SU956509A1 - Rubber stock based on carbochain rubber - Google Patents

Rubber stock based on carbochain rubber Download PDF

Info

Publication number
SU956509A1
SU956509A1 SU813256180A SU3256180A SU956509A1 SU 956509 A1 SU956509 A1 SU 956509A1 SU 813256180 A SU813256180 A SU 813256180A SU 3256180 A SU3256180 A SU 3256180A SU 956509 A1 SU956509 A1 SU 956509A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
rubber
plasticizer
experienced
mixtures
vulcanizates
Prior art date
Application number
SU813256180A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Иван Петрович Лычкин
Лариса Васильевна Федотова
Валентина Павловна Погорельская
Светлана Федоровна Салова
Ольга Павловна Проценко
Юрий Федорович Шутилин
Original Assignee
Воронежский технологический институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Воронежский технологический институт filed Critical Воронежский технологический институт
Priority to SU813256180A priority Critical patent/SU956509A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU956509A1 publication Critical patent/SU956509A1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Изобретение относитс  к резиновым смес м, примен емым в шинной и резинотехнической промышленности.The invention relates to rubber compounds used in the tire and rubber industry.

Известна резинова  смесь на основе карбоцепного каучука включающа  в качестве пластификатора кубовые остатки ректификации стирола 1 .A known rubber mixture based on chain-chain rubber, including bottom distillation of styrene 1 as a plasticizer.

Недостатком резиновых смесей, содержащих указанный пластификатор ,  вл етс  то, что применение его приводит к ухудшению прочностных характеристик вулканизатов.The disadvantage of rubber mixtures containing the specified plasticizer is that its use leads to a deterioration of the strength characteristics of the vulcanizates.

Наиболее близкой к изобретению  вл етс  резинова  смесь на основе карбоцепного каучука, включающа  агент вулканизации, ускоритель вулканизации, диспергатор, активатор вулканизации, наполнитель и пластификатор, в которой в качестве пластификатора используют ароматизированное нефт ное масло-ПН-бШ ГОСТ 12861-67 С ,Closest to the invention is a rubber-based chain rubber rubber, which includes a vulcanization agent, a vulcanization accelerator, a dispersant, a vulcanization activator, a filler and a plasticizer, in which an aromatized petroleum oil-PN-BSG GOST 12861-67 is used as a plasticizer,

Однако известна  резинова  смесь обладает недостаточно хорошими технологическими свойствё1ми (вальцуемостью , шприцуемостью), а вулканизаты из нее имеют относительно невысокую прочность и морозостойкость .However, the well-known rubber mixture has not enough good technological properties (rolability, spritability), and vulcanizates from it have relatively low strength and frost resistance.

Цель изобретени  - улучшение технологических свойств резиновой смеси, а именно вальцуемости, шприцуемости/ повышение прочности и морозостойкости вулканизатов из нее, а также снижение себестоимости и расширение ассортимента пластификаторов ,The purpose of the invention is to improve the technological properties of the rubber mixture, namely, the crushability, spritability / increase in strength and frost resistance of vulcanizates from it, as well as cost reduction and expansion of the range of plasticizers,

10ten

Поставленна  цель достигаетс  тем, что резинова  смесь на основе карбоцепного каучука, включающа  агент вулканизации, ускоритель вулканизации , диспергатор, активатор вулкани15 зации, наполнитель и пластификатор, в качестве пластификатора содержит остаток ваку тлной разгонки декобальтизированного кубового остатка от ректификации продуктов гидроформили20 ровани . пропилена, выкипающий при 350-400°С, а компоненты смеси вз ты в следующем соотношении, мае.ч: Карбоцепной каучук 100 . Агент-вулканизации 1,0-3,0 This goal is achieved by the fact that a rubber mixture based on chain-chain rubber, including a vulcanization agent, a vulcanization accelerator, a dispersant, a vulcanization activator, a filler, and a plasticizer, contains as a plasticizer the vacuum distillation of the de-coalised vat residue from the rectification of hydroforming products. propylene, boiling at 350-400 ° C, and the components of the mixture are taken in the following ratio, mA.h: Carbon chain rubber 100. Agent vulcanization 1.0-3.0

25 Ускоритель вулканизации0 ,5-2,5 Диспергатор 0,5-3,0 Активатор вулканизадии 2,0-10,0 0 Наполнитель 20,0-85,0 Остаток вакуумной разгон-ки декобальтизированного кубового остатка от ректификации продуктов гидроформйлировани  пропилена, выкипающий при 350-400С 1,0-25, Опытный пластификатор-остаток вакуумной разгонки декобальтизированнр .го куба от реактификации прод тов гидроформйлировани пропилена выкипак ций при температуре выше , а именно при 350-400 С (пластификатор ГФ-350),получают из от-ходов производства бутиловых спи тов и 2-этилгексанола. Пластификатор ГФ-350 представл ет собой жидкссть-олигомер в зко-текучей конси тенции коричневого цвета со следую щей характеристикой: Молекул рна  масса, у.е . , 450-500 Плотность, ГС/см 0,94-0,95 Кислотное число, мг КОН/Г3,0-4,0 Эфирное число, мг КОН/Г140-160 Гидроксильное число, мг КОН/Г 16-18 о Карбонильное число, мг КОН/Г 40-50 Бромное число, г Вг/100 г4,0-5,0 Содержание летучих (), % 0,15-0.,50 Содержание золы, % 0,5-1,5, По данным химического и спектр ного анализов в состав пластифика ра ГФ-350 вход т соединени  со сло ноэфирными спиртами и карбонильным группами.Молекул рна  масса проду свидетельствует о присутствии прод тов уплотнени ,очевидно,по вл ющи в результате неоднократно повтор  щейс  альдокротонизации масл ных альдегидов, Лабораторньил исследо: вани м в составе резиновых смесей подвергалс  образец пластификатор ГФ-350 со следунидей характеристик Молекул рна  масса, У.е., 452 Плотность, гс/м 0,945 Кислотное число, мг КОН/Г3,79 Эфирное число, мг КОН/Г149 Гидроксильное число, мг КОН/Г17,6 Карбонильное число , кг КОН/Г37 Вромное число, г Вг/100 г4,74 Содержание золы, % 1,26 Содержание летучих, % 0,36 Пластификатор ГФ-350 обладает слабым специфическим запахом, хор шо смешиваетс  с эластомерами, об печивает получение резиновых смесей с гладкой блест щей поверхностью. Сравнение опытного пластификатора провод т с наиболее широко примен емыми: маслом ПН-6Ш, дибутилфталатом , дибутилсебацинатс, вазелиновым маслом. Пример 1.В резиновую смесь протекторного типа на основе смеси каучуков: изопреноЕого СКИ-3 (50 мае. ч.), бутадиенового СКД-П (30 мае.ч.), бутадиенстирольного СКС-30 АРКМ-15 (20 мае.ч.) состава, мае.ч. на 100 мае.ч. каучука: Сера2 1 Сульфенамид Ц 1,3 Цинковые белила 4,0 Канифоль1,0 Стеарин1,5 Рубракс5,0 Неозон Д . 1,0 Продукт 4010 А 1,0 Мккровоск ЗВ-1 2,0 Сажа (ТУ ПМ-100) 55,0 ввод т 15 мае.ч. масла ПН-6Ш (прототип ) или 15 мае.ч. опытного пластификатора ГФ-350. Изготовление смесей осуществл ют на вальцах при температуре валков 6О-70°С 30 мин. Резиновые смеси, содержащие опытный пластификатор, имеют технологические свойства на уровне смесей, содержащих масло ПН-6Ш. Резины с опытньгм пластификатором обладают повышенной прочностью и морозостойкостью . В табл.1 представлены свойства резиновых смесей и вулканизатов про- текторного типа. Т а и ц а 1 Пластификатор по ГОСТ 415-75 - 0,51 В зкость по Муни Напр жение при 300% удлинении, МПа Предел прочности при разрыве.25 Vulcanization accelerator 0, 5-2.5 Dispersant 0.5-3.0 Vulcanisation activator 2.0-10.0 0 Filler 20.0-85.0 Residue vacuum distillation of the de-balanced vat residue from the rectification of propylene hydroformylation products, boiling away at 350–400С 1.0–25, the Experimental plasticizer — the vacuum distillation residue of the dekobaltizirovann.go of the cube from the reactivation of the products of the propylene hydroformalization of the boil off at a temperature higher, namely at 350–400 ° С production of butyl spins and 2-ethylhexanol. The plasticizer GF-350 is a brown liquid visco-flowing liquid oligomer with the following characteristic: Molecular weight, $. , 450-500 Density, HS / cm 0.94-0.95 Acid number, mg KOH / G3.0-4.0 Essential number, mg KOH / G140-160 Hydroxyl number, mg KOH / G 16-18 o Carbonyl number, mg KOH / G 40-50 Bromine number, g Br / 100 g4.0-5.0 Volatile content (),% 0.15-0., 50 Ash content,% 0.5-1.5, Po According to chemical and spectral analyzes, the GF-350 plasticizer contains compounds with layered alcohols and carbonyl groups. Dov, Laboratories investigated: a sample of the plasticizer GF-350 with the following characteristics was exposed to rubber mixtures. Molecular mass, cu, 452 Density, gf / m 0.945 Acid number, mg KOH / G3.79 Ester number, mg KOH / G149 Hydroxyl number, mg KOH / G17.6 Carbonyl number, kg KOH / G37 Vromny number, g Vg / 100 g4.74 Ash content,% 1.26 Volatile content,% 0.36 GF-350 plasticizer has a weak specific smell The chorus is mixed with elastomers to form rubber compounds with a smooth shiny surface. A comparison of the experimental plasticizer is carried out with the most widely used: oil PN-6Sh, dibutyl phthalate, dibutyl sebacinates, liquid paraffin. Example 1. In a rubber mixture of the tread type based on a mixture of rubbers: isoprene SKI-3 (50 May. H.), Butadiene SKD-P (30 parts by weight), styrene butadiene SKS-30 ARKM-15 (20 parts. ) composition, ma.ch. on 100 ma.ch. rubber: Sulfur2 1 Sulfenamide C 1.3 Zinc white 4.0 Rosin1.0 Stearin1.5 Rubrax5.0 Neozon D. 1.0 Product 4010 A 1.0 Mcrkwax ZV-1 2.0 Soot (TU PM-100) 55.0 were introduced 15 mas.h. oil PN-6Sh (prototype) or 15 ma.ch. experienced plasticizer GF-350. The production of the mixtures is carried out on rollers at a roll temperature of 6 ° -70 ° C for 30 minutes. Rubber mixtures containing an experienced plasticizer have technological properties at the level of mixtures containing oil PN-6Sh. Rubber with experienced plasticizer have increased strength and frost resistance. Table 1 presents the properties of rubber compounds and protector-type vulcanizates. T a and c a 1 Plasticizer according to GOST 415-75 - 0.51 Mooney Viscosity Stress at 300% elongation, MPa Strength at break.

Пример 2. смесь стандартного вутадиеннитрильног СМ состава, мае.ч. каучука;Example 2. A mixture of standard vutadienenitrile SM composition, mac. rubber;

СераSulfur

Цинковые белила Zinc white

Стеаринова Stearinova

кислотаacid

КаптаксCaptax

ТУ ДГ-100ввод т 5 мае.ч. ДБС (дибутилсебацината ) или 25 мае.ч. ДБФ ;(AH6yTHhфталаТа ), или 25 мае.ч. опытного пластификатора ГФ-350. Изготовление резиновых емееей провод т на вальцах по общеприн тому режиму .TU DG-100vvod t 5 ma.ch. DBS (dibutyl sebacate) or 25 ma.h. DBP; (AH6yTHh phthalta), or 25 ma.h. experienced plasticizer GF-350. The manufacture of rubber tires is carried out on a roll mill according to a conventional mode.

В табл.-2 предетавлены свойства резиновых смесей и вулканизатов на основе СКН-40 СМ.In table-2 properties of rubber mixtures and vulcanizates based on SKN-40 CM are presented.

Таблица2Table 2

Пластичность по ГОСТ 415-75Plasticity according to GOST 415-75

Напр жение при 300% удлинении, МПаStress at 300% elongation, MPa

Предел прочности при разрыве, МПаTensile strength at break, MPa

Относительное удлинение , %Relative extension , %

Остаточное удлинение , %Residual elongation,%

Эластичность по отскоку,%Rebound elasticity,%

Тепловое старение 100° 72 чHeat aging 100 ° 72 h

КП КуKP Ku

Температура хрупкости , сBrittleness temperature, with

Из приведенных в табл.2 данных видно, что пластичность опытных резиновых смесей сохран етс  на уровне пластичности резиновых смесей, сдержащих дибутилсебацинат. Вулканизаты резиновых смесей с опытным пластификатором имеют более высокие показатели напр жени  при удлинении и предела прочности при разрыве по сравнению с вулканизатами , содержгицими дйбутилфталат и дибутилсебацинат. Теплостойкость и морозостойкость резин с опытным пластификатором наход тс  на одном уровне с резивамиj содержащими пластификаторы-антифризы- дйбутилфталат и дибутилсебацинат. Отмечено выпотевание дибутилфталата к дибутилсе0 ,45 0,52 0,63 0,53From the data presented in Table 2, it can be seen that the plasticity of the test rubber mixtures is maintained at the level of the plasticity of rubber mixtures restraining dibutyl sebacate. Vulcanizates of rubber compounds with an experienced plasticizer have higher stress values during elongation and tensile strength at break compared to vulcanizates containing dibutyl phthalate and dibutyl sebacate. The heat resistance and frost resistance of rubbers with an experienced plasticizer are on par with those containing plasticizers-antifreeze-dibutyl phthalate and dibutyl sebacate. Marked exudation of dibutyl phthalate to dibutyl 0, 45 0.52 0.63 0.53

6,2 6,1 8,06.2 6.1 8.0

11,511.5

24,0 .13,6 11,4 24,924.0 .13.6 11.4 24.9

645645

483 439483 439

10ten

2929

4444

3131

0,67 1,0 0,93 0,90 0,94 0,60 0,79 0,600.67 1.0 0.93 0.90 0.94 0.60 0.79 0.60

-50-50

-50-50

-51-51

-44-44

бацината в процессе теплового старени , что не наблюдаетс  в образцах , содержащих опытный пластификатор .batsinata in the process of heat aging, which is not observed in samples containing an experienced plasticizer.

ПримерЗ. В резиновую смесь стандартного типа на осн.ове этиленпропиленбутадиёнового каучука СКЭПТ-40 состава, мае.ч.; на 100 мае.ч. каучука:Example In the rubber mixture of a standard type based on ethylene propylene butadiene rubber of the EPDM-40 compound, in units; weight; on 100 ma.ch. rubber:

Сера2,0Sulfur2.0

Каптакс0,5Kaptaks0,5

Тиурам1,5Tiuram1,5

Стеарин1,0Stearin1,0

ТУ ПМ-7550,0TU PM-7550,0

Цинковые белила 3,0 ввод т 5.мае.ч., вазелинового масла или 1, 3, 5 мае.ч. опытного пластификатора . Изготовление смесей осуществл ют на вальцах при 60-70 С 25 мин.Zinc white 3.0 was added 5.ma.h., petroleum jelly or 1, 3, 5 ma.ch. experienced plasticizer. The manufacture of mixtures is carried out on rollers at 60-70 ° C for 25 minutes.

Свойства резиновых смесей и вулканизатов представлены .3.The properties of rubber compounds and vulcanizates are presented .3.

Как видно из табл.3 с введением опытного пластификатора улучшают - . ВальцуемосТь, 10, м1,31 2,0 Шприцуемость, балл5-6 5 Пластичность по ГОСТ 0,20 0,26 415-75 Напр жение при 300%-ном удлинении, МПа8,6 7,2 Предал прочности при разрыве, МПа Относительное удлинение,% Остаточное удлинение, % Твердость по ТМ-2 Эластичность по отскоку , %38 46 Тепловое старение 100 C;f72 ч Пример 4. В резиновую смесь стандартного типа на основе бутадиенстирольного каучука ДССК-Д состава,, мае.ч. на 100 мае,ч. каучука: Сера If 5 Цинковые белила Стеарин 2.,6 Сантокюр 0,7 ТУ ПМ-75 50,0As can be seen from table 3 with the introduction of an experienced plasticizer improves -. ValtsuemoT, 10, m1.31 2.0 Syringe capacity, score5-6 5 Plasticity according to GOST 0.20 0.06 415-75 Stress at 300% elongation, MPa8.6 7.2 Strength at break, MPa Relative elongation,% Residual elongation,% Hardness in TM-2 Elasticity in rebound,% 38 46 Thermal aging 100 C; f72 h Example 4. In a rubber mixture of standard type based on styrene-butadiene rubber, CWR-D. on May 100, h rubber: If 5 Sulfur Zinc white Stearin 2., 6 Santokur 0.7 TU PM-75 50.0

с  вальцуемость и шприцуемость резиновых смесей, повьпааютс  напр жение при 300%-ном удлинении и предел прочности при разрыве у вулканизатов при сохранении остальных показателей ла уровне прототипа. ... 1,78 2,31 3,02 5-6 5 3-4 0,20 0,21 0,33 11,211,4 2,6 19,117,2 455424 1616 8 40 40 ввод т 5 мае.ч. масла ПН-6Ш (прототип ) или 3, 5, 7 мае.ч. опытного пластификатора. Изготовление смесей осуществл ют на вальцах при 55+5С 55 26 мин. Свойства стандартных резиновых смесей, содержащих масло ПН-6Ш, и смесей-, . содержащих опытный пластификатор , представлены в табл.4.with rubber and spritiness of rubber mixtures, stress is applied at 300% elongation and tensile strength at rupture of vulcanizates while maintaining the remaining indicators of the prototype level. ... 1.78 2.31 3.02 5-6 5 3-4 0.20 0.21 0.03 0.33 11.211.4 2.6 19.117.2 455424 1616 8 40 40 5 m.ch. oil PN-6SH (prototype) or 3, 5, 7 wt.h. experienced plasticizer. The production of mixtures is carried out on rollers at 55 + 5 ° C 55 26 minutes. Properties of standard rubber mixtures containing oil PN-6Sh, and mixtures-,. containing an experienced plasticizer are presented in table 4.

Вальцуемость, 10Valuability, 10

Пластичность по ГОСТ 415-75Plasticity according to GOST 415-75

В зкость по Муни, Б-1-4-100Mooney Viscosity, B-1-4-100

Напр жение при 300%-н удлинении, МПаStress at 300% elongation, MPa

Предел прочности при -разрыве, МПаStrength at break, MPa

Относительное удлинение , %Relative extension , %

Остаточное удлинение, Residual elongation

Как видно из табл.4, опытный пластификатор приводит к улучшению вальцуемости, снижению в зкости по Муни и повышению пластичности резиновых смесей, повьлпению напр жени  при 300% удлинении и предела прочности при разрыве вулканизатов.As can be seen from Table 4, an experienced plasticizer leads to an improvement in the creeping ability, a decrease in Mooney viscosity and an increase in the plasticity of rubber compounds, stress stress at 300% elongation and tensile strength at rupture of vulcanizates.

Из . приведенных в табл. 1-4 данных видно., что введение пластификатора ГФ-350 в резиновые смеси различны : типов и на основе различных карбоцепных каучуков приводит к повышению показателей технологических и механических свойств резин, а именно вальцуемости на 15-50%, игприцуемости на 30%, предела прочности на разрыв на 15-40% и морозостойкости на 19% ( по сравнению с прототипом ) .Улучшение вальцуемости и шприцуемости резиновых смесей обеспечивает снижение брака при шприцовании и каландровании профильных заготовок. Кроме того, отсутствует выпотевание на поверхности резин и значительное повышение прочностных характеристик резин при обеспечении высокого показател  морозостойкости (на уровне лучших антифризов- дибутилфталата и дибутилсебацината). Та как ДБФ и ДБС - синтетические продукты высокой стоимости, замена их на продукт, получаемый из отхода, дает значительный экономический эффект .Of given in Table. 1-4 data shows that the introduction of the GF-350 plasticizer into rubber compounds is different: types and on the basis of different chain-chain rubbers lead to an increase in the technological and mechanical properties of rubber, namely, rollability by 15-50%, perceptibility by 30%, limit tensile strength by 15-40% and frost resistance by 19% (compared to the prototype). Improving the valtsuimosti and imprinting rubber mixtures reduces rejects when stuffing and calendering of specialized blanks. In addition, there is no sweating on the surface of rubber and a significant increase in the strength characteristics of rubber, while ensuring a high frost resistance index (at the level of the best antifreeze-dibutyl phthalate and dibutyl sebacate). Since DBP and DBS are high cost synthetic products, replacing them with a product derived from waste gives a significant economic effect.

Таблица 4Table 4

0,68 -0,79 0,73 1,060.68 -0.79 0.73 1.06

0,26 0,28 0,33 0,360.26 0.28 0.33 0.36

56 .56.

4545

4545

4141

10,512,910,910,910,512,910,910,9

18,120,919,720,018,120,919,720,0

483512536648483512536648

1216192012161920

Claims (1)

1. Патент США 3923769,сей. М., ЦНИИНефтеХим, 1976, с.3-201. US patent 3923769, this. M., TsNIINefteKhim, 1976, pp.3-20 кл. 260-112,5, опублик. 1975.(прототип).cl. 260-112,5, pub. 1975. (prototype). пластификаторов дл  резиновых смеplasticizers for rubber compounds
SU813256180A 1981-03-04 1981-03-04 Rubber stock based on carbochain rubber SU956509A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU813256180A SU956509A1 (en) 1981-03-04 1981-03-04 Rubber stock based on carbochain rubber

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU813256180A SU956509A1 (en) 1981-03-04 1981-03-04 Rubber stock based on carbochain rubber

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU956509A1 true SU956509A1 (en) 1982-09-07

Family

ID=20946039

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU813256180A SU956509A1 (en) 1981-03-04 1981-03-04 Rubber stock based on carbochain rubber

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU956509A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5162441A (en) Sealing part for hydraulic cylinder
EP1022306B1 (en) Rubber composition
JPH05305683A (en) Rubber composition for tire tread
SU956509A1 (en) Rubber stock based on carbochain rubber
JPH0718120A (en) Rubber composition and pneumatic tire produced therefrom
US20070260018A1 (en) Methods of vulcanizing elastomers using tall oil heads
JP3227297B2 (en) Rubber composition for sidewall
US4025487A (en) Compositions stabilized with 4-aroylamido-2-alkyl-6-t-butylphenols
EP0584755B1 (en) Bis-(2,5-polythio-1,3,4-thiadiazoles), rubbers containing such compounds, and a method of preparation of bis-(2,5-polythio-1,3,4-thiadiazoles)
JPH07102115A (en) Rubber composition
Perera Surface modification of natural rubber laces
RU2664405C1 (en) Frost-resistant rubber mixture of sealing purpose
KR20020064038A (en) Rubber composition with edible oil
JP3375390B2 (en) Rubber composition for tire tread
JPH0753781A (en) Production of rubber composition
JPH0476380B2 (en)
KR100882984B1 (en) Rubber process oil and rubber composition
US4193900A (en) Fire carcass resilient rubber compositions
JPH0238104B2 (en) GOMUNOTAIKANSEIKOJOZAI
RU2786014C1 (en) Elastomer composition
KR20020003414A (en) Rubber composition for bead insulation
KR19990039215A (en) Tire rim rubber composition
JPH1143557A (en) Rubber composition
JPH0987424A (en) Rubber composition for tire tread
JPH03287642A (en) Sidewall rubber composition for heavy-duty pneumatic tire