphate, slaked lime, and iron sawdust Cl. The disadvantage of these methods is the use of the suspension as an absorber, which complicates both the process of washing the gas and the isolation of pure salts .......,. . : .. The closest to the invention by. the technical essence and the achieved result is a method of purifying coke oven gas from HCN, which consists in that the coke oven gas is washed with an aqueous alkaline absorption solution containing complex bivalent iron. Ethylene diamine tetra acetic acid, diethylenetriamine pentaacetic acid, triethypentetramine hexa hexaacene and other acids of this class are used as a compound. The molar ratio in the absorption solution of the complexone and the bivalent iron ions to form the complexonate is maintained within 2: 1-3: 1. The process is carried out at 30-C C and the ratio of the absorption solution to the initial content of hydrogen cyanide in the gas, equal to 0.1: 1-0.5: 1 l / g. As the ferrocyanide accumulates in the absorption solution, a part of it is removed from the cycle, cooled to 18-2СРС and the precipitated salt crystals are separated in a known way. After separation of ferrocyanide, alkaline reagent and ferrous sulfate are added to the mother liquor, and then returned to the circulating solution to maintain an appropriate ratio of reactant components 2. The disadvantages of the known method are: both consist in the following: there is a formation and accumulation of rognanic coagulants, which are formed due to the oxidation of hydrogen sulfide with oxygen entering the system of the leakage, and the difficulty
1Ш1С со сложностью разделени ферроииани- состава: да, и сульфата кали ввиду их близких значений растворимости. Кроме того технологи процесса позвол ет получить лишь один продукт - ферроцианид капи , не обладающий достаточной степенью чистоты, поэтсзму в случае отсутстви сбыта его этот способ становитс нерентабельным. Цель изобретени - обеспечение возможности получени цианистого водорода и снижение расхода комплексоната. Поставленна цегаь достигаетс способом очистки коксового газа от цианистого водорода, включающим промывку водпо-щелочным поглотительным раствором, содержащим комплексонат двухвалентного железа, вывод части отработанного norno тительного раствора на отработку, выделение выпавщих в осадок солей кристаллизацией , в котором в качестве комплек- сона используют нитрилотриметилфосфоно- вую кислоту, а обработку отработанного поглотител осуществл ют серной кислотой с получением смещенной соли ферроцианида железа и щелочного металла, которую затем обрабатывают щелочью и возвращают на стадию промывки. При этом обработку серной кислотой осуществл ют при мольном роотнощении кислоты к образовавщемус ферроцианиДУ металла, равном 1-1,25:1-1,75. Также обработку щелочью ведут при ее мольном соотнощении к смещанной со . ли ферроционида железа и щелочного металла , равном 1-3:1-3,5. Указанные отЪичи позвол ют получит в качестве готового продукта чистый ци анистый водород, позвол ющий на его ос 1 нове производить любой рентабельный, нужный народному хоз йству продукт вы сокой степени чистоты. Кроме этого, создаютс услови дл пополнени поглотительного раствора комплексонатом, о азующимс на основ выдел емого при переработке поглотител ного раствора гидрата закиси железа. что позвол ет снизить его расход на 20 В целом достигаетс упрощение процесса и повыщение его рентабельности при отсутствии каких-либо отходов производства . Способ осуществл ют следующим образом . Коксовый газ, содержащий цианистый водород в количестве приблизительно L. г/м, подвергают обработке циркулиру1 × 1C with the difficulty of separating the ferro-ianide composition: yes, and potassium sulfate due to their close solubility values. In addition, the process technology makes it possible to obtain only one product — a capri-ferrocyanide that does not have a sufficient degree of purity; therefore, in the case of a lack of marketing, this method becomes unprofitable. The purpose of the invention is to provide the possibility of obtaining hydrogen cyanide and reducing the consumption of the complexonate. The delivered tseg is achieved by the method of purifying coke oven gas from hydrogen cyanide, including washing with a water-alkaline absorption solution containing the ferrous iron complexon, withdrawing part of the spent nornate solution to work, precipitating precipitated salts by crystallization, in which nitrilotrimethylphosphono-sulfonate is used as a complex acidic acid, and the treatment of the spent absorber is carried out with sulfuric acid to obtain the displaced ferrocyanide salt of iron and alkali metal, Toruy then treated with alkali and return to the stage of washing. In this case, the treatment with sulfuric acid is carried out at a molar homogenization of the acid to the metal ferrocyanide formed, equal to 1-1.25: 1-1.75. Also, the treatment with alkali is carried out at its molar ratio to the displaced co. whether ferrocionide iron and alkali metal is 1-3: 1-3.5. These farms allow obtaining pure cyanogenic hydrogen as a finished product, which on its basis can produce any profitable product of high purity that is necessary for the national economy. In addition, conditions are created for replenishing the absorption solution with a complexant that is absorbed on the basis of the iron oxide hydrate absorbed during processing. which reduces its consumption by 20. In general, the process is simplified and its profitability increased in the absence of any production waste. The method is carried out as follows. Coke oven gas containing hydrogen cyanide in an amount of approximately L. g / m is subjected to circular processing
ющим щелочным раствором комплексоната двухвалентного железа с нитролотриметилфосфоновой кислотой следующего Катион железа ( Ге), моль/п Нитрилотриметил:фосфонова кислота ( комплексен), мопь/л Карбонат щелочного металла, г/л 40-60 Ферроцианид щелочного металла, г/л 16О-180 Сульфат щелочного 30-40 металла, г/л При этом мол рное соотношение комплексона и ионов железа в поглотительном растворе находитс в пределах 2:1-3:1. Расход поглотительного раствора на очистку газа составл ет 0,1-0,5 л/г, содержащегос в газе цианистого водороДа . Процесс ведут при 4О-5О С. На переработку из цикла вывод т примерно 0,05 раствора. К последнему прибавл ют серную кислоту в мольном соотнощении к образовавщемус на стадии промывки ферроцианиду щелочного металла , равному 1:1,25-1:1,75. Выделивщуюс при этом цианистоводородную кислоту конденсируют в виде готового продукта. Оставщийс раствор подвергают фильтрованию с целью отделени выпавщей в осадок смешанной соли ферроцианида железа и щелочного металла. Фильтрат подвергают кристаллизации с выделением при этом сульфата кали и отделением еГо от маточного раствора известным путем, смешанную соль ферроцианида кали и щелочного металла подвергают обработке соответствующей щелочью (NaOH, КОН), вз той в мольном соотношении, равном 1:3-1:3,5. Процесс обработки смешанной соли щелочью ведут при температуре около 100 С, Полученную при этом суспензию гидрате закиси железа смешивают с маточным раствором от выделени сульфата кали и передают в циркулирующий поглотительный раствор на его обновление. Таким образом, способ позвол ет получить в качестве готовой продукции цианистоводородную кислоту и сульфата кали , а также провести регенерацию поглотительного раствора за счет внутренних ресурсов при отсутствии каких-либо отходов производства. Пример. Коксовый газ в количестве 1000 , содержащий 2 г/м циаThe following alkaline iron complexion (Ge), mol / p Nitrilotrimethyl: phosphonic acid (complex), mop / l Alkali metal carbonate, g / l 40-60 alkali metal ferrocyanide, g / l 16O-180 Sulphate of alkaline 30-40 metal, g / l In this case, the molar ratio of the complexone and iron ions in the absorption solution is in the range of 2: 1-3: 1. The consumption of the absorption solution for gas purification is 0.1-0.5 l / g contained in hydrogen cyanide gas. The process is carried out at 40 ° -5 ° C. Approximately 0.05 of the solution is withdrawn from the cycle for processing. Sulfuric acid is added to the latter in a molar ratio to the alkali metal ferrocyanide formed during the washing stage, equal to 1: 1.25-1: 1.75. The hydrocyanic acid released in this way is condensed as a final product. The remaining solution is subjected to filtration in order to separate the precipitated mixed ferrocyanide iron and alkali metal salt. The filtrate is subjected to crystallization with the release of potassium sulfate and separation of eGo from the mother liquor in a known manner, the mixed salt of potassium ferrocyanide and alkali metal is treated with the corresponding alkali (NaOH, KOH), taken in a molar ratio of 1: 3-1: 3, five. The treatment of the mixed salt with alkali is carried out at a temperature of about 100 ° C. The resulting suspension of ferrous oxide is mixed with the mother liquor from the release of potassium sulfate and transferred to the circulating absorption solution to update it. Thus, the method allows to obtain hydrocyanic acid and potassium sulfate as finished products, as well as to regenerate the absorption solution at the expense of internal resources in the absence of any production wastes. Example. Coke oven gas in the amount of 1000, containing 2 g / m cya